PL161426B1 - Method for the preparation of the new ethyl 3- (6,6-dimethylbyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) propanoate - Google Patents
Method for the preparation of the new ethyl 3- (6,6-dimethylbyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) propanoateInfo
- Publication number
- PL161426B1 PL161426B1 PL28125689A PL28125689A PL161426B1 PL 161426 B1 PL161426 B1 PL 161426B1 PL 28125689 A PL28125689 A PL 28125689A PL 28125689 A PL28125689 A PL 28125689A PL 161426 B1 PL161426 B1 PL 161426B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trans
- ethyl
- hexane
- hex
- propanoate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób w ytw arzania now ego 3- /6 ,6 -d im e ty lo b ic y k lo [ 3 .1 .0 ]-h e k strans-3-ylo/propanianu etylu o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że najpierw 6,6-dim etylobicyklo [3.1.0] heksano-trans-3-karboaldehyd poddaje się reakcji Wadsworth-Emmona,poczym otrzymany 3-/6,6-dim etylobicyklo [3.1.0] heksan- trans-3-ylo/prop-2/E/-enian etylu uwodarnia się wobec niklu Raney’a.A method for preparing a new ethyl 3-(6,6-dimethyl cyclo[3.1.0]-hexane ethyl trans-3-ylpropanoate with the formula shown in the figure, characterized in that first 6,6-dim ethyl bicyclo [3.1.0] hexane-trans-3-carbaldehyde is reacted Wadsworth-Emmon, then the obtained ethyl 3-(6,6-dim ethylbicyclo[3.1.0]hexane-trans-3-yl(prop-2(E)-enoate) is hydrogenated in the presence of Raney nickel.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego 3-/6,6- dimetylobicyklo [3.1.0] heks-trans-3-ylo/ propanianu etylu o wzorze przedstawionym na rysunku.The present invention relates to a process for the preparation of novel ethyl 3- (6,6-dimethylbicyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) propanoate of the formula shown in the drawing.
Związek ten jest estrem zapachowym stosowanym jako składnik kompozycji perfumeryjnych, zwłaszcza w przemyśle kosmetycznym i spożywczym.This compound is a fragrance ester used as an ingredient in perfumery compositions, especially in the cosmetics and food industries.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowego 3-/6,6- dimetylobicyklo [3.1.0] hekstrans-3-ylo/propanianu etylu o wzorze przedstawionym na rysunku. Istota wynalazku polega na tym, że najpierw 6,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heksano-trans-3- karboaldehyd poddaje się reakcji Wadsworth-Emmonsa, po czym otrzymany 3-/6,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heksan-trans-3ylo/prop- 2/E/-enian etylu uwodamia się wobec niklu Raney’a.The invention relates to a process for the preparation of a novel ethyl 3- (6,6-dimethylbicyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) propanoate having the formula shown in the drawing. The essence of the invention is that first 6,6-dimethylbicyclo [3.1.0] hexane-trans-3-carbaldehyde is subjected to the Wadsworth-Emmons reaction, and then the obtained 3- (6,6-dimethylbicyclo [3.1.0] hexane- Ethyl trans-3-yl (prop-2 (E) -enoate is hydrated against Raney nickel.
Związek chemiczny wytworzony sposobem według wynalazku ma średnio intensywny, przyjemny zapach owocowy z nutą poziomkową.The chemical compound produced by the process of the invention has a moderately intense, pleasant fruity aroma with a hint of wild strawberry.
Sposób według wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania.The method according to the invention is shown in an embodiment.
