PL160260B1 - Sposób wytwarzania skladników sieciujacych do spoiw lakierowych PL PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania skladników sieciujacych do spoiw lakierowych PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL160260B1 PL160260B1 PL1989280390A PL28039089A PL160260B1 PL 160260 B1 PL160260 B1 PL 160260B1 PL 1989280390 A PL1989280390 A PL 1989280390A PL 28039089 A PL28039089 A PL 28039089A PL 160260 B1 PL160260 B1 PL 160260B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- groups
- cross
- ester
- mole
- resin
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 title claims description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 title description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 20
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims 2
- PLFFHJWXOGYWPR-HEDMGYOXSA-N (4r)-4-[(3r,3as,5ar,5br,7as,11as,11br,13ar,13bs)-5a,5b,8,8,11a,13b-hexamethyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-hexadecahydrocyclopenta[a]chrysen-3-yl]pentan-1-ol Chemical compound C([C@]1(C)[C@H]2CC[C@H]34)CCC(C)(C)[C@@H]1CC[C@@]2(C)[C@]4(C)CC[C@@H]1[C@]3(C)CC[C@@H]1[C@@H](CCCO)C PLFFHJWXOGYWPR-HEDMGYOXSA-N 0.000 claims 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 abstract description 6
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 abstract 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 abstract 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 abstract 1
- 238000007056 transamidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 43
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 43
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical class OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- -1 isocyanate compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical compound CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000428352 Amma Species 0.000 description 1
- 241000252073 Anguilliformes Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010010071 Coma Diseases 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283073 Equus caballus Species 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 101100347655 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) NAB3 gene Proteins 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQWAKSKPSOFJFF-NSHDSACASA-N [(2S)-oxiran-2-yl]methyl 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OC[C@@H]1CO1 QQWAKSKPSOFJFF-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- JMTIXSZQYHAMLY-UHFFFAOYSA-N [P].[Zn] Chemical compound [P].[Zn] JMTIXSZQYHAMLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000010939 rose gold Substances 0.000 description 1
- 229910001112 rose gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6237—Polymers of esters containing glycidyl groups of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; reaction products thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
- C08G18/643—Reaction products of epoxy resins with at least equivalent amounts of amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4496—Cathodic paints characterised by the nature of the curing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania skladników sieciujacych do spoiw lakierowych wykazujacych grupy hydroksylo- we i/lub drugorzedowe i/lub pierwszorzedowe grupy aminowe, zwlaszcza do katodowo stracalnych wyrobów lakierowych, które daja sieciowac sie droga przeestry fikowania i/lub przeamidowania i/lub przeuretanowania, znamienny tym, ze co najmniej 0,25 mola, korzystnie 0,5 mola, grup hydroksylowych poliolu i/lub alkanolo- aminy o co najmniej 2 grupach hydroksylowych wraz z estrem o wzorze R1O-CO-R2-CO-OR1, w którym R 1 oznacza jednakowe lub rózne rodniki alkilowe o 1-8 atomach wegla, R2 oznacza jedna z grup -CH2-, - CH=CH-, -CH(OH)- CH2-, -C(OH)=CH- lub -CH(OH)- CH(OH)- lub grupe o wzorze przedstawionym na rysunku, a n oznacza liczbe 0-2, poddaje sie czesciowe- mu przeestryfikowaniu az do odszczepienia kazdorazo- wo 1 mola alkoholu z estru na 1 mol tego estru i w drugim etapie reakcji co najmniej jedna dalsza grupe hydroksy- lowa tego poliolu poddaje sie reakcji ze zwiazkiem dwu- lub poliizocyjanianowym, którego grupy -NCO oprócz co najmniej dwóch, korzystnie oprócz jednej, sa zablo- kowane srodkiem zaslaniajacym. PL PL PL PL
Description
Przedmiotom wynalazku jest sposób wytwarzania składników sieciujących do rozcieńczanych wodę spoiw lakunwych, zwłaszcza do katodowo stręcalnych wyrobów lakleoowych.
Celem wynalazku było opracowanie katodowo stręcalnych wyrobów lakieonych, które można byłoby siecoować w ternipe^^urze wypalania 140°C w warunkach przemysłowych, przy czym te zarówno pod względem swych właściwości zabezpieczających przed wpływami chemicznymi lub meehhnaczaymi, jak i pod względem wyględu icn powierzchni muuiałyby odpowiadać życzeniom użytkowników, zwłaszcza z przemysłu mmtotyzacyjnrlo.
Spełnienie tych wymageó za pomocę produktów odpołwadających stanowi techniki jest tylko częściowo ιηοη^^ w szeregu opisów patentowych, takich jak europe^k^ opisy patentowe nr nr 0000086, 0040867 i 0079629 lub austriackie opisy patentowe nr nr 372 099, 379 602 i 385 039 ooisuje się układy spoiw, które sieciuje się na drodze przeestryf lOmnia aktywnymi ugrupowaniami estr^o^wym. Układy ze ospomηaenycn aus triackich opisów patent owych wykazują w przypadku odpowoedalch komηaozcJi wysoką reaktywność wypalania i w wyniku piecowego wypalania w temperaturze 130 - 140°C dają powóoki lakieoowe o w^^s^Oiej gęstości uslrciowlηle wobec gładkiej p^y^ujrzchm i znakomitej ochrony przed korozją na cynkofosfooowlnyca blachach stetowych.
Co prawda w przypadku gęstości itrclowanie niezbędnych dla osiągnięcia tego dziełlnte antykorozyjnego ulegają negatywnemu wpływowi właściwości lηchanlczae i przyczepność do podłoża, zwłaszcza wobec braku lub niedostatecznej obróbki wstępnce.
W licznych pozycjach lirelatuoowych opisuje się sieciowanie katodowo osadzonych powłok lak^mych drogą aΓzeuretsaowenil poprzez zblokowane grupy izocyjanlanowe. Przez
160 260 dobór odpowiedniego środka blokującego można również osiągnąć żądany zakres temieriaturowy dla sieciowania. Takie propozycje można znaleźć np. w europejskich opisach nr nr 0 206 071 i 0 118 743. Ponieważ odblokowanie grup izocyjanmnowych i tym samym sieciowanie następują błyskawicznie w konkretnej temppraturze, a wskutek tego rozpływanie powwoki Jest tylko ograniczenie monllwr, wykazują łatwo wypalane* Ικαρ^υ^e na tej osnowie przeważnie niedoskonałą powierzchnię powwokk. Ponadto wyzsza zawartość struktur uretanowych prowadzi do pogorszenia właściwości rnzeuszczalnośclowych tych układów.
