PL162722B1 - Srodek grzybobójczy PL PL PL - Google Patents
Srodek grzybobójczy PL PL PLInfo
- Publication number
- PL162722B1 PL162722B1 PL28493790A PL28493790A PL162722B1 PL 162722 B1 PL162722 B1 PL 162722B1 PL 28493790 A PL28493790 A PL 28493790A PL 28493790 A PL28493790 A PL 28493790A PL 162722 B1 PL162722 B1 PL 162722B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dichlorophenyl
- group
- compound
- plants
- formula
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 72
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 25
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 5
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000006278 bromobenzyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006286 dichlorobenzyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 39
- -1 cyano, nitro, amino Chemical group 0.000 abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 43
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 39
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 13
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 6
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- AXJLJVYSDSNSEK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichlorophenyl)-2-(1,3-thiazol-5-yl)ethanone Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)CC1=CN=CS1 AXJLJVYSDSNSEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 5
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 5
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 5
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 5
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 4
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSRZQMIRAZTJOY-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl iodide Chemical compound C[Si](C)(C)I CSRZQMIRAZTJOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 4
- ZXRLWHGLEJGMNO-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazole-5-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CN=CS1 ZXRLWHGLEJGMNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- DBNLYQBYTOYCGO-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-thiazol-5-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CN=CS1 DBNLYQBYTOYCGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFDNQTUYMHKZQX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)-2-(1,3-thiazol-5-yl)ethanone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)CC1=CN=CS1 AFDNQTUYMHKZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQRYIIBPYUQAEL-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3h-1,3-thiazole-2-carbaldehyde;hydrobromide Chemical compound Br.O=CC1(N)NC=CS1 JQRYIIBPYUQAEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HULFLYYUFHXCLJ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane-1,3-diol Chemical compound OCC(Br)CO HULFLYYUFHXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 2
- LJKFKSRKBGITII-UHFFFAOYSA-N 5-[[2-(4-fluorophenyl)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,3-thiazole Chemical compound O1C(C)COC1(C=1C=CC(F)=CC=1)CC1=CN=CS1 LJKFKSRKBGITII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001668536 Oculimacula yallundae Species 0.000 description 2
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 2
- 239000004146 Propane-1,2-diol Substances 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960003116 amyl nitrite Drugs 0.000 description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- CSDTZUBPSYWZDX-UHFFFAOYSA-N n-pentyl nitrite Chemical compound CCCCCON=O CSDTZUBPSYWZDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ICYYCFCLGKGZGB-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichlorophenyl)-n-ethoxy-2-(1,3-thiazol-5-yl)ethanimine Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(=NOCC)CC1=CN=CS1 ICYYCFCLGKGZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISBQUOVBGBYDTG-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3h-1,3-thiazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1(N)NC=CS1 ISBQUOVBGBYDTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006281 4-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Br)C([H])([H])* 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSYWUBFQSTXXGN-UHFFFAOYSA-N 5-[[2-(2,4-dichlorophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,3-thiazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1(CC=2SC=NC=2)OCCO1 XSYWUBFQSTXXGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 5-thiazolyl Chemical group [C]1=CN=CS1 CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241000895523 Blumeria graminis f. sp. hordei Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001149959 Fusarium sp. Species 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228456 Leptosphaeria Species 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical group [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004896 high resolution mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 208000013435 necrotic lesion Diseases 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NUXCOKIYARRTDC-UHFFFAOYSA-N o-ethylhydroxylamine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCON NUXCOKIYARRTDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- OGRPJZFGZFQRHZ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-octoxy-4-oxo-3-sulfobutanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCOC(=O)C(S(O)(=O)=O)CC([O-])=O OGRPJZFGZFQRHZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000028070 sporulation Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwia- zek o ogólnym wzorze 1, lub jego sól addy- cyjna z kwasem lub kompleks z sola metalu, w którym R oznacza grupe fenylowa podsta- wiona 1-3 atomami chlorowca, A oznacza grupe C=0, C=N-OR1 lub grupe o wzorze 6, w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupe C 1 -8 alkilowa, grupe C2- 6alkenylowa, grupe C2- 6alkinylowa lub C3- 6cykloalkilo-C1 - 3alkil owa lub grupe benzylowa, w której ugrupo- w anie fen y lo w e podstaw ione jest 1-3 atomami chlorowca, a R2 oznacza atom wo doru, oraz nosniki. PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy.
