PL156029B1 - Method for the production of azo metal complex compounds containing copper - Google Patents
Method for the production of azo metal complex compounds containing copperInfo
- Publication number
- PL156029B1 PL156029B1 PL26878387A PL26878387A PL156029B1 PL 156029 B1 PL156029 B1 PL 156029B1 PL 26878387 A PL26878387 A PL 26878387A PL 26878387 A PL26878387 A PL 26878387A PL 156029 B1 PL156029 B1 PL 156029B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- copper
- solution
- azo
- oxidative
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania azowych związków metalokompleksowych zawierających miedź o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza resztę składnika czynnego posiadającego w pozycji orto do grupy aminowej podstawnik Z, który stanowi atom wodoru albo grupę sulfonową, zwłaszcza resztę składnika czynnego szeregu benzenu bądź naftalenu, X oznacza atom wodoru względnie resztę acylową, arylosulfonylową lub resztę mono- albo dichlorotriazynową, Y oznacza atom wodoru bądź grupę sulfonową, n oznacza 0,1 lub 2, przy czym w przypadku, gdy n oznacza 0, to Y oznacza grupę sulfonową, a atomy tlenu we wzorze 1 usytuowane są w pozycjach orto do grupy azowej, poprzez reakcję utleniającego miedziowania związku azowego o ogólnym wzorze 2, w którym symbole X, Y, Z i n mają wyżej podane znaczenie, działaniem soli miedzi w obecności środka utleniającego, znamienny tym, że utleniające miedziowanie związku azowego o wzorze 2 prowadzi się działaniem zasadowego węglanu miedziowego przy pH = 6,5-8,5. korzystnie przy pH = 7,0-7,5, wobec środka utleniającego, zwłaszcza wobec nadtlenku wodoru.A method for the preparation of copper-containing metal complex azo compounds of the general formula 1, wherein R denotes the residue of an active ingredient having a Z substituent in the ortho position to the amino group, which is a hydrogen atom or a sulfonyl group, especially the residue of an active ingredient from the benzene or naphthalene series, X denotes a hydrogen atom or an acyl, arylsulfonyl residue or a mono- or dichlorotriazine residue, Y denotes a hydrogen atom or a sulfonyl group, n denotes 0, 1 or 2, wherein in the case when n denotes 0, then Y denotes a sulfonyl group, and the oxygen atoms in the formula 1 are located in positions ortho to the azo group, by the reaction of oxidative copperization of an azo compound of the general formula 2, wherein the symbols X, Y, Z and n have the above-mentioned meaning, by the action of a copper salt in the presence of an oxidizing agent, characterized in that the oxidative copperization of the azo compound of the formula 2 is carried out by the action of basic cupric carbonate at pH = 6.5-8.5, preferably at pH = 7.0-7.5, in the presence of an oxidizing agent, especially hydrogen peroxide.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania azowych związków metalokompleksowych zawierających miedź o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza resztę składnika czynnego posiadającego w pozycji orto do grupy aminowej podstawnik Z, który stanowi atom wodoru lub chloru albo grupę sulfonową, zwłaszcza resztę składnika czynnego szeregu benzenu bądź naftalenu, X oznacza atom wodoru względnie resztę acylową, arylosulfonylową lub resztę mono- albo dichlorotriazynową, Y oznacza atom wodoru bądź grupę sulfonową, n oznacza 0, 1 lub 2, przy czym w przypadku, gdy n oznacza 0, to Y oznacza grupę sulfonową, a atomy tlenu we wzorze 1 usytuowane są w pozycjach orto do grupy azowej.The subject of the invention is a process for the preparation of copper-containing azo metal complex compounds of the general formula, in which R represents the rest of the active ingredient having a substituent Z in ortho to the amino group, which is a hydrogen or chlorine atom or a sulfo group, especially the rest of the active ingredient of the benzene or naphthalene series. , X is a hydrogen atom or an acyl, arylsulfonyl or mono- or dichlorotriazine residue, Y is a hydrogen atom or a sulfo group, n is 0, 1 or 2, where in the case of n being 0, Y is a sulfo group and the oxygen atoms in formula 1 are ortho to the azo position.
