PL158213B1 - Insecti- and acaricide - Google Patents

Insecti- and acaricide

Info

Publication number
PL158213B1
PL158213B1 PL1989278619A PL27861989A PL158213B1 PL 158213 B1 PL158213 B1 PL 158213B1 PL 1989278619 A PL1989278619 A PL 1989278619A PL 27861989 A PL27861989 A PL 27861989A PL 158213 B1 PL158213 B1 PL 158213B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compounds
oso2ch3
hydrogen
mmol
Prior art date
Application number
PL1989278619A
Other languages
English (en)
Other versions
PL278619A1 (en
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of PL278619A1 publication Critical patent/PL278619A1/xx
Publication of PL158213B1 publication Critical patent/PL158213B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C309/66—Methanesulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/30—Oxygen atoms, e.g. delta-lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

1. Srodek chwastobójczy i roztoczobójczy zawierajacy substancje czynna oraz rolniczo dopuszczalny nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub grupe CR1 R2, R1-R 4 niezaleznie sa wybrane z atomu wodoru i grupy C1-4alkilowej, R5 oznacza NO2 lub atom chlorowca, R6 oznacza atom wodo- ru, chlorowca lub grupe C1-4alkoksylowa, R7 oznacza grupe OSO2 C1 -4alkilowa lub OSO2\\ fenylowa, Ra oznacza atom wodoru, grupe C1 -8alkilokarbonylowa lub benzoilowa, R'1 i R'2 niezaleznie oznaczaja atom wodoru lub grupe C1 -4alkilowa. R 6 WZÓR 1 R R7 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy i roztoczobójczy, zawierający jako substancję czynną nowe pochodne arylo- lub heteroarylodionów.
Cykliczne pochodne l-ono-2-eno-3-olu podstawione w pozycji 2 grupą aroilową lub heteroaroilową oraz ich etery enolowe i estry anolowe są znanymi związkami o działaniu chwastobójczym.
Stwierdzono, że pochodne 2-aroilo i 2-h6t6roaroilo-/cykliczn6go-l-ono-2-eno-3-olu/, w których grupa aroilowa i heteroaroilowa zawiera podstawnik hydrokarbylosulfonyloksylowy i/lub hydrokarbylosulfonyloaminowy, jak również ich etery enolowe i estry enolowe, mają interesujące właściwości biologiczne. Są one użyteczne do stosowania w rolnictwie, zwłaszcza do zwalczania niepożądanej roślinności.
Środek według wynalazku jako substancję czynną zawiera nowe związki o wzorze ogólnym I, w którym X oznacza atom tlenu lub grupę CR1 R'2, R1-R4 niezależnie są wybrane z atomu wodoru i grupy Cwaalkilowej, R5 oznacza NO2 lub atom chlorowca, Re oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupę Ci-4alkoksylową, R7 oznacza grupę OSO2Ci-4alkilową lub OSO2fenylową, Re oznacza atom wodoru, grupę Ci-aalkilokarbonylową lub benzoilową, R1 i R'2 niezależnie oznaczają atom wodoru lub grupę Ci-4alkilową.
Enolowe związki o wzorze 1, w którym Re oznacza atom wodoru, mogą występować w szeregu formach tautomerycznych, których przedstawicielami są związki o wzorach 8,9,10 i 11, w których X ma wyżej podane znaczenie, a R oznacza grupę o wzorze 12.
Środki zawierające te wszystkie formy tautomeryczne wchodzą w zakres wynalazku.
Jeżeli którykolwiek z podstawników R5 i R6 stanowi lub zawiera atom chlorowca, jest to korzystnie atom bromu, chloru i fluoru.
Jeżeli którykolwiek z podstawników R1, R'1, R2, R'2, R3, R4, Re stanowi lub zawiera rodnik alkilowy, ma on korzystnie 1-4 atomów węgla.
Gdy któryś z podstawników R1, R'1, R2, R'2, R3 i R4 oznacza rodnik Ci -4alkilowy, to taki rodnik alkilowy zawiera szczególnie korzystnie 1-3 atomów węgla.
Rs oznacza korzystnie atom chloru, bromu lub grupę nitrową, zwłaszcza grupę nitrową.
158 213 3
Re oznacza korzystnie atom wodoru, grupę metoksylową lub atom chloru, zwłaszcza atom wodoru.
R7 oznacza korzystnie grupę OSOafenylową lub Ci-3-alkilosulfonyloksylową, zwłaszcza grupę Ci-2-alkilosulfonyloksylową.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku zestawiono w tabeli 1. Szczególnie dobrą aktywność wykazują związki nr 6, 13, 16, 17 i 18.