Substancję czynną środka według wynalazku stanowi związek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę fenylową podstawioną 1-3 atomami chlorowca, A oznacza grupę C=0, C=N-OR1 lub grupę o wzorze 6, w której R1 oznacza atom wodoru lub grupę C1-8alłdlową, grupę C 2-ealkenylową, grupę C2-ealkinylową, grupę C3- 6cykloalkilo-C1-3alk.ilową lub grupę benzylową, w której ugrupowanie fenylowe podstawione jest 1-3 atomami chlorowca, a r2 oznacza atom wodoru lub ich sole addycyjne z kwasem lub ich kompleksy z solami metalu.
Gdy związki o wzorze 1 zawierają grupę alkilową lub alkenylową, może ona być prostołańcuchowa lub rozgałęziona.
Korzystnie R oznacza grupę fenylową podstawioną 1 do 3 atmoami fluoru, lub chloru. Korzystnie R 1 oznacza atom wodoru lub grupę C2-4alkenylową. Szczególnie korzystną grupą związków o wzorze 1 są te związki, w których R oznacza grupę fluorofenylową lub dichlorofenylową, R1 oznacza atom, grupę metylową, etylową, propylową, butylową, pentylową, heksylową, heptylową, cyklopropylometylową, allilową, propynylową, benzylową, chlorobenzylową, dichlorobenzylową lub bromobenzylową i r2 oznacza atom wodoru.
Jest zrozumiałe, że związki o wzorze 1, w którym A oznacza grupę C=N-OR\ są zdolne do występowania w postaci różnych izomerów geometrycznych i związki o wzorze 1, w którym A oznacza grupę o wzorze 6, są zdolne do występowania w postaci różnych izomerów geometrycznych i optycznych. Tym samym wynalazek obejmuje swym zakresem zarówno pojedyncze izomery jak i mieszaniny takich izomerów.
Związek o ogólnym wzorze 1 zdefiniowanym wyżej lub ich sole addycyjne z kwasem lub ich kompleksy z solą metalu wytwarza się sposobem, który obejmuje:
(a) reakcje związku o wzorzez ogólnym 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie a R4, R5 i R6które mogą być takie samo lub różne, oznaczają grupy alkilowe, cykloalkilowe, fenylowe lub fenylowe, ze związkiem o wzorze ogólnym 3, w którym r2 ma wyżej podane znaczenie, w obencności zasady;
(b) w razie potrzeby reakcję związku o wzorze 1 otrzymanego w etapie (a) ze związkiem o wzorze ogólnym 4, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie lub z jego solą addycyjną z kwasem;
(c) w razie potrzeby reiOcckję związku o wzorze 1 otrzymanego w etapie (a) ze związkeim o wzorze ogólnym 5, w którym Rł ma wyżej podane znaczenie, w obecności kwasu Lewisa; i (d) w razie potrzeby reakcję związku o wzorze 1 otrzymanego w etapie (a), (b) lub (c) z odpowiednim kwasem lub solą metalu, prowadzącą do utworzenia soli addycyjnej z kwasem lub kompleksu z solą metalu.
Szczególnie korzystnym związkiem o wzorze 2 jest związek, w którym R4 i R6 oba oznaczają grupy etylowe i R5 oznacza grupę metylową.
Odpowiednie zasady, które mogą być stosowane w etapie (a) powyższego procesu, obejmują diizopropyloamid litu, t-butanolan potasu, wodorek sodu i najkorzystniej butylolit.
Etap (a) dogodnie prowadzi się w obecności rozpuszczalnika. Odpowiednie rozpuszczalniki obejmują dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek i etery, zwłaszcza tetrahydrofuran. Reakcję dogodnie prowadzi się w temperaturze od -100°C do 100°C, przy czym korzystna temperatura reakcji wynosi od -80°C do 70°C.
Jeżeli związek o wzorze ogólnym 4 stosuje się w etapie (b), korzystnie jest on wytwarzany in situ. Jeżeli stosuje się sól addycyjną z kwasem związku o wzorze ogólnym 4, proces dogodnie prowadzi sie w obecności zasady takiej jak octan sodu.
Etap (b) dogodnie prowadzi się w obecności rozpuszczalnika. Odpowiednie rozpuszczalniki obejmują dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, etery takie jak tetrahydrofuran, związki aromatyczne i alkohole, w szczególności metanol i etanol. Reakcję dogodnie prowadzi się w temperaturze od 0°C do 100°C, przy czym korzystną temperaturą reakcji wynosi od 15°C do 80°C.
W etapie (c) korzystnym kwasem Lewisa jest chlorotrimetylosilan, jodotrimetylosilan lub mieszanina tych dwóch związków lub łagodny kwas protonowy taki jak kwas p-toluenosulfonowy lub kwas metanosulfonowy.