Związki metalokompleksowe określone wzorem 1 są znane i stanowią albo barwniki kwasowe, bezpośrednie, a zwłaszcza reaktywne stosowane do barwienia i drukowania różnego rodzaju wyrobów włókienniczych, szczególnie z włókien naturalnych, albo półprodukty do otrzymywania barwników bezpośrednich bądź reaktywnych.The metal complex compounds defined by formula I are known and are either direct, in particular reactive acid dyes, used for dyeing and printing various types of textile products, especially from natural fibers, or semi-finished products for the preparation of direct or reactive dyes.
Znany sposób wytwarzania azowych związków metalokompleksowych zawierających miedź o wzorze 1 polega na poddaniu związku azowego o ogólnym wzorze 2, w którym symbole X, Y, Z i n mają wyżej podane znaczenie, reakcji utleniającego miedziowania.A known method of producing copper-containing azo metal complex compounds of formula I consists in subjecting an azo compound of general formula II in which the symbols X, Y, Z and n are as defined above to an oxidative copper plating reaction.
Reakcję utleniającego miedziowania prowadzi się według sposobu znanego z polskiego opisu patentowego nr 85 609 działaniem soli miedzi w obecności środka utleniającego w temperaturze 10-70°C przy wartości pH = 4-5, korzystnie wobec kwasu octowego i octanu jako mieszaniny buforującej. Jako środki utleniające proponuje się stosować nadtlenki metali alkalicznych, nadwęglany, nadborany, organiczne kwasy nadtlenowe, nadtlenki acylowe lub powietrze w obecności katalizatorów przekazujących tlen.The oxidative copper-plating reaction is carried out according to the method known from Polish Patent No. 85,609 by the action of a copper salt in the presence of an oxidizing agent at a temperature of 10-70 ° C at a pH value of 4-5, preferably in the presence of acetic acid and acetate as a buffer mixture. As oxidizing agents, it is proposed to use alkali metal peroxides, percarbonates, perborates, organic peroxy acids, acyl peroxides or air in the presence of oxygen donating catalysts.
156 029156 029
Znany z polskich opisów patentowych nr nr 54 830,55458,94219,98 494 oraz 125 533 sposób utleniającego miedziowania związków azowych o wzorze 2 lub związków azowych o zbliżonej budowie polega na działaniu na te związki siarczanem miedziowym w środowisku octanowym w temperaturze 30-50°C w obecności nadtlenku wodoru.Known from Polish patent descriptions No. 54 830.55458.94219.98 494 and 125 533, the method of oxidizing copperization of azo compounds of formula 2 or azo compounds of similar structure consists in treating these compounds with copper sulphate in an acetate environment at a temperature of 30-50 ° C C in the presence of hydrogen peroxide.
Przeprowadzone badania wykazały, iż przy prowadzeniu utleniającego miedziowania związków azowych o wzorze 2 znanymi sposobami następuje ich częściowy rozkład i praktycznie niemożliwe jest doprowadzenie reakcji metalizacji do końca. Konsekwencją tego jest obniżenie wydajności procesu, jak również przytępienie i zmiana odcienia finalnych barwników kwasowych, bezpośrednich czy reaktywnych, spowodowane obecnością związków niezmetalizowanych.The tests carried out have shown that when carrying out the oxidative copperation of azo compounds of formula II by known methods, their partial decomposition occurs and it is practically impossible to complete the metallization reaction. The consequence of this is a reduction in the efficiency of the process, as well as dullness and change in the shade of the final acid dyes, direct or reactive, caused by the presence of non-metallized compounds.
