PL154973B1 - Fungicide - Google Patents

Fungicide

Info

Publication number
PL154973B1
PL154973B1 PL1988275560A PL27556088A PL154973B1 PL 154973 B1 PL154973 B1 PL 154973B1 PL 1988275560 A PL1988275560 A PL 1988275560A PL 27556088 A PL27556088 A PL 27556088A PL 154973 B1 PL154973 B1 PL 154973B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkoxy
compound
alkyl
benzyl
group
Prior art date
Application number
PL1988275560A
Other languages
English (en)
Other versions
PL275560A1 (en
Inventor
Don R Baker
Keith H Brownell
Original Assignee
Ici America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/250,213 external-priority patent/US4992503A/en
Application filed by Ici America Inc filed Critical Ici America Inc
Publication of PL275560A1 publication Critical patent/PL275560A1/xx
Publication of PL154973B1 publication Critical patent/PL154973B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 154 973
POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 88 10 28 (P. 275560)
Int. Cl.5 A01N 43/46 A01N 5//00
URZĄD
PATENTOWY
RP
Pierwszeństwo: 87 10 29 dla zastrz. 1
Stany Zjednoczone Ameryki
09 29 dla zastrz. 2-5
Stany Zjednoczone Ameryki
Zgłoszenie ogłoszono: 89 11 13
Opis patentowy opublikowano: 1992 02 28
CZYTEISU
OGÓLŁIU
Twórcy wynalazku: Don R. Baker, Keith H. Brownell
Uprawniony z patentu: ICI Americas Inc.,
WiJmington (Stany Zjednoczone Ameryki)
Środek grzybobójczy
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy zawierający pirydyłoamidyjako substancję czynną.
Zakażenie grzybami ważnych roślin użytkowych, takich jak jęczmień, ryż, pomidory, pszenica, fasola, róże, winorośl i inne ważne w rolnictwie rośliny użytkowe, powoduje znaczne straty w ilości i jakości produktów rolnych. Istnieje zatem ogromne zapotrzebowanie na środki zapobiegające wzrostowi grzybów albo zwalczające lub eliminujące ten wzrost. Prowadzi się wiele oprysków profilaktycznych dostępnymi w handlu fungicydami, usiłując zapobiec porażeniu grzybami ważnych w rolnictwie roślin użytkowych i wzrostowi grzybów. Pożądany byłby także fungicyd, który po wykryciu zakażenia grzybami mógłby zwalczać grzyby i usuwać szkodliwe wpływy dzięki zastosowaniu poinfekcyjnego oprysku.
Stosowane tu określenie „fungicyd oznacza związek zwalczający wzrost grzybów. „Zwalczanie obejmuje zapobieganie wzrostowi, niszczenie wzrostu i hamowanie wzrostu grzybów. Określenie „lecznicze odnosi się do nanoszenia fungicydu po zakażeniu, dla zwalczania zakażenia grzybami i zapobieżenia rozwojowi szkodliwego wpływu grzybów na roślinę-gospodarza.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że nowe pirydyloamidy oraz ich sole są wysoce skutecznymi fungicydami do stosowania zarówno jako fungicydy profilaktyczne, jak i lecznicze.
Środek grzybobójczy według wynalazku zawiera substancję czynną oraz obojętny nośnik, a cechą tego środka jest to, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jeden nowy pirydyłoamid o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza C3-C6-cykloalkil, Ci-C4-alkil, benzyl,C2-Cio--alkoksyalkil, Ci-C4-chlorowcoalkil, C2-Cs-alkanoil, Ri oznacza atom chlorowca, taki jak atom chloru, fluoru lub bromu, Ci-C3-alkoksyl, taki jak propoksyl, etoksyl lub metoksyl, korzystnie metoksyl, lub Ri oznacza metoksywinyl, R2 oznacza cyklopropyl, Ci-Ce-alkil, CvCe-alkoksyl, Cz-C6-alkoksyalkoksyl, grupę Ci-Ce-alkilotio lub benzyl, a X oznacza atom tlenu lub siarki, względnie dopuszczalną jako substancję grzybobójczą organiczną lub nieorganiczną sól tego związku.
