PL161427B1 - Sposób wytwarzania nowego 3-/6,6-dlmetyloblcyklo[3.1.0] heks-frans-3-ylo/propanolu - Google Patents

Abstract

Sposób wytwarzania nowego 376,6- dim etylobicyklo [3.1.0] heks- trans-3- ylo/propanolu o wzorze przedstawionym na rysunku, zn a m ien n y tym , że najpierw 6,6- dimetylobicyklo [3.1.0] heksano- trans-3- k arb o a ld eh y d po d d aje się reak cji Wadsworth-Emmonsa i otrzymuje się 376,6- dim ety lo b icy k lo [3.1.0] heks-trans-3- ylo/prop-2/E/enian etylu, który następnie redukuje się wodorkiem litowoglinowym w bezwodnym eterze dietylowym.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego 376,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heks-trans-3-ylo/propanolu o wzorze przedstawionym na rysunku.

Związek ten jest alkoholem zapachowym stosowanym jako składnik kompozycji zapachowych w przemyśle kosmetycznym.

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowego 376,6-dimetylobicyklo [3.1.0] hekstrans-3-ylo/propanolu o wzorze przedstawionym na rysunku. Istota wynalazku polega na tym, że najpierw 6,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heksano-trans-3-karboaldehyd poddaje się reakcji Wadsworth-Emmonsa i otrzymuje się 376,6- dimetylobicyklo [3.1.0] heks-trans-3-ylo/prop2/E/enian etylu, który następnie redukuje się wodorkiem litowoglinowym w bezwodnym eterze dietylowym.

Związek chemiczny wytworzony sposobem według wynalazku ma średnio intensywny, przyjemny zapach kwiatowy, przypominający zapach kwiatu groszku.

Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania.

Przykład. Do zawiesiny 1,3 g /27,1 mmol/ wodorku sodu /50% w oleju/ w 10 ml bezwodnego eteru etylowego wkrapla się 5,8 g /25,9 mmol/ fosfonianu /EtOĄP/O/CFbCOOEt w 5 ml bezwodnego eteru etylowego. Całość miesza się i ogrzewa do momentu aż przestanie wydzielać się wodór a roztwór soli fosfonianowej będzie klarowny. Do tak przygotowanego roztworu dodaje się kroplami, przy intensywnym mieszaniu, surowy 6,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heksano-trans-3-karboaldehyd w 10 ml Et20 otrzymany bezpośrednio przed reakcją przez utlenienie 0,8 g /5,7 mola/ /6,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heks-trans-3-ylo-metanolu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze od 343 do 353K. Postęp reakcji kontroluje się przy pomocy TLC/eluent: heksan-eter etylowy-aceton, 9:1: 1/. Po trzech godzinach całość rozcieńcza się wodą do 300 ml, ekstrahuje 3 krotnie eterem etylowym. Ekstrakty suszy się bezwodnym siarczanem magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalnika produkt chromatografuje się na silnikach /eluent: heksan-eter etylowy, 9:1/. Otrzymuje się 0,7 g /3,4 mmola/, co stanowi 60% wydajności teoretycznej /w przeliczeniu na alkohol/, 376,6-dietylobicyklo [3.1.0] heks-trans-3-ylo/prop2/E/-enianu etylu.

Do zawiesiny 0,1 g /2,63 mmol/ wodorkiem litowoglinowego w 8 ml eteru dietylowego, wkrapla się przy intensywnym mieszaniu, 0,2 g /0,95 mmol/ 376,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heks-trans-3-ylo/prop-2/E/enianu etylu rozpuszczonego w 10 ml bezwodnego eteru etylowego. Przebieg reakcji kontroluje się metodą chromatografii cienkowarstwowej, w której eluentem jest mieszanina składająca się z 9 części objętościowych heksanu i 1 części objętościowej acetonu. Po zakończeniu reakcji nadmiar wodorku oraz powstały kompleks hydrolizuje się wodą. Fazę eterową oddziela się a wodną zakwasza 5% kwasem siarkowym a następnie trzykrotnie ekstrahuje 20 ml eteru dietylowego. Połączone ekstrakty przemywa się nasyconym roztworem kwaśnego węglanu sodowego a następnie nasyconym roztworem chlorku sodu. Po osuszeniu ekstraktu bezwodnym siarczanem magnezu i odparowaniu rozpuszczalnika, surowy produkt

161 427 destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się 0,13 g /0,77 mmola/, co stanowi 81% wydajności teoretycznej, 3-/6,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heks-trans-3-ylo/propanolu o następujących właściwościach fizycznych i spektralnych: o temperaturze wrzenia 362K, /4,7 . 10²Pa/, ηο=1,4745, 'H-NMR/CCU δ , /: 1,24/s, 6H, C/CH3/2: 1,97-2,23/m, 4H, CH2 CH-CH2/; 3,20/s, 1H, OH/ 3,77/t, 2H, CH2OH, J=6Hz/; IR/crn 7: 3340 s, 3005 m, 2920 s, 2860 m, 1450 w, 1050 m.

Zakład Wydawnictw UPRP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (1)

1. Zastrzeżenie patentowe

   Sposób wytwarzania nowego 376,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heks- trans-3-ylo/propanolu o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że najpierw 6,6-dimetylobicyklo [3.1.0] heksano- trans-3-karboaldehyd poddaje się reakcji Wadsworth-Emmonsa i otrzymuje się 376,6dimetylobicyklo [3.1.0] heks-trans-3-ylo/prop-2/E/enian etylu, który następnie redukuje się wodorkiem litowoglinowym w bezwodnym eterze dietylowym.