Zasadowy węglan miedziowy nie był dotychczas używany jako czynnik metalizujący w reakcji utleniającego miedziowania związków azowych o wzorze 2. Przypuszczalnie uzasadnione to było tym, iż należało się spodziewać, że zasadowy węglan miedziowy jako praktycznie nierozpuszczalny w wodzie nie będzie brał udziału w reakcji metalizacji — analogicznie jak nierozpuszczalny w wodzie wodorotlenek chromu nie bierze udziału w reakcji chromowania barwników o,o'dihydroksyazowych.Basic cupric carbonate has not been used so far as a metallizing agent in the oxidative copperation of azo compounds of formula 2. Presumably, this was due to the fact that it was to be expected that basic cupric carbonate, being practically insoluble in water, would not take part in the metallization reaction - analogously to water-insoluble chromium hydroxide does not take part in the chromation reaction of o-dihydroxyase dyes.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że przy prowadzeniu utleniającego miedziowania związków azowych o wzorze 2 działaniem zasadowego węglanu w obecności środka utleniającego w określonych warunkach pH nie obserwuje się rozkładu wyjściowych związków monoazowych, następuje ich całkowite zmetalizowanie i otrzymywane finalne barwniki kwasowe, bezpośrednie czy reaktywne posiadają korzystniejsze właściwości fizykochemiczne oraz bardziej czysty odcień, przy czym wydajność procesu w skali laboratoryjnej jest wyższa o około 30% w porównaniu ze znanymi sposobami.Unexpectedly, it was found that during the oxidative copper plating of azo compounds of formula 2, the decomposition of the starting monoazo compounds under certain pH conditions is not observed under certain pH conditions by the action of a basic carbonate in the presence of an oxidizing agent; cleaner shade, the efficiency of the laboratory scale process is about 30% higher compared to the known methods.
Sposób wytwarzania azowych związków metalokompleksowych zawierających miedź o wzorze 1 poprzez reakcję utleniającego miedziowania związku azowego o wzorze 2 działaniem soli miedzi w obecności środka utleniającego według wynalazku polega na tym, że utleniające miedziowanie związku azowego o wzorze 2 prowadzi się działaniem zasadowego węglanu miedziowego przy pH = 6,5-8,5, korzystnie przy pH = 7,0-7,5, wobec środka utleniającego, zwłaszcza wobec nadtlenku wodoru.A method for the preparation of copper-containing azo metal complex compounds of the formula I by oxidative copper plating of an azo compound of formula 2 with a copper salt in the presence of an oxidizing agent according to the invention consists in that the oxidative copper plating of an azo compound of formula 2 is carried out with a basic copper carbonate at pH = 6 , 5-8.5, preferably at pH = 7.0-7.5, in the presence of an oxidizing agent, especially in the presence of hydrogen peroxide.
Zasadowy węglan miedziowy może być otrzymany przez dodatek do roztworu soli miedzi, przykładowo takiej jak siarczan, chlorek względnie octan, węglanu sodowego, korzystnie w temperaturze 25-50°C, po czym użyty w reakcji utleniającego miedziowania sposobem według wynalazku w postaci uzyskanej zawiesiny lub po wyodrębnieniu przez odfiltrowanie w postaci pasty.The basic copper carbonate can be obtained by adding a copper salt, for example, sodium carbonate, for example sulfate, chloride or acetate, to the solution, preferably at a temperature of 25-50 ° C, and then used in the oxidative copper plating reaction according to the method of the invention in the form of the obtained suspension or after isolation by filtering as a paste.
Stwierdzono, że sposobem według wynalazku zasadowy węglan miedziowy korzystnie jest wytworzyć w środowisku mieszaniny reakcyjnej, zwłaszcza w obecności środka bądź środków o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym, przed wprowadzeniem środka utleniającego.It has been found that the basic copper carbonate is preferably prepared in the medium of the reaction mixture by the process of the invention, in particular in the presence of a dispersing and / or wetting agent or agents, prior to the introduction of the oxidizing agent.