Środek grzybobójczy korzystnie zawiera jako substancję czynną związek o wzorze 1, w którym R oznacza etyl, R1 oznacza metoksyl, R2 oznacza etyl, a X oznacza atom tlenu, względnie R
154 973 oznacza trójmetyloacetyl, Ri oznacza metoksyl, R2 oznacza benzyl, a X oznacza atom tlenu, względnie R oznacza benzyl, R1 oznacza metoksyl, R2 oznacza cyklopropyl, a X oznacza atom tlenu.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku można ogólnie wytwarzać w procesie stanowiącym reakcję wieloetapową. Pierwszy etap polega na tym, że aminopirydynę poddaje się reakcji z odpowiednim chlorkiem kwasowym lub chloromrówczanem w obojętnym rozpuszczalniku polarnym, takim jak dwuchłorometan, w odpowiednim reaktorze, takim jak szklana kolba reakcyjna. Korzystnie w naczyniu reakcyjnym umieszcza się akceptor kwasu, taki jak pirydynę. Na ogół reakcja zachodzi w temperaturze pokojowej, ale będzie także zachodzić w temperaturze od -30°C do 80°C. Reakcja powinna dobiec końca w ciągu 1-3 godzin. Powstały produkt pośredni wyodrębnia się znanym sposobem przez przemycie roztworem alkalii, takich jak wodorotlenek sodowy i wodą, wysuszenie nad znanymi środkami suszącymi, takimi jak siarczan magnezowy i krystalizację z heksanu. Powstały amid poddaje się następnie reakcji z odpowiednio podstawionym eterem chlorowcoalkilowym w obecności wodorku sodowego lub innej mocnej zasady, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak tetrahydrofuran (THF). Sole różnych pirydylocyklopropanokarbonamidów można wygodnie wytwarzać poddając karbonamid reakcji z kwasem Lewisa użytym w ilości co najmniej równomolowej. Korzystnie reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku rozpuszczającym karbonamid. Wytworzoną sól wyodrębnia się z mieszaniny reakcyjnej znanymi metodami.
Pirydylokarbonamidy o wzorze 1 mają charakter zasadowy. Nieprotonowany atom azotu w pierścieniu pirydylowym można protonować za pomocą kwasu organicznego lub nieorganicznego. Reprezentatywnymi kwasami nieorganicznymi są kwasy solny, azotowy, bromowodorowy, siarkowy, amidosulfonowy i fosforowy. Reprezentatywnymi kwasami organicznymi są kwasy octowy, trójfluorooctowy, benzoesowy, benzenosulfonowy, p-toluenosulfonowy, naftalenosulfonowy, benzenofosfonowy i organiczne kwasy fosfonowe. Tak wytworzone sole mają także działanie grzybobójcze.
W tabeli 1 podano pewne wybrane związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku. Związkom przyporządkowano numery, które stosuje się w dalszej części opisu.
Tabela 1
Związek nr R R, Ra X Właściwości fizyczne
1 2 3 4 5 6
1 -CHzCH2C1 -och3 -SCH(CH3)2 -O brązowy olej
2 -CHzCHjOCHs -0CH3 -sch(ch3)2 -O brązowy olej
3 -ch2ch2ci -0CH3 wzór 2 -O brązowy olej
4 -CH2CH2OCH3 -0CH3 wzór 2 -0 żółty olej
5 -ch2ch2ci -0CH3 -SCH2CH2CHa -O brązowy olej
6 -ch2ch3 -Cl wzór 2 -O brązowy olej
7 -ch2ch2ci -Cl wzór 2 -O brązowy olej
8 -CH2CH3 -0CH3 -CH2CH3 -0 żółty olej
9 wzór 3 -0CH3 wzór 2 -O żółty olej
10 wzór 2 -0CH3 wzór 3 -0 brązowy olej
11 -CHa -0CH3 wzór 2 -s żółty olej
12 -C(0)-C-(CH3)3 -0CH3 wzór 2 -0 żółty olej
13 -CH2CH2C1 -OCHa -SCHa -0 żółty olej
14 -CH2CH2OCH3 -OCHa -SCHa -0 brązowy olej
15 -CH2CH3 -OCHa -SCH2CH2CH3 -0 brązowy olej
16 -CH2CH2OCH3 -OCHa -SCH2CH2CH3 -0 brązowy olej
17 -CH2CH3 -OCHa -CH(CHa)2 -0 brązowy olej
18 -ch2ch3 -OCHa wzór 2 -0 żółty olej
19 -CH2CH3 -OCHa -SCHa -0 brązowy olej
20 -CH2CH3 -OCHsCH = ch2 -SCH2CH3 -0 pomarańczowy olej
154 973
1 2 3 4 5 6
21 -CH2CH3 -OCH3 -CH2CH(CH3)2 -0 brązowy olej
22 -CH2CH3 -OCH2CH3 wzór 2 -0 żółty olej
23 -CH2CH3 -OCH2CH3 -SCH2CH2CH3 -0 żółty olej
24 -CH2CH3 -OCHa -OCH2CH(CH3)2 -0 brązowy olej
25 -CH2CH3 -OCH3 -OCH2CH2 -O brązowy olej