Tabela 1 związek o wzorze la
Związek nr X R, R2 R3 R< Rs Re R7 Temperatura topnienia °C
1 O CH3 CH3 CH3 CH3 NO2 OCH3 OSO2CH3 114
2 0 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl H OSO2CH3 112
3 O CH3 H CH3 H Cl H OSO2CH3 99
4 O CH3 H CH2CH3 H NO2 H OSO2CH3 83,5-86
5 O CH3 H CH2CH3 H Cl H OSO2CH3 olej
e CH2 H H H H NO2 H OSO2CH3 138,5-140
7 ch2 H H H H Cl H OSO2CH3 112
8 CH3CH H H H H Cl H OSO2CH3 107
9 CH3CH H H H H NO2 OCH3 OSO2CH3 105
10 ch2 H H H H Cl Cl OSO2CH3 160
11 /CH3/2C H H H H NO2 H OSO2CH3 178-180
12 ch2 H H H H NO2 H OSO2fenyl 157-158
13 ch2 CH3 CH3 H H NO2 H OSO2CH3 96- 98
14 CH2 CH3 SCH3 H H NO2 H OSO2CH3 139-145
15 CH2 CH3 SCH3 CH3 CH3 NO2 H OSO2CH3 lepki
16 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 NO2 H OSO2CH3 56- 61
17 CH2 H H H H NO2 H OSO2C2Hs 103-105
18 CH2 CH3 CH3 H H NO2 H OSO2C2H5 95- 96
19 ch2 H H H H NO2 H OSO2 i C3H7 100-101
20 ch2 CH3 CH3 H H NO2 H OSO2 i C3H7 98-100
21 ch2 CH3 SCH3 H H NO2 H OSO2C2H5 100-111
22 CH2 CH3 SCH3 H H NO2 H OSO2 1 C3H7 115-116
Ponadto substancję czynną środka według wynalazku stanowią następujące związki o wzorze 1:
23. 2-/4-metylosuIfonyloksy-2-nitrobenzoiio/-l-benzoiloksy-l-cykloheksen-3-on
NMR (ppm wobec tetrametylosilanu, J:Hz, CDCI3) 1,8-3,0 (m, 6H), 3,1 (s, 3H), 7,2-8,0 (m, 8H).
24. 4-/4-metylosulfonyloksy-2-nitrobenzoiio/-5-n-heksanoiloksy-3,6-dihydΓo-2H-piran-3-on NMR (ppm wobec tetrametylosilanu, J:Hz, CDCI3) 0,9-1,5 (m, 9H), 2,1-3,0 (m, 8H), 7,5 (br, s, 2H), 7,8 (br, s, 1H).
Nowe związki o wzorze 1 są użyteczne do zwalczania chwastów w postępowaniu przed- i/lub powschodowym. Niektóre z nich są również użyteczne jako regulatory wzrostu roślin i jako substancje roztoczobójcze. Związki o wzorze 1 stosuje się w postaci środków chwastobójczych zgodnie z konwencjonalną procedurą na chwasty lub miejsce ich występowania, stosując chwastobójczo skuteczną ilość związków, zazwyczaj od około 0,56kg/ha lub mniej do l,12kg/ha.
Stosowanie związków o wzorze 1 w postaci środka roztoczobójczego prowadzi się konwencjonalnym sposobem w miejscu zakażenia roztoczami stosując roztoczobójczo skuteczną ilość związków, zwykle lOOg/ha do 1 kgzha.
Określenie „substancja o działaniu chwastobójczym odnosi się do substancji czynnej, która modyfikuje wzrost roślin dzięki właściwościom fitotoksycznym lub regulującym wzrost roślin tak, że opóźnia wzrost rośliny lub wystarczająco ją uszkadza, aby ją zniszczyć.
Środki według wynalazku, stosowane po- lub przedwschodowo, wykazują wysokie poziomy aktywności chwastobójczej w stosunku do chwastów szerokolistnych, traw i turzyc.
158 213
Środki chwastobójcze lub roztoczobójcze według wynalazku, zawierają związki o wzorze 1 lub ich mieszaniny w połączeniu z rolniczo dopuszczalnym/ymi/ rozcieńczalnikiem/ami/. Stosuje się je przeciw chwastom, roztoczom lub na miejscach ich występowania.
Sposoby wytwarzania środków według wynalazku opisane są w literaturze, z użyciem odpowiednich ciekłych i stałych nośników. Optymalne stosowanie tych środków jest łatwe do ustalenia dla fachowca na drodze rutynowych testów, prowadzonych np. w cieplarni lub na małych poletkach.
Odpowiednie kompozycje zawierają 0,01-99% wagowych substancji czynnej, 0-20% środka powierzchniowo czynnego i 1-99,99% stałego lub ciekłego rozcieńczzdnńka/ów/. Czasem są pożądane wyższe proporcje środka powierzchniowo czynnego; i uzyskuje się je wprowadzając te środki do składu preparatu lub przez zmieszanie w zbiorniku. Postacie środka nadające się do stosowania na ogół zawierają 0,01-25% wagowych substancji czynnej. Niższe lub wyższe poziomy substancji czynnej stosuje się oczywiście, w zależności od zamierzonego zastosowania, od właściwości fizycznych związku i od sposobu stosowania. Środki w postaci koncentratów, przeznaczone do rozcieńczania przed użyciem, na ogół zawierają 2-90%, korzystnie 5-81% wagowych substancji czynnej.
Środki według wynalazku zawierające związki o wzorze 1 korzystnie mają postać pyłów, granulek, koncentratów zawiesinowych, proszków zawiesinowych, stężonych zawiesin itd. Otrzymuje się je w konwencjonalny sposób, np. przez zmieszanie związku o wzorze 1 z rozcieńczalnikiem/ami/ i ewentualnie z innymi składnikami.
Alternatywnie, środki według wynalazku zawierające związki o wzorze 1 mogą być w postaci mikrokapsułek.