Etap (c) można prowadzić w obecności obojętnego rozpuszczalnika. Odpowiednie rozpuszczalniki obejmują związki aromatyczne takie jak ksylen. Alternatywnie nadmiar związku o wzorze 5 może służyć jako rozpuszczalnik. Reakcję dogodnie prowadzi się w temperaturze od OC do 170°C korzystna temperatura reakcji wynosi od 15°C do 150°C.
Związki o wzorze 2 można wytwarzać według metody opisanej przez D.Burkhouse i
H. Zimmer w Synthesis, 1984, 330. Związki o wzorze 3, w którym R2 oznacza grupę inną niż alkilowa można wytwarzać przez reakcję tiomocznika z 2-bromo- 1,3-propanodiolem a następnie przez reakcję tak otrzymanego bromowodorku karboksyaldehydu 2-aminotiazolu z azotynem amylu. Związki o wzorze 3, w którym r2 oznacza grupę alkilową można wytwarzać przezreakcję odpowiedniego alkilotioamidu z 2-bromo-1,3- propanodiolem w analogiczny sposób, 2-bromoI, 3-propanodiol można wytwarzać według metody opisanej przez S.Trofimeniko w J.Org.Chem., 1963, 28, 3243.
Związki o wzorze 4 i 5 są związkami znanymi lub mogą być wytwarzane w procesach analogicznych do znanych procesów.
Związki o wzorze ogólnym 1 wykazują działanie grzybobójcze. Również niektóre związki o wzorze 1 wykazują aktywność w stanie pary.
Środki grzybobójcze według wynalazku zawierają nośnik i jako składnik aktywny, związek o wzorze 1 lub jego sól addycyjną z kwasem lub jego kompleks z solą metalu, jak zdefiniowano powyżej. Sposób wytwarzania takich środków polega na połączeniu związku o wzorze 1 zdefiniowanego powyżej z co najmniej jednym nośnikiem. Taki środek może zawierać pojedynczy związek lub mieszaninę kilku związków. Ponieważ różne izomery lub mieszaniny izomerów mogą mieć różne poziomy lub widma aktywności, tym samym środki mogą zawierać pojedyncze izomery lub mieszaniny izomerów.
Środek według wynalazku korzystnie zawiera od 0,5 do 95% wagowych składnika aktywnego.
Nośnik w środku według wynalazku stanowi dowolną substancje, z którą zostawia się składnik aktywny dla ułatwienia nanoszenia na miejsce poddawane traktowaniu, którym może być na przykład roślina, nasiona lub gleba, lub dla ułatwienia magazynowania, transportu lub manipulatora. Nośnik może być stały lub ciekły, włączając substancje, które zwykle są w postaci
162 722 gazowej lecz mogą być sprężone do postaci cieczy. Mogą być stosowane dowolne nośniki zwykle stosowane do sporządzania środków grzybobójczych.
Odpowiednie stałe nośniki obejmują naturalne i syntetyczne gliny i krzemiany, na przykład naturalne krzemionki takie jak ziemie okrzemkowe, krzemiany magnezu, na przykład talki, glinokrzemiany magnezu, na przykład atapulgity i wermikulity, krzemiany glinu, na przykład kaolinity, montmorylonity i miki, węglan wapnia, siarczan wapnia, siarczan amonu, syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany wapnia i glinu, pierwiastki takie jak węgiel i siarka, naturalne i syntetyczne żywice, na przykład żywice kumaronowe, polichlorek winylu i polimery i kopolimery styrenu, stałe polichlorofenole, bitumy, woski na przykład wosk pszczeli, wosk parafinowy i chlorowane woski mineralne oraz stałe nawozy sztuczne, na przykład superfosfaty.
Odpowiednie ciekłe nośniki obejmują wodę, alkohole, na przykład izopropanol i glikole, na przykład aceton, keton metylowoetylowy, keton metylowoizobutylowy i cykloheksanon, etery, aromatyczne lub araiifatyczne węglowodory, na przykład benzen, toluen i ksylen, frakcje ropy naftowej, na przykład naftę i lekkie oleje mineralne, chlorowane węglowodory, na przykład tetrachlorek węgla, nadchloroetylen i trichloroetan. Często dogodne są mieszaniny różnych cieczy.
Środki grzybobójcze często są zestawiane i transportowane w postaci koncentratów, które następnie są rozcieńczane przez użytkownika przed nanoszeniem. Obecność małych ilości nośnika, który jest środkiem powierzchniowo czynnym ułatwia proces rozcieńczania. Tak więc korzystnie co najmniej jeden nośnik w środku według wynalazku jest środkiem powierzchniowo czynnym. Na przykład środek może zawierać co najmniej dwa nośniki, z których co najmniej jeden jest środkiem powierzchniowo czynnym.