26 -CH2CH3 -OCH3 -OCH2CH3 -0 brązowy olej
27 -CH2CH3 -OCH3 -OCH2CH2CH3 -0 brązowy olej
28 -CH2CH3 -OCH3 -OCH2CH2OCH3 -0 żółty olej
29 -CH3 -OCH3 -OCH2CH2OCH3 -O brązowy olej
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku są szczególnie skuteczne przeciw pleśni powodowanej przez Botrytis i działają szczególnie efektywnie w postaci cieczy opryskowych do profilaktycznych i leczniczych oprysków liści, w porównaniu z cieczami opryskowymi do profilaktycznych i leczniczych oprysków liści przeciw Botrytis, zawierającymi standardowe związki dostępne w handlu. Grzybami, wobec których związki są również szczególnie skuteczne są Erysiphe graminis i Pyricularia oryzae.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku są użyteczne jako fungicydy, a zwłaszcza jako fungicydy profilaktyczne lub lecznicze, i można je nanosić różnymi drogami i w różnych stężeniach. Na ogół związki te oraz ich preparaty można nanosić bezpośrednio na liście roślin uprawnych, glebę, w której rośliny uprawne rosną lub za pośrednictwem wody nawadniającej rośliny uprawne lub glebę. W praktyce zdefiniowanym tu związkom nadaje się postać preparatów grzybobójczych przez zmieszanie ich, użytych w ilości grzybobójczo skutecznej, z substancjami pomocniczymi i nośnikami zwykle stosowanymi dla ułatwienia rozpraszania substancji czynnej w zastosowaniach rolniczych. Należy przy tym wziąć pod uwagę fakt, że rodzaj preparatu i sposób nanoszenia substancji toksycznej mogą wpłynąć na aktywność materiałów w danym zabiegu nanoszenia. Tak więc grzybobójczo czynnym związkom można nadawać postać proszków do zawiesin, koncentratów do emulgowania, pyłów, roztworów lub innych preparatów dowolnego z kilku innych znanych typów, w zależności od pożądanego sposobu nanoszenia. Korzystnymi preparatami w przypadku profilaktycznych lub leczniczych zabiegów grzybobójczych są proszki do zawiesin i koncentraty do emulgowania. Preparaty te mogą zawierać od zaledwie około 0,1 %do aż około 95% wagowych lub więcej substancji czynnej. Ilość grzybobójczo skuteczna zależy od rodzaju nasion lub roślin poddawanych zabiegowi, a dawka nanoszenia wynosi około 0,05628kg/ha, korzystnie około 0,1-11,2 kg/ha.
Proszki do zawiesin mają postać bardzo drobnych cząstek, które łatwo ulegają zdyspergowaniu w wodzie lub w innych środowiskach rozpraszających. Proszek do zawiesin nanosi się na roślinę lub glebę w postaci suchego pyłu, albo w postaci dyspersji w wodzie lub innej cieczy. Typowymi nośnikami stosowanymi w proszkach do zawiesin są ziemia fulerska, iły kaolinowe, krzemionki i inne łatwo zwilżalne rozcieńczalniki organiczne lub nieorganiczne. Proszki do zawiesin wytwarza się zwykle tak, by zawierały około 5-95% wagowych substancji czynnej, przy czym zawierają one zazwyczaj także niewielką ilość zwilżacza, dyspergatora lub emulgatora dla ułatwienia zwilżania i dyspergowania.
Suche preparaty sypkie czyli dyspergowalne w wodzie granulaty to zaglomerowane proszki do zawiesin wytworzone metodą aglomeracji w panwiach lub w złożu fluidalnym. Suchy preparat sypki nanosi się na glebę lub rośliny w postaci zawiesiny w wodzie lub innej cieczy. Granulaty te są wolne od pyłu i sypkie gdy są suche, jednak po rozcieńczeniu wodą tworzą jednorodne zawiesiny. Typowymi nośnikami suchych preparatów sypkich są ziemia fulerska, iły kaolinowe, krzemionki i inne łatwo zwilżalne rozcieńczalniki nieorganiczne i organiczne. Zwykle suche preparaty sypkie sporządza się tak, aby zawierały około 5-95% wagowych substancji czynnej, przy czym zazwyczaj zawierają one także niewielkie ilości zwilżacza, dyspergatora lub emulgatora, co ułatwia zwilżanie i dyspergowanie.
