JPH0723347B2 - ２―（２′―ニトロベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩 - Google Patents

２―（２′―ニトロベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩

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JPH0723347B2
JPH0723347B2 JP60287589A JP28758985A JPH0723347B2 JP H0723347 B2 JPH0723347 B2 JP H0723347B2 JP 60287589 A JP60287589 A JP 60287589A JP 28758985 A JP28758985 A JP 28758985A JP H0723347 B2 JPH0723347 B2 JP H0723347B2
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Description

【発明の詳細な説明】 構 造 式 こゝで、Ｘはアルキル;nは0,1又は2;R1はフエニル、又
は置換フエニルである、を持つ化合物は、特願昭49−84
632号に添付した明細書に、式 ここで、R1、Ｘ、ｎは上に記されたもので、R2はアルキ
ル、アルケニル、又はアルキニルである、 の除草剤化合物の合成に対する中間体として記されてい
る。特にこの後者の化合物の群の教えられた除草剤化合
物は、ｎが２、Ｘが5,5−ジメチル、R2がアリル、R1が
フエニル、４−クロルフエニル又は４−メトキシフエニ
ルのものである。
これら３つの特に教えられた化合物に対する前駆中間体
は、除草活性がないか、活性を殆んど持たない。
欧州特許出願第83102599.4号は1983年10月５日に公告さ
れた、そして除草剤としてある新規の２−〔２−置換ベ
ンゾイル）−シクロヘキサン−1,3−ジオンに関係して
いる。化合物は次の構造式をもつている。
ここで、ＲとR1は水素、又はC1からC4のアルキル;R2はC
l、Br、J;R3は水素又はハロゲン;R4は水素、Cl、Br、
Ｊ、C1からC4のアルキル、C1からC4のアルコキシ、ニト
ロ、又はトリフロロメチルである。
この発明は２−（２−ニトロベンゾイル）−1,3−シク
ロヘキサンジオンと、除草剤としてそれらの使用に関係
する。
化合物は化合物のフエニル部の２位にニトロ置換をもつ
ている。ニトロ置換は、この発明の化合物に、異例の除
草活性を与える。
この発明の一実施態様は除草活性２−（２−ニトロベン
ゾイル）−1,3−シクロヘキサンジオンと、それらに対
し不活性な担体よりなる除草剤組成である。1,3−シク
ロヘキサンジオンの４−、５−、及び６−位は、好まし
くは以下にのべられる基で置換されえる。更に好ましく
は、1,3−シクロヘキサンジオン部は置換をもたない、
又は４−、６−位が１又は２のメチル基で置換される。
ベンゾイル部の３−、４−及び５位は、好ましくは以下
にのべる基で置換されえる。
又、この発明の範囲内に、具体化された化合物は、次の
構造式 をもつ新規化合物である。ここでR1は水素、又はC1から
C4のアルキル、好ましくはC1からC2のアルキル、更に好
ましくはメチル、最も好ましいR1は水素又はメチルであ
る;R2は水素;C1からC4のアルキル、好ましくはC1からC2
のアルキル、更に好ましくはメチル、又はRaがC1からC4
のアルキルである であり、最も好ましいR2は水素、又はメチルである。或
はR1とR2が共同して３から６の炭素原子をもつアルキレ
ンである。
R3は水素、又はC1からC4のアルキル、好ましくはC1から
C2のアルキル、もつと好ましくはメチルであり、最も好
ましいR3は水素、又はメチルである； R4は水素、又はC1からC4のアルキル、好ましくはC1から
C2のアルキル、更に好ましくはメチルであり、最も好ま
しいR4は、水素又はメチルである； R5は水素、又はC1からC4のアルキル、好ましくはC1から
C2のアルキル、更に好ましくはメチルで、最も好ましい
R5は、水素、又はメチルである； R6は水素、又はC1からC4のアルキル、好ましくはC1から
C2のアルキル、更に好ましくはメチル、最も好ましいR6
は、水素である； R7とR8は別々に、（１）水素；（２）ハロゲン、好まし
くは塩素、臭素又はフツ素；（３）C1からC4のアルキ
ル、好ましくはメチル；（４）C1からC4のアルコキシ、
好ましくはメトキシ；（５）OCF3;（６）シアノ；
（７）ニトロ；（８）C1からC4のハロアルキル、更に好
ましくはトリフルオロメチル；（９）ｎが0,1,又は２の
整数で、好ましくは２であり、Rbが（ａ）C1からC4のア
ルキル、好ましくはメチル；（ｂ）ハロゲン又はシアノ
で置換されたC1からC4のアルキル、好ましくはクロルメ
チル、トリフルオロメチル、シアノメチル；（ｃ）フエ
ニル；（ｄ）ベンジルであるRbSOn−；（10）RcとRdが
別々に水素、又はC1からC4のアルキルである、−NRcRd;
（11）がReがC1からC4のアルキル、又はC1からC4のアル
コキシであるReC（Ｏ）−；（12）RcとRdは上記に同じ
で、R7が６位についていないことを条件とする−SO2NRc
Rdである。
好ましくは、R7は３位である。最も好ましくはR7は水
素、又はC1からC4のアルコキシで、R8は水素、塩素、臭
素、フツ素、CF3、又はRbがC1からC4のアルキル、好ま
しくはメチルであるRbSO2である。
「C1からC4のアルキル」なる語は、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチ
ル、イソブチル、ｔ−ブチルを含む。「ハロゲン」なる
語は、塩素、臭素、沃土とフツ素を含んでいる。「C1か
らC4のアルコキシ」なる語は、メトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、iso−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−
ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシを含んでいる。
「ハロアルキル」なる語は、塩素、ヨウ土、臭素、又は
フツ素で置換された水素をもつ８アルキル基を含んでい
る。
（このあとに定義されるように）上に記した化合物の塩
も又きんきゆうな本発明の目的である。この発明の化合
物は互変異性のため次の４つの構造をもちえる。
ここで、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は上に定義
されたものである、 ４互変異性体の各々において円でかこつたプロトンは相
当に不安定である。これらのプロトンは酸性で、いかな
る塩基によつても除かれ、次の４つの共鳴型のアニオン
をもつ塩を与える。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は上記されたもので
ある。
これら塩基の、カチオンの例は、アルカリ金属、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウムのような無機カチ
オン、置換されたアンモニウム、スルホニウム、置換基
が脂肪族又は芳香族であるホルホニウムのような有機カ
チオンである。
この発明の化合物と塩は、一般的タイプの活性除草剤で
ある。即ち、彼らは植物種の広い範囲に対し、除草的に
効果がある。この発明の望ましくない植物を抑制する方
法は、制御が望まれる場所に、上に記した化合物の除草
剤的に有効量を適応することよりなつている。
本発明の化合物は、次の２段階一般法により合成され
る。
方法は反応（１）に示したようにエノルエステル中間体
の生成を経て進行する。
R1からR8と適度の塩基は定義されたものであり、Ｘはハ
ロゲン、好ましくは塩素、C1−C4 alkyl−Ｃ（Ｏ）−Ｏ
−、C1−C4 alkoxy−Ｏ（Ｏ）−Ｏ−、又は である。分子のこの部分におけるR7、R8は、上記に示さ
れた反応物におけるものと、同一である、そして適度の
塩基は、定義されたもので、好ましくは、C1からC6のト
リアルキルアミン、ピリジン、アルカリ金属炭酸塩、ア
ルカリ金属リン酸塩である。
一般に、ステツプ（１）で、ジオンと置換ベンゾイル反
応物のモル量が、塩基のモル量又は過剰と使用される。
２つの反応物は、メチレンクロライド、トルエン、酢エ
チ、ジメチルホルムアミドのような有機溶媒において、
結合される。塩基、或はベンゾイル反応物は、好ましく
は冷却下に、反応混合物に加えられる。混合物は、反応
が実質的に完了するまで、０℃−50℃で撹拌される。
the moderate baseとR1からR8は上に定義されたもので
ある。
一般に、ステツプ（２）で、エノルエステル中間体のモ
ルが、塩基の１から４モル、好ましくは、適度の塩基の
約２モルと、0.01モルから約0.5モル又はそれ以上、好
ましくは0.1モルのシアン化物源（例えば、シアン化カ
リ、又はアセトンシアンヒドリン）と反応される。混合
物は50℃以下の温度、好ましくは約20℃から約40℃で、
転位が実質的に完了するまで、反応器で撹拌される。望
まれる生成物は、一般的技術により回収される 「シアン化物源」なる語は、転位状態下にシアン化水素
そして／又シアンイオンよりなる、或はそれらを発生す
る物質に関連している。
方法は、エノルエステルに関し、適度の塩基のモル過剰
と共に、シアンイオンの源、又はシアン化水素の触媒量
の存在で行われる。
好ましいシアン化物源は、シアン化ソーダ、カリのよう
なアルカリ金属シアン化物；アセトン又はメチルイソブ
チルケトンシアンヒドリンのように、アルキル群で１か
ら４の炭素原子をもつメチルアルキルケトンのシアンヒ
ドリン；ベンズアルデヒドのシアンヒドリン；アセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのような、C2から
C5の脂肪族アルデヒドのシアンヒドリン；シアン化亜
鉛；トリ（低アルキル）シリルシアナイド、特にトリメ
チルシリルシアナイド；シアン化水素それ自体である。
シアン化水素はもつとも利点があると考えられている、
それは比較的反応が早く高価でないからである。シアン
ヒドリンの中で、好ましいシアン化物源はアセトンシア
ンヒドリンである。
シアン化物源は、エノルエステルにもとずき約50モル％
までの量使用される。小規模においては、約40℃で反応
の受け入れられる速度を生じるため、約１モル％の少量
において、それは使用されえる。大規模反応では、約２
モル％の僅かに高い触媒水準で、更に再現性のある結果
を与える。一般に、シアン化物源の約１−10モル％が好
ましい。
方法はエノルエステルに関し、適度の塩基のモル過剰で
行われる。「適度の塩基」なる語により、水酸化物のよ
うな強い塩基（エノルエステルの加水分解を生じえる）
と、重炭酸塩のような弱い塩基（効果的に機能しない）
の、間にある強さの塩基として作用する物質が意味され
ている。この実施態様の使用に適した適度の塩基は、３
級アミンのような有機塩基、炭酸アルカリ金属、燐酸ア
ルカリ金属のような無機塩基を含んでいる。適切な３級
アミンはトリエチルアミンのようなトリアルキルアミ
ン、トリエタノールアミンのようなトリアルカノールア
ミン、ピリジンを含んでいる。適切な無機塩基は、炭酸
カリ、燐酸３ソーダを含んでいる。
塩基は、エノルエステルのモルにつき約１から約４モ
ル、好ましくは、約２モル使用される。シアン化物源
が、アルカリ金属シアン化物、特にシアン化カリである
とき、相移動触媒が反応に含まれえる。特に適した相移
動触媒は、クラウンエーテルである。
酸クロライド、或はアシル化生成物の性質により、異な
つた種々の溶媒が、この反応に使用できる。この反応に
対する好ましい溶媒は、1,2−ジクロルエタンである。
反応物又は生成物により、使用される他の溶媒は、トル
エン、アセトニトリル、メチレンクロライド、酢エチ、
ジメチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン（MIB
K）を含んでいる。
一般に、反応物とシアン化物源の性質により、転位は約
50℃までの温度で行われる。上に記した置換ベンゾイル
クロライドは、Reagents for Organic Synthesis Vol.