Związki o wzorze 1 można też łączyć z cyklodekstrynami w celu sporządzenia kompleksów inkluzyjnych cyklodekstryny. Środki takie stosuje się przeciw szkodnikom lub na ich miejsce występowania.
Środki według wynalazku mogą również zawierać rolniczo dopuszczalne substancje dodatkowe w celu zwiększenia aktywności substancji czynnej i zmniejszenia np. spieniania, zbrylania i korozji.
Określenie „środek powierzchniowo czynny oznacza w niniejszym opisie rolniczo dopuszczalną substancję, która nadaje zdolność emulgowania, rozprzestrzeniania się, zwilżania, dyspergowania i inne właściwości modyfikujące powierzchnię.
Przykładami środków powierzchniowo czynnych są ligninosulfonian sodu i siarczan laurylu.
Określenie „rozcieńczalnik oznacza w niniejszym opisie ciekły lub stały rolniczo dopuszczalny materiał służący do rozcieńczania stężonej substancji do stężenia nadającego się do stosowania lub pożądanego. Dla pyłów i granulek może to być np. talk, kaolin lub ziemia okrzemkowa, dla ciekłych koncentratów np. węglowodór taki jak ksylen lub alkohol taki jak izopropanol, a dla postaci ciekłych np. woda lub olej napędowy.
Środki według wynalazku mogą być łączone z innymi związkami posiadającymi biologiczną aktywność, np. związkami wykazującymi podobną lub uzupełniającą aktywność chwastobójczą, do zwalczania chwastów szerokolistnych lub związkami wykazującymi dodatkową aktywność roztoczobójczą lub związkami wykazującymi aktywność jako odtrutki, aktywność grzybobójczą, owadobójczą lub przyciągającą owady.
Przedwschodową aktywność chwastobójczą wybranych związków o wzorze 1 określano w sposób następujący:
Wysiano nasiona wybranych chwastów i glebę zraszano roztworem wodnym badanego związku (0,1% składnika czynnego), środka powierzchniowo czynnego (0,17%) w ilości równoważnej 1 kg substancji czynnej na hektar. Wyniki badano 2 tygodnie po traktowaniu. Traktowano chwasty trawiaste (GR) - Setaria viridis, Echinochloa crus-galli, Sorghum bicolor i Avena fatua oraz chwasty szerokolistne (BL) - Ipomea purpurea, Brassica juncea, Solanum nigrum i Abutilon theophrasti. Średnią aktywność przedwschodową związków przedstawiono w tabeli 2.
158 213
Tabela 2
Związek nr _ % zniszczenia
GR BL
l 96 100
2 98 100
3 73 98
5 72 100
6 100 99
7 87 100
9 45 100
I0 96 100
12 80 95
13 96 100
15 90 90
16 90 98
17 94 99
18 89 100
Aktywność roztoczobójczą badano przeciwko Tetramychus urticae. Rośliny fasoli zakażono Tetranychus urticae, a następnie traktowano badanym związkiem w stężeniu 100ppm substancji czynnej. Po 6 dniach od traktowania określono wzrost Tetranychus urticae.
Tabela 3
Związek nr % zahamowania Tetranychus urticae
6 90
12 90
13 90
14 80
15 90
16 80
18 70
Następujące przykłady ilustrują praktyczne wykonanie wynalazku.
Części i procenty są wagowe.
Przykład I. Środek w postaci pyłu części związku o wzorze 1 i 90 części sproszkowanego talku miesza się w mechanicznym młynie - mieszarce do ciał sypkich i miele się do otrzymania homogenicznego pyłu o łatwym płynięciu, o żądanym rozmiarze cząstek. Pył ten można stosować bezpośrednio na miejsce występowania chwastów i zakażone roztoczami.
Przykład II. Proszek zawiesinowy części związku o wzorze 1 miesza się i miele z 25 częściami drobnoziarnistej krzemionki syntetycznej, 2 częściami laurylosiarczanu sodu, 3 częściami ligninosulfonianu sodu i 45 częściami dokładnie rozdrobnionego kaolinu do uzyskania średniego rozmiaru cząstek około 5 mikrometrów. Otrzymany proszek zawiesinowy rozcieńcza się wodą przed użyciem na ciecz do oprysków o żądanym stężeniu.
Przykład III. Koncentrat emulgujący się
13,37 części związku o wzorze. 1 miesza się w zlewce z 7,04 częściami Toximul 360 A (mieszanina anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych, zawierających głównie środki anionowe), 23,79 częściami dimetyloformamidu i 55,8 częściami Tenneco 500-100 (głównie mieszanina alkilowanych związków aromatycznych takich jak ksylen i etylobenzen) do otrzymania roztworu. Otrzymany koncentrat emulgujący się rozcieńcza się wodą przed użyciem.
Związki o wzorze 1 są nowymi substancjami; można je wytwarzać sposobami analogicznymi do znanych sposobów, stosowanych do wytwarzania 2-aroilo(cykIicznych-l,3-dionów) oraz ich enolowych eterów i enolowych estrów.
W szczególności, można je wytwarzać np. przez reakcję estru enolowego o wzorze 2, w którym R, X i R1-R4 mają wyżej podane znaczenie, ze źródłem cyjanku i z umiarkowaną zasadą, przy czym
158 213 otrzymuje się związek o wzorze 1, w którym Re oznacza atom wodoru oraz przez ewentualną następną eteryfikację lub estryfikację do odpowiednich eterów enolowych lub estrów enolowych.