154 973
Koncentraty do emulgowania to jednorodne preparaty ciekłe, zdolne do ulegania zdyspergowaniu w wodzie lub innym środowisku rozpraszającym, przy czym mogą one zawierać wyłącznie związek czynny i ciekły lub stały emulgator, względnie dodatkowo mogą zawierać ciekły nośnik, taki jak ksylen, ciężkie frakcje benzynowe, izoforon i inne nielotne rozpuszczalniki organiczne. Dla zastosowania jako preparat grzybobójczy koncentraty te dysperguje się w wodzie lub innym ciekłym nośniku i w zwykły sposób opryskuje nimi poddawany zabiegowi obszar. Procentowa zawartość podstawowej substancji czynnej może zmieniać się w zależności od sposobu nanoszenia preparatu, lecz na ogół zawartość substancji czynnej wynosi 0,1-95% wagowych w przeliczeniu na masę środka grzybobójczego.
Do typowych zwilżaczy, dyspergatorów i emulgatorów stosowanych w preparatach używanych w rolnictwie należą np. alkilo- i alkiloarylosulfoniany i -siarczany oraz ich sole sodowe, alkohole wielowodorotlenowe i inne typy środków powierzchniowo czynnych, z których wiele dostępnych jest w handlu. Środek powierzchniowo czynny, o ile się go stosuje, stanowi zwykle 0,1-15% wagowych środka grzybobójczego.
Pyły, które są sypkimi mieszaninami substancji czynnej i drobnocząsteczkowych substancji stałych, takich jak talk, iły, mąki i inne stałe substancje organiczne i nieorganiczne, które działają jako środowiska rozpraszające i nośniki dla substancji toksycznej, są użytecznymi preparatami w wielu zastosowaniach.
Pasty, będące jednorodnymi zawiesinami bardzo drobnej, stałej substancji toksycznej w ciekłym nośniku, takim jak woda lub olej, używa się do specjalnych zastosowań. Preparaty te zawierają zwykle około 5-95% wagowych substancji czynnej, a ponadto mogą zawierać niewielkie ilości zwilżaczy , dyspergatorów i emulgatorów, ułatwiających rozpraszanie. Na ogół pasty rozcieńcza się przed użyciem i nanosi w postaci opryskowej na poddawany zabiegowi obszar.
Innymi użytecznymi preparatami stosowanymi w zabiegach zwalczania grzybów są zwykłe roztwory substancji czynnej w środowisku rozpraszającym, w którym jest ona w pełni rozpuszczalna w danym stężeniu, np. w acetonie, alkilowanych naftalenach, ksylenie i' innych rozpuszczalnikach organicznych. Można także stosować ciecze opryskowe pod ciśnieniem, zwykle w postaci aerozoli, w których substancja czynna w formie bardzo rozdrobnionej jest rozpraszana w wyniku odparowania niskowrzącego nośnika rozpuszczalnikowego stanowiącego fazę rozpraszającą, takiego jak freony.
Środki grzybobójcze według wynalazku można nanosić na rośliny znanymi sposobami. Tak więc pyły i preparaty ciekłe można nanosić na rośliny przy użyciu opylaczy z napędem, opryskiwaczy wysięgnikowych i ręcznych oraz rozpylaczy. Środek można także nanosić z samolotu w postaci pyłu lub cieczy opryskowej, jako że jest on skuteczny w bardzo małych dawkach.
Poniżej przedstawiono próby biologiczne, których wyniki dowodzą grzybobójczego działania środków według wynalazku.
Próba A. Oprysk profilaktyczny przeciw mączniakowi właściwemu jęczmienia (PM).
Na 7 dni przed próbą w glebie piaszczysto-gliniastej wysiano nasiona (12 nasion/doniczkę
5,1 cm) jęczmienia Northrup King Sunbar 401. Badany związek rozcieńczono roztworem aceton/woda 50/50 uzyskując stężenie malejące począwszy od 2250/rg/ml. Za pomocą rozpylaczy opryskano rośliny jęczmienia stosując po 12 ml badanego roztworu.