I.,L.F.Fieser and M.Ficser,pp.767−769（1967）に示
されたことに従つて対応する置換ベンゾイツクアシツド
から作られる。
R7、R8は以前に定義されたものである。
置換ベンゾイツクアシツドはThe Chemistry of Carboxy
lic acid and esters,S.Patai,editor,J.Willey and So
ns,New York,N.Y.（1966）;Survey of Organic Synthes
is,C.A.Buehler and D.F.Pearson,J.Wiley and Sons,
（1970）により示された種々の一般的方法により、合成
される。
次のものは、そこに記された方法の、３つの代表例であ
る。
R7、R8は以前に定義されたものである。
反応（ａ）で、置換ベンゾニトリルが、数時間、硫酸水
において、還流化に加熱され、混合物は冷却され、反応
生成物は、一般的方法で単離される。
R7、R8は前記のものである。
反応（ｂ）で、置換アセトフエノンが、HCl水溶液中
で、数時間、還流下に加熱され、反応物は冷却され、生
成物は、一般的技術で単離される。
R7、R8は前記と同じ。
反応（ｃ）で、置換トルエンが数時間、過マンガン酸カ
リ水溶液の中で、還流下に加熱され、それから溶液は
過され、生成物は一般技術で単離される。
次の例は、この発明の代表的化合物の合成を示してい
る。
例1. ２−（２′−ニトロベンゾイル）−1,3−シクロ
ヘキサンジオン ２−ニトロベンゾイルクロライド（5.0g、27mmol）と、
シクロヘキサンジオン（3.0g、27mmol）を、メチレンク
ロライドにとかす。トリエチルアミン（4.9ml、35mmo
l）が、滴下され、得られた溶液は、１時間撹拌した。
溶液は2N HCl、水、５％炭酸カリ溶液、飽和食塩水で、
洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、真空下に濃縮され
た。残査は20mlアセトニトリルに溶かした。トリエチル
アミン（１当量）とシアン化カリ（40モル％）が加えら
れ、溶液は室温で、１時間撹拌された。エーテルで、う
すめたあと、溶液を2N HClで洗浄、５％炭酸カリ溶液で
抽出した。抽出水相は酸性化され、エーテルを加えた。
得られた混合物の過は、目的物（融点132−135℃）3.
2gをえた。核磁気共鳴、赤外、マス各スペクトロスコピ
ーで確認した。
例2. ２−（２′−ニトロベンゾイル）−5,5−ジメチ
ル−1,3−シクロヘキサンジオン ２−ニトロベンゾイルクロライド（3.5g、19mmol）と、
5,5−ジメチルシクロヘキサンジオン（2.4g、19mmol）
のメチレンクロライド溶液に、トリエチルアミン（3.4m
l、25mmol）が、滴下された。室温で、１時間撹拌後、
更にトリエチルアミン３当量と、0.4mlのアセトンシア
ンヒドリンが、加えられた。溶液は2.5時間撹拌され、
それから2N−HClで、洗浄し、５％炭酸カリ溶液で抽出
した。塩基性抽出液は、2N−HClで酸性とし、エーテル
で抽出し、エーテル部は飽和食塩水で洗浄し、無水の硫
酸マグネシウムで乾燥し、真空下に濃縮した。残査は酢
酸エチルで再結晶し、目的物（融点130−133℃）2.0gを
えた。これは核磁気共鳴、赤外、マススペクトロスコピ
により、目的物と同定された。
次の表は、ここに記した方法により、合成されるある選
択された化合物の表である。化合物ナンバー（No.）は
各化合物に割当られ、出願の残部に通じて使用されてい
る。
除草スクリニング試験 前に記したように、上に記した方法で生成された、ここ
に記された化合物は、植物毒化合物で、種々の植物種を
制御することに有用で、価値がある。この発明のえらば
れた化合物が次の方法で、除草剤として、試験された。
発生前除草剤試験：処理をする前日に、８つの異なつた
野草の種が、浅い箱の中を横切る列あたり１種を使用し
ている個々の列におけるローム質砂土壤に、植付けられ
ている。使用した種子は、グリンフオツクステイル〔gr
een foxtail〕（FT）（setaria viridis）、ウオタグラ
ス〔watergrass〕（WG）（Echinochlora crusgalli）、
ワイルドオート〔Wild oat〕（WO）（Avena fatua）、
アニユアルモーニンググローリ〔annual morning glorr
y〕（AMG）（Ipomsea lacunosa）、ベルベツトリーフ
〔velvetleaf〕（VL）（abutilon theophrasti）、イン
デイアンマスタード〔Indian mustard〕（MD）（Brassi
ca juncea）、カーリロツク〔curlydock〕（CD）（Rume
x crispus）、イエローナツツエジ〔yellow nutsedge〕
（YNG）（Cyperus esculentus）である。植物の大きさ
により、発芽後、列当り20から40の苗を与えるよう、多
くの種子が植付られている。
分析秤を使つて、テストされる化合物の600mgがガラス
質の秤量紙の片に秤量された。紙と化合物は、60mlの広
口清浄びんに入れられ、アセトン或は代りの溶媒の45ml
にとかした。この溶液の18mlが60ml広口清浄びんに移さ
れ、0.5％（V/V）の最終溶液を与えるように、充分のポ
リオキシエチレンソルビタンモノラウレイト乳化剤を含
んでいる水・アセトン混合物（19:1）の22mlでうすめら
れた。それから、溶液は、エーカ当り80ガロン（748L/h
a）出るよう目盛られたリニアスプレーテーブルで種を
まいた浅い箱にスプレーされた。適応の割合は4lb/acre
（4.48Kg/ha）である。