Zastosowanie mieszanin różnych układów sieciujących, takich Jak to proponuje się w opisie patemowym Reppbblki Federalnej Niemiec nr 3 432 233, jest w większości przypadków niecelowe, gdyż wskutek niemieszalności składników występuję rozwarstwienia w mieszance spoiwa lub w z niej wytworzonych lakierach. Dzięki częściowej kmdensaaji składnika eΓzrestryflnowania ze spoiwem osnowowym można o^raw(^^^r przezwyciężyć te niedogodno^c, lecz wskutek tego zabiegu obniżę się napięcie powłokowe i wzmaga się wrażliwość pozostałych grup estrowych na hydrooizę.
Obecnie stwierdzono, że postawiony cel można osiągnąć dzięki składnikom sieciującym, które łączą w sobie oba meehanizmy sieciowania.
Składniki sieciujące do lakiθnowyjh spoiw wykazujących grupy hydroksylowe 1/lub drugorzędowe 1/lub pi^e^rw^s^^(^^t^<^^we grupy aminowe, zwłaszcza do katodowo strącanych wyrobów l^aki^^^^wych, które dają sieciować się drogą erzrestryfllowanlα 1/lub eΓzremiZnwβrle i/uub przeuretanowanla wytwarzane sposobem według projektu wyróżniają się według wynalazku tym, że na 1 cząsteczkę zawierają one co najmniej 0,5, korzystnie co najmniej 1,0, zdolnych do przeestryfllowαnia grup wywożących eię z CH-zaktw^^wanych estrów, korzystnie z dwuestrów kwasu melonowego i co najmniej 0,5, korzystnie co najmniej 1,0, zablokowanych grup izocyjanaanowych.
Sposób wytwarzania, składników sieciujących do lakrelowych spoiw wykazujących grupy hydroksylowe 1/lub drugorzędowe i/nb pierwszo rzędowe grupy aminowe, zwłaszcza do katodowo strącanych wyrobów leklenowych, które dają sic^^o^wać się drogą przeestryfkowania i/lub przramidnwanla i/lub erzruretannwanla, polega według wynalazku na tym, że co najmniej 0,25 mon, korzystnie 0,5 ιη^θ, grup hydroksylowych poliolu i/nb αlkαnnloemlny o co najmniej 2 grupach hydroksylowych wraz z estrem o wzorze RjO-CO-R2-CO-ORj, w którym Rj oznacza jednakowe lub różne rodniki elkllowe o 1-8 atomach węgla, R? oznacza Jedną z grup -CH^^, -CHoCH-, -CHO^H^^^h' -C/OH/«CH- lub -CH/0H/-CH/0HH- lub grupę o wzorze przeds^t^w^^i^^^m na rysunku, a n oznacza lcczbę 0-2, poddaje się jzęścloweml przeestryflitowemu aż do odszczepienia każdorazowo 1 mola alkoholu z estru na 1 mol tego estru i w drugim etapie reakcji co najmniej jedną dalszą grupę hydroksylową tego poliolu poddaje się reskeci ze zwiJzkrem dwu- lub poliinjcyrnninnowym, którego grupy -NCO oprócz co najwyżej dwóch, korzystnie oprócz jednej, są zablokowene środkiem zasłaniającym.
Nieoczekiwanie składniki sieciujące wytwarzane sposobem według wynalazku wykazują znacznie korzystniejszy profil właściwości niż maeąjr równoważny skład mieszaniny zdolnych do erzeestryflnowaηla związków i zablokowanych związków lzojyJaneanowyjho
Odpowwednimi dla syntezy składników siejluJęcych związkami wienwodomtnnowymi są erostoeańluchowe lub rozgałęzione glikole alkUnnowe, trójmetyloloalkany oraz nligomeryjzne poliestry o 2-5 grupach hydroksylowych. Korzystnie wprowadza się trule, zwłaszcza zaś trój merylolnαlleny. Onle stosuje się korzystnie w przypadku w^rn^^c^zz^r^i-a wyżej funkcyjnych związków przeestryfηι^?ογch i^!jb izocyjanannowych. Poliole te w piewszym etapie poddaje się częściowej reekcjl z estem o w^t^rze R10^C0^R2-C0-0R^, przy czym πΖι^ιΙΙ R^ 1 Rg mają znaczenie podane wyter. Korzystnymi estrami są ester metylowy 1 etylowy kwasu melonowego oraz otrzymane z tych estrów związki wyżej funkcyjne, telir jcIIj omówiono w austriackim opisie patemowym nr 379 602.
Postęp reakcjl śledzi się na drodze określania ilości nZszjzreinnego alkoholu. Reakcję tę kończy się, gdy na 1 mol wprowadzonego składnika estrowego odszczepi się 1 mol alkoholu z estru. Na 1 mol e^llnlu stosuje się co najmniej 0,25 mon, korzystnie 0,5 - 2 mort składników estrowych
160 260
W drugim etapie reakcji co najmniej jednę dalszą grupę hydroksylową tego poliolu poddaje się reakcji ze związkiem dwu- lub poliioocyjniinoowym, którego grupy -NCO oprócz co najwyżej dwóch, korzystnie oprócz jednej pozostającej wolnej grupy-NCO, sę zablokowane środkiem zasłaniającym.
jako dwuUzocyjanian korzystnie stosuje się dostępny w handlu dwuUzocyjanian tolilenu i dwuuzocyyanaai^:^zofor^on oraz dwuuzocyjanian sześciometylanu lub jego dostępne w handlu dimery i trimery.
Jako środek zasłaniający korzystnie słuZę zwięzki yedonhydrnizylnue, takie jak alkohole i monnetery glikoli, np. n-butanol, 2-etylohaksanol, eter glikolu etylenowego, eter butylowy glikolu ety^^wego lub duuotylennwego, eter heksylowy glikolu etytnnowegn lub mikjksypropanoo. Nadto można tez stosować zwykłe środki zasłaniające, takie jak fenole, ketoksymy itp. Korzystnie stosuje się środki casłaniająye, których temperatura odblokowania osięga co najwyżej 160°C.
Reakcję prowadzi się do uzyskania lóczbyNNCO równej O. W celu osięgnięcia wystarcza jęcej funkcyjności składnika siadującego korzystnie poddaje się reskeci wszystkie grupy hydroksylowe tego poliolu. Stosunek podatnego na ΓrzeeztryfiOouaoia składnika do iznyjjanianowego składnika w przypadku stosowania toioli korzystnie 0,5 - 1,0 moi: 2,5 - 2 mm ne 1 mml tego toiolu.
