PL162677B1 - Sposób otrzymywania styrenu PL - Google Patents
Sposób otrzymywania styrenu PLInfo
- Publication number
- PL162677B1 PL162677B1 PL28347690A PL28347690A PL162677B1 PL 162677 B1 PL162677 B1 PL 162677B1 PL 28347690 A PL28347690 A PL 28347690A PL 28347690 A PL28347690 A PL 28347690A PL 162677 B1 PL162677 B1 PL 162677B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethylbenzene
- styrene
- oxygen
- water
- catalyst
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims abstract 2
- UINUVOICOPGDCZ-UHFFFAOYSA-N [O-2].[V+5].[Mg+2] Chemical compound [O-2].[V+5].[Mg+2] UINUVOICOPGDCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229940058172 ethylbenzene Drugs 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 nickel pyrophosphates Chemical class 0.000 description 2
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUBJMEWQSPHFGK-UHFFFAOYSA-N [Mg].[V] Chemical compound [Mg].[V] DUBJMEWQSPHFGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical class [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób otrzymywania styrenu przez odwodomienie etylobcnzenu w temperaturze 480-550°C w obecnosci tlenu, wody i katalizatora tlenkowego wanadowo - magnezowego, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine w stanie gazowym etylobenzenu, tlenu i wody w stosunku objetosciowym 1:1 ÷2,5:15 ÷ 22, korzystnie 1:1,2:20, przy czym proces prowadzi sie z szybkoscia przeplywu mieszaniny reakcyjnej od 15000 do 46000 h - 1 . PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania styrenu przez odwodornienie etylobenzenu w obecności tlenu cząsteczkowego, jako akceptora, i katalizatora tlenkowego wanadowo-magnezowego.
Powszechnie znany jest i stosowany sposób otrzymywania styrenu, polegający na równowagowym katalitycznym odwodornieniu etylobenzenu według równania:
C6H5CH2-CH3 (-» C6H5-ch = CHj+^-O
Proces ten wymaga dużej ilości ciepła, którego nośnikiem jest przegrzana para wodna do temperatury 750°C, przy czym reakcja prowadzona jest w temperaturze 550-650°C.
Znany jest także sposób otrzymywania styrenu na drodze odwodornienia etylobenzenu w obecności tlenu i katalizatora. Reakcja zachodzi w fazie gazowej w temperaturze 450-550°C według równania:
CgHj.CH^CHyH/a 02 -( C6H5.CH = CH2+H2O+Q
Proces ten charakteryzuje wyższa wydajność otrzymywania styrenu, a reakcja po zainicjowaniu nie wymaga ciepła z zewnątrz. Znany jest on z radzieckiego opisu patentowego nr 189837, którego rozwiązanie polega na kontaktowaniu mieszaniny etylobenzenu i powietrza z katalizatorem. Jako katalizatory stosowane są molibdeniany żelaza lub magnezu. Reakcją prowadzi się z szybkością podawania etylobenzenu w stanie gazowym 0,6-0,7 dm3 na dm3 katalizatora na godzinę i przy stosunku objętościowym etylobenzenu do powietrza 1 do 6r7. Uzyskuje się wydajność styrenu 40 do 52% z selektywnością przemiany do syterenu 78 do 82%.