処理後、浅い箱は70゜Fから80゜Fの温度で、温室におか
れ、霧吹きで潅水された。処理後２週間、損傷、又は制
御の割合が、同じ年令の未処理植物との比較で、決定さ
れた。０から100％の損傷度が％制御として各種に対し
記録されている。０％は損傷なし、100％は完全制御を
示している。テストの結果は次の表−IIに示してある。
発生後除草剤試験:8つの異つた雑草種の種子が、処理前
10−12日に植付けられた以外は、この試験は発生前除草
剤試験に対する試験処置と、同一方法で行われている。
又、処理された浅い箱の潅水は土壤表面に限定され、発
芽している植物の葉には行われていない。発生後除草剤
試験の結果は表−IIIに示されている。
発生前多−雑草除草試験：数種の化合物が、雑草種の多
くに対し、２、１、1/2、1/4lb/acre（2.24、1.12、0.5
6、0.28Kg/ha）の適応割合で、評価された。
試験化合物の300、150、75、又は37.5mgが秤量され、適
応割合が40ガロン／エーカーであつたことのみを除き、
方法は、上に記された、発生前除草剤試験と、全般的に
類似であつた。
この試験で、レツドルートピグウイード〔Redroot pigw
eed〕（PW）カーリードツク〔curly dock〕（CD）が除
かれ、次の雑草が加えられた： 収草（grasses）： ドウニイブローム（downy brome）Bromus tectorum（D
B） アニユアルリーグラス（annual ryegrass）Lolium mult
iflorum（AGE） シアターケイン（shattercane）Sorghum bicolor（SH
C） ヘンプセスバニア（hemp sesbania）Sesbania exaltata
（SESB） シツクポツト（sickepod）Cassia obtusifolia（SP） コツクルブル（cocklebur）Xanthium sp（CB） ブロードリーフシグナルグラス（broadleaf signalgras
s）Brachiaria platyphylla（BSG） 試験の結果は、表IV、Ｖ、VIに示されている。
発生後多−雑草除草剤試験：発生前多−雑草除草剤試験
に使用された８雑草種が使用され、種子が処理前10−12
日に植付けられた外は、発生後除草剤試験に対する試験
処理に同一の方法で、この試験は行われた。又、処理浅
箱の潅水は、土壤表面に限定され、発芽植物の葉には行
われなかつた。
発生後多−雑草除草剤試験の結果は、表VII、VIII、IX
に示されている。
本発明の化合物は、除草剤として有用であり、種々の温
度で、種々の方法で、適用されえる。実際に、ここに定
義された化合物は、混合により、除草剤的効果量で、農
業の適応に、活性成分の分散を容易にするため、通常使
用される担体、補助物と、除草剤組成に調剤される。製
剤と、毒性物の適応の様式が、与えられた適応におい
て、物質の活性に、影響を及ぼす事実を認めている。こ
のようにして、これら活性除草剤化合物は、比較的大粒
サイズの粒状として、湿潤しえる粉として、乳化しえる
濃縮物として、粉末として、溶液として、製剤のその他
既知の形態として、適応の望まれる様式によつて、製剤
されえる。発生前除草剤適応に対し、好ましい製剤は、
湿潤する粉、乳化しえる濃縮物、粒子、である。これら
の製剤は約0.5％のような少量から、約95％の多量或は
それ以上に、活性成分重量を含むであろう。除草剤効果
量は、制御される植物、種子の性質に依存し、適応の割
合は、約0.05から25lb/acreに、好ましくは約0.1から約
10lb/acreに変る。
湿潤しうる粉末は、微細な粒子の型で存在し、容易に
水、又は他の分散剤に分散する。最終的に湿潤しうる粉
末は、乾燥粉末として、又は水或は他の液体における分
散として、土壤に適応される。湿潤しうる粉末の代表的
担体は、フラー土、カオリン粘土、シリカと、他のすぐ
にしめる有機又は無機稀釈剤を含んでいる。通常、湿潤
する粉末は、活性成分の、約５％から約95％を含むよう
合成される、そして又湿潤、分散を容易にするように、
湿潤剤、分散剤、乳化剤の少量を含んでいる。
乳化する濃縮物は、均一な液体組成で、水又は他の分散
剤に分散できる、そして全くの液体、或は固体の乳化剤
をもつ活性化合物よりなるか、キシレン、重芳香族ナフ
サ、イソフオロン、他の不揮発有機溶媒のような、液体
担体も含むであろう。除草剤適応に対し、これらの濃縮
物は、水、又は他の液体担体に分散され、通常、処理さ
れる場所にスプレーとして適応される。本質的な活性成
分の重量％は、組成が適応されている方法により変る
が、一般に、除草剤組成の重量で、活性成分の0.5％か
ら95％よりなつている。
毒性物が比較的大粒になつている粒状製剤は、通常、稀
釈なしで、植物の抑制が望まれる場所に、適応される。
粒状製剤に対する代表的担体は、砂、フラー土、ベント
ナイト粘土、ひる石、パーライト、吸収する他の有機、
無機物質、毒物でコートされる有機、無機物質を含んで
いる。通常、粒状製剤は、活性成分の約５％から約25％
を含むよう合成され、重芳香族ナフサ、ケロシン、他の
石油フラクシヨン、植物油のような表面活性剤、デスト
リン、にかわ、合成樹脂のような粘着剤を含むであろ
う。
農業製剤に使用される代表的な湿潤する、分散する、乳
化する薬物は、例えば、アルキルとアルキルアリルスル
ホネート及びサルフエト及びそれらのソーダ塩；多価ア
ルコール；表面活性剤の他のタイプ；を含み、それらの
多くは、市場で入手できる。使用するとき、表面活性剤
は、通常、除草剤組成の0.1から15重量％よりなつてい
る。
滑石、粘土、殻粉のような微細な固体と活性成分の自由
に流動する混合物である粉じん、毒物に対し、分散剤、
担体として作用する他の有機無機固体は、土壤とり込み