Jako środki o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym sposobem według wynalazku przykładowo mogą być użyte: produkty etoksylacji alkilofenoli znane pod nazwą Rokafenoli N-3, N-4, N-6, N-7, N-8, N-9 bądź N-10, produkt addycji tlenku etylenu do fenolu znany jako Rokafenol F-14, produkty addycji tlenku etylenu do nasyconych lub nienasyconych alkoholi tłuszczowych albo ich mieszanin znane pod nazwą Rokanoli L-4, LN-75, ŁD-18, K-3, K-7, K-10, K-20, OC-15, OC-21, 0-3, O-18, 0-30 względnie 0-100.The following may be used as dispersing and / or wetting agents in the process of the invention, for example: the alkylphenol ethoxylation products known under the name Rokafenols N-3, N-4, N-6, N-7, N-8, N-9 or N- 10, the product of addition of ethylene oxide to phenol known as Rokafenol F-14, addition products of ethylene oxide to saturated or unsaturated fatty alcohols or their mixtures known as Rokanoli L-4, LN-75, ŁD-18, K-3, K- 7, K-10, K-20, OC-15, OC-21, 0-3, O-18, 0-30 or 0-100.
Ustalono, że szczególnie korzystne jest postępowanie sposobem według wynalazku polegające na tym, że do roztworu lub zawiesiny związku azowego o wzorze 2 przy pH poniżej 7,5 dodaje się rozpuszczalną w wodzie sól miedzi, zwłaszcza w postaci roztworu, po czym w razie potrzeby wprowadza się węglan sodowy, ewentualnie w postaci roztworu, w takiej ilości, aby sól miedzi przeprowadzić całkowicie w nierozpuszczalny zasadowy węglan, a następnie całość poddajc się działaniu środka utleniającego przy pH = 6,5-8,5.It has been found that it is particularly advantageous to proceed with the process of the invention in that a water-soluble copper salt, in particular in the form of a solution, is added to a solution or suspension of the azo compound of formula II at a pH below 7.5, and then, if necessary, sodium carbonate, optionally in the form of a solution, in such an amount that the copper salt is completely converted to an insoluble basic carbonate and then treated with an oxidizing agent at pH = 6.5-8.5.
Ponadto stwierdzono, że sposobem według wynalazku reakcję utleniającego miedziowania związku azowego o wzorze 2 najkorzystniej jest prowadzić w temperaturze 25-35°C.Moreover, it has been found that by the process of the invention, the oxidative copperation of the azo compound of formula II is most preferably carried out at a temperature of 25-35 ° C.
Otrzymywane sposobem według wynalazku z bardzo dobrą wydajnością azowe związki metalokompleksowe zawierające miedź o wzorze 1 charakteryzują się wysokim stopniem czystości. W przypadku, kiedy związki metalokompleksowe o wzorze 1 stanowią barwniki kwasowe, bezpośrednie bądź reaktywne, posiadają one wyższą wydajność kolorystyczną oraz korzystniejszą struk4The copper-containing azo metal complex compounds of the formula I obtained by the process according to the invention in very good yield are characterized by a high degree of purity. If the metal complex compounds of formula 1 are acid dyes, direct or reactive, they have a higher color yield and a more favorable structure4
156 029 turę krystaliczną, dzięki czemu łatwiej standaryzują się na postać niepylnego proszku w porównaniu z analogicznymi produktami otrzymywanymi znanym sposbem. Uzyskiwane przy ich użyciu wybarwienia są intensywne i o dużej czystości odcienia. Natomiast wtedy, gdy związki metalokompleksowe o wzorze 1 są półproduktami dla otrzymywania barwników bezpośrednich lub reaktywnych, to barwniki te wytworzone przy użyciu związków o wzorze 1, uzyskanych sposobem według wynalazku, również charakteryzują się wyższą wydajnością kolorystyczną oraz korzystniejszą strukturą krystaliczną w porównaniu z analogicznymi produktami wytworzonymi w oparciu o związki o wzorze 1, uzyskane znanym sposobem.They are crystalline so that they are easier to standardize into a non-dusting powder in comparison to analogous products obtained by the known method. The colors obtained with their use are intense and have a high shade purity. On the other hand, when the metal complex compounds of formula 1 are intermediates for the preparation of direct or reactive dyes, these dyes prepared with the use of compounds of formula 1, obtained by the process according to the invention, are also characterized by a higher color yield and a more favorable crystal structure compared to analogous products produced by based on compounds of formula I obtained by known method.