Bardziej efektywne sposoby przedstawione są w opisach patentów USA nr 3 917 732,
923 916 i 3 957 897. W tym przypadku, jako katalizatory, stosowane są pirofosforany magnezu i niklu. W temperaturze około 530°C i przy szybkości podawania mieszaniny reakcyjnej 360h 1 uzyskuje się konwersję całkowitą etylobenzenu odpowiednio 70,2, 65,3 i 70,5% oraz selfttywność 90,2, 89,9 i 92,8%.lnne rozwiązania przedstawione są w polskim opisie patentowym nr 116239. Zawarty w nim sposób polega na utleniającym odwodornieniu etylobenzenu . b-eecności katalizatora, stanowiącego mieszaninę faz AljO3 impregnowanego kwasem borowym. Reakcja zachodzi w temperaturze 470-520°C, przy szybkości podawania mieszaniny reakcyjnej 3300-3800 h 1 przy stosunku objętościowym etylobenzenu do powietrza od 1 do 6 do 1 do 3. Wydajność styrenu wynosi 42,7 do 68,0%, a selektywność przemiany do styrenu 78,3-88,3%. Natomiast w innym polskim patencie nr 124 995, dotyczącym katalizatora, w przykładzie wykorzystania podany jest sposób otrzymywania styrenu przez odwodornienie etylobenzenu w obecności tlenu i wody. Polega on na kontaktowaniu mieszaniny reakcyjnej z katalizatorem wanadowo-magnezowym, zawierającym aktywatory w postaci tlenków kobaltu, żelaza lub niklu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 520-540°C, przy szybkości podawania etylobenzenu, wody i powietrza rozcieńczonego azotem odpowiednio 0,7t1,0 h-1, 1,4 h*^ i
650^2900 h 1, co daje szybkość przepływu mieszaniny reakcyjnej od 2500 do 4800 h % Stosunek
162 677 molowy etylobenzenu do tlenu i wody wynosi 1ti,5»8. W tych warunkach otrzymuje się styren z wydajnością 82-85% i selektywnością 92%, co odpowiada wydajności styrenu 6»8,5-10 3 mol/gh. Celem wynalazku jest osiągniecie lepszych wyników w procesie otrzymywania styrenu i w typowej temperaturze, na drodze utleniającego odwodornienia etylobenzenu na katalizatorze tlenkowym wanadowo-magnezowym.
Istotą sposobu według wynalazku jest podawanie gazowej mieszaniny reakcyjnej, składającej się z etylobenzenu, tlenu i wody w stosunku 1:1r2,5:15f22, korzystnie w stosunku 1:1,2:20. Proces prowadzi się z prędkością przepływu mieszaniny reakcyjnej od 15000 do 46000 h~1. Skutkiem stosowania tej metody jest około pięciokrotny wzrost wydajności styrenu, w porównaniu z dotychczasowym procesem odwodornienia etylobenzenu w obecności wody i tlenu.
Przedmiot wynalazku objaśniony jest w podanych poniżej przykładach oraz w dołączonym tabelarycznym zestawieniu warunków prowadzenia procesów i uzyskanych wydajności styrenu.
W tabeli: w poz. 1 przedstawiono wyniki z patentu radzieckiego nr 189 837,
- w poz. 2 przytoczono wyniki z patentu USA nr 3 957 897,
- w poz. 3 zawarte są wyniki z patentu polskiego nr 116 239,
- w poz. 4 opisano wyniki z polskiego patentu nr 124 995,
- pozycje 5,6,7,8,9 przedstawiają dane z przytoczonych poniżej przykładów.
Przykład I. Mieszaninę etylobenzenu, tlenu i pary wodnej, której skład molowy wynosił 1:1,2:20, przepuszczano przez katalizator, zawierający V2°5 osadzony na tlenku magnezu i dodatek aktywatora w postaci tlenku kobaltu. Próbkę katalizatora rozcieńczoną w stosunku 1:2 materiałem inertnym umieszczono w dolnej części reaktora kwarcowego o średnicy 24 mm i wysokości 320 mm. Pozostałą przestrzeń wypełniono ziarnami kwarcowymi o granulacji 4-5 mm. Etylobenzen podawano za pomocą mikropompy dozującej z szybkością 1,5 dm3/g h, wyrażoną jako objętość etylobenzenu gazowego w warunkach normalnych, parę wodną wprowadzono w ilości 34 dm3/g h, a powietrze z szybkością 8,0 - 18,0 drn3/g h. Reagenty ulegały wymieszaniu w górnej części reaktora, spełniającej rolę odparownika i mieszalnika. Reakcje prowadzono przy ciśnieniu atmosferycznym. Doświadczenia wykonywano po upływie 2 godzin od czasu zainicjowania reakcji, po ustabilizowaniu się aktywności katalizatora. Produkty reakcji zawierające benzen, toluen, etylobenzen, styren, CO, C02 i analizowano za pomocą chromatografu gazowego. W temperaturze 530°C przy szybkości podawania mieszaniny
-1 -2 reakcyjnej 19910 h , co odpowiada szybkości podawania etylobenzenu, 6,3·10 mol/g h, uzyskano konwersje całkowitą etylobenzenu 55,9% i selektywność przemiany do styrenu 92%, _2 co odpowiada wydajności styrenu 3,27-10 mol/g h.