適応に対する、有用な製造である。
水、又は油のような液体担体において、微細固体毒物の
均一な懸濁剤であるペーストは、特殊な目的に使用され
る。通常、これらの製剤は、活性成分の約５から約95重
量％を含んでいる。そして又、分散を容易にするため、
少量の湿潤、分散、乳化剤を含むであろう。適応に対
し、通常ペーストはうすめられ、影響を与えられる場所
にスプレーとして適応される。
除草剤適応に対する有用な他の製剤は、分散剤における
活性成分の単純な溶液を含んでいる。その中で、活性成
分は、望まれる濃度で完全に溶けている、例えばアセト
ン、アルキル化ナフタリン、キシレン、その他有機溶媒
のような分散剤である。活性成分が、フレオンのよう
な、低沸点分散溶媒担体の気化の結果として、微細な型
に分散している加圧されたスプレー、代表としてエアゾ
ールも使用される。
この発明の植物毒組成は、普通の方法で植物に適応され
る。このようにして、粉じん又は液状組成はパウダー−
ダスタ、ボーム（boam）、ハンドスプレー、スプレーダ
スターの使用により、植物に適応される。又組成は粉じ
ん、スプレーとして飛行機から適応される、大変低投与
で効果的であるからである。発芽する種子の成長を制御
し、変えるために、又は出現している苗の成長を制御
し、変えるために。代表例として、粉じん、液状組成
が、普通の方法に従つて、土壤に適応され、土壤表面下
の少なくとも1/2インチの深さに土壤に分配される。植
物毒組成が、土と混ぜられる必要はない、なぜなら、こ
れら組成も単に土の表面に噴霧することにより適応され
るからである。又、本発明の植物毒組成は、処理される
畑に、供給された潅漑水に加えることにより適応されえ
る。適応のこの方法は、組成の土への浸透を許す、水が
土に吸収されるからである。土の表面に適応された粉じ
ん組成、粒状組成、液状製剤は、デイスシング（discin
g）、すくこと、又は混合操作のような、普通の方法
で、土の表面下に分配されえる。
この発見の植物毒組成は、又、他の添加物を含みえる。
例えば、肥料、他の除草剤、殺虫剤、その類似物が補助
物として、上に記した補助物のいずれかとの組合せで使
用される。上に記した化合物との組合せで有用な他の植
物毒化合物は、例えば、２−ベンゾチアゾール−２イル
オキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド、２−クロル−
２′,6′−ジメチル−Ｎ−（ｎ−プロピルエチル）アセ
トアニリド、２−クロル−２′,6′−ジエチル−Ｎ−
（ブトキシメチル）アセトアニリドのようなアニリド
類;2,4−ジクロルフエノキシアセチツクアシツド、2,4,
5−トリクロルフエノキシアセチツクアシツド、２−メ
チル−４−クロルフエノキシアセチツクアシツド、及び
それらの塩、エステル、アミド;2,4−ビス（３−メトキ
シプロピルアミノ）−６−メチルチオ−Ｓ−トリアジ
ン、２−クロル−４−エチルアミノ−６−イソプロピル
アミノ−Ｓ−トリアジン、２−エチルアミノ−４−イソ
プロピル−アミノ−６−メチル−メルカプト−Ｓ−トリ
アジンのようなトリアジン誘導体;3−（3,5−ジクロル
フエニル）−1,1−ジメチル尿素、３−（ｐ−クロル−
フエニル）−1,1−ジメチル尿素のような尿素誘導体;N,
N−ジアリル−α−クロルアセトアミド、類似物のよう
なアセトアミド;3−アミノ−2,5−ジクロルベンゾイツ
クアシツドのようなベンゾイツクアシツド;S−（1,1−
ジメチルベンジル）−ピペリジン−１−カルボチオエー
ト、３−（４−クロルフエニル）−メチルジエチルカル
ボチオエート、エチル−１−ヘキサヒドロ−1,4−アゼ
ピン−１−カルボチオエート、Ｓ−エチル−ヘキサヒド
ロ−1H−アゼピン−１−カルボチオエート、Ｓ−プロピ
ルN,N−ジプロピルチオカルバメイト、Ｓ−エチルN,N−
ジプロピルチオカルバメイト、Ｓ−エチルシクロ−ヘキ
シルエチルチオカルバメイト、その類似物のようなチオ
カルバメイト;4−（メチルスルホニル）−2,6−ジニト
ロ−N,N−置換アニリン、４−トリフルオルメチル−2,6
−ジニトロ−N,N−ジピン−プロピルアニリン、４−ト
リフルオルメチル−2,6−ジニトロ−Ｎ−エチル−Ｎ−
ブチルアニリン、のようなアニリン;2−〔４−（2,4−
ジクロルフエノキシ）フエノキシ〕−プロピオニツクア
シツド、２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−
〔２−エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−２−
シクロヘキセン−１−オン、（±）−ブチル−２〔４−
〔（５−トリフルオルメチル）−２−ピリジニル）オキ
シ〕−フエノキシ〕プロピオネート、ソジウム５−〔２
−クロル−４−（トリフルオルメチル）フエノキシ〕−
２−ニトロ−ベンゾエイト、３−イソプロピル−1H−2,
1,3−ベンゾチアジアジン−４（3H）−オン−2,2−ジオ
キサイド、そして４−アミノ−６−tert−ブチル−３
（メチルチオ）−as−トリアジン−５（4H）−オン、或
は４−アミノ−６−（1,1−ジメチルエチル）−３−
（メチルチオ）−1,2,4−トリアジン−５（4H−オン、
そしてＳ−（0,0−ジイソプロピル）−ベンゼンスルホ
ンアミドを含んでいる。活性成分との組合せで有用な肥
料は、例えば、硝安、尿素、過リン酸塩を含んでいる。
他の有用な添加物は植物生物が根をはり、堆肥、こや
し、腐植土、砂、のように成長させる物質としてその類
似物を含んでいる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 47/02 9155−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 225/22 255/56 311/16 317/24 323/22