Wynalazek ilustrują niżej podane przykłady, w których części i procenty oznaczają części i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza:The invention is illustrated by the following examples in which parts and percentages are parts and percentages by weight and degrees of temperatures are in degrees Celsius:
Przykład I. Do 600 części wody dodaje się 38,3 części kwasu l-aminonaftaleno-2,5,7trisulfonowego, lód do temperatury 10° oraz 25 części 30% kwasu solnego, po czym dwuazuje się wprowadzając roztwór 7,0 części azotynu sodowego w 25 częściach wody. Otrzymany związek dwuazoniowy sprzęga się z 36,0 częściami kwasu l-acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6disulfonowego w środowisku wodnym w obecności kwaśnego węglanu sodowego w temperaturze około 5°.EXAMPLE 1 38.3 parts of 1-aminonaphthalene-2,5,7-trisulfonic acid are added to 600 parts of water, ice to 10 ° C and 25 parts of 30% hydrochloric acid, and then diazotized by introducing a solution of 7.0 parts of sodium nitrite in 25 parts of water. The obtained diazonium compound is coupled with 36.0 parts of 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid in an aqueous medium in the presence of sodium bicarbonate at a temperature of about 5 °.
Do otrzymanego roztworu związku azowego dodaje się 1,0 część 30% kwasu solnego do pH = 6,4-6,6 i ogrzewa do temperatury 28-30°C, po czym wprowadza się zawiesinę zasadowego węglanu miedziowego wytworzoną przez dodanie roztworu 18,0 części węglanu sodowego w 80 częściach wody do roztworu 30,0 części siarczanu miedziowego w 60 częściach wody o temperaturze 50°. Następnie do mieszaniny reakcyjnej o pH = 7,0-7,5 wkrapla się w czasie 20 minut 240 części 5% roztworu nadtlenku wodoru. Po zakończeniu metalizacji dodaje się 10 części węglanu sodowego do pH = 7,8-8,0, podgrzewa do temperatury 65° i wydziela produkt przez wysolenie chlorkiem sodowym oraz odfiltrowanie wytrąconego osadu.To the resulting azo compound solution is added 1.0 part of 30% hydrochloric acid to pH = 6.4-6.6 and heated to 28-30 ° C, then the basic cupric carbonate suspension prepared by adding a solution of 18.0 is added. parts of sodium carbonate in 80 parts of water to a solution of 30.0 parts of cupric sulphate in 60 parts of water at 50 °. Then 240 parts of a 5% hydrogen peroxide solution are added dropwise to the reaction mixture having pH = 7.0-7.5 over 20 minutes. After metallization is complete, 10 parts of sodium carbonate are added to pH = 7.8-8.0, heated to 65 ° and the product is isolated by salting out with sodium chloride and filtering off the precipitate.
Uzyskany związek metalokompleksowy stanowi półprodukt do wytwarzania barwników reaktywnych. Może on być wykorzystany do otrzymania błękitu reaktywnego na drodze reakcji hydrolizy alkalicznej w celu odszczepienia grupy acetylowej, kondensacji uzyskanego metalokompleksowego związku aminowego z równomolową ilością chlorku cyjanuru, a następnie reakcji powstałej pochodnej dichlorotriazynowej z amoniakiem.The obtained metal complex compound is an intermediate for the production of reactive dyes. It can be used to obtain a reactive blue by an alkaline hydrolysis reaction to cleave the acetyl group, condensing the resulting amine metal complex compound with an equimolar amount of cyanuric chloride, and then reacting the resulting dichlorotriazine derivative with ammonia.