Środek powierzchniowo czynny może być środkiem emulgującym, środkiem dyspergującym lub środkiem zwilżającym, przy czym może to być środek niejonowy lub jonowy. Przykłady odpowiednich środków powierzchniowo czynnych obejmują sole sodowe lub wapniowe polikwasów akrylowych i kwasów lignosulfonowych, produkty kondensacji kwasów tłuszczowych lub alifatycznych amin lub amidów zawierających co najmniej 12 atomów węgla w cząsteczce z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, estry kwasów tłuszczowych z gliceryną, sorbitem, sacharozą lub pentaerytrytem, produkty kondensacji tych związków z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, produkty kondensacji alkoholi tłuszczowych lub alkilofenoli, na przykład p-oktylofenolu lub p-oktylokrezolu z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji, sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie sole sodowe estrów kwasu siarkowego lub sulfonowego zawierających co najmniej 10 atomów węgla w cząsteczce, na przykład laurylosiarczan sodu, drugorzędowe alkilosiarczany sodu, sole sodowe sulfonowanego oleju rocznikowego i alkiloarylosulfoniany sodu takie jak dodecylobenzenosulfonian i polimery tlenku etylenu i kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.
Środki według wynalazku mogą być sporządzane w postaci na przykład proszków zwilżalnych, pyłów, granulatów, roztworów, koncentratów do emulgowania, emulsji, koncentratów zawiesinowych i aerozoli. Proszki zwilżalne zwykle zawierają 25, 50 lub 75% wagowych składnika aktywnego i zwykle zawierają obok stałego obojętnego nośnika, 3-10% wagowych środka dyspergującego, 0-10% wagowych stabilizatora(ów) i/lub innych dodatków takich jak środki penetrujące lub środki zwiększające przylepność. Pyły takie zestawia się jako koncentraty pyłowe o składzie podobnym do proszków zwilżalnych lecz bez środków dyspergujących i można je rozcieńczać w polu dalszym stałym nośnikiem otrzymując kompozycję zwykle zawierającą 1-10% wagowych składnika aktywnego. Granulaty zwykle mają cząstki o wielkości 1,676-0,152 mm (10 - 100 BS mesh) i mogą być wytwarzane techniką aglomeracji lub impregnacji. Zwykle granulaty zawierają 1-75% wagowych składnika aktywnego i 0-10%· wagowych dodatków takich jak stabilizatory, środki powierzchniowo czynne, modyfikatory spowalniające uwalnianie i środki wiążące. Tak zwane suche płynne proszki zawierają wzglednie małe granulki o stosunkowo wysokim stężeniu składnika aktywnego. Koncentraty do emulgowania zwykle zawierają obok rozpuszczalnika i w razie potrzeby ko-rozpuszczalnika,
162 722
1- 50% wag./obj. składnika aktywnego, 2-20% emulgatorów i 0-20% wag./obj. innych dodatków takich jak stabilizatory, środki penetrujące i inhibitory korozji. Koncentraty zawiesinowe są zwykle zestawiane tak, aby otrzymać trwałe, nie ulegające sedymentacji płynne produkty i zwykle zawierają 10-75% wagowych składnika aktywnego, 0,5-15% wagowych środków dyspergujących, 0,1-10% wagowych środków utrzymujących zawiesinę takich jak koloidy ochronne i środki tiksotropowe, 0-10% wagowych innych dodatków takich jak środki przeciwpieniące, inhibitory korozji, stabilizatory, środki penetrujące i środki zwiększające przylepność i wodę lub ciecz organiczną, w której składnik aktywny jest zasadniczo nierozpuszczalny. Pewne stałe substancje organiczne lub sole nieorganiczne mogą być obecne rozpuszczone w kompozycji aby pomóc w zapobieganiu sedymentacji lub jako środki przeciw zamarzaniu wody.
Wodne dyspersje i emulsje, na przykład kompozycje otrzymane przez rozcieńczenie proszków zwilżalnych lub koncentratów według wynalazku wodą, również wchodzą w zakres wynalazku. Te emulsje mogą być typu woda w oleju lub olej w wodzie i mogą mieć konsystencję podobną do gęstości majonezu.
Środki według wynalazku mogą również być łączone z innymi składnikami na przykład innymi związkami o własnościach chwastobójczych, owadobójczych lub grzybobójczych.
Szczególny udział przy zwiększaniu czasu trwania działania ochronnego związków czynnych ma stosowanie nośnika, który zapewnia powolne uwalnianie związków o działaniu grzybobójczym do otoczenia rośliny poddawanej ochronie. Takie preparaty o przedłużonym uwalnianiu mogą być umieszczane w glebie w sąsiedztwie korzeni roślin winorośli lub mogą zawierać składnik przyczepny umożliwiający nanoszenie ich bezpośrednio na korzenie roślin winorośli.