W 24 godziny później badane rośliny umieszczono w skrzyni do inokulacji, wyposażonej w wentylator obrotowy. Rośliny jęczmienia z silnie zarodnikującymi ogniskami Erysiphe graminis umieszczono przed wentylatorem, aby przemieścić i rozprowadzić zarodniki. Po 2 minutach wentylator wyłączono i skrzynię zamknięto na 5 minut, aby zarodniki osiadły. Zakażone rośliny umieszczono na ławie cieplarnianej automatycznie nawadnianej od spodu.
Wyniki zanotowano w 7 dni po zakażeniu jako procentowe zwalczenie choroby obliczone przez porównanie procentowego zmniejszenia się powierzchni ognisk w stosunku do nie traktowanych roślin kontrolnych. Stężenie związków wywołujące 90% zwalczenia choroby (EC 90) określono na podstawie krzywych dawka/rozcieńczenie.
Próba B. Oprysk profilaktyczny przeciw zarazie ryżowej (RB).
Na 12 dni przed próbą w glebie piaszczysto-gliniastej, w dwucalowych doniczkach, wysiano po 10 nasion ryżu Calrose M-9. Badany związek rozcieńczono roztworem aceton/woda 50/50 uzyskując stężenie malejące począwszy od 2250/łg/ml. Za pomocą rozpylaczy opryskano rośliny ryżu, stosując po 12 ml badanego roztworu.
154 973
Inokulum pobrano z trzytygodniowej hodowli Pricularia oryzae, prowadzonej na agarze Rice Polish. Najpierw agar zalano odjonizowaną wodą, po czym zarodniki starto z powierzchni, a następnie rozcieńczono odjonizowaną wodą zawierającą 0,05% Tween 20 do stężenia 5X 105 zarodników/ml. W 24 godziny po naniesieniu związku rośliny zarażono zawiesiną zarodników przez opryskanie do spłynięcia, po czym pozwolono, by zawiesina wyschła na liściach, opryskanie do spłynięcia powtórzono i rośliny umieszczono w ciemnej i wilgotnej komorze. Po 48 godzinach działania wilgoci rośliny przeniesiono na ławę cieplarnianą automatycznie nawadnianą od spodu.
Wyniki zanotowano w 7 dni po zakażeniu jako procentowe zwalczenie choroby obliczone przez porównanie procentowego zmniejszenia się powierzchni ognisk w stosunku do nie traktowanych roślin kontrolnych. Stężenie związków wywołujące 90% zwalczenia choroby (EC 90) określono na podstawie krzywych dawka/rozcieńczenie.
Próba C. Oprysk profilaktyczny przeciw szarej pleśni róż (BB).
Dwa płatki białej róży umieszczono na płytce Petriego wyłożonej wilgotnym papierem filtracyjnym. Badany związek rozcieńczono roztworem aceton/woda 50/50 dla uzyskania stężeń malejących począwszy od 2250pg/ml. Na płatki rozpylono po 0,5 ml badanego roztworu i pozwolono im obeschnąć.
Inokulum sporządzono dodając dwie 5 mm walcowate próbki dwutygodniowej hodowli Botrytis cinerea prowadzonej na agarze Elliota V-8 do 10 ml jałowej wody destylowanej, zawierającej 0,5% soku z winogron. Na każdym płatku umieszczono kroplę tej zawiesiny inokulum o objętości 20μ1. Płytki Petriego z zakażonymi płatkami przechowywano w szczelnie zamkniętych pudełkach z tworzywa sztucznego dla zachowania warunków nasycenia wilgocią.
Wyniki zanotowano w 4 dni po zakażeniu, notując procentowe zmniejszenie się powierzchni nekrotycznej w porównaniu z próbkami kontrolnymi, poddanymi zabiegowi przy użyciu acetonu z wodą. Stężenie związków wywołujące 90% zwalczenie choroby (EC · 90) określono na podstawie krzywych dawka/rozcieńczenie.
Próba D. Oprysk profilaktyczny przeciw rdzy liści (LR).
Na 12 dni przed próbą w glebie piaszczysto-gliniastej w doniczkach (5,1 cm) wysiano po 7 nasion pszenicy Anza. Badany związek rozcieńczono roztworem aceton/woda 50/50 dla uzyskania stężeń malejących począwszy od 2250μg/ml. Za pomocą rozpylacza opryskano rośliny pszenicy, stosując po 12 ml badanego roztworu.