Produkty te wprowadza się przede wszystkim w postaci roztworu w rozpuszczalnikach neszajęcych się z wodą, korzystnie w eterach glikoli. Rozpuszccaaniki te stosuje się eweenuaanie już w całości lub częściowo w poszczególnych etapach reskeci. Oczywiście wolno w tym przypadku stosować rnzpuszcczjnlii obc^jgętne względem reskeci.
Spoiwa kationowe, które stosuje się w komepncjyl jako partnerów dla składników sieciujących wytwarzanych sposobem według wynalazku, sę licznie omówiona w lneraturze. Przy^adom należałoby tu wspneπoeć tak zwane addukty żywica apnksydowo-allna, grupy glicydylowe cawierajęcyyh zwięzltów na oznnw^.e fenoni, dioli itp. lub na osnowie kopolimerów.
Inne produkty, oparte sę na kopolimerach, które jako ^ιηοηοιτ^^ zawieraję annoe a^lany, albo oparte 3ę na produktach reakt^ci Manmcha z fenool., które to produkty można m^c^^i^i^l^c^wać w wieloraki sposób.
Przetwarzanie sk^oników sieciujących wytwarzanych sposobem według wynalazku następi je drogę zmieszania składników iommpozjyy, prowadzonego korzystnie w temperaturze 60°C. EwuOmlnie może taż następować częściowa kondensacja tych składników w temperaturze do 120cC.
Protonowenie spoiw katnonowjch następuje korzystnie po zmeszaniu ze skłjdnlktee sieciującym. Oslsze przetwerzanie spoiw oraz dobór ndpowiθdnico pigmentów, wypetnlayzy, dodatków i ewa^uu^ie domieszek innych rodzajów żywic sę fachowcowi znane lub mogę być zaczerpnięte z odnośnej li.^^ra^ury. To samo dotyczy też przetwarzania lakierów tradycyOnym sposobem lub sposobem lailθnowanla elektronoeejyznnθgo i badania usiaynouanyyh pot^^ok.
Podane niżej przykłady objaśniaję bliżej uynnjazak. Wszyjtkle dane w częściach lub w procentach odnoszę się, o ile oie zaznaczono inaczej do jednostek wagowych. w przykładach tych stosuje się następuję^ skróty:
OGOME dwumltylnuj eter glikolu doυutylannuego,
EGL tennoletynuwy eter gmoolu ejylnnuwego,
BUGL jadonbutylnwy eter glikolu etjtonouago,
HGU Jθdnohaizjlowj eter glikolu etylenowego,
MP lltoksypropanon,
TDI dwulzocyjanian ^Χι^ηο /handlowa mieszanina lzolaróu/
HfMDI d^i^izoi^^^anian sceścln^^t'jlenu,
O-HMOI diraerjccoy HfMDI /Tolnojt HOB/
T-HMOI tomtrjyzoy HMD1 ^Tol^ooat HOT/
IPOI dwi^u^i^i^^^anian iznforonu
ΕΗΕΧ 2-θjynheiSsannl
OEAPA N ,N-dwumyyoa minopropyloanna ·
160 260
Wytwarzanie składników sieciujących 81 - B9 omówiono niżej·
Składnik sieciujący 81: 134 g /1. mol/ trójmetylolopropanu zadajr się ze pomocą 160 g /1 eno/ raaronianu dwuu tyłowego 1 ogrzewa aż do rozpoczęcie destylacji /'temperatura około 140 - 150°C/· Przy roenącej temperaturze /do 180°C/ oddestylowuje sią 46 g /1 mi/' etanolu. Po zakończonej reakcji całość rozcieńcza sią za pomocą 128 g DGOE/ i chłodzi do temporatury 60°C. Nastąpnie w ciągu 4 godzin dodaje sią 264 g /1 mol lub 1 równoważnikNCO/ produktu reskeci 1 mola TOI i 1 mole /GL i w temppraturzr 60°/ prowadzi sią reakcją do zawartcściN/O poniżej 0,02 mlrów^i^t^wanni^l^^w w 1 g próbki.
Otrzymany produkt wykazuje 80 £ 2% zawartości żywicy nielotnej /30 mni^u, 120°C/ i lepkość według Gardnere-Holdta równą K /10 g produktu + 2 g DGOME/· Wsppóczynnik załamania światła dla składnika sieciującego wynosi w temppeaturze 20°C nQ 1,4960 £ 0,001.
Składnik sieciujący 82 i do mieszaniny 134,4 g /0,64 (nda/ πlalinianu dwuutyloargo, 0,286 g /0,0034 mnoa/ pipeiy^dyny i 0,185 g /0,034 mnoa/ 85%-owego kwasu mrówkowego dodaje sią w '^pp^^rze 80°C porcjami 13,36 g /0,42 κ^β/ 91%-owego paraformaldehydu tak, żaby podczas zachodzenia ^ζΚ^ι egzotermicznej temperatura nie przewyższała 95°C. Mieszaniną reakcyjna miesza sią w temppeaturze 95°C, aż paraformaldehyd rozpuści sią całkowicie. Temppeaturę tą wobec nastąpujacrgo odszczepiania wody podwyższa sią w ciągu 2 godzin do 110°/. Po osiagnięciu temppratury 110°/ oddestyluje sią 9,24 g /0,51 οα^β/ wody za pomocą benzyny spa^a^ej /o temperaturze wrzenia 80 - 120°C/ Jako czynnika nośnego azeotropującego. Produkt trn wykazuje zawartość 78 _+ 25 substancci nielotnej /30 minut, 120°C/. Wsppłczynnik załamania światła Jrst równy nj^0» 1,437 ♦ 0,002. Nastąpnie dodaje sią 134 g /1 mo,/ tΓójmetyioiρpiOpaiu i ogrzewa aż do rozpoczęcia destylacji /140 - 15J°C/· Wobec rosnącej temppratury oddestylowuje sią 23 g /0,5 etanolu. Po osiągniąciu tej ilości destylatu rozcieńcza sią za pomocą 263 g DGOE/ 1 chłodzi do temppratury 30°C. W temppeaturze 30°C w ciągu 6 godzin dodaje sią 800 g /2,5 mola bądż 2,5 równowitnika-NCO/ produktu rea^ci 2,5 mola TOI i 2,5 mola HGL. W ciguu dalszych 4chh godzte temperaturę podwyższa się do ΙΟο/ i w tej temppeeturze prowadzi sią reakcją aż do saóartościNNCO poniżej 0,01 milirównoważników w 1 g próoki.