Stosowanie jako fungicydu związku o wzorze ogólnym 1, zdefiniowanym powyżej lub jego soli addycyjnej z kwasem lub jego kompleksu z solą metalu stanowiącego substancję czynną kompozycji zdefiniowanej powyżej w celu zwalczania grzybów w miejscu ich występowania, polega na traktowaniu tego miejsca, którym mogą na przykład być rośliny opanowane lub narażone na ataki grzybów, nasiona takich roślin lub medium, w którym takie rośliny wzrastają lub mają wzrastać, środkiem według wynalazku.
Wynalazek jest szeroko stosowany w ochronie roślin uprawnych przed atakami grzybów. Typowe uprawy, które mogą być ochronione obejmują winorośl, uprawy zbożowe takie jak pszenica i jęczmień, ryż i pomidory. Czas trwania ochrony zwykle zależy od wybranego indywidualnego związku i różnych czynników zewnętrznych takich jak klimat, których działanie jest zwykłe łagodzone przez stosowanie odpowiednich preparatów.
Niżej podane przykłady ilustrują wynalazek, przy czym przykłady A-G przedstawiają skład różnych postaci środka według wynalazku, przykłady I-XXXV podano jedynie w celach informacyjnych, a przykłady XXXVI-XxXVH przedstawiają działanie środka.
Przykład A. Roztwór, 0,015%aktywnego składnika; O- etyloksym 1-(2,4-dichlorofenylo)-2-(5-tiazolylo)eUnonu; (związek z przykładu Π, 1 g) rozpuszcza się w 6,2 kg 1:1 (obj./obj.) wody/roztworu acetonu zawierającego 0,04% (wag./obj.) polioksyetyleno sorbitanu monolaurynianu.
Przykład B. Roztwór, 0,3% aktywnego składnika; 2-(2,4-dichlorofenylo)-2-(tiazol5-ilometylo)-l,3-dioksalan; (związek z przykładu III, 4,5 g) rozpuszcza się w 1:1 (obj./obj.) wody/roztworu acetonu (10 g) zawierającego 0,4% wagowych kondensatu alkilofenolu/tlenku etylenu. Otrzymany roztwór rozcieńcza się 1,55 kg wody tak aby otrzymać produkt końcowy.
Przykład C. Proszek do opylania, 2% aktywnego składnika; l-(2,4-dichlorofenylo)5-(tiazolylo)etanon; (związek z przykładu 12 g) mieszano z czystą, suchą glinką białą (40 g) w młynie młotkowym. Otrzymany produkt mieszano następnie z czystą, suchą białą glinką (do 100 g) tak aby otrzymać produkt końcowy.
Przykład D. Koncentrat emulgujący, 25% aktywnego składnika; 2-(4-fluorofenylo)2- (tiazol-5-ilometylo)-4-metylo-1,3-dioksolan; (związek z przykładu 5,25g) dodawano powoli do mieszaniny ksylenu (cykloheksanonu 20 g) i emulsifikatora (mieszankę sulfonianu benzenododecylu wapnia i nonylo-fenylo- etoksylanu, 10 g) i mieszano. Mieszanina była preparowana ze 100 g ksylenu, w celu wyprodukowania produktu końcowego.
162 722
Przykład E. Zawiesina koncentratu, 30% aktywnego składnika. Środek powierzchniowo czynny (polimetylometakrylan sodu, 9 g) dyspergowany jest w 500 g wody. l-(4-fluorofenylo)-2- (5-tiazolylo)-etanon (związek z przykładu VI, 300 g) dodaje się następnie do dyspersji i drobno mieli się w nawilżanej kruszarce. Następnie dodaje się środek utrzymujący zawiesinę (żywicę polisacharydową, 2,25 g) i poddaje się dyspersji, po której następuje dodanie substancji zapobiegającej zamarzaniu (monoetyleno glikol, 68 g) i środka hamującego wzrost bakterii (formalina, 2 g). Mieszanina jest następnie dodawana do 1000 g wody i mieszana do czasu aż zawiesina stanie się homogeniczna, wytwarzając produkt końcowy.
Przykład F. Proszek zawiesinowy, 60% aktywnego składnika; l-(4-chlorofenylo)-2-5-tiazolylo)etanon (związek z przykładu VII, 60g) miesza się w młynie młotkowym ze środkiem zwilżającym (laurylo-siarczan sodowy, 2g), środkiem dyspergującym (polimetylometakrylan sodu, 3g) i czystą, suchą glinką białą (35g). Otrzymana mieszanina jest następnie przetwarzana w młynie powietrznym, wytwarzając produkt końcowy.