Powyższą reakcję prowadzi się w obecności katalitycznej ilości źródła jonu cyjankowego i/lub cyjanowodoru oraz z nadmiarem molowym, w stosunku do estru enolowego, umiarkowanej zasady. Reakcję korzystnie prowadzi się w rozpuszczalniku, który jest obojętny w warunkach reakcji, np. w 1,2-dichloroetanie, toluenie, acetonitrylu, chlorku metylenu, octanie etylu, dimetyloformamidzie (DMF) i ketonie metylowo-izobutylowym (MIBK). Ogólnie, w zależności od rodzaju reagentów i źródła cyjanku, przegrupowanie można prowadzić w temperaturach do około 80°C. W niektórych przypadkach, np. gdy występuje możliwy problem nadmiernego tworzenia się produktów ubocznych, temperatury należy utrzmywać na poziomie najwyżej około 40°C.
Korzystnymi źródłami cyjanku są cyjanki metali alkalicznych takie jak cyjanek sodu i potasu, cyjanohydryny ketonów metylowo-alkilowych o 1-4 atomach węgla w grupach alkilowych takie jak cyjanohydryny acetonu lub ketonu metylowo-izobutylowego, cyjanohydryny benzaldehydu lub aldehydów C2-Cs-alifatycznych takich jak cyjanohydryny acetaldehydu, aldehydu propionowego itd., cyjanek cynku, cyjanki tri-niskoalkilo-sililowe, zwłaszcza cyjanek trimetylosililu oraz sam cyjanowodór. Z cyjanohydryn najkorzystniejszym źródłem cyjanku jest cyjanohydryna acetonu. Źródło cyjanku stosuje się w ilości do około 50% molowych w odniesieniu do estru enolowego. Na ogół korzystnie stosuje się około 1—10% molowych źródła cyjanku.
Określenie „umiarkowana zasada oznacza substancję, która działa jak zasada, ale której moc lub aktywność jako zasady znajduje się pomiędzy mocą silnych zasad takich jak wodorotlenki (które mogą spowodować hydrolizę estru enolowego) oraz słabych zasad takich jak wodorowęglany (które nie działają skutecznie). Umiarkowane zasady odpowiednie do zastosowania w tej reakcji obejmują zarówno zasady organiczne takie jak trzeciorzędowe aminy jak i zasady nieorganiczne takie jak węglany i fosforany metali alkalicznych. Odpowiednie trzeciorzędowe aminy obejmują trialkiloaminy takie jak trietyloamina, trialkanoloaminy takie jak trietanoloamina i pirydyna. Odpowiednie zasady nieorganiczne obejmują węglan potasu i fosforan trójsodowy. Zasadę stosuje się w ilości od około 1 do 4 moli na mol estru enolowego, korzystnie około 1,3-2 moli na mol.
Gdy źródło cyjanku stanowi cyjanek metalu alkalicznego, zwłaszcza cyjanek potasu, w reakcji może brać udział katalizator transferu fazowego. Szczególnie korzystnymi katalizatorami transferu fazowego są etery koronowe.
W zależności od warunków reakcji, otrzymano w niej związki keto-enolowe mogą być w postaci wolnych kwasów (gdy Re oznacza H) lub w postaci soli, gdy są one w postaci soli (to jest gdy Re stanowi ugrupowanie tworzące sól), Re może być nieorganiczne (np. równoważnik metaliczny Na, Ca, Fe lub Cu) lub organiczne (np. ugrupowanie soli amoniowej aminy, ugrupowanie sulfoniowe, sulfoksoniowe lub fosfoniowe). W zależności od rodzaju Re, sól może występować w postaci chelatowej. Sól można przekształcić w odpowiednią formę kwasową (Re = H) w sposób znany jako taki i odwrotnie.
Związki o wzorze 1, w których Re jest różne od wodoru lub od ugrupowania tworzącego sól mogą być wytwarzane w sposób znany jako taki, służący do wytwarzania eterów lub estrów enolowych z odpowiednich związków enolowych, np. przez reakcję związku o wzorze 1, w którym Re oznacza atom wodoru z albo
a) grupą Re - OH i katalizatorem lub
b) grupę Re - Q i umiarkowaną zasadą, przy czym Q oznacza atom chlorowca, przy czym otrzymuje się związek o wzorze 1, w którym R ma wyżej podane znaczenie z wyjątkiem wodoru lub ugrupowania tworzącego sól.
Powyższą reakcję a) prowadzi się w obecności katalizatora takiego jak stężony kwas siarkowy. Reakcję korzystnie prowadzi się w rozpuszczalniku, który stanowi również reagent, takim jak metanol i w podwyższonej temperaturze.
Powyższą reakcję b) prowadzi się w obecności umiarkowanej zasady takiej jak trietyloamina lub pirydyna i korzystnie w temperaturze pokojowej lub poniżej.
Związki o wzorze 1 można odzyskiwać znanymi sposobami z mieszaniny reakcyjnej, w której zostały wytworzone.
158 213
Ί
Substancje wyjściowe i reagenty stosowane w niniejszym opisie są albo znane albo, o ile nie są znane, mogą być wytworzone sposobami analogicznymi do opisanych w niniejszym opisie lub do znanych sposobów.