Otrzymany produkt o zawattości 80 + % żywic* nielotnej /30 einut., 120°C/ wykazuje współczynnik załamania światła n^ a 1,507 £ 0,001 i lepkość /10 g roztworu żywicy ♦ 4 g OGDME/ równą /-F wsdług Gardnnr3aHHidta.
Składnik sieciujący 63: produkt pośredni z meldmianu dóiutyloóego i paraforealdehydu, wytworzony w taki san sposób jak w przypadku składnika 82, zadaje sią za pomocą 149 g /1 mooa/ TROLA i ogrzewa aż do rozpoczynającego sią odszczepiania etanolu /około 110°C/. Łącznie oddestylowuje sią 23 g /0,5 etanolu, po czym rozcieńcza sią za pomocą
440 g OGOE/ i chłodzi do temppratury 20°C. W temperaturze 20°C wobec chłodzenia dodsjr sią w ciągu 6 godzin 760 g /2,5 eela bądż 2,5 rłwnowiżniia-N/O/ produktu reak^ci 2,5 mola TOI i 2,5 mela ΕΗΕΧ i w trj teiepra^rze prowadzi sią reakcją az do zawartości-N/O poniżej 0,01 eillriwioóaznikt w l g roztworu żywicy.
Otrzymany produkt w^k^^i^ujr nastą^ijące dane siamioioóe: zawartość żywicy nielotnej /120°/, 30 mi^ut/: 70 + 2% ; lepkość /10 g roztworu żywicy + 2 g OGDDE/ : 0-/ /GardnerHoo ci t/; liczba aminowa /w odnnesleniu do zawartości żywicy nielotner/: 54 eg KOH/g żywicy 20 nielotnej; współczynnik załamania światła nQ : 1,492 £ 0,001.
Składnik sieciujący B4: do mieszaniny 160 g /1 mi^>' enlinltnt dwittyloóego, 0,34 g /0,004 inoa/ piperydyny i C,22 g /0,004 85%-Oórgo kwasu eΓłóiiórgi w temperaturze
80°C dodaje sią porcjami 16,5 g /0,5 inoa/ 21%-lórgo partίiΓntldehzdu tak, żeby podczas zachodzenia reakcyi egzotermicznej tempe^^uró nie przewyższała 55°/. Mieszaniną reakcyjną miesza sią w trmppeάtursr 95°C, az parafiΓetldehyd rozpuści sią całkowicie. Treepraturą tą w ótrtnitch nastrpujiyrgi idszcyepóania wody podwyższa sią w ciągu 2 gcdzin do teeppratury 110°C. Po iSlągΓ.irclt tem^pe^tfry 110°/ oddestylowuje sią łącznie 11 g /O,/1 mioa/ wody za ponocą benzyny specc^nej /o treppraturze wrzenia 80 - 120°C/ jako czynnika nośnego azeotropujące-go. Po podłączeniu próżni oddestylow^.· je sią óprióadsiiz czynnik nośny azto^-opu6
160 260 jący. Produkt wykazuje zawartość 78+25 substancji nielotnej /30 mni^t, 120°C/· Współ“ 20 czynnik załamania światła Jest równy nQ a 1,437 £ 0,002· Po dodaniu 90 g /1 mol/ butanodiolu-1,4 podwyższa się tempóraturę aż do rozpoczęcia destylacji etanolu i oddestylowuje się 46 g /1 moty etanolu, rozcieńcza za pomocą 117 g OGOMĘ i chłodzi do tempóeatury 40°/.
W ciągu 4 godzin dodaje się 228 g /1 mo1 lub 1,0 równoważnik-N/O/ produktu reskeci 1 mola HMDI i 1 mola n-butanolu i w cięgu 6 godzin prowadzi się reakcję w temperaturze 40°/ aż do zawartości-N/O poniżej 0,01 milróawnowżżnika w 1 g próbki. Otrzymany produkt wykazuje następujęce dane znamionowe: zawartość żywicy nielotnej /120°/, 30 minut/: 80 + 2%; lepkość /10 g roztworu żywicy * 2 g OGOME/ H-I /Gardner-Ho^t/j współczynnik załamania światła ηθθ : I,487 * 0,°°2.
Składnik sieciujący BS: 118 g /1 mda/ heksan^io^^^ i 160 g /1 mo^ mmlonianu dwuetylowego ogrzewa się aż do rozpoczynaJącej się destylacci etanolu i oddestylowuje się 46 g /1 md/ etanolu. Następnie rozcieńcza się za pomocą 229 g OGOM/ i chłodzi do temperatury 510°/. W tem^pei^^urze 20°/ dodaje się następnie 372 g /1 md bądź 1 równ^i^t^s^i^^k^-/^^ produktu reakci 1 mola 1PDI 1 1 mola III-r-.-UutyOorendu 1 prowadzi się reakcję do za^^i^tości-NCO poniżej 0,01 m.lrrw^nowa^nika w 1 g próbkk.
Produkt końcowy wykazuje następujęce dane znamionowe:
zawartość żywicy nielotnej /30 minuu, 120°C/: 70 £ 2%;
lepkość /10 g roztworu żywicy * 2 g OGOME/: H-0;
współczynnik załamania światła ηθ o 1,491 £ 0,002.
Składnik sieciujący 86: 149 g /1 mmo/ tróJeJnndoaminy ogrzewa się 432 g /2 mmllnlant dwuUbtylowegl az do destylowania butanolu i poprzez kolumnę oddestylowuje się 148 g /2 butendu. Następnie rozcieńcza się za pomocą 385 g OGOM/ i chłodzi do temperatury 20°/. W tej temppeaturze w ciągu 4 godzin dodaje się 660 g /1 róanowaαnik-NNO/ 80% roztworu w OGOM/ produktu reakci 1 mda O-HMDI i 1 mola HGL i prowadzi się reakcję do zawartości-N/O poniżej 0,01 mllróawnoaażnlków na 1 g próbki.
Otrzymany produkt wykazuje następujące dane znamionowe: zawartość żywicy nielotnej /30 minut, 120°C/: 62 * 2%; lepkość /10 g roztworu żywicy * 2 g OGGOE/: 0-/ /Gardner-Ho^t/; “ 20 współczynnik załamania światła n^ : 1,4807 £ 0,002.