Przykład G. Proszek zawiesinowy, 95% składnika aktywnego; 1-(2,4-dichlorofenylo)-2-(5-tiazolilo)etanon (związek z przykładu I, 95 g) miesza się ze środkiem zwilżającym (sulfobursztynianem-oktylu sodu, 2 g) i ze środkiem dyspergującym (polimetylometakrylanem sodu, 3 g) wytwarzając produkt końcowy.
(Nawiasem mówiąc, 95% preparatu może być stosowana jako taka i może także być rozcieńczona czystą, suchą glinką, dając preparaty proszku zawiesinowego zawierającego niższe stężenia składnika aktywnego).
Przykład I. Sposób wytwarzania 1-(2,4-dichlorofenylo)-2- (5-tiazolilo)etanonu (R = 2,4-dichlorofenyl, A=C=O, r2=H) (i) Sposób wytwarzania 5-tiazolokarboksyaldehydu.
g (0,44 mola) Tiomocznika dodano do roztworu 66 g (0,44 mola) 2-bromo-1,3-propanodilolu w 1 litrze acetonu i otrzymaną mieszaninę mieszano energicznie ogrzewając pod chłodnicą zwrotną przez godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, stały produkt odsączono i wysuszono otrzymując 85 g bromowodorku 2- aminotiazolokarboksyaldehydu w postaci żółtej stałej substancji o temperaturze topnienia 126°C.
Roztwór 35 g (0,168 mola) bromowodorku 2- aminotiazolokarboksyaldehydu w metynolu zobojętniono 9 g (0,168 mola) metanolanu sodu. Następnie metanol odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując stałą substancję, którą zawieszono w 200 ml tetrahydrofuranu i dodawano powoli do wrzącego pod chłodnicą zwrotną roztworu 31 g azotynu amylu w 300 ml tetrahydrofuranu. Otrzymaną mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez godzinę, ochłodzono, przesączono i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Do pozostałości dodano 400 ml eteru etylowego i mieszaninę mieszano przez godzinę, przesączono i zatężono. Następnie pozostałość chromatografowano na żelu krzemionkowym stosując mieszaninę eteru naftowego i eteru etylowego w stosunku 2:1 jako eluent i otrzymano 4,4 g 5- tiazolokarboksyaldehydu w postaci żółtej stałej substancji o temperaturze topnienia 15°C.
(ii) Sposób wytwarzania 1-(2,4-dichlorofenylo)-2-(5- tiazolilo)etanonu.
ml (2,5 M) Butylolitu w heksanie wkraplano do roztworu 12,8 g (39 mmoli) (2,4-dichlorofenylo)metoksymetylofosfonianu dietylu w 150 ml tetrahydrofuranu w temperaturze -78°C w atmosferze azotu. Otrzymany ciemnoczerwony roztwór mieszano przez 10 minut i następnie traktowano 3,7 g (32 mmoli) 5-tiazolokarboksyaldehydu otrzymanego w etapie (a) rozpuszczonego w 50 ml tetrahydrofuranu. Po upływie dalszej godziny w temperaturze -78°C, mieszaninę reakcyjną pozostawiono do ogrzania do temperatury pokojowej, po czym traktowano ją wodą i następnie zakwaszono 35 ml stężonego kwasu siarkowego i ogrzewano we wrzeniu pod chłodnicą zwrotną przez 24 godziny. Po ochłodzeniu, odparowano tetrahydrofuran i pozostałość wodną zobojętniono węglanem sodu a następnie ekstrahowano octanem etylu (2x200 ml). Połączone ekstrakty organiczne przemyto nasyconym roztworem chlorku sodu, wysuszono i zatężono. Pozostałość poddano chromatografii na krzemionce stosując układ eter naftowy : octan etylu 7:3 jako eluent. Otrzymano 5,75 g 1-(2,4-dichlorofenylo)-2-(5-tiazolilo)etanonu w postaci żółtej stałej substancji o temperaturze topnienia 75-77°C.
162 722
Analiza:
obliczono: C 48,5 H2,6 N5,1% znaleziono: C 47,9, H 2,6, N 5,0%.
Przykład Π. Sposób wytwarzania O-etylooksymu 1-(2,4- dichlorofenylo)-2-(5-tiazolilo)etanonu (R=2,4-dichlorofenyl, A=C=N-OR\ R1=etył/R2=wodór1.