Substancje wyjściowe, np. związki o wzorze 2 są znane lub, w przypadku gdy są one nowe, mogą być wytwarzane sposobami analogicznymi do znanych sposobów lub sposobami opisanymi poniżej.
Tak więc estry enolowe o wzorze 2 można wytwarzać przez reakcję 3,5-dionu o wzorze 3, z halogenkiem benzoilu o wzorze 4, w którym Q oznacza atom chlorowca, w obecności umiarkowanej zasady takiej jak trietyloamina. W powyższych wzorach R-R4 i X mają wyżej podane znaczenie.
Cykloalkanodiody o wzorze 3 są znane lub można je wytworzyć sposobami analogicznymi do znanych sposobów.
2H-piran-3,5-/4H, 6H/-diony o wzorze 3, w którym X oznacza atom tlenu można wytwarzać takimi sposobami jak
a) opisane przez Morgana i in., JACS Ί9:422 (195Ί) lub
b) przez traktowanie 2,5-podstawionego furanidyno-3,4-dionu (opisanego przez Korobitsyna i in. J. Gen. Chemal. ZSSR, 2Ί:1859 (195Ί)) diazooctanem alkilu i następnie ogrzewanie w obecności wody.
2H-tiopirano-3,5-/4H, 6H/-diony i piperydyny o wzorze 3, w którym X oznacza siarkę lub grupę NR11, można wytwarzać na drodze reakcji siarczku lub siarkozynianu o wzorze 5, w którym alk oznacza rodnik metylowy lub etylowy i χΐ oznacza siarkę lub grupę NRi 1, z metanolanem sodu.
Bicykloalkanodiony o wzorze 3 można otrzymywać np. przez reakcję acetylocykloalkenu o wzorze 6, w którym m oznacza 0-4 z podstawionym malonianem dietylu o wzorze Ί.
Halogenki acylowe o wzorze 4 można wytwarzać z odpowiednich podstawionych kwasów benzoesowych według metod podanych w Reagents for organie Synthesis, t. I, L, F. Fieser i M. Fieser (196Ί).
Następujące przykłady ilustrują wytwarzanie nowych związków o wzorze 1 (przykłady IV-VI) oraz związków pośrednich (przykłady VII—XIII). Temperatury podano w °C. Skrót TP oznacza temperaturę pokojową.
Przykład IV. Do roztworu Ί,80 g 2,2,6,6-tetrametylo-5-/3-metoksy-4-metylosulfonyloksy2-nitrobenzoiloksy/-3,6-dihydro-2H-piran-3-onu w 50 ml acetonitrylu dodaje się 4,91 ml (2 równoważniki) trietyloaminy i 1,0 ml cyjanohydryny acetonu w jednej porcji. Całość miesza się w TP w ciągu nocy, po czym rozcieńcza się wodą i ekstrahuje eterem. Eter usuwa się, a pozostałość oczyszcza się za pomocą PTLC, otrzymując 2,2,6,6-tetrametylo-4-/3-metoksy-4-metylosulfonyloksy-2-ηiirobenzoiio/-2H-pirano-3,5-/4H, 6H/-dion (związek nr 1, tabela 1).
Przykład V. Do roztworu 5,30 g 5-metylo- l-/4-metylosulfonyloksy-2-chlorobenzoiloksy/l-cykloheksen-3-onu w 25 ml acetonitrylu dodaje się 3,97ml (2 równoważniki) trietyloaminy i 0,4 ml cyjanohydryny acetonu i całość miesza się w TP w ciągu nocy. Usuwa się acetonitryl, a pozostałość rozpuszcza się w wodzie i ekstrahuje chlorkiem metylenu. Połączone ekstrakty organiczne przemywa się rozcieńczonym HC1 i solanką, suszy się i odparowuje do suchości. Surowy produkt krystalizuje się z eteru otrzymując 5-metylo-2-/4-metylosulfonyloksy-2-chlorobenzoiio/cykloheksanol-l,3-dion (związek nr 8, tabela 1).
Przykład VI. Stosując postępowanie z przykładów IV i V, otrzymano związki o wzorze la, w którym znaczenie symboli i temperatury zestawiono w tabeli 1, na drodze przegrupowania odpowiedniego estru enolowego.
Przykład VII. 4,8 ml (39,0 mola) eteratu trifluorku boru dodaje się do roztworu 15,0 g (Ί8,0 mola) 2,2,5,5-tetrametylo-furanidyno-3,4-dionu w 20 ml bezwodnego eteru. Następnie dodaje się 12,3 ml (11Ί,0 mmola)diazooctanu etylu w 20 ml eteru etylowego z taką szybkością, aby wydzielanie się azotu nie stało się gwałtowne. Mieszaninę miesza się w TP w ciągu 12 godzin, a następnie szybko chłodzi się wodą. Mieszaninę rozcieńcza się eterem i przemywa solanką, a następnie ekstrahuje się 5%-owym K2CO3. Roztwór w K2CO3 przemywa się eterem i zobojętnia stężonym kwasem solnym. Produkt ekstrahuje się eterem, suszy i odparowuje otrzymując 4-karboetoksy2,2,6,6-tetrametylo-2H-pirano-3,5-/4H, 6H/-dion jako różowy olej.