Zawiesinę uredospor Puccinia recondita sporządzono zasysając spory ze skupisk uredospor na liściach pszenicy i dyspergując po 105 spor/ml odjonizowanej wody zawierającej 0,5% Tween 20 (jednolaurynian polioksyetylenosorbitanu). Rośliny zakażono w 24 godziny po zabiegu przez opryskanie ich zawiesiną spor do spłynięcia, pozostawienie liści do wyschnięcia i ponowne opryskanie do spłynięcia, po czym rośliny umieszczono w wilgotnej, ciemnej komorze. Po 48 godzinach działania wilgoci rośliny przeniesiono na ławę cieplarnianą nawadnianą od spodu.
Wyniki zanotowano w 10 dni po zakażeniu jako procentowe zwalczenie choroby obliczone przez porównanie procentowego zmniejszenia się powierzchni ognisk w stosunku do nie traktowanych roślin kontrolnych. Stężenie związków wywołujące 90% zwalczenia choroby (EC 90) określono na podstawie krzywych dawka/rozcieńczenie.
Wyniki wyżej opisanych prób przedstawiono w tabeli 2 jako przybliżone wartości EC 90 w częściach na milion. 2250 ppm odpowiada 2250μg/ml. Zapis (750) oznacza częściowe zwalczenie przy 750 ppm. Gwiazdka (*) oznacza brak zwalczenia przy 750 ppm. Zapis (2250) oznacza częściowe zwalczenie przy 2250ppm. Tylko wybrane związki badano przy 2250ppm.
Tabela 2
Związek nr PM RB BB LR
1 2 3 4 5
1 * (750) *
2 * * (750) *
3 * * (750) *
4 • * (750) *
154 973
1 2 3 4 5
5 (750) * (750) «
6 * * (750) *
7 (750) * * *
8 * * (750) *
9 750 » 750 «
10 750 * * *
11 * * 750 *
12 (750) 83 *
13 2250 * 2250 2250
14 2250 * (2250) 2250
15 (2250) * (2250) 2250
16 2250 * (2250) 2250
17 2250 * (2250) (2250)
18 2250 « 2250 2250
19 2250 * 2250 2250
20 2250 * (2250) 2250
21 t * * 2250
22 2250 * (2250) 2250
23 t * * *
24 * * * 2250
25 ♦ * 2250 2250
26 $ * (2250) 2250
27 * * (2250) (2250)
28 (2250) * * (2250)
29 (2250) « * 2250
Wynalazek ilustrują przykłady.
Przykład I. Olej.
Olej sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Związek nr 1 1%
Rozpuszczalnik olejowy-ciężka frakcja benzynowa 99%
100%
Przykład II. Koncentrat do emulgowania.
Koncentrat do emulgowania sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Związek nr 2 50%
Emulgator (mieszanina długołańcuchowych etoksylowanych polieterów i długołańcuchowego sulfonianu) 5%
Nafta 45%
100%
Przykład III. Koncentrat do emulgowania.
Koncentrat do emulgowania sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Związek nr 3
90%
154 973
Nafta 5%
Emulgator (mieszanina długołańcuchowych etoksylowanych polieterów i długołańcuchowego sulfonianu) 5%
100%
Przykład IV. Pyły i/lub proszki.
Pyły i/lub proszki sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Związek nr 4 0,5 50,0 90,0
Sproszkowany ił atapulgitowy 93,5 44,0 4,0
Lignosulfonian sodowy 5,0 5,0 5,0
Sól sodowa sulfobursztynianu dwuoktylu 1,0 1,0 1,0
100,0 100,0 100,0
Przykład V. Wytwarzanie N-(2-metoksypirydylo-5)cyklopropanokarbonamidu.
W kolbie reakcyjnej zmieszano ze sobą 5-amino-2-metoksypirydynę (12,4g, 0,10 mola) i pirydynę (10 ml). W ciągu 2 minut do mieszaniny reakcyjnej dodano chlorek kwasu cyklopropanokarboksylowego (9,1 ml, 0,10 mola). Reakcja miała charakter egzotermiczny i temperatura wzrosła do 34°C. Mieszaninę odstawiono na 1 godzinę w temperaturze pokojowej, po czym przemyto ją 5% wodorotlenkiem sodowym (200 ml) i wodą (100 ml). Powstałą fazę organiczną oddzielono i wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezowym. Powstały kryształy, więc mieszaninę przesączono, przemyto acetonem (300 ml) i po odparowaniu przesączu pod próżnią otrzymano substancję stałą, którą roztarto w heksanie i uzyskano, po wysuszeniu, 16,7 g. Produkt zidentyfikowano drogą analizy w podczerwieni (IR) i magnetycznego rezonansu jądrowego (NMR) jako związek tytułowy o temperaturze topnienia 130-131°C.