Claims (47)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式 の化合物またはそれらの塩： ここで、R1は水素又はC1からC4のアルキル;R2は水素、C
    1からC4のアルキル、或は で、R3はC1からC4のアルキル、であり、又R1とR2は共同
    して、３から６の炭素原子をもつアルキレンである;R3
    は水素又はC1からC4のアルキル;R4は水素又はC1からC4
    のアルキル;R5は水素又はC1からC4のアルキル;R6は水素
    又はC1からC4のアルキルであり;R7とR8は夫々（１）水
    素；（２）ハロゲン；（３）C1からC4のアルキル；
    （４）C1からC4のアルコキシ；（５）OCF3;（６）シア
    ノ；（７）ニトロ；（８）C1からC4のハロアルキル；
    （９）ｎは0,1,2の整数であり、Rbは（ａ）C1からC4の
    アルキル、（ｂ）C1からC4のハロゲン又はシアノで置換
    したアルキル、（ｃ）フエニル、（ｄ）ベンジルである
    RbSOn−；（10）RcとRdが夫々水素又はC1からC4のアル
    キルである−NRcRd;（11）ReがC1からC4のアルキル、或
    はC1からC4のアルコキシであるReC（Ｏ）−；（12）Rc
    とRdは定義されたものであるSO2NRcRdである、ただしR7
    は６位には結合していない。
  2. 【請求項２】R1が水素又はメチル;R2が水素又はメチル;
    R3が水素又はメチル;R4が水素又はメチル;R5が水素又は
    メチル;R6が水素又はメチルで、R7とR8が別々に（１）
    水素；（２）ハロゲン；（３）C1からC4のアルキル；
    （４）C1からC4のアルコキシ；（５）OCF3;（６）シア
    ノ；（７）ニトロ；（８）C1からC4のハロアルキル；
    （９）ｎは0,1,2の整数で、Rbが（ａ）C1からC4のアル
    キル；（ｂ）ハロゲン又はシアノで置換されたC1からC4
    のアルキル；（ｃ）フエニル；（ｄ）ベンジルであるRb
    SOn−；（10）RcとRdが夫々水素、又はC1からC4のアル
    キルである−NRcRd;（11）ReがC1からC4のアルキル、又
    はC1からC4のアルコキシであるReC（Ｏ）−；（12）Rc
    とRdが定義されたものであるSO2NRcRdである、特許請求
    の範囲第１項記載の化合物またはそれらの塩。
  3. 【請求項３】R7とR8が夫々水素；塩素；フッ素；臭素；
    メチル；メトキシ;OCF3;シアノ；ニトロ；トリフルオロ
    メチル;nが２の整数で、Rbがメチル、クロロメチル、ト
    リフルオロメチル、シアノメチル、エチル、又はｎ−プ
    ロピルであるRbSOn−;RcとRdが夫々水素、又はC1からC4
    のアルキルである−NRcRd;ReがC1からC4のアルキル、又
    はC1からC4のアルコキシであるReC（Ｏ）−;RcとRdが定
    義されているものであるSO2NRcRd;でありR7が３位にあ
    る、特許請求の範囲第２項記載の化合物またはそれらの
    塩。
  4. 【請求項４】R7が水素で、R8が水素、塩素、臭素、フッ
    素、CF3;又はRbがC1からC4のアルキル、或はC1からC4の
    アルコキシであるRbSO2である、特許請求の範囲第２項
    記載の化合物またはそれらの塩。
  5. 【請求項５】R1がメチル;R2がメチル;R3が水素;R4が水
    素;R5が水素;R6が水素;R7が水素;R8が水素である、特許
    請求の範囲第２項記載の化合物またはそれらの塩。
  6. 【請求項６】R1がメチル;R2がメチル;R3が水素;R4が水
    素;R5がメチル;R6が水素;R7が水素;R8が水素である、特
    許請求の範囲第２項記載の化合物またはそれらの塩。
  7. 【請求項７】R1がメチル;R2がメチル;R3が水素;R4が水
    素;R5が水素;R6が水素;R7が水素;R8がトリフルオロメチ
    ルである、特許請求の範囲第２項記載の化合物またはそ
    れらの塩。
  8. 【請求項８】R1が水素;R2が水素;R3が水素;R4が水素;R5
    が水素;R6が水素;R7が水素；そしてR8がトリフルオロメ
    チルである、特許請求の範囲第２項記載の化合物または
    それらの塩。
  9. 【請求項９】R1がメチル;R2がメチル;R3が水素;R4が水
    素;R5が水素;R6が水素;R7が水素；でR8が塩素である、
    特許請求の範囲第２項記載の化合物またはそれらの塩。
  10. 【請求項１０】R1がメチル;R2がメチル;R3が水素;R4が
    水素;R5が水素;R6が水素;R7が水素で、R8がフッ素であ
    る、特許請求の範囲第２項記載の化合物またはそれらの
    塩。
  11. 【請求項１１】R1が水素;R2が水素;R3が水素;R4が水素;
    R5が水素;R6が水素;R7が水素で、R8が塩素である、特許
    請求の範囲第２項記載の化合物またはそれらの塩。
  12. 【請求項１２】R1がメチル;R2がメチル;R3が水素;R4が
    水素;R5が水素;R6が水素;R7が水素で、R8がCH3SO2−で
    ある、特許請求の範囲第２項記載の化合物またはそれら
    の塩。
  13. 【請求項１３】R1が水素;R2が水素;R3が水素;R4が水素;
    R5が水素;R6が水素;R7が水素で、R8がｎ−C3H7SO2であ