Przykład II . Postępując podobiie , jak w przykładzie I , w temperaturze 530^, przy szybkości przepływu mieszaniny reakcyjnej 32510 h”1, co odpowiada szybkości podawania etylobenzenu 5,5 mol/g h, w której stosunek objętościowy etylobenzenu do tlenu i do pary wodnej wynosił 1:2,3:20,3 otrzymano konwersję etylobenzenu 63,2%, z selektywnością przemiany _2
90,5%, co odpowiada wydajności styrenu 3,2·10 mol/g h.
Przykład III. Postępując analogicznie, jak w przykładach I i II, w temperaturze 525°C, przy szybkości mieszaniny reakcyjnej 33949 h-1 - 4·10 2 mol/g h etylobenzenu, przy stosunku ityloOinzibu do tlenu i do wody 1:2,4:20,3 uzyskano konwersje całkowitą etylobenzenu 84,2%, z selektywnością 89,2%, co odpowiada wydajności styrenu 3,0-10 mol/g h.
Przykład IV, Postępjjąc podoniie, jak w poprzednich przykładać,, przy czym użyto katalizator wanadowo-magnezowy aktywowany tlenkiem niklu, w temperaturze 520°C, przy szybkości przepływu mieszaniny reakcyjnej 30070 ć 3, co odpowiada szybkości podawania _2 etylobenzenu 5,4-10 mol/g ć, przy stosunku etylobenzenu do tlenu i do wody 1:2,2:17, uzyskano konwersje całkowitą etylobibzibu 80% i selektywność przemiany do styrenu 90%, co odpowiada wydajności styrenu 3,9-10 2 mol/g ć.
Przykład V. Postępując podobnie w temperaturze 530°C, przy szybkości przepływu mieszaniny 32034 h , co odpowiada szybkości podawania etylobenzenu 5,3-10 mol/g h, przy stosunku objętościowym itylobibzibu, wody i tlenu 1:2,1:19,8 uzyskano w obecności katalizatora wanadowo-magnezowego aktywowanego tlenku żelaza konwersje całkowitą etylobenzenu 71,9% i selektywność przemiany do styrenu 89,6%, a zatem wydajność styrenu 3,8-10_2 mol/g ć.
162 677
Tabela
| Poj | . Katalizator | Temp °C | Konwersja całkowita etylo- benzenu % | Selekty- wność przemianj do styrenu % | Obciążenie katalizatora etylobenzenem mol/g h | Wydajność styrenu mol/g h | Stosunek objętościowy etylobenzenu, tlenu i wody |
| 1. | Molidbenowo-magnezowy wg pat. nr 189837 | 500 | 63,5 | 82,0 | 8,3.10-3 | 4,3 · 10-3 | 1,3:1,5 |
| 2. | Mg2P2°7 wg pat. nr 3957897 | 532 | 70,5 | 92,8 | 1,49.10-3 | 0,97-10-3 | 1:1 |
| 3. | A^O3 według pat. nr 116239 | 500 | 77,0 | 88,0 | 3,96-10-2 | 2,69-10-2 | 1:1 |
| 4. | V2<>5, CoO/MgO wg pat. nr 124995 | 520 | 92,0 | 93,0 | 7,5·10-3 | 6,0-10-3 | 1:1,5:8 |
| 5. | ν2θ5' CoO/MgO | 530 | 55,9 | 92,0 | 6,3-10-2 | 3,27-10-3 | 1:1,2:20 |
| 6. | V2O5, CoO/MgO | 530 | 63,2 | 90,5 | 5,5-10-2 | 3,2-10-2 | 1:2,3:20,5 |
| 7. | V2O5, CoO/MgO | 525 | 84,2 | 89,2 | 4,0-10-2 | 3,0-10-2 | 1:2,4:20,3 ! i |
| 8. | V2O5, NiO/MgO | 520 | 80,0 | 90,0 | 5,4-10-2 | 3,9-10-2 | 1:2,2:17 |
| 9. | V2O5, Fe2O3/MgO | 530 | 71,9 | 89,6 | 5,3-10-2 | 3,8-10-2 | 1:2,1:19,8 1 |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób otrzymywania styrenu przez odwodornienie etylobenzenu w temperaturze 480-550°C w obecności tlenu, wody i katalizatora tlenkowego wanadowo-magnezowego, znamienny tym, że stosuje się mieszaninę w stanie gazowym etylobenzenu, tlenu i wody w stosunku objętościowym 1:1?2,5:15t22, korzystnie 1:1,2:20, przy czym proces prowadzi się z szybkością przepływu mieszaniny reakcyjnej od 15000 do 46000 h-1.* * *
