PL159897B1 - Sposób wytwarzania szczawianów bis /2,4,5-trichloro-6-alkoksykarbonylofenylu/ PL - Google Patents
Sposób wytwarzania szczawianów bis /2,4,5-trichloro-6-alkoksykarbonylofenylu/ PLInfo
- Publication number
- PL159897B1 PL159897B1 PL27825989A PL27825989A PL159897B1 PL 159897 B1 PL159897 B1 PL 159897B1 PL 27825989 A PL27825989 A PL 27825989A PL 27825989 A PL27825989 A PL 27825989A PL 159897 B1 PL159897 B1 PL 159897B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- trichloro
- oxalates
- alkoxycarbonylphenyl
- alkoxycarbonylphenol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUXVNOFNICHCKH-UHFFFAOYSA-N butyl 2,3,5-trichloro-6-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=C(O)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl JUXVNOFNICHCKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania szczawianów bis/2,4,5-trichloro-6- alkoksykarbonylo- fenylu/ o wzorze 1, w którym R oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 3 , 4 lub 6 atomach wegla, z 3, 4, 6- trichloro-2- alkoksykarbonylofenolu, znamienny tym, ze 3, 4, 6- trichloro-2-alkoksykarbonylofenol o wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z metalem al- kalicznym lub jego wodorkiem, w rozpusz- czalniku organicznym, a nastepnie otrzymana sól o wzorze 3, w którym Me oznacza atom metalu alkalicznego, bez wy- odrebniania lub po wyodrebnieniu poddaje sie reakcji z chlorkiem oksalilu o wzorze 4, w rozpuszczalniku organicznym. WZÓR 1 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania szczawianów bis/2,4,5-trichloro-6alkoksykarbonylofenylu/ o wzorze 1, w którym R oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową o 3,4 lub 6 atomach węgla.
Zainteresowanie tymi związkami związane jest z ich wykorzystaniem jako podstawowych składników w chemicznych źródłach światla/opis patentowy RFN nr 2016582/.
Dotychczasowe metody syntezy związków o wzorze 1 polegały na reakcji 3,4,6-trichloro-2-alkoksykarbonylofenolu z chlorkiem oksalilu, w obecności aminy organicznej jako czynnika wiążącego wydzielający się w reakcji chlorowodór.
W metodzie znanej z wyżej wymienionego opisu jako czynnik wiążący chlorowodór stosowano równomolową ilość trietyloaminy, a reakcję prowadzono w benzenie.
Ten sam czynnik wiążący chlorowodór wykorzystano również w syntezie szczawianów przedstawionej w opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 3749679.
Niedogodnością znanych metod jest konieczność pracy w ściśle bezwodnych warunkach oraz wykorzystanie stosunkowo drogich /trietyloamina/ odczynników wiążących chlorowodór. Ponadto wydajności chemiczne są raczej niskie, a procesy oczyszczania bardzo czasochłonne. Wydajności w znanych metodach są z reguły niższe od 60%
Sposób według wynalazku umożliwia otrzymanie związków o wzorze 1 z większą wydajnością, wynoszącą około 80% i o wyższej czystości, w procesie nie wymagającym czasochłonnego i skomplikowanego oczyszczania.
Sposób według wynalazku polega na tym, że 3,4,6-trichloro-2- alkoksykarbonylofenol o wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji z metalem alkalicznym lub jego wodorkiem, w rozpuszczalniku organicznym, a następnie otrzymana sól o wzorze 3, w którym Me oznacza atom metalu alkalicznego, bez wyodrębniania lub po wyodrębnieniu, poddaje się reakcji z chlorkiem oksalilu o wzorze 4, w rozpuszczalniku organicznym.
Jako rozpuszczalniki organiczne w sposobie według wynalazku stosuje się korzystnie tetrahydrofuran, toluen, benzen lub dimetoksyetan.
W reakcji z fenolem o wzorze 2 można stosować sód lub jego wodorek, otrzymując sól sodową odpowiedniego fenolu, którą następnie poddaje się reakcji z chlorkiem oksalilu.
Pośrednie sole o wzorze 3 nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Proces według wynalazku może być prowadzony jednoetapowo lub dwustopniowo z wyodrębnieniem soli fenolu o wzorze 3. W obydwu przypadkach szczawian o wzorze 1 otrzymuje się z wydajnością około 80%, podczas gdy w opisanych wcześniej metodach wydajności były z reguły niższe od 60%.
Sposób według wynalazku ilustruje następujący przykład.
159 897
P r z y k ł a d. Do mieszanego w temperaturze pokojowej roztworu 10,5g 3,4,6-trichloro2-n-butoksykarbonylofenolu w 80 ml toluenu dodano powoli w czasie 10 minut 0,97 g wodorku sodu.