Mieszaninę 1,1 g (4 mmole) 1-(2,4-dichloro)-2-(5- tiazolilo)etanonu otrzymanego w przykładzie 1,1,64 g octanu sodu (20 mmoli) i 1,95 g (20 mmoli) chlorowodorku O- etylohydroksylaminy ogrzewano pod chłodnicą zwrotną w 80 ml metanolu przez 20 godzin w atmosferze azotu. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, dodano 50 ml wody i mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśniniem. Pozostałość wodną zalkałizowano węglanem sodu i ekstrahowano octanem etylu (2x200 ml). Połączone ekstrakty organiczne przemyto nasyconym roztworem chlorku sodu, wysuszono i zatężono. Po chromatografii pozostałość na krzemionce z zastosowaniem układu eter naftowy (40-60): octan etylu otrzymano jako związek A 0,88 g izomeru E i jako związek B 0,20 g izomeru Z 1-(2,4-dichlorofenylo)-2-(5-tiazolilo)etanonu w postaci oleju.
Analiza:
obliczono: C 49,5, H 3,8, N 8,8% znaleziono: C51,0, H4,3, N 8,4%
Przykład III. Sposób wytwarzania 2-(2,4-dichlorofenylo)- 2-(tiazol-5-ilometylo)-1,3dioksolanu (R=2,4-dichłorofenył, R!=wodór, R2=wodór, A=grupa o wzorze 6).
Mieszaninę 1,49 g (5,4 mmola) 1-(2,4-dichlorofenylo)-2-(5- tiazołiło1etanonu otrzymanego w przykładzie I i 2,8 ml chłorotrimetylosiłanu w 25 ml etano-1,2-diolu mieszano w temperaturze 90°C przez 4 godziny a następnie ochłodzono do temperatury pokojowej. Mieszaninę reakcyjną wylano następnie do roztworu wodorowęglanu sodu, ekstrahowano octanem etylu, przemyto wodą i wysuszono nad siarczanem magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano ciemnobrązowy olej a po błyskowej chromatografii tego oleju na kolumnie wypełnionej żelem krzemionkowym z zastosowaniem układu octan etylu: frakcja ropy naftowej 60-80 w stosunku 1:9 obj./obj. otrzymano 0,64 g 2-(2,4-dichlorofenylo)2-(tiazol-5-ilometylo)- 1,3-dioksolanu w postaci żółtego oleju.
Analiza:
obliczono: C 49,5 , H 3,8 , N 4,4% znaleziono: C51,2, H 4,3, N4,3%
Przykład IV. Sposób wytwarzania 2-(2,4-dichlorofenylo1-2- (tiazol-5-ilometylo)-4metylo-1,3-dioksolanu.
(R=2,4-dichlorofenyl, R1=metyl, R2=wodór, A=grupa o wzorze 6).
Mieszaninę 1,3 g (11 mmola) 1-(2,4-dichlorofenylo)-2-(5- tiazolilo)etanonu otrzymanego w przykładzie I, 6 ml chlorotrimetylosilanu i 2 ml jodotrimetylosilanu w propano-1,2- diolu mieszano w temperaturze 110°C przez 4 godziny a następnie ochłodzono do temperatury pokojowej. Następnie mieszaninę reakcyjną wylano do roztworu wodorowęglanu sodu, ekstrahowano octanem etylu, przemyto wodą i wysuszono nad siarczanem magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano ciemnobrązowy olej i po błyskowej chromatografii tego oleju na kolumnie wypełnionej żelem krzemionkowym z zastosowaniem układu eter etylu: dichlorometan w stosunku 5:95 obj./obj. jako eluenta, otrzymano 1,89 g 2-(2,4dichlorofenylo)-2-(tiazol-5‘-iłometyło)-4-metylo-1,3-dioksonolu jako mieszaninę izomerów. Dalsza błyskowa chromatografia produktu na komlumnie wypełnionej żelem krzemionkowym z zastosowaniem układu octan etylu: frakcja ropy naftowej 60-80 w stosunku 1:9 obj./obj. dostarczyła dwie enancjomeryczne pary żądanego produktu jako próbkę A (2R, 4R) (2S, 4S) w ilości 0,49 g i próbkę B ((2R 4S), (2S, 4R) w ilości '0,45 g.
M+ obliczono: 330,012 znaleziono: próbka A: 330,14; próbka B 330,013.
Przykład V. Sposób wytwarzania 2-(2,4-fluorofenyło1-2- (tłazol-5-ilometylo)-4-metylo- 1,3-dioksolanu.