Składnik sieciujący B7: 134 g /1 md/ trójmetyldopoopanu i 264 g /2 mallnianu dwumaryllargl ogrzewa się aż do rozpoczynającej się Ji i poprzez kdumnę oddθ8tyllwuje się 64 g /2 mda/ mmeanolu. Następnie całość rozcieńcza się za pomocą 397 g OGOM/ i chłodzi do temperatury 60°/. W ciągu 4 godzin następuje dodai^t^f^^e 941 g /1 róanowuznlk--NO/ 80% roztworu w OGOM/ produktu resk^i 1 mda T-HMDI 1 2 mdi MP. Temmpeaturę reakt^ci podwyższa się do 100°/ i prowadzi reakcję do zawartości.-!/O poniżrJ 0,01 milirawnlważiików.
Produkt wykazuje następujące dane znamionowe: zawartość żywicy nielotnej /120°/, minut/: 62 * 2%; lepkość /10 g roztworu żywicy * 2 g OGDM£/: K-L /Oαrdner-Hddt/; współ— 20 czynnik załamania światła ηθ : 1,477 £ 0,002.
Oo prób porównawczych wytwarzano składniki sieciujące 68 i 89 w niżej omówiony sposób.
Składnik sieciujący BS /czyli składnik B2 z austriackiego opisu patentowego nr 372 099/: produkt przeestryfio^wama wytwarza się z 396 g aallilanu dw1.Jmarylowrgl i 134 g trójartyldoplopant wraz z 1,1 g kaprylanu cynkowego /o zaaaJtości 8% aaraJu/. Mieszaninę subs tanc c i poddaje si; reakeci w trm^prίiturzr 13D°N w ciągu około 10 godzin, przy czym około 90 g aaraiolt odpędza się w połaci destylatu. Gotowy ester wielofunkcyjny jest bezbarwną cieczą o liczbie hydroksylowej równaj 16 mg KOH/g.
Składnik sieciujący 99 /ρoltureJnloay środek sieciujący/: 134 g /1 wo^ trój me^loloproMny rozpuszcza się w 397 g OGOt-M. Do tego roztworu dodaje się w ciągu 3 godzin 792 g /3 mole bądź 3 rranowuazίkl--NO/ produktu reakcji 3 mdi TDI z 3 aalαml /GL i chłodząc utrzymuje się egzotermiczną reakcję w trmpór^ttrzr 40°/. Reakcja ta kończy 6ię, gdy zawartość-f^/O obniży się do poniżej 0,02 allrrawnowaznlkóa w 1 g próbki.
Otrzymany produkt wykazuje zawartość 70 £ 2¼ żywicy nielotnej /30 mnut, 120°// i lepkość według Gard lem-Holdta 0-P /10 g produktu * 3 g OGOOM/. Wspórczynnik załamania
160 260 światła tego poliuretanowego składnika sieciującego wynosi w temperaturze 20°C 20 ηρυ . 1.,4860 + 0,0015.
Oo kompipoycci ze składnikami sieciującymi stosowano niżej omówione żywice osnowowe A 1 - A 6.
Żywica osnowowa A 1 s 19O g żywicy epoksydowej na osnowie bisfenolu A /1 równoważnik epoksydowy/ i 1425 g żywicy epoksydowej na osnowie bisfenolu A /3 równoΊo.azaki epoksydowe/ rozpuszcza się w 597 g EGL· Roztwór ten chłodzi się do temppratury 60°C 1 zadaje za pomocą 126 g Tei^ppes^turę tę w ciągu 2 godzin podwyższa się poi^wli do 80°C· Następnie dodaje się 169 g OEAPA i w ciągu 2 godzin temperaturę podwyższa się do 120OC· W tej tem^pe^^urze dodaje się 478 g substancji o nazwie Cardura E 10 /produkt firmy Sheel/, po czym mieszając w ciągu 5 godzin utrzymuje się w temppreturze 130OC. Całość rozcieńcza się za pomocą EGL do zawartości 65% żywicy· Żywice nielotna wykazuje liczbę aminową równą 91 mg KOH/g 1 liczbę hydroksylową równą 265 mg KOO/g·
Żywica osnowowa A 2: 2 g azobi^lzlbutyrooatrclu ogrzewając rozpuszcza się w 40 g izopropanolu. Oo klarownego roztworu w temperaturze wrzenia rnjbec powrotu skroplin /około 84°C/ rów^c^n^i^i-n^e dodaje się w ciągu 2 godzin meszaninę monomerów, składającą się z 20 g mmeakrylanu glicydylowrgl, 20 g eirekΓylanu hydrokscetylooego, 20 g eirakrylanu ^^t:y^(^wego i 40 g akrylanu 2-etylohθksylowegl, w której klarownie rozpuszczono 2 g azobitizobutyrlnitrylu. Tę meszaninę reakcyjną nadal miesza się w ciągu 3 godzin w temppraturze wrzenia wobec powrotu skrupin· Oedaorodnc roztwór 16 g dwulzoprlpanoloamny w 20 g BUGL szybko dodaje się do tej mieszaniny reakcyjnej w treperaturze 85°C, po czym nadal miesza się w ciągu 2 godzin w treppΓBturze 90°C. Produkt ten w temperaturze 90°C rozcieńcza się za pomocą 13 g EGL i w temperaturze 40°C rozcieńcza się za pomocą 10 n acetonu·
Żywica ta wykazuje zawartość 57% żywicy nielotnej, lcczbę aminową równą 58 mg KOH/g i liczbę hydroksylową równą 250 mg KOO/g·
Żywica osnowowa A 3: 380 g nowolakowej żywicy epoksydowej /o róonowoaniku epoksydowym około 130/ rozpuszcza się w 354 g OGOME i w temperaturze 80°C waz z meπalatree ltrzyMaye z bezwodnika tetrahydrlftalowego i hydroksyetclooksazolldcny oraz z 37 g dwoβryllaeiny i 140 g kwasu tłuszyoowegl z oleju taL^wego poddaje się reakcj aż do osiągnięcia liczby kwasowej poniżej 3 g KOH/g· Następnie żywicę tę po dodaniu 10 emeli /ż-normalnego/ kwasu octowego na 100 g żywicy nielotnej miesza się w ciągu 3 godzin w temperaturze 65°C· Produkt ten wykazuje liczbę hydroksylową równę 270 mg W)O/g·