    る、特許請求の範囲第２項記載の化合物またはそれらの
    塩。
  14. 【請求項１４】R1が水素;R2が水素;R3が水素;R4が水素;
    R5が水素;R6が水素;R7が水素で、R8がCH3SO2である、特
    許請求の範囲第２項記載の化合物またはそれらの塩。
  15. 【請求項１５】R1が水素;R2が水素;R3が水素;R4が水素;
    R5が水素;R6が水素;R7が水素で、R8がC2H5SO2である、
    特許請求の範囲第２項記載の化合物またはそれらの塩。
  16. 【請求項１６】R7が水素である、特許請求の範囲第２項
    記載の化合物またはそれらの塩。
  17. 【請求項１７】R7が水素である、特許請求の範囲第３項
    記載の化合物またはそれらの塩。
  18. 【請求項１８】R1が水素;R2が水素;R3が水素;R4が水素;
    R5が水素;R6が水素;R7が水素で、R8がシアノである、特
    許請求の範囲第２項記載の化合物またはそれらの塩。
  19. 【請求項１９】R1とR2が水素、又は両者メチルである、
    特許請求の範囲第１項記載の化合物またはそれらの塩。
  20. 【請求項２０】R8が−SO2CH3である、特許請求の範囲第
    19項記載の化合物またはそれらの塩。
  21. 【請求項２１】R8が−SO2CH2Clである、特許請求の範囲
    第19項記載の化合物またはそれらの塩。
  22. 【請求項２２】R8がCF3である、特許請求の範囲第１項
    記載の化合物またはそれらの塩。
  23. 【請求項２３】R8が−SO2CH3である、特許請求の範囲第
    １項記載の化合物またはそれらの塩。
  24. 【請求項２４】R8が塩素である、特許請求の範囲第１項
    記載の化合物またはそれらの塩。
  25. 【請求項２５】R8がSO2CH2Clである、特許請求の範囲第
    １項記載の化合物またはそれらの塩。
  26. 【請求項２６】R8が−SO2−ｎ−C3H7である、特許請求
    の範囲第１項記載の化合物またはそれらの塩。
  27. 【請求項２７】下記の式で示される化合物またはそれら
    の塩を含む除草剤組成物： ここで、R1は水素又はC1からC4のアルキル;R2は水素、C
    1からC4のアルキル、或は で、R3はC1からC4のアルキル、であり、又R1とR2は共同
    して、３から６の炭素原子をもつアルキレンである;R3
    は水素又はC1からC4のアルキル;R4は水素又はC1からC4
    のアルキル;R5は水素又はC1からC4のアルキル;R6は水素
    又はC1からC4のアルキルであり;R7とR8は夫々（１）水
    素；（２）ハロゲン；（３）C1からC4のアルキル；
    （４）C1からC4のアルコキシ；（５）OCF3;（６）シア
    ノ；（７）ニトロ；（８）C1からC4のハロアルキル；
    （９）ｎは0,1,2の整数であり、Rbは（ａ）C1からC4の
    アルキル、（ｂ）C1からC4のハロゲン又はシアノで置換
    したアルキル、（ｃ）フェニル、（ｄ）ベンジルである
    RbSOn−；（10）RcとRdが夫々水素又はC1からC4のアル
    キルである−NRcRd;（11）ReがC1からC4のアルキル、或
    はC1からC4のアルコキシであるReC（Ｏ）−；（12）Rc
    とRdは定義されたものであるSO2NRcRdである、ただしR7
    は６位には結合していない。
  28. 【請求項２８】前記化合物が、２−（２−ニトロベンゾ
    イル）−1,3−シクロヘキサンジオンである、特許請求
    の範囲第27項記載の除草剤組成物。
  29. 【請求項２９】前記２−（２−ニトロベンゾイル）−1,
    3−シクロヘキサンジオンが、フエニル基に、C1からC4
    のアルキルスルホニル、又はC1からC4のハロアルキルス
    ルホニル置換をもつ、特許請求の範囲第28項記載の除草
    剤組成物。
  30. 【請求項３０】前記アルキルスルホニル又はハロアルキ
    ルスルホニル置換が、フエニル環の４位にある、特許請
    求の範囲第29項記載の除草剤組成物。
  31. 【請求項３１】前記２−（２−ニトロベンゾイル）−1,
    3−シクロヘキサンジオンが、フエニル環に、C1からC4
    のハロアルキル置換をもつ、特許請求の範囲第28項記載
    の除草剤組成物。
  32. 【請求項３２】前記ハロアルキル置換が、フエニル環の
    ４位にある、特許請求の範囲第31項記載の除草剤組成
    物。
  33. 【請求項３３】前記ハロアルキルが、CF3である、特許
    請求の範囲第31項記載の除草剤組成物。
  34. 【請求項３４】R1とR2が、水素、又は両者メチルであ
    る、特許請求の範囲第27項記載の除草剤組成物。
  35. 【請求項３５】R8が、SO2CH3、SO2CH2Cl、CF3、−SO2CH
    3、Cl、−SO2CH2Cl、又はSO2−ｎ−C3H7である、特許請
    求の範囲第34項記載の除草剤組成物。
  36. 【請求項３６】下記の式で示される化合物またはそれら
    の塩とその不活性な担体を含む除草剤組成物： ここで、R1は水素又はC1からC4のアルキル;R2は水素、C
    1からC4のアルキル、或は で、R3はC1からC4のアルキル、であり、又R1とR2は共同
    して、３から６の炭素原子をもつアルキレンである;R3
    は水素又はC1からC4のアルキル;R4は水素又はC1からC4
    のアルキル;R5は水素又はC1からC4のアルキル;R6は水素