Przykład II. Do roztworu 86,5 części soli pięciosodowej barwnika acetyloaminoazowego, otrzymanego sposobem podanym w przykładzie I, dodaje się 1,0 część 30% kwasu solnego do pH = 6,4-6,4 i ogrzewa do temperatury 28-30°. Następnie wprowadza się 1,0 część 5% roztworu Rokafenolu N-8, po czym wolno dodaje roztwór 30,0 części siarczanu miedziowego w 60 częściach wody. Temperatura mieszaniny wynosi 30°, a pH = 3,8-4,3.Example II. To the solution of 86.5 parts of the pentasodium salt of the acetylaminoase dye, obtained as described in Example 1, 1.0 part of 30% hydrochloric acid is added to pH = 6.4-6.4 and heated to 28-30 °. Then 1.0 part of a 5% solution of Rokafenol N-8 is introduced, followed by slow addition of a solution of 30.0 parts of copper sulphate in 60 parts of water. The temperature of the mixture is 30 ° and the pH is 3.8-4.3.
Do tak przygotowanego roztworu wlewa się cienkim strumieniem roztwór 18,0 części węglanu sodowego w 80 częściach wody, przy czym pH osiąga wartość 7,4-7,6 i wytrąca się osad zasadowego węglanu miedziowego. pH mieszaniny reakcyjnej koryguje się na wartość 7,0-7,3 dodatkiem 1,0 części 15% kwasu solnego, a następnie wkrapla się 240 części 5% roztworu nadtlenku wodoru. Po zakończeniu metalizacji uzyskany produkt wyodrębnia się przez wysolenie chlorkiem sodowym i odfiltrowanie osadu. Wytworzony związek metalokompleksowy charakteryzuje się wysokim stopniem czystości i może być wykorzystany w syntezie błękitnych barwników reaktywnych.A solution of 18.0 parts of sodium carbonate in 80 parts of water is poured into the thus prepared solution in a thin stream, the pH being 7.4-7.6 and the precipitation of basic copper carbonate. The pH of the reaction mixture is adjusted to 7.0-7.3 by the addition of 1.0 part of 15% hydrochloric acid, and then 240 parts of a 5% hydrogen peroxide solution are added dropwise. After metallization is complete, the product obtained is isolated by salting out with sodium chloride and filtering off the precipitate. The produced metal complex compound is characterized by a high degree of purity and can be used in the synthesis of blue reactive dyes.
Przykład III. 20,7 części kwasu 2-chloroanilino-5-sulfonowego dwuazuje się w znany sposób działaniem azotynu sodowego w wodnym środowisku kwaśnym od kwasu solnego. Otrzymany związek dwuazoniowy sprzęga się z 28,0 częściami kwasu 2-acetyloamino-5-hydroksynaftaleno-7sulfonowego w temperaturze 0-5° w obecności octanu sodowego. Wytworzony związek acetyloaminoazowy poddaje się utleniającemu miedziowaniu sposobem podanym w przykładzie I. Uzyskany związek, który stanowi kompleks miedziowy, jest półproduktem znajdującym zastosowanie do syntezy barwników bezpośrednich bądź reaktywnych. Przykładowo przez hydrolizę uzyskanego związku metalokompleksowego, kondensację produktu hydrolizy z chlorkiem cyjanuru, a następnie reakcję powstałej pochodnej dichlorotriazynowej z kwasem metanilowym otrzymuje się czerwień reaktywną o odcieniu niebieskim.Example III. 20.7 parts of 2-chloroaniline-5-sulfonic acid are diazotized in a known manner by the action of sodium nitrite in an acidic aqueous medium from hydrochloric acid. The obtained diazonium compound is coupled with 28.0 parts of 2-acetylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid at a temperature of 0-5 ° in the presence of sodium acetate. The obtained acetylaminoase compound is subjected to oxidative copper plating as described in Example 1. The obtained compound, which is a copper complex, is an intermediate that can be used for the synthesis of direct or reactive dyes. For example, by hydrolysis of the resulting metal complex compound, condensation of the hydrolysis product with cyanuric chloride, and subsequent reaction of the resulting dichlorotriazine derivative with methanilic acid, a blue reactive red is obtained.