5,11 g (21,1 mmoli) powyższego trionu rozpuszcza się w 25 ml dimetylosulfotlenku i dodaje się 0,8 ml (42,2 mmola) wody. Mieszaninę ogrzewa się w 120°C w ciągu 1 godziny lub do zakończenia δ
158 213 uwalniania się gazu. Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem i przemywa nasyconym roztworem NaCl. Rozpuszczalnik usuwa się, a surowy produkt rozciera się eterem/heksanem otrzymując 2,2,^,i^-t(^ti^;^i^<^t;^ll^-^;^I^-^{^ii^;ano-3,,^//4H, 6H/-dion w postaci białych kryształów.
Przykład VIII. Do roztworu 10,0g (50,7mmoli) 4-hydroksyt3-metoksyt2-nitrobenzaldehydu w 200 ml chlorku metylenu i zawierającego 10,60 ml, 1,5 równoważnika trietyloaminy w 0°C dodaje się 4,32 ml (6,30 g, 1,1 równoważnika) chlorku metanosulfonylu w ciągu 5-10 minut. Całość miesza się w ciągu dalszych 10 minut, następnie przemywa się wodą z lodem, rozcieńczonym HC1, nasyconym roztworem NaHCCh i solanką. Warstwy rozdziela się i warstwę organiczną suszy się i odparowuje uzyskując 3-metoksyt4-metylosulfonyloksyt4-nitrobenzaldehyd.
13,25 g powyższego aldehydu zawiera się w acetonie i chłodzi się do 0°C. Wkrapla się odczynnik Jonesa w ciągu około 15 minut aż roztwór stanie się lekko pomarańczowy, co wskazuje na nadmiar odczynnika, po czym roztwór rozcieńcza się wodą i ekstrahuje octanem etylu otrzymując kwas 3-metoksyt4tmetylosulfonyloksyt2tnitrobenzoesowy.
Przykład IX. 5,13 g (17,6mmola) kwasu 3-metoksy-4-metylosulfonyloksy-2-nitrobenzoesowego ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną z chlorkiem tionylu w ciągu 2 godzin, po czym usuwa się nadmiar chlorku tionylu pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany jako pozostałość chlorek kwasowy dodaje się do 3,00 g (17,6mmola) 2,2,6,6-tetrametylo-2H-pirano-3,5/4H, 6H/-dionu rozpuszczonego w 50 ml chlorku metylenu chłodząc do 5°C, po czym wkrapla się 3,19 ml (1,3 równoważniki) trietyloaminy. Całość miesza się w TP w ciągu 2 godzin i następnie wylewa się do wody. Warstwę organiczną przemywa się solanką, suszy i odparowuje otrzymując 2,2,6,6-tetrametylot5-/3tmetoksyt4tmetylosulfonyloksy-2-nitrobenzoiioksy/t3,6tdihydrot2Htpiran-3tonu.
Przykład X. Do roztworu 3,45g (20mmoli) kwasu 2-chloro-4-hydroksybenzoesowego i 2,40 g (60,0 mmoli) wodorotlenku sodu w 30 ml wody wkrapla się w 0°C 2,57 ml (3,80,33,0 mmola) chlorku metanosulfonylu. Po zakończeniu dodawania całość miesza się w TP w ciągu 30 minut, po czym wylewa się ją do wody, zakwasza rozcieńczonym HC1 i ekstrahuje eterem. Połączone organiczne ekstrakty przemywa się solanką, suszy i odparowuje otrzymując kwas 2-chloro-4tmetylot sulfonyloksybenzoesowy.
Przykład XI. Do roztworu 1,79g (14,0mmola) 5-metylocykloheksano-l,3-dionu w 20ml chlorku metylenu, zawierającego 2,90 ml (20,8 mmola) trietyloaminy, wkrapla się w 0°C roztwór chlorku 2tchloro-4tmetylosulfonyloksybenzoiIu, wytworzonego z 3,50 g (14,0 mmola) odpowiedniego kwasu i z chlorku tionylu, w 10 ml chlorku metylenu. Po zakończeniu dodawania całość miesza się w ciągu dalszych 30 minut w 0°C, po czym rozcieńcza się chlorkiem metylenu, przemywa, suszy i odparowuje do suchości. Surowy ester enolowy traktuje się 3,97 ml (2 równoważniki) i 0,4 ml cyjanohydryny acetonu w 25 ml acetonitrylu. Po mieszaniu w ciągu nocy w TP, mieszaninę reakcyjną zatęża się i wylewa do wody. Połączone organiczne ekstrakty przemywa się rozcieńczonym HC1 i solanką, suszy się i odparowuje do suchości. Surowy produkt krystalizuje się z eteru otrzymując 2-/2-chloro-4-metylosulfonyloksybenzoilo/-5-metylocykloheksano-2,3-dion.