    又はC1からC4のアルキルであり;R7とR8は夫々（１）水
    素；（２）ハロゲン；（３）C1からC4のアルキル；
    （４）C1からC4のアルコキシ；（５）OCF3;（６）シア
    ノ；（７）ニトロ；（８）C1からC4のハロアルキル；
    （９）ｎは0,1,2の整数であり、Rbは（ａ）C1からC4の
    アルキル、（ｂ）C1からC4のハロゲン又はシアノで置換
    したアルキル、（ｃ）フエニル、（ｄ）ベンジルである
    RbSOn−；（10）RcとRdが夫々水素又はC1からC4のアル
    キルである−NRcRd;（11）ReがC1からC4のアルキル、或
    はC1からC4のアルコキシであるReC（Ｏ）−；（12）Rc
    とRdは定義されたものであるSO2NRcRdである、ただしR7
    は６位には結合していない。
  37. 【請求項３７】前記化合物が、除草剤として活性な２−
    （２−ニトロベンゾイル）−1,3−シクロヘキサンジオ
    ンである、特許請求の範囲第36項記載の除草剤組成物。
  38. 【請求項３８】前記２−（２−ニトロベンゾイル）−1,
    3−シクロヘキサンジオンが、フエニル環に、C1からC4
    のアルキルスルホニル、又はC1からC4のハロアルキルス
    ルホニル置換をもつ、特許請求の範囲第37項記載の除草
    剤組成物。
  39. 【請求項３９】前記アルキルスルホニル、又はハロアル
    キルスルホニル置換が、フエニル環の４位にある、特許
    請求の範囲第38項記載の除草剤組成物。
  40. 【請求項４０】前記２−（２−ニトロベンゾイル）−1,
    3−シクロヘキサンジオンが、フエニル環に、C1からC4
    のハロアルキル置換をもつ、特許請求の範囲第37項記載
    の除草剤組成物。
  41. 【請求項４１】前記ハロアルキル置換が、フエニル環の
    ４位にある、特許請求の範囲第40項記載の除草剤組成
    物。
  42. 【請求項４２】前記ハロアルキルが、CF3である特許請
    求の範囲第40項記載の除草剤組成物。
  43. 【請求項４３】R1とR2が、水素、又は両者メチルであ
    る、特許請求の範囲第36項記載の除草剤組成物。
  44. 【請求項４４】R8が、−SO2CH3、−SO2CH2Cl、CF3、−S
    O2CH3、Cl、−SO2CH2Cl、又はSO2−ｎ−C3H7である、特
    許請求の範囲第43項記載の除草剤組成物。
  45. 【請求項４５】式 の化合物またはそれらの塩を合成する方法： ここで、R1は水素又はC1からC4のアルキル;R2は水素、C
    1からC4のアルキル、又はRaがC1からC4のアルキルであ
    る ；或はR1とR2は共同して、３から６の炭素原子をもつア
    ルキレン基である;R3は水素、又はC1からC4のアルキル;
    R4は水素、又はC1からC4のアルキル;R5は水素、又はC1
    からC4のアルキル;R6は水素、又はC1からC4のアルキル:
    R7とR8は個別に（１）水素；（２）ハロゲン；（３）C1
    からC4のアルキル；（４）C1からC4のアルコキシ；
    （５）OCF3;（６）シアノ；（７）ニトロ；（８）C1か
    らC4のハロアルキル；（９）ｎが0,1,2の整数でRbが
    （ａ）C1からC4のアルキル、（ｂ）C1からC4のハロゲ
    ン、又はシアノで置換されたアルキル、（ｃ）フエニ
    ル、（ｄ）ベンジルであるRbSOn−；（10）RcとRdが別
    々に、水素、又はC1からC4のアルキルである、−NRcRd;
    （11）ReがC1からC4のアルキル又はC1からC4のアルコキ
    シであるReC（Ｏ）−；（12）RcとRdは定義されたもの
    であるSO2NRcRdである、ただしR7は６位には結合してい
    ない； 該方法は式 のエノルエステルを作るため、適度の塩基の少なくとも
    モルと、式 の置換ベンゾイル反応物と式 のジオンとを、反応すること、そしてステップ（２）
    で、適度の塩基の１から４モルとエノルエステル中間体
    のモルとシアン化物源の0.01モルから約0.5モル又はそ
    れ以上とを、反応させて式 の化合物またはそれらの塩を作ることよりなっている；
    ここで、R1からR8は上に記されたものであり、Ｘはハロ
    ゲン、C1−C4 alkyl−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、C1−C4 alkoxy
    −Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、又は である。
  46. 【請求項４６】Ｘがハロゲンで、適度の塩基がC1−C6の
    トリアルキルアミン、ピリジン、アルカル金属炭酸塩、
    又はアルカリ金属燐酸塩であり、シアン化物源がアルカ
    リ金属シアン化物、メチルC1−C4アルキルケトンのシア
    ンヒドリン、ベンズアルデヒド又はC2からC5の脂肪族ア
    ルデヒドのシアンヒドリン；シアンヒドリン、シアン化
    亜塩；トリ（低アルキル）シリルシアナイド、又はシア
    ン化水素である、特許請求の範囲第45項記載の方法。
  47. 【請求項４７】ＸがClで、適度の塩基が、トリC1−C6ア
    ルキルアミン、ピリジン、炭酸ソーダ、又は燐酸ソーダ
    で、シアン化物源がシアン化カリ、アセトンシアンヒド
    リン、シアン化水素である、特許請求の範囲第46項記載
    の方法。
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