Przykład IV. 25,3 części kwasu anilino-2,5-disulfonowego dwuazuje się w znany sposób i otrzymany związek dwuazoniowy sprzęga z 28,0 częściami kwasu 2-acetyloamino-5-hydroksy156 029 naftaleno-7-sulfonowego w znanych warunkach. Wytworzony związek acetyloaminoazowy poddaje się utleniającemu miedziowaniu sposobem podanym w przykładzie I. Uzyskany związek metalokompleksowy posiada wysoką czystość i może być zastosowany do syntezy reaktywnych fioletów na drodze reakcji hydrolizy grupy acetylowej, kondensacji z chlorkiem cyjanuru i następnie reakcji z amoniakiem bądź z aminą organiczną.Example IV. 25.3 parts of aniline-2,5-disulfonic acid are diazotized in a known manner and the obtained diazonium compound is coupled with 28.0 parts of 2-acetylamino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid under known conditions. The obtained acetylaminoase compound is subjected to oxidative copper plating as described in Example 1. The obtained metal complex compound is of high purity and can be used for the synthesis of reactive violets by hydrolysis of an acetyl group, condensation with cyanuric chloride and subsequent reaction with ammonia or an organic amine.
Postępując sposobem opisanym w przykładzie I i stosując w miejsce kwasu 1-aminonaftaleno2,5,7-trisulfonowego równoważną molowo ilość kwasu 2-aminonaftaleno-l,5-disulfonowego bądź kwasu 6-chloro-2-aminonaftaleno-4,8-disulfonowego względnie zamiast kwasu l-acetyloamino-8hydroksynaftaleno-3,6-disulfonowego równoważną molowo ilość kwasu l-amino-8-hydroksynaftaleno-4,6-disulfonowego otrzymuje się kolejne związki metalokompleksowe zawierające miedź, które znajdują zastosowanie do syntezy czerwonawych błękitów reaktywnych pochodnych chlorku cyjanuru.By following the procedure described in Example 1 and using in place of 1-aminonaphthalene-2,5,7-trisulfonic acid an equivalent molar amount of 2-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid or 6-chloro-2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid or instead of of 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, the molar equivalent amount of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid gives further copper-containing metal complex compounds which are used in the synthesis of reddish reactive blues of cyanuric chloride derivatives.
PrzykładV. 28,1 części estru kwasu siarkowego 4-^--^>^c^r^<^^^s^^t^j^^os^lf^nylo)-aniliny dwuazuje się w znanych warunkach i otrzymany związek dwuazoniowy sprzęga się z 36,0 częściami kwasu l-acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6-disulfonowego w obecności kwaśnego węglanu sodowego. Produkt sprzęgania wysala się chlorkiem sodowym i odfiltrowuje wytrącony osad. Uzyskaną pastę rozprowadza się w 500 częściach wody i przeprowadza reakcję utleniającego miedziowania sposobem podanym w przykładzie II.ExampleV. 28.1 parts of sulfuric acid ester 4 - ^ - ^> ^ c ^ r ^ <^^^ s ^^ t ^ j ^^ os ^ lf ^ nyl) -aniline are diazotized under known conditions and the obtained diazonium compound is coupled with 36.0 parts of 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid in the presence of sodium hydrogen carbonate. The coupling product is salted out with sodium chloride and the precipitate formed is filtered off. The paste obtained is taken up in 500 parts of water and the oxidative copper reaction is carried out as in Example 2.
Roztwór powstałego związku metalokompleksowego poddaje się filtracji klarującej, a z filtratu wyodrębnia się barwnik przez wysolenie chlorkiem potasowym i odsączenie osadu. Po wysuszeniu otrzymanej pasty uzyskuje się 50 części metalokompleksowego barwnika reaktywnego, który barwi wełnę i włókna celulozowe na kolor filetowy o czerwonawym odcieniu. Wybarwienia są intensywne i odznaczają się jaskrawością odcienia.The solution of the resulting metal complex compound is subjected to clarifying filtration, and the dye is isolated from the filtrate by salting out with potassium chloride and filtering the precipitate. After drying the paste obtained, 50 parts of a metal complex reactive dye are obtained, which dyes wool and cellulose fibers in a reddish fillet color. The dyes are intense and have a bright shade.