Przykład XII. 2,31 g (101,0mmola) metalicznego sodu rozpuszcza się w 50ml etanolu i dodaje się 17,6 g (101,0 mmola) metylomalonianu dietylu, po czym całość miesza się w ciągu 30 minut pod chłodnicą zwrotną. Dodaje się 12,50 g (101,0 mmola) l-acetylo-l-cykloheksenu i całość miesza się pod chłodnicą zwrotną w ciągu nocy. Dodaje się 12,47g (222,2 mmola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 40 ml wody i mieszaninę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w ciągu 4 godzin. Etanol usuwa się w wyparce obrotowej, a pozostałość rozpuszcza się w wodzie i przemywa eterem. Wodną warstwę zakwasza się stężonym HC1 i ekstrahuje eterem. Suszy się połączone ekstrakty i usuwa się rozpuszczalnik otrzymując 4a,5,6,7,8,8a-heksahydro-4-metyłonaftaleno-l,3/2H, 4H/-dion.
Do mieszaniny 9,0 g (44,4 mmola) powyższego dionu i 4,44 mmola chlorku 2-chloro-4metylosulfonyloksybenzoilu w 50 ml chlorku metylenu wkrapla się 8,04 ml (1,3 równoważnika) trietyloaminy i całość miesza się w TP w ciągu 2 godzin. Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się chlorkiem metylenu, przemywa wodą i odparowuje otrzymując l-/2-chloro-4-metylosulfonyloksybenzoiioksy/-4a,5,6,7,8,8a-heksahydro-4-metflo--/4H/-naftalenon i 3-/2-chloro-4-metylosulfonyloksybenzoiio ksy/-4a,5,6,7,8,8a-heksah ydro---metylo--/4H/-naftalenon.
Przykład XIII. Stosując postępowanie z przykładu XII poddaje się reakcji 161,0 mmola soli sodowej malonianu dietylu i 20,0 g (161,0 mmola) l-hcetylo-2-metylo-l-cyklopentenu otrzymując
158 213
7a-m<etyl(^--^,ź^,7,7a-t<;trahydro-ll^-^ir^c^<^i^<^--^:(^/;^]^,/-dion, który następnie poddaje się reakcji z 1 równoważnikiem chlorku 2tch(orot4tmetd(osu(fond(oksdbenzoi(u, otrzymując 4t/2tch(oaot4t metd(osulfondloksybenz0[ioksy/t7a-metylo-2,3,7,7a-tetrahydro-(Htindent6tOn i 6t/2tch(orot4t metd(osulfondloksybenzoiioksy/-7a-metylo-2,3,7)7a-tetrahydro-lHtindont4ton.
Przykład XIV. Do roztworu 2,0 g 2t/4tmety(osu(fonyloksdt2-nirrobenzoilo/cykloheksanot 1,3-dionu i 0,8 ml trietyloaminy w 30 ml dichlorometanu dodaje się 0,77 g chlorku benzoilu w 5 ml dichlorometanu w 0°C i mieszaninę reakcyjną miesza w ciągu godziny w 0°C. Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się dichlorometanem, przemywa solanką, suszy nad bezwodnym siarczanem sodu i odparowuje do sucha. Surowy produkt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej z żelem krzemionkowym, otrzymując stały produkt, który przemywa się eterem izopropylowym. Otrzymuje się 2-/4tmety(osulfondloksy-2-nirrobenzoilo/tl-benzoi(oksytl-cykloheksent3ton (związek nr 23).
Przykład XV. W sposób analogiczny do wyżej opisanego otrzymuje się 4t/4tmetylot sulfondloksy-2-nirrobenzoiio/t5tntheksanoiloksdt3,6tdihydaot2Htpraant3tOn (związek nr 24).
O
II
O OH 0 0
WZ0R 9 WZ0R 10 .c-CHa (C%7
0
WZ0R 6
O R2O II I II ci^ciyo-c-oc-o- ch2ch3
R3
WZ0R 7
O
WZ0R 12 WZ0R 13
WZÓR 8
WZÓR 3
O
II
O -C - R
WZÓR 4
R1 R3 O
CH°-C-C-X1-C - C-O-<^Lk 3 I . U
R‘
WZÓR 5
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 5000 zł.

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek chwastobójczy i roztoczobójczy zawierający substancję czynną oraz rolniczo dopuszczalny nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub grupę CRi R2, R1-R4 niezależnie są wybrane z atomu wodoru i grupy Ci-4alkilowej, R5 oznacza NO2 lub atom chlorowca, Re oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupę Ci-4alkoksylową, R7 oznacza grupę OSO2 Ci-4alkilową lub OSC»2fenylową, Re oznacza atom wodoru, grupę Ci-aalkilokarbonylową lub benzoilową, R1 i R'2 niezależnie oznaczają atom wodoru lub grupę Ci-4alkilową.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym X oznacza CH2, Ri oznacza H, R2 oznacza H, R3 oznacza H, R4 oznacza H, R5 oznacza NO2, Re oznacza H, R7 oznacza OSO2CH3 a Re oznacza H, albo X oznacza CH2, R1 oznacza CH3, R2 oznacza CH3, R3 oznacza H, R4 oznacza H, R5 oznacza NO2, R6 oznacza H, R7 oznacza OSO2CH3, a Re oznacza H, albo X oznacza CH2, R1 oznacza CH3, R2 oznacza CH3, R3 oznacza CH3, R4 oznacza CH3, R5 oznacza NO2, Re oznacza H, R7 oznacza OSO2CH3, a Re oznacza H, albo X oznacza CH2, Ri oznacza H, R2 oznacza H, R3 oznacza H,R4 oznacza H, R5 oznacza NO2, R6 oznacza H, R7 oznacza OSO2C2H5 a Re oznacza H, albo X oznacza CH2, R1 oznacza CH3, R2 oznacza CH3, R3 oznacza H, R4 oznacza H, R5 oznacza NO2, Re oznacza H, R7 oznacza OSO2C2H5 a Re oznacza H.