Żywice osnowowa A 4: 1627 g /3,43 graeorównawoażnka/ żywicy epoksydowej na osnowie bislTnolu A /o równ^s^^a^r^^ku wagowym grup epoksydowych około 475// wraz z 226 g /0,24 gramorównowoazlka grup COO/ poliestru, otrzeeanego z 3 eolί trójmetclolopsopanu, 2 moH kwasu adypinowego, 1 mola kwasu izolktanokarboktylowego i 1 mmla bezwodnika tetrahcdroftalowego /,iizzba kwasowa 65 mg KOfl/g, róonowożnik karboksylowy 942 g/ i wprowadzonego jako 85% roztwór w MP, poddaje się reskeci w teeperaturye 110°C az do osiągnięcia liczby kwasowej poniżej 5 mg KOhl/g ·
Po rozcieńczeniu tej szarży za oomocą MP do zawartości 70% substancii nielotnej następuje w ciągu 2 godzin w tee^er^turze 60°C dodawanie mieszanki 94,5 g /0,9 gremorównowaznika/ dooeranoloamlny1 67,5 g /0,9 graeorównoloażaka/ eeryloetanollamnc, 78 g /1,2 gramorównolozzaka/ OEAPA i 240 g MP„ Następnie temperaturę podwyższa się do 90°C i tę temperaturę ut-'^c^mujr się w ciągu 1 godziny· Za pomocą MP nastawia się następnie zawartość 70% żywicy nielotnej o
Żywica lsnloowa A 5: 570 g /3 graeosówonlożnaki/Zcoliy eloksydooθj na osnowie Drefenolu A /o rówaowoznlku grup epoksydowych około 190/ i 317 g MP ogrzewa się do temperatury 60°C i w ciągu 2 godzin zaraje się mieszaniną 116 g /0,9 gramoróonnloazai^/ etylohrkscLoaeinc i 163 g /0,15 graeorówπnloazaka-N// ellmrrycznej ammy /patrz niżej/ i poddaje reskec! aż do osiągnięcia lćczby MEQ równej 2,06· Następnie dodaje się 1330 g /2,1 graeorównnloazaka/ 75% roztworu epoksydowej żywicy na osnowie bifenolu A /o równowwżniku rplksccswye 475/ w MP. W temperaturyr 60°C nadal w ciągu 1 godziny dodaje się roztwór
160 260
189 g /1.8 gramorównoważnika/ dwuetanoloaminy w 176 g MP 1 reakcję tę prowadzi się aż do oslęgnięcie liczby MEQ równej 1,57. Po dalszym dodaniu roztworu 78 g /1,2 gramoróanoważnika/ OEAPA w 54 g MP w clęgu 1 godziny prowedzi się reakcję w temppraturze 60°C aż do osięgnięcia liczby MEQ równej 1,46. Temppeaturę podwyższa się do 90°C 1 następnie w cięgu dalszej godziny podwyższa się do 120oC. Po uzyskaniu lepkości równej I-O /według GardnaraHoldta; 6 g żywicy ♦ 4 g MPP rozcieńcza się za pomocę MP do zawartości 65% substannji nielotnej. Produkt ten wykazuje liczbę aminowę równę 117 mg KOH/g 1 liczbę hydroksylowe 323 mg KOH/g.
Wapomnianę aminę polimerycznę wytwarza się na drodze reakcji 1 mola dwuutylenotrójamlny z 3,1 mole eteru 2-etylohθksylawogljcydylawθgo i z 0,5 mmle epoksydowej żywicy na osnowie bisien^u A /o równowwżniku epoksydowym około 190/ w 80%-owym roztworze w W’. Produkt ten lepkość /według niemieckiej normy DIN nr 53211, w temppeaturze 20°C,
100 g żywicy * 30 g WP równę 63-80 sekund.
Liczbę-EPA /określenie sumy grup oksiin^i^i^wych 1 aminowych w mlrów^no^^iżnikac^^ omówiono niżej.
0,2 - 0,4 g żywicy dole ładnie /ao do miligrama/ odważa się i stapia w 5 kroplach mβżoksypropano1u. Po ochłodzeniu dodaje się 25 ml mieszaniny dwuchlorometanu i kwasu octowego lodowatego /4jl części objętoścoowych i żywicę tę łagodnie ogrztwajęc rozpuszcza się. Następnie w temperaturze pokojowej dodaje się 0,5 g jodku czterobuty1ammlo1owegl i 3 krople roztworu fioletu krystalccznego. Całość miareczkuje się za pomocę O,ln roztworu kwasu nadchlorowego w kwasie octowym lodowatym od zabarwienia błękitnl-flotelawegl po-t-rawaa9tozitlons /bez niebieskiego ldcjθnoa/.
Poprawkę na śltpę próbę /bez żywicy/ oznacza się w taki tam sposób.
. . . /A-e/.O,i.F
Liczba-EPA “ —--Ł—-*·--·---— — ------ , przy czym odw^zka /g/
A a ml 0,1 n kwasu nadchlorowego na próbkę
B a ml 0,1 n kwasu nadchlorowego na ślepę próbę
F b mncionik analityczny 0,1 n roztworu kwasu nadchlorowego.
Niżej omówiono oznaczanie mβoOnikt αnalltyconegl /F/ za pomocę woddlo1ttlenu potasowego.
W kolbie stożkowej odważa się około 200 mg wodolo1tαlanu potasowego /cz.d.e/ z dokładnościę 0,1 m)· Po dodaniu 30 ml kwasu octowego lodowatego i 3 kropli roztwcru fioletu krysta^^nego miareczkuje się za pomocę tego około 0,1 n roztworu kwasu nadchlorowego oć zabarwienia błękitno-ilotβtawβgl po traw^st^^lone.
r- W
F B ~C~:’20A&...... ' pr2y
W s odważka ao0olo1taianu potasowego,
C = ml tego rkołr 0,1 n roztworu kwasu nadcnlorowegr w kwasie octowym lodowatym.
2ywica osnowowa A 6: zmodyfikowany addukt epoksydowo-aminowy, taki jak omówiona żywica osnowowa A 4, zadaje się w ostatniej fazie w temperaturze 90°C za pomocę 5¾ waconych dwuglicydylowego eteru glikolu °o1looppylnoortsao i prowadzi reakcję w temperaturze 120°C a? do przemiany wszystkicn grup glicydyoowych. Produkt ter. wykazuje liczbę aminowę 76 mg Ki '-'/g i lcczbę nydrrlsylow? /oirrwszoręęoowe grupy-OH/ równę 6S mg KOH/g.
Przykłady Ι-Χ. Z wytworzonym sposooem według wynalazku składników sieciujących spcrzędza się kompozycje z różnymi żywicami osnowowymi w warunkach podanycn niżej w tablicy 1. W tym celu składniki w 7O;;-owym roztworze w MP m.esza się lub częścn^wo pcddaje reakcji w warunkach podanych w tabeli 1.