Postępując sposobem opisanym w przykładzie V i używając zamiast kwasu l-acetyloamino-8hydroksynaftaleno-3,6-disulfonowego równoważną molowo ilość kwasu l-naftalo-4- bądź -5sulfonowego otrzymuje się metalokompleksowe barwniki reaktywne zawierające miedź, które barwią wełnę i włókna celulozowe na intensywny kolor czerwony o odcieniu niebieskim i o dużej czystości.By following the procedure described in Example 5 and using instead of 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid the molar equivalent amount of 1-naphthal-4- or -5sulfonic acid, metal complex reactive dyes containing copper are obtained, which dye wool and cellulose fibers intensely. red with a blue shade and high purity.
156 029156 029
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.Department of Publishing of the UP RP. Circulation 100 copies
Cena 3000 złPrice: PLN 3,000
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26878387A PL156029B1 (en) | 1987-11-11 | 1987-11-11 | Method for the production of azo metal complex compounds containing copper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26878387A PL156029B1 (en) | 1987-11-11 | 1987-11-11 | Method for the production of azo metal complex compounds containing copper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL268783A1 PL268783A1 (en) | 1989-05-16 |
| PL156029B1 true PL156029B1 (en) | 1992-01-31 |
Family
ID=20038962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26878387A PL156029B1 (en) | 1987-11-11 | 1987-11-11 | Method for the production of azo metal complex compounds containing copper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL156029B1 (en) |
-
1987
- 1987-11-11 PL PL26878387A patent/PL156029B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL268783A1 (en) | 1989-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6014045B2 (en) | Reactive dye and its manufacturing method | |
| DE2927102A1 (en) | REACTIVE DYES, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| CH628670A5 (en) | Method for producing reactive dyes. | |
| KR100384916B1 (en) | Reactive monoazo dye | |
| EP0041922B1 (en) | Process for the preparation of amino-substituted 1-amino-8-hydroxy-naphthalene-sulfonic acids | |
| DE2349709A1 (en) | AZO CONNECTIONS, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| CS236694B2 (en) | Manufacturing process of water soluable symetric ar asymetric 1:2-chromiumcomplexe or 1:2-cobaltcomplexe azo-compounds | |
| EP0189081B1 (en) | Azo reactive dyes | |
| DE2839209C2 (en) | Azo dyes, their manufacture and use | |
| DE10212771A1 (en) | Water soluble mono and disazo dyes | |
| JPS6325027B2 (en) | ||
| JPS5817166A (en) | Reactive dye, manufacture and use | |
| EP0134197B1 (en) | Reactive disazo dyes, their preparation and their use | |
| PL156030B1 (en) | Method for the production of metal complex reactive dyes | |
| CA1108127A (en) | Fibre-reactive azo dyes, processes for their production and use thereof | |
| EP0012716B1 (en) | Monochlorotriazine dyestuffs of the pyrazolone series, their preparation and their use for dyeing and printing textile materials | |
| US4029644A (en) | Water-soluble, fiber-reactive monoazo dyestuffs | |
| KR820001967B1 (en) | Process for preparing reactive dyestuffs | |
| KR100411189B1 (en) | Disperse-reactive dyes containing vinyl sulfone moiety | |
| EP0125650B1 (en) | Reactive dyes, process for their preparation and their use in the dyeing and printing of substrates | |
| EP1352032A1 (en) | Dispers-reactive dyes containing acetoxymethylsulfone or vinylsulfone and their process | |
| CH635858A5 (en) | FIBER REACTIVE AZO DYES AND THEIR PRODUCTION. | |
| US4079051A (en) | 4-Halogeno-s-triazin-2-yl-phosphoramide acid containing reactive dyestuffs | |
| DE1644206C3 (en) | Water-soluble reactive dyes, their production and use for dyeing cellulose materials, wool, silk, polyamide and polyurethane fibers | |
| KR960002659B1 (en) | Process for the manufacture of reactive azo dyes compounds |