PL1989278619A 1988-04-04 1989-04-03 Insecti- and acaricide PL158213B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17719288A 1988-04-04 1988-04-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL278619A1 PL278619A1 (en) 1989-12-27
PL158213B1 true PL158213B1 (en) 1992-08-31

Family

ID=22647585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1989278619A PL158213B1 (en) 1988-04-04 1989-04-03 Insecti- and acaricide

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0336898A3 (pl)
JP (1) JPH026426A (pl)
KR (1) KR890016001A (pl)
CN (1) CN1037338A (pl)
AU (1) AU619533B2 (pl)
BR (1) BR8901581A (pl)
DK (1) DK160389A (pl)
HU (1) HU202851B (pl)
IL (1) IL89824A0 (pl)
NZ (1) NZ228584A (pl)
PL (1) PL158213B1 (pl)
PT (1) PT90188A (pl)
SU (1) SU1760982A3 (pl)
TR (1) TR24041A (pl)
ZA (1) ZA892473B (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2035972C (en) * 1990-02-23 2006-07-11 Martin Karpf Process for the preparation of oxetanones
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
US5888935A (en) * 1993-02-18 1999-03-30 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and glyphosate
EP2272341A3 (en) 1993-02-18 2011-02-16 Basf Se Herbizide Zusammensetzungen
IL113138A (en) * 1994-04-22 1999-05-09 Zeneca Ltd Herbicidal composition comprising a substituted 1, 3-cyclohexanedione compound and a 2-chloro-4- ethylamino-6- isopropylamino-s- triazine and a method of use thereof
JP4598399B2 (ja) 2002-02-04 2010-12-15 エラン ファーマ インターナショナル，リミティド 表面安定剤としてリゾチームを有するナノ粒子組成物
GB0712653D0 (en) * 2007-06-28 2007-08-08 Syngenta Ltd Novel herbicides

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PH21446A (en) * 1983-09-16 1987-10-20 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
US4741755A (en) * 1986-06-09 1988-05-03 Stauffer Chemical Company Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
US4918236A (en) * 1986-06-09 1990-04-17 Ici Americas Inc. Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4728745A (en) * 1986-06-09 1988-03-01 Stauffer Chemical Company Substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans useful as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
HUT49873A (en) 1989-11-28
IL89824A0 (en) 1989-12-15
NZ228584A (en) 1991-11-26
EP0336898A2 (en) 1989-10-11
AU3238289A (en) 1989-10-05
KR890016001A (ko) 1989-11-27
EP0336898A3 (en) 1990-08-29
ZA892473B (en) 1990-12-28
DK160389D0 (da) 1989-04-03
CN1037338A (zh) 1989-11-22
PT90188A (pt) 1989-11-10
DK160389A (da) 1989-10-05
BR8901581A (pt) 1989-11-21
TR24041A (tr) 1991-02-07
SU1760982A3 (ru) 1992-09-07
JPH026426A (ja) 1990-01-10
PL278619A1 (en) 1989-12-27
AU619533B2 (en) 1992-01-30
HU202851B (en) 1991-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2790479B2 (ja) 有機化合物に関する改良
JPH0723347B2 (ja) ２―（２′―ニトロベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩
US5089046A (en) Aryl and heteroaryl diones
AU4928999A (en) Di- or tri-fluoromethanesulfonyl anilide derivatives, process for the preparation of them and herbicides containing them as the active ingredient
EP0394889B1 (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
US5728831A (en) Process for preparing oxazines
PL159535B1 (en) A herbicide
WO1992007837A1 (en) Heterocyclic dione derivatives as pesticides and plant growth regulators
PL158213B1 (en) Insecti- and acaricide
US4921526A (en) Substituted bicycloakly-1,3-diones
EP0249149A1 (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
JP2509623B2 (ja) 置換された３−アミノ−２−ベンゾイル−シクロヘキシ−２−エノン類
CN87104116A (zh) 4-氧化-3-苯甲酰基戊内脂及硫代内酯
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
JP3176368B2 (ja) ある種の２−（２′メチル−３′，４′−三置換ベンゾイル）−１，３−シクロヘキサンジオン類
EP0255584A2 (en) Certain substituted 4-bezoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
GB2205316A (en) Herbicidal benzoyl pyran, thiopyran or piperidine compounds
US4849011A (en) 4-substituted-2,6-diphenylpyridine compounds and herbicide containing the same as an active ingredient
EP0264859A2 (en) 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted)-1,3-cyclohexanediones, a process for their production and a herbicidal composition containing them
US4997473A (en) Certain 2-(2&#39;-substituted benzoyl)-4-proparoyl-1,3-cyclohexanedione herbicides
US4790870A (en) Herbicidally active aryloxy optionally oxo-substituted indane or tetralin derivatives
US4808733A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
EP0249151A2 (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4871857A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
HU196886B (en) Herbicides containing as active substance 4-chlor-aryloxiacetil or 4-chlor-aryloxi-propionil-malonic-acid-esther derivatives and process for production of active substance