160 260
Tabele 1
| r | |||||||||
| 1 | Przykład | 1 | Części | żywicy nielotnej | 1 | Części | żywicy nielotnej 1 | Godzn/CC | > |
| 1 - u | 2ywua | osnowowa /A/ | 1 _ | Składnik sieciujący/B/ | 1 | ||||
| 1 | 1 1 | 70 | A 1 | 1 1 | 30 | a B 1 i | 2 / 120 | 1 1 | |
| 2 | 1 | 80 | A 2 | 1 | 20 | B 6 1 | 0,5/ 60 | 1 | |
| 3 | 1 | 75 | A 3 | I | 25 | B 5 1 | 2 / 100 | a | |
| 4 | 1 1 | 75 | A 4 | 1 | 25 | 0 7 i | 1/90 | a | |
| 5 | 1 | 70 | A 5 | 1 | 30 | B 2 1 | 2 / 120 | a | |
| 6 | 1 1 | 80 | A 6 | a | 20 | B 4 , | 0,5/ 60 | 1 | |
| 7 | 1 | 75 | A 5 | a | 25 | B 3 ' | 1/00 | a a | |
| 8 V | 1 | 70 | A 1 | 1 | 30 | B 8 l | 2 / 100 | a | |
| 9 | 1 1 | 80 | A 4 | 1 1 | 20 | 1 B 9 ( | 0,5/ 60 | a a | |
| 10 2 | 1 | 70 | A 4 | 1 | 15 | B 8 1 | 0,5/ 60 | a | |
| 1 | 1 | 15 | B 9 ' | 1 | |||||
| U | • u | J - | _ I | a |
Legenda tablicy 1:
1/ Składnik utwardzający odddiela się po upływie 4 dni..
2/ Z zobojętnionego za pomocą 45 mitmh kwasu mrówkowego na 100 g żywicy nielotnej, 15%-owego wodnego roztworu pochodzącego z tej kooopoicji spoiwa oddziela się składnik utwardzający B 8 po upływie około 10 godzin.
Badanie komopliCJl ze spoiwami omówiono niżej.
Spoiwa te po ^bo^tnieniu za pomocą 40-60 omoH kwasu mrówkowego i po rozcieńczeniu zdejonzoowanę wodą do zawartości 15% substancći nielotnej do postaci klafownego lakieru osadza się katodowo w warstwie o grubości suchej powłoki 18 * 2 yu na oczyszczonych, wstępnie nie obrabianych blachach stalowych i wypala niecowo w ciągu 25 minut w tβm^pre^ι:urie 160°C.
W przypadku ooowłanyJh badań dla przykładów I-VII znaleziono następujące wartości:
test acetonowy /1/ : ponad 100 sekund tłocznosć udarowa /2/ : 6,8 - 9,1 O test odporności na słoąą mgłę /3/ : 2 - 5 mm cecha VDA /4/ : 2-6.
W przypadku przykaadów porównawczych V1I-X otrzymano wynóki zestawione w niżej podanej tabeli 2.
Tabela 2
| Przykład: 1 | VII | 1 . . J | |||||
| 1 IX 1 .1. | X | ||||||
| test acetonowy /1/ | 1 1 | oonad 100 | 1 10 1 | ponad 100 | 1 1 | ||
| tłoczność udarowa /2/ | 1 | 40 | • 10 | 60 | 1 | ||
| test odporności na słoną mgłę /3/ | 1 1 | | 4 | 1 1 8 I | 5 | 1 1 I | ||
| cecha VDA /4/ | 1 | 3 | i 7 -I.-.----.. | 6 | a . . J | ||
| Wrto^ci te istotnie | pogarszają się skoro | tylko oddzlelrnle | się | składników w | przy- |
padku przykładów VII i x staje się dostrzegalne.
160 260
Liczby /1/ - /4/ dotyczę następujących testów:
/1/ przecieranie nasączoną acetonem watką do stwierdzalnego zmięknienia powłoOi, /2/ badanie za pomocą przyrządu firmy Enchsen, RFN /3/ badanie według normy ASTM nr 117-64, czas trwania testu 250 godzin, określenie podrdze wiania /obustronnie od cięcia/ w mm, /4/ zmienny test korozyjny według normy VDA 621-415, badanie na cynkofosforanowanej blasze stalowej, czas trwania testu 10 cykkl, cecha określa podrdzewienie /obustronnie od cięcia/ w mm.
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania składników sieciujących do spoiw lakierowych wykazujących grupy hydroksylowe i/Uub drugorzędne i/Uub plerwszorzędne grupy aminowe, zwłaszcza do katodowo stręcalnych wyrobów lakleoowych, które dają siecoować się drogę przeestryfkkowania i/uub przeaoidowanla i/uub przeuretanowanla, znamienny tym, że co najmniej 0,25 mooa, korzystnie 0,5 mooa, grup hydroksylowych poliolu i/uub alkanoloaeiny o co najmniej 2 grupach hydroksylowych wraz z estrem o wzorze RrO-CO-Rr-CC-Or, w którym Rr oznacza Jednakowe lub rótne rodniki alkioowa o l-β atomach węgla, Rr oznacza Jednę z grup -CHr-, -CH=CH-, -CH/OH/CHr-, -C/OH/oCH- lub -CH/OH/-CH/OH/- lub grupę o wzorze przedstawionym na rysunku, a n oznacza liczbę 0-2, poddaje się częścOowemu przeestryfioowaniu aż do odszczepienia każdorazowo 1 mola alkoholu z estru na 1 mml tego estru 1 w drugie stepie reakcji co najmniej Jednę dalszą grupę hydroksylową tego poliolu poddaje się reakcji ze zwięzkiem dwu- lub poliioocyJnniβoowym, którego grupy-NCO oprócz co najmniej dwóch, korzystnie oprócz jednej, sę zablokowane środkiem zasłaniającym.
2. Sposób według zastrz.l, znamienny tym. Ze Jako związek wialowodorotlenowy stosuje się trójmetyloloalkan.
3. Sposób według zastrz.l albo 2, znamienny tym, Ze do blokowania grup izocyjaniaoowych stosuje się środek zasłaniający o temppraturze odblokowania co najwyżej 16OoC.