Przykład VI. Wytwarzanie N-metoksyetoksymetylo-N-(2-metoksypirydylo-5)cyklopropanokarbonamidu.
Do bezwodnego tetrahydrofuranu (THF) dodano wodorek sodowy (0,33 g, 0,014 mola) i N—(2-metoksypirydylo-5)cyklopropanokarbonamid (92,5 g, 0,014 mola). Mieszaninę tę mieszano w atmosferze N2 przez 1 godzinę, po czym w trakcie mieszania do mieszaniny wkroplono eter metoksyetylowochlorometylowy (l,6g, 0,014 mola). Mieszaninę mieszano przez noc, a potem rozcieńczono ją eterem i przemyto wodą. Fazę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezowym, przesączono i po odparowaniu pod próżnią otrzymano 2,4 g tytułowego związku jako żółty olej. Budowę potwierdziła analiza metodą spektroskopii masowej (MS), IR i NMR.
Przykład VII. Wytwarzanie N-(2-metoksypirydylo-5C-N-(piwaloiloksymetyloCyykIopropanokarbonamidu.
Wodorek sodowy (0,5 g, 0,019 mola) zdyspergowano w bezwodnym tetrahydrofuranie, po czym dodano N-(2-metoksypirydylo-5)cyklopropanokarbonamid, w wyniku czego wydzielił się gaz. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 20 minut, po czym dodano piwalinian chlorometylu (2,9 g, 0,019 mola). Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 2 godziny, do osiągnięcia odczynu prawie obojętnego, po czym rozcieńczono je eterem i przemyto wodą. Fazę eterową przemyto wodą, wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezowym, przesączono i po odparowaniu pod próżnią otrzymano 3,4 g żółtego oleju. Wyekstrahowano go heksanem, otrzymując nieco pozostałości, a potem przepuszczono przez jednocalową warstwę florisilu. Po odparowaniu rozpuszczalnika pod próżnią otrzymano 1,8 g tytułowego związku w postaci żółtego oleju. Budowę potwierdziła analiza metodą MS, IR i NMR.
154 973

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek grzybobójczy zawierający substancję czynną oraz obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jeden pirydyloamid o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza C3-Ce-cykloalkil, Ci-C4-alkil, C2-Cio-alkoksyalkil, Ci-C4-chlorowcoalkil lub C2-C8alkanoil, R1 oznacza atom chlorowca, Ci-C3-alkoksyl lub metoksywinyl, R2 oznacza cyklopropyl, Ci-Ce-alkoksyl, C^-Ce-alkoksyalkoksyl lub grupę Ci-Ce-alkilotio, a X oznacza atom tlenu lub siarki, względnie dopuszczalną jako substancję grzybobójczą organiczną lub nieorganiczną sól tego związku.
  2. 2. Środek grzybobójczy zawierający substancję czynną oraz obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jeden pirydyloamid o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza Ca-Ce-cykloalkil, Ci-Cą-alkil, benzyl, Ci-C4-chlorowcoalkil lub C2-Ce-alkanoil, R1 oznacza atom chlorowca, Ci-C3-alkoksyl lub metoksywinyl, R2 oznacza cyklopropyl, C-^C^^:alkil, Ci-C6-alkoksyl, C2-C6-alkoksyalkoksyl, grupę Ci-C--alkilotio lub benzyl, a X oznacza atom tlenu lub siarki, z wyjątkiem przypadku gdy R oznacza Ce-Cg-cykloalkil, Ci-Cą-alkil, C2-C10alkoksyalkil, Ci-Cą-chlorowcoalkil lub C^-Cse-akanon, Ri oznacza atom chlorowca, C1-C3alkoksyl. lub metoksywinyl, R2 oznacza cyklopropyl, Ci-C6-alkoksyl, C2^<^i^-^<^l^l^ok:syalkoksyl lub grupę Ci-C6-alkilotio, a X oznacza atom tlenu lub siarki, względnie dopuszczalną jako substancję grzybobójczą organiczną lub nieorganiczną sól tego związku.
  3. 3. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza etyl, R1 oznacza metcksyl, R2 oznacza etyl, a X oznacza atom tlenu.
  4. 4. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza trójmetyloacetyl, Ri oznacza metoksyl, R2 oznacza benzyl, a X oznacza atom tlenu.