P r z y k ł a d. Do zawiesiny 1,3 g /27,1 mmol/ wodorku sodu /50% w oleju/ w 10 ml bezwodnego eteru etylowego, wkrapla się 5,8 g /25,9 mmol/ fosfonianu /EtOĄP/O/Cf-hCOOEt w 5 ml bezwodnego eteru etylowego. Całość miesza się i ogrzewa do momentu aż przestanie wydzielać się wodór a roztwór soli fosfonianowej będzie klarowny. Do tak przygotowanego roztworu dodaje się kroplami, przy intensywnym mieszaniu, surowy 6,6-dimetylobicyklo 3.1.0 heksano-trans-3-karboaldehyd w 10 ml Et2O otrzymany bezpośrednio przed reakcją przez utlenienie 0,8 g /5,7 mola,/ /6,6-dimetylobicyklo [3.1.0] hekstrans-3-ylo/metanolu.EXAMPLE 5.8 g / 25.9 mmol / phosphonate / EtOAc / O are added dropwise to a suspension of 1.3 g / 27.1 mmol / sodium hydride / 50% in oil / in 10 ml of anhydrous diethyl ether. / Cf-hCOOEt in 5 ml of anhydrous diethyl ether. The mixture is stirred and heated until the evolution of hydrogen ceases and the solution of the phosphonate salt is clear. To the solution prepared in this way, the crude 6,6-dimethylbicyclo 3.1.0 hexane-trans-3-carbaldehyde in 10 ml of Et2O, obtained directly before the reaction by oxidation of 0.8 g / 5.7 mol, is added dropwise with intense stirring / / 6,6-dimethylbicyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) methanol.
Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze od 343 do 353K. Postęp reakcji kontroluje się przy pomocy TLC/eluent:heksan-eter etylowy-aceton,9:1:1/. Po trzech godzinach całość rozcieńcza się wodą do 300 ml, ekstrahuje 3 krotnie eterem etylowym. Ekstrakty suszy się bezwodnym siarczanem magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalnika produkt chromatografie się na silikażelu /eluent:heksan-eter etylowy,9:1/. Otrzymuje się 0,7 g /3,4 mmola/, co stanowi 60% wydajności teoretycznej /w przeliczeniu na alkohol/ 3-/6,6- dimetylobicyklo [3.1.0] heks-trans-3-yIo/prop-2/E/-enianu etylu.The reaction mixture is heated from 343 to 353K. The progress of the reaction is monitored by TLC (eluent: hexane-ethyl ether-acetone 9: 1: 1). After three hours, it is diluted to 300 ml with water, extracted 3 times with diethyl ether. The extracts are dried with anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent, the product is chromatographed on silica gel (eluent: hexane-ethyl ether 9: 1). 0.7 g (3.4 mmol) is obtained, which is 60% of theory (based on alcohol) (3- (6,6-dimethylbicyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) (prop-2). Ethyl β-enate.
Do 0,40 g/1,92 mmola/ 3-/6,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heks-trans- 3-ylo/prop-2/E/enianu etylu i 5 ml metanolu dodaje się niklu Raney’a otrzymanego uprzednio z 0,12 g stopu Ni-Al. Po usunięciu ze środowiska reakcji powietrza, doprowadza się wodór otrzymany bezpośrednio przed reakcją. Całość miesza się i kontroluje zyżycie wodoru. Kontroluje się też metodą chromatografii cienkowarstwowej /TLC,eluent:heksan-eter etylowy,9:1/ oraz chromatografii gazowej, obecność substratu w mieszaninie reakcyjnej. Z chwilą jego wyczerpania odsącza się z tej mieszaniny katalizator, odparowuje metanol a surowy produkt destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 0,38 g, tj. 1,81 mmola, co stanowi 94%. wydajności teoretycznej, 3-/6,6- dimetylobicyklo [3.1.0] heks-trans-3-ylo/propanianu etylu o następujących właściwościach fizycznych i spektralnych: temperatura wrzeniaRaney nickel is added to 0.40 g (1.92 mmol) of 3- (6,6-dimethylbicyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl (prop-2) E) enoate and 5 ml of methanol previously prepared with 0.12 g of Ni-Al alloy. After removing the air from the reaction medium, the hydrogen obtained immediately before the reaction is fed. The mixture is mixed and the hydrogen consumption is monitored. The presence of a substrate in the reaction mixture is also monitored by thin layer chromatography (TLC, eluent: hexane-ethyl ether, 9: 1) and gas chromatography. As soon as it is exhausted, the catalyst from this mixture is filtered off, the methanol is evaporated off and the crude product is distilled under reduced pressure. 0.38 g, i.e. 1.81 mmol, is obtained, corresponding to 94%. theoretical yield, ethyl 3- (6,6-dimethylbicyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) propanoate with the following physical and spectral properties: boiling point
362Κ, /2,0 · 102Pa/, ηο = 1, 4662, 'Η- NMR/CCl4. δ ' : 1,22/s, 6Η, C/CH3/2; 1,54/t, 3H, -OCH2CH3/, J=7Hz/; 4,36/q, 2H, OCH2CH3, J=7Hz; IR/cm’/; 3010 m, 2990 s, 2935 vs, 2870 s, 1735 vs, 1150 s.362Κ, / 2.0 · 10 2 Pa /, ηο = 1.4662, 'Η- NMR / CCl 4 . δ ': 1.22 / s, 6Η, C / CH3 / 2; 1.54 (t, 3H, -OCH2CH3), J = 7Hz); 4.36 / q, 2H, OCH2CH3, J = 7 Hz; IR / cm '/; 3010 m, 2990 s, 2935 vs., 2870 s, 1735 vs., 1150 s.