Po dodaniu ostatniej porcji wodorku mieszanie kontynuowano jeszcze przez 5 minut. Następnie do otrzymanej soli sodowej 3.4,6-trichloro-2-n-butoksykarbonylofenolu, którą scharakteryzowano za pomocą IR/nujol/cm’1 2972,1601, 1466, 1192, wkroplono w czasie 5 minut roztwór 1,6 ml świeżo destylowanego chlorku oksalilu w 30 ml toluenu. Mieszano dodatkowo przez 2,5 godziny. Otrzymaną zawiesinę przesączono przez celiL Osad przemyto toluenem. Roztwory toluenowe połączono i odparowano toluen, a pozostałość wysuszono na pompie olejowej. Pozostałość puszczono w 15 ml cykloheksanu i pozostawiono w lodówce /około -15°C/. W tych warunkach wykrystalizowało 7,lg /75%/ czystego produktu o t.t.=l 14-118°C.
Ή-NMR /CDCL3/ =0,7-2,0 /m,14H.CH3CH2CH2CH2/; 4,37 /tryplet, J=6,8 Hz, 4H, OCH2CH2CH2CH3; 7,67 /singlet, 2H, protony aromatyczne/.
IR/nujol/, 1095, 1421,1426,1728, 1783.
Analiza elementarna dla wzoru C24H20CI6O8 c.cz. 649. 14
Obliczono 44.40 C, 3.10 H
Znaleziono 44.45 C, 3.18 H.
159 897
WZÓR 1
WZÓR 2 WZÓR 3
C-C - C - Cl
U I
O O
WZÓR 4
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania szczawianów bis/2,4,5-trichloro-6- alkoksykarbonylofenylu/ o wzorze 1, w którym R oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową o 3,4 lub 6 atomach węgla, z 3,4,6- trichloro-2-alkoksykarbonylofenolu, znamienny tym, że 3,4,6- trichloro-2-alkoksykarbonylofenol o wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z metalem alkalicznym lub jego wodorkiem, w rozpuszczalniku organicznym, a następnie otrzymana sól o wzorze 3, w którym Me oznacza atom metalu alkalicznego, beż · wyodrębniania lub po wyodrębnieniu poddaje się reakcji z chlorkiem oksalilu o wzorze 4, w rozpuszczalniku organicznym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27825989A PL159897B1 (pl) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | Sposób wytwarzania szczawianów bis /2,4,5-trichloro-6-alkoksykarbonylofenylu/ PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27825989A PL159897B1 (pl) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | Sposób wytwarzania szczawianów bis /2,4,5-trichloro-6-alkoksykarbonylofenylu/ PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL159897B1 true PL159897B1 (pl) | 1993-01-29 |
Family
ID=20046649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27825989A PL159897B1 (pl) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | Sposób wytwarzania szczawianów bis /2,4,5-trichloro-6-alkoksykarbonylofenylu/ PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL159897B1 (pl) |
-
1989
- 1989-03-15 PL PL27825989A patent/PL159897B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5047527A (en) | Process for the preparation of monofunctionalized cyclic tetramines | |
| EP0618910A1 (en) | Synthesis of polyazamacrocycles with more than one type of side-chain chelating groups | |
| US4983779A (en) | Process for the preparation of vinyl ethers | |
| US4217445A (en) | 5-Oxy-substituted derivatives of Psoralene useful in dermatology | |
| JPS5940813B2 (ja) | マグネシウム化合物及びその製法 | |
| JPS6058907B2 (ja) | ペルフルオロアルキル化合物及びその製造方法 | |
| PL159897B1 (pl) | Sposób wytwarzania szczawianów bis /2,4,5-trichloro-6-alkoksykarbonylofenylu/ PL | |
| US6486347B2 (en) | Preparation of phosphine ligands | |
| US3448137A (en) | Method of preparing 4-alkyl-2,2-dimethyl-2-silamorpholines | |
| US4504683A (en) | Phospholes with functional substituents on the phosphorus and process for the preparation of phospholes | |
| US5089651A (en) | Process for producing 3-iminonitriles | |
| JP3046258B2 (ja) | １−クロロカルボニル−４−ピペリジノピペリジンまたはその塩酸塩の製造方法 | |
| PL157748B1 (en) | Method for preparation of di-(2,4,5-trichloro-pentoxycarbonylphenyl)oxalate | |
| JPS61129193A (ja) | ビス‐ホスフインオキシド化合物の製造法 | |
| JPH0560832B2 (pl) | ||
| US2674599A (en) | Phosphonic acid derivatives and process for the production thereof | |
| GB2108106A (en) | Novel macrocyclic compounds and salts thereof useful for dissolving barium sulphate scale | |
| JPH01207276A (ja) | 新規なプロパン誘導体 | |
| US5041577A (en) | Organogermanium compounds, processes for producing the same, and agent for inhibiting the activity of opioid peptide-degrading enzyme | |
| Pasenok et al. | Synthesis and properties of fluorinated oxo-and thioxo-(p-dimethylaminopyridinium) cyclobetaines | |
| KR860001312B1 (ko) | 말론산 유도체의 제조방법 | |
| KR970006248B1 (ko) | 벤조일 -c-(5-메틸 1,3,4- 치아디아졸-2-치오)이미도일 클로라이드 유도체 및 그 제조방법 | |
| US5177237A (en) | Hydrazine derivatives useful as intermediates in the synthesis of hypotensive agents | |
| JP2001516741A (ja) | スルホ−ｎ−ヒドロキシスクシンイミドおよびその製造方法 | |
| JPH02273688A (ja) | 環状亜リン酸エステル誘導体 |