  5. 5. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza benzyl, R1 oznacza metoksyl, R2 oznacza cyklopropyl, a X oznacza atom tlenu.
    ch2xr
    Wzór 1
    Wzór 2
    Wzór 3
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL1988275560A 1987-10-29 1988-10-28 Fungicide PL154973B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11502087A 1987-10-29 1987-10-29
US07/250,213 US4992503A (en) 1988-09-29 1988-09-29 Fungicidal pyridyl amides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL275560A1 PL275560A1 (en) 1989-11-13
PL154973B1 true PL154973B1 (en) 1991-10-31

Family

ID=26812766

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL28057588A PL280575A1 (en) 1987-10-29 1988-10-28 Method of obtaining novel pyridinylamides
PL1988275560A PL154973B1 (en) 1987-10-29 1988-10-28 Fungicide

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL28057588A PL280575A1 (en) 1987-10-29 1988-10-28 Method of obtaining novel pyridinylamides

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0314427A3 (pl)
JP (1) JPH01157967A (pl)
CN (1) CN1033806A (pl)
AU (1) AU602261B2 (pl)
BR (1) BR8805609A (pl)
DK (1) DK604988A (pl)
HU (1) HU204663B (pl)
IL (1) IL88186A0 (pl)
NZ (1) NZ226748A (pl)
PL (2) PL280575A1 (pl)
PT (1) PT88878B (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU6812790A (en) * 1989-12-22 1991-06-27 Ici Americas Inc. Fungicidal compounds
GB9000130D0 (en) * 1990-01-04 1990-03-07 Ici Plc Fungicides
DE59108747D1 (de) * 1990-10-17 1997-07-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Pyrimidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
DE4434637A1 (de) * 1994-09-28 1996-04-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
CN1946695B (zh) * 2004-04-26 2012-04-04 拜尔农科股份公司 可用作杀真菌剂的2-吡啶基环烷基羧酰胺衍生物
JP2007003106A (ja) * 2005-06-24 2007-01-11 Kiko Kagi Kofun Yugenkoshi 平板式サーモチューブの製造方法
US9809701B2 (en) * 2013-05-22 2017-11-07 Dow Global Technologies Llc Low density ethylene-based compositions with improved melt strength, output, and mechanical properties

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4258196A (en) * 1978-04-17 1981-03-24 Monsanto Company Process for the production of tertiary 2-haloacetamides
JPS61207304A (ja) * 1985-03-11 1986-09-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd 農園芸用殺菌剤

Also Published As

Publication number Publication date
PL280575A1 (en) 1990-04-30
EP0314427A2 (en) 1989-05-03
PT88878B (pt) 1993-01-29
DK604988A (da) 1989-04-30
HU204663B (en) 1992-02-28
NZ226748A (en) 1990-07-26
PL275560A1 (en) 1989-11-13
DK604988D0 (da) 1988-10-28
EP0314427A3 (en) 1990-08-01
HUT49455A (en) 1989-10-30
JPH01157967A (ja) 1989-06-21
AU2448388A (en) 1989-05-04
IL88186A0 (en) 1989-06-30
AU602261B2 (en) 1990-10-04
CN1033806A (zh) 1989-07-12
BR8805609A (pt) 1989-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL154972B1 (en) Fungicide
PL154973B1 (en) Fungicide
FI86418B (fi) Fungicidiska pyridylcyklopropankarboxamider.
US4767772A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides
US4766135A (en) Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides
US4992503A (en) Fungicidal pyridyl amides
US4977164A (en) Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides
US4824854A (en) Fungicidal pyridyl iminocarbonates
EP0243972A2 (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides
US4800205A (en) Fungicidal pyridyl sulfenyl carbamates
US4914115A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides
US4797407A (en) Fungicidal pyridyl carbamates
US4845107A (en) Fungicidal N-pyridyl haloamides
AU598256B2 (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides
US4975443A (en) Fungicidal pyridyl iminocarbonates
US4975442A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines
US4931451A (en) Fungicidal pyridyl sulfenyl carbamates
US5157043A (en) Fungicidal N-pyridyl imides
JPH0149344B2 (pl)
US5166215A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines
JPS6323988B2 (pl)
PL151350B1 (en) Mycotic agent
JPH0420434B2 (pl)
JPH01163169A (ja) 殺菌性ｎ−ピリジルイミド類
JPS62294661A (ja) ピリジルシクロプロパンカルボキシミド及びそれらの殺菌剤に許容されている有機及び無機塩