Zakład Wydawnictw UPRP. Nakład 90egz. Cena 10 000 złThe Publishing House of the Polish Patent Office. Mintage 90 copies. Price: PLN 10,000
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28125689A PL161426B1 (en) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | Method for the preparation of the new ethyl 3- (6,6-dimethylbyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) propanoate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28125689A PL161426B1 (en) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | Method for the preparation of the new ethyl 3- (6,6-dimethylbyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) propanoate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL281256A1 PL281256A1 (en) | 1991-03-11 |
| PL161426B1 true PL161426B1 (en) | 1993-06-30 |
Family
ID=20048488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28125689A PL161426B1 (en) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | Method for the preparation of the new ethyl 3- (6,6-dimethylbyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) propanoate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL161426B1 (en) |
-
1989
- 1989-08-31 PL PL28125689A patent/PL161426B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL281256A1 (en) | 1991-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6255276B1 (en) | Odorant compositions containing macrocycles and processes for manufacturing the same | |
| US6313354B1 (en) | Method for producing aromatic aldehydes | |
| US4626381A (en) | Process for the preparation of an isomeric mixture of 1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexane-3-ol | |
| EP0411460B1 (en) | Perfumery composition comprising 2-cyclohexylpropionic acid or its derivative | |
| JP4027471B2 (en) | Novel cyclohexylalkanols and perfume compositions containing the same | |
| US4849401A (en) | Alcohols containing 2-methylphenyl or 2-methoxyphenyl groups, and fragrances containing same | |
| US4411828A (en) | Fragrant tricyclic carboxylates | |
| US4528126A (en) | 2,4-Dioxa-7,10-methano-spiro [5,5] undecanes and their use in perfumery compositions | |
| US4181683A (en) | 1,7-Octadien-3-one and process for preparing the same | |
| EP0882694B1 (en) | 5-benzylhexanol-2 and perfume composition containing it | |
| US3928419A (en) | Process for the production of resorcylic acid esters | |
| US4362882A (en) | 4-Methyl-2,5-dioxabicyclo-[4,4,0]-decan-3-one, its preparation and use in perfume compositions and as an odorant | |
| EP1260572B1 (en) | High-purity cyclopentanone derivatives, process for preparing same, and perfume composition | |
| US4968667A (en) | 1,1-dimethyl-3-hydroxymethylindane and perfumery composition comprising the same | |
| PL130019B2 (en) | Process for manufacture of odorizing agent | |
| JPH09111281A (en) | Fragrance composition | |
| JPH01160936A (en) | Novel aroma emitting compound | |
| JPH08239343A (en) | Production of omega-hydroxyacids | |
| JP3756332B2 (en) | Cyclohexylalkanols | |
| JP2794317B2 (en) | Terpenic acid α-tocopherol esters | |
| PL168244B1 (en) | Preparation of the new ethyl 3- (6,6-dimethylbicyclo [3.1.0] -hex-trans-3-yl) butanoate | |
| EP0862548B1 (en) | Method for the development of delta-lactones and hydroxy acids from unsaturated fatty acids and their clycerides | |
| JP5080776B2 (en) | Ester compound | |
| PL161427B1 (en) | Method for the preparation of the new 3- (6,6-dimethylbicyclo [3.1.0] hex-trans-3-yl) propanol | |
| US2849491A (en) | 6, 8-dimethyl-5-nonen-2-one |