PL162466B1 - Sposób aminowania 1,3-dinitrobenzenu I jego pochodnych - Google Patents

Abstract

Sposób aminowania 1,3-diniirobenzenu i jego pochodnych, znamienny tym, że 1,3-dinitrobenzen i jego pochodne o ogólnym wzorze 1, w którym podstawnik R oznacza atom wodoru, atom chloru w pozycji 2 lub 4, grupę aminową w pozycji 2, grupę metylową w pozycji 2 lub 4, bądź grupę etoksylową w pozycji 4, poddaje się reakcji z roztworem nadmanganianu potasu w ciekłym amoniaku.

Description

Przedmiotem wynalazku je6t sposób aminowania 1,3-dinitrobenzenu i jego pochodnych o ogólnym wzorze 1 umożliwiający otrzymywanie aminozwiązków o ogólnym wzorze 2, gdzie podstawnik R w obu wzorach oznacza atom wodoru, atom chloru w pozycji 2 lub 4, grupę aminową w pozycji 2, grupę metylową w pozycji 2 lub 4, bądź grupę etoksylowk w pozycji 4.

Grupa aminowa we wzorze 2 występuje w pozycji 4 , natomiast gdy pozycja 4 jest zajęta przez podstawnik R grupa ta występuje w pozycji 6. Gdy podstawnik R stanowi atom wodoru produktem aminowania jest 4-amino-1, -ddinltrblnnlen /2, 4ddlnitroanilina/, ktrry eest ważnym półproduktem w syntezie barwników azowych oraz pikramidu i materiałów wybuchowych z grupy polinikrorenzlnów.

Dotychczas 2, 4-diniktoanilinę wytwarza się na dużą skalę z 2, 4-dinitrochlotoblnzenu i amoniaku. Znane są również sposoby otrzymywania tego produktu z 1-halogeno/ lub 1-metoksy, lub 1-hydroksy/ -2, 4-dinitrorlnzenu. Ponadto 2, 4-dinitroanilinę uzyskano w reakcji 1, J-dinitrobenzenu z hydroksylaminą lub 1, 3, 4-ttiniktorlnzenu z amoniakiem.

Istota wynalazku polega na reakcji 1,3-dinitrobenzenu lub jego pochodnych o ogólnym wzorze 1, w którym podstawnik R oznacza atom wodoru, atom chloru w pozycji 2 lub 4, grupę aminową w pozycji 2, grupę metylową w pozycji 2 lub 4, bądź grupę etoksylową w pozycji 4, z roztworem nadmanganianu potasu w ciekłym amoniaku. Związek wyjściowy 1,3-dlnitrobenzlnu lub jego pochodne miesza się w wyżej wymienionym roztworze ciekłego amoniaku przez odpowiedni czas, a następnie odparowuje amoniak w temperaturze pokojowej, zaś produkt reakcji ekstrahuje odpowiednim rozpuszczalnikiem.

Sposób ten umożliwia łatwe dwuetapowe otrzymywanie przykładowo 2,4-dinitroanilinr z dwunikrorlnzlnu z pominięciem stadium chlorowania, jak również syntezę innych aminopochodnych 1,3-dinikrobenzlnu. Dodatkową zaletą sposobu jest to, że nie wymaga specjalnych urządzeń technologicznych, zachodzi w łagodnych warunkach i z zadawalającą wydajnością.

Przykład I. W kolbie zaopatrzonej w mieszadło,magnetyczne i chłodnicę zwrotną, chłodzoną roztworem stałego dwutlenku węgla w acetonie, skrapla się 35-40 ml amoniaku. Następnie do ciekłego amoniaku dodaje się 1 g 1,3-dinikrorenzenu i 0,8 g nadmanganianu potasu i miesza 2 godziny. Po usunięciu chłodnicy amoniak odparowuje się w temperaturze pokojowej, a stałą pozostałość ekstrahuje wrzącą mieszaniną chloroformu i metanolu. Rozpuszczalnik oddlsylowuil się i produkt krystalizuje z wodnego roztworu acetonu, otrzymując 2,4-dini^□anilinę w postaci żółtych kryształów o temperaturze topnienie 177-178°C. Wydajność produktu wynosi 60-70% wydajności teoretycznej.

Przykład II. Stosując analogiczną aparaturę jak w przykładzie I miesza się 1 g 1,3-dinitto-4-etoksybenzlnu i 2 g nadmanganianu potasu w 40-45 ml ciekłego amoniaku przez 1 godzinę. Po odparowaniu amoniaku dodaje się do pozostałości 40-50 ml wody i mieszaninę ekstrahuje w sposób ciągły chloroformem przez 25 godzin. Chloroform oddettrlowuie się, a pozostałość krystalizuje z wodnego roztworu metanolu otrzymując 6-amino-1,3-dinitto-4-lkoktybenzen w postaci żółtych kryształów o temperaturze topnienia 172-173°C. Wydajność 50% wydajności teoretycznej.

NO

WZOR 1

WZOR 2

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (1)

1. Zastrzeżenie patentowe

   Sposób aminowania 1,3-dinitrobenzenu i jego pochodnych, znamienny tym, że 1,3-dinitrobenzen i jego pochodne o ogólnym wzorze 1, w którym podstawnik R oznacza atom wodoru, atom chloru w pozycji 2 lub 4, grupę aminową w pozycji 2, grupę metylową w pozycji 2 lub 4, bądź grupę etoksylową w pozycji 4, poddaje się reakcji z roztworem nadmanganianu potasu w ciekłym amoniaku.