4. Sposób według zastrz.l albo 2 albo 3, znamienny tym. Ze na 1 mml tniolu stosuje się 0,5 - 1 mon składnika zdolnego do przeestryf ikonnia i 2,5 - 2 mmOi składnika izocyjBnranooego.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0172188A AT393685B (de) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | Vernetzungskomponente fuer lackbindemittel und verfahren zu deren herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL160260B1 true PL160260B1 (pl) | 1993-02-26 |
Family
ID=3519568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1989280390A PL160260B1 (pl) | 1988-07-04 | 1989-07-03 | Sposób wytwarzania skladników sieciujacych do spoiw lakierowych PL PL PL PL |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5059652A (pl) |
| EP (1) | EP0349873B1 (pl) |
| JP (1) | JPH0267375A (pl) |
| KR (1) | KR930007353B1 (pl) |
| AT (1) | AT393685B (pl) |
| BR (1) | BR8903266A (pl) |
| CA (1) | CA1336331C (pl) |
| DE (1) | DE58904549D1 (pl) |
| ES (1) | ES2058405T3 (pl) |
| PL (1) | PL160260B1 (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9011710D0 (en) * | 1990-05-25 | 1990-07-18 | Shell Int Research | Heat-curable thermosetting resin system for cathodic electrodeposition |
| US6248225B1 (en) | 1998-05-26 | 2001-06-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for forming a two-coat electrodeposited composite coating the composite coating and chip resistant electrodeposited coating composition |
| US6423425B1 (en) | 1998-05-26 | 2002-07-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Article having a chip-resistant electrodeposited coating and a process for forming an electrodeposited coating |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3046409A1 (de) * | 1980-12-10 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Beschichtungsmittel und ein verfahren zur herstellung von ueberzuegen |
| US4554188A (en) * | 1981-12-28 | 1985-11-19 | Ford Motor Company | Chain-extendable crosslinkable urethane modified polyhydroxy oligomers and coating composition comprising same |
| US4559383A (en) * | 1981-12-28 | 1985-12-17 | Ford Motor Company | Chain-extendable crosslinkable urethane modified polyhydroxy oligomers and coating composition comprising same |
| DE3432233A1 (de) * | 1984-09-01 | 1986-03-13 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Kathodisch abscheidbares waessriges elektrotauchlackueberzugsmittel und verfahren zum beschichten eines elektrisch leitenden substrats |
| AT381500B (de) * | 1985-05-29 | 1986-10-27 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von vernetzungskomponenten und deren verwendung fuer lackbindemittel |
| AT383820B (de) * | 1985-09-25 | 1987-08-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung selbstvernetzender kathionischer lackbindemittel und deren verwendung |
| AT390808B (de) * | 1986-09-19 | 1990-07-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verwendung von zinn-kondensationsprodukten zur katalysierung der vernetzungsreaktionen von kathodisch abscheidbaren lackbindemitteln |
| AT387973B (de) * | 1986-12-15 | 1989-04-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von kationischen lackbindemitteln und deren verwendung |
-
1988
- 1988-07-04 AT AT0172188A patent/AT393685B/de not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-06-24 EP EP89111571A patent/EP0349873B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-24 DE DE8989111571T patent/DE58904549D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-24 ES ES89111571T patent/ES2058405T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-03 BR BR898903266A patent/BR8903266A/pt active Search and Examination
- 1989-07-03 PL PL1989280390A patent/PL160260B1/pl unknown
- 1989-07-04 CA CA000604687A patent/CA1336331C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-04 JP JP1171325A patent/JPH0267375A/ja active Pending
- 1989-07-04 KR KR1019890009457A patent/KR930007353B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-05 US US07/375,470 patent/US5059652A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT393685B (de) | 1991-11-25 |
| KR930007353B1 (ko) | 1993-08-09 |
| CA1336331C (en) | 1995-07-18 |
| ES2058405T3 (es) | 1994-11-01 |
| EP0349873A2 (de) | 1990-01-10 |
| KR900001802A (ko) | 1990-02-27 |
| BR8903266A (pt) | 1990-02-13 |
| ATA172188A (de) | 1991-05-15 |
| JPH0267375A (ja) | 1990-03-07 |
| DE58904549D1 (de) | 1993-07-08 |
| EP0349873A3 (de) | 1991-11-13 |
| EP0349873B1 (de) | 1993-06-02 |
| US5059652A (en) | 1991-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3584265B1 (en) | Polycarbonate polyol compositions | |
| EP0053766B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ueberzügen | |
| Malshe et al. | Weathering study of epoxy paints | |
| US4761337A (en) | Cationic electrodepositable resin compositions containing polyurethane resin dispersions | |
| EP2890690B1 (de) | Bindemittel mit cyclischen carbonatstrukturen | |
| DE102012204290A1 (de) | Addukte aus Isocyanatoalkyl-trialkoxysilanen und aliphatischen, alkyl-verzweigten Diolen oder Polyolen | |
| DE10322620A1 (de) | Festkörperreiche Bindemittelkombinationen für kratzfeste Decklacke | |
| CN114195971B (zh) | 多异氰酸酯组合物、封端多异氰酸酯组合物、亲水性多异氰酸酯组合物、涂料组合物和涂膜 | |
| CA2907037A1 (en) | Curable compositions | |
| US4113702A (en) | Method of preparing polyester varnish resins of low viscosity | |
| AU601063B2 (en) | Flexible aryl alkyl epoxy resins, their amine resin derivatives and their use in electrodeposition coatings | |
| US4608313A (en) | Advanced epoxy resins crosslinked with polyisocyanates | |
| JPH04234465A (ja) | 陰極析出性塗料結合剤のための架橋成分の製造方法 | |
| DE3734916A1 (de) | Haertungskomponente fuer kunstharze, diese enthaltende haertbare mischungen sowie deren verwendung | |
| JPH11166155A (ja) | ウレタン系塗料組成物 | |
| KR0176256B1 (ko) | 스토빙래커 결합제 조성물 및 이로부터 피복물을 제조하는 방법 | |
| PL160260B1 (pl) | Sposób wytwarzania skladników sieciujacych do spoiw lakierowych PL PL PL PL | |
| US20040063851A1 (en) | Acrylate-based coating composition containing fluoromodified polymers | |
| US5618893A (en) | Process for the preparation of cationic binders for coatings, the binders produced, and their use | |
| AU599393B2 (en) | Cationic electrodepositable resin compositions containing polyurethane resin dispersions | |
| JP4919040B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、その硬化物、塗料用組成物、及び新規エポキシ樹脂 | |
| EP0238013B1 (en) | Paint resin composition | |
| US10011678B2 (en) | Cationic alkyd resins | |
| EP3953407A1 (de) | 2-komponenten-polyurethanbeschichtungen mit verbesserter topfzeit ohne einbusse in der witterungsstabilität | |
| AT409967B (de) | Zweikomponentensysteme auf basis von wasserlöslichen polyestern und verkappten isocyanaten zur formulierung von wasserverdünnbaren einbrennlacken |