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28347690A PL162677B1 (pl) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | Sposób otrzymywania styrenu PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28347690A PL162677B1 (pl) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | Sposób otrzymywania styrenu PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL162677B1 true PL162677B1 (pl) | 1993-12-31 |
Family
ID=20050011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28347690A PL162677B1 (pl) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | Sposób otrzymywania styrenu PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL162677B1 (pl) |
-
1990
- 1990-01-25 PL PL28347690A patent/PL162677B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5012028A (en) | Process for upgrading light hydrocarbons using oxidative coupling and pyrolysis | |
| Kaeding | Shape-selective reactions with zeolite catalysts: V. Alkylation or disproportionation of ethylbenzene to produce ϱ-diethylbenzene | |
| US5599510A (en) | Catalytic wall reactors and use of catalytic wall reactors for methane coupling and hydrocarbon cracking reactions | |
| EP1342710B1 (en) | Method for catalytic dehydrogenation of hydrocarbons using carbon dioxide as a soft oxidant | |
| EP0045054B1 (en) | Improved process for producing p-xylene | |
| US4822944A (en) | Energy efficient process for upgrading light hydrocarbons and novel oxidative coupling catalysts | |
| JPH01242535A (ja) | アルケニル置換ベンゼン誘導体の製造方法 | |
| EA010238B1 (ru) | Способ каталитического гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов | |
| US6441227B1 (en) | Two stage process for the production of unsaturated carboxylic acids by oxidation of lower unsaturated hydrocarbons | |
| WO2017221098A1 (en) | Improved catalyst for ethane odh | |
| JPS6352612B2 (pl) | ||
| CN103596909A (zh) | 烷烃非均相催化气相氧化制备脂肪酮和/或其他含氧化合物 | |
| US4454363A (en) | Process for preparing inorganic metal oxygen composition capable of dehydrocoupling toluene | |
| US5084259A (en) | Crystalline nickel aluminum borates | |
| US5895829A (en) | Preparation of olefinically unsaturated compounds, in particular sytrene, by catalytic oxidation | |
| US4370259A (en) | Oxidative dehydrogenation catalyst | |
| WO2004060839A1 (en) | Dehydrogenation of alkyl aromatic compound over a rare earth catalyst | |
| US5264407A (en) | Crystalline metalloaluminum borates | |
| JPS6316367B2 (pl) | ||
| RU2528829C1 (ru) | Способ получения этилена | |
| US4164552A (en) | Preparation of hydrogen cyanide | |
| US3511887A (en) | Oxidative dehydrogenation of ethylbenzene using cadmium oxide or zinc oxide catalyst | |
| US12023655B2 (en) | Oxides of sulfur and their use as oxygen transfer reagents | |
| JP3171877B2 (ja) | エタンから液状炭化水素混合物の製造方法 | |
| JP3794235B2 (ja) | 水素の選択的酸化触媒、水素の選択的酸化方法及び炭化水素の脱水素方法 |