162 722 (R=4-fluorofenyl, R^metyl, R2=wodór, A=grupa o wzorze 6)
Mieszaninę 0,75 g (3,3 mmola) 1-(4-fluorofenylo)-2-(5- tiazolilo)etanonu otrzymanego w procesie analogicznym do opisanego w przykładzie I, 2 ml propano-1.,2-diolu i 0,5 ml kwasu metanosulfonowego w 30 ml ksylenu mieszano we wrzeniu pod chłodnicą zwrotną w atmosferze azotu przez 2 godziny stosując aparat Dean-Starka i następnie ochłodzono do temperatury pokojowej. Mieszaninę reakcyjną wylano do wody, ekstrahowano octanem etylu i wysuszono nad siarczanem magnezu. Odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem dostarczyło ciemnobrązowy olej i po błyskowej chromatografii tego oleju na kolumnie wypełnionej żelem krzemionkowym z zastosowaniem układu octan etylu: frakcja ropy naftowej 60-80 w stosunku 2:8 obj./obj. otrzymano dwie enancjomeryczne pary 2-(4-fluorofenylo)- 2-(tiazol-5ilometylo)-4-metylo-1,3-dioksolanu jako próbkę A (2R, 4R) (2S, 4S) w ilości 0,17 g i próbkę B (2R, 4S) (2S, 4R) w ilości 0,11 g jako oleje. Analiza: (mieszanina A i B) obliczono: C 60,2 H 5,0, N 5,0% znaleziono: C 61,5, H 5,9, N 4,6%
Przykłady VI- XXXV. Postępując w podobny sposób do opisanego w przykładach I - V, otrzymano dalsze związki wyszczególnione w tabeli 1. W tej tabeli związki identyfikowano powołując się na wzór 1. Wyniki spektroskopii masowej o dużej zdolności rozdzielczej i analizy elementarnej C, H, N dla związków z przykładów VI - XXXV podane są w tabeli 1 A.
Tabela 1
| Przykład | Izomer | R | A | r1 | R2 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| VI | - | 4-fluorofenyl | C=O | - | H |
| vn | - | 4-chlorofenyl | C=O | - | H |
| VIIIA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH3 | H |
| VIIIB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH3 | H |
| IXA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH2CH2CH3 | H |
| IXB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH2CH2CH3 | H |
| XA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH(CH3)2 | H |
| XIA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -(CH2)3CH3 | H |
| XIB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -(CH2)3CH3 | H |
| XIIA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH2CH(CH3)2 | H |
| XIIB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH2CH(CH3)2 | H |
| XIIIA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH(CH3)(C2H5) | H |
| XIIIB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH(CH3)(C2H5) | H |
| XIVA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -(CH2)4CH3 | H |
| XIVB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -(CH2)4CH3 | H |
| XV | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -(CH2)5CH3 | H |
| XVIA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -(CH2)óCH3 | H |
| XVIB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-OR1 | -(CH2)6CH3 | H |
| XVIIA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | cyklopropylometyl | H |
| XVIIB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-OR1 | cyklopropylometyl | H |
| XVIIIA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH2CH=CH2 | H |
| XVUIB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | -CH2cH=CH2 | H |
| XIXA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | benzyl | H |
| XIXB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | benzyl | H |
| XXA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | 4-chlorobenzyl | H |
| XXB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | 4-chlorobenzyl | H |
| XXIA | E | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | 2,4-dichlorobenzyl | H |
| XXIB | Z | 2,4-dichlorofenyl | C=N-Or1 | 2,4-dichlorobenzyl | H |
162 722
Tabela 1( c.d.)
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| XXII | E | 2,4-dichlorofenyl | c=n-or’ C=N-OR1 | 4-bromobenzyl | H |
| XXIII | E | 2,4-dichlorofenyl | -CH2-C CH | H | |
| XXIVA | E | 4-fluorofenyl | C=N-OR1 | -CH3 | H |
| XXIVB | Z | 4-fluorofenyl | C=N-Or1 | -CH3 | H |
| XXV | E | 4-fluorofenyl | C=N-OR1 | -CH2CH3 | H |
| XXVIA | E | 4-fluorofenyl | C=N-OR1 C=N-Or1 C=N-Or1 | benzyl | H |
| XXVIB | Z | 4-fluorofenyl | benzyl | H | |
| XXVII | E | 4-chlorofenyl | -CH3 | H | |
| XXVIIIA | E | 4-chlorofenyl | C=N-Or1 | -CH2CH3 | H |
| xxviiib | Z | 4-chlorofenyl | C=N-Or1 | -CH2CH3 | H |
| XXIX | E | 4-chlorofenyl | C=N-Or1 | -(CH2)4CH3 | H |
| XXXA | E | 4-chlorofenyl | C=N-Or1 | -CH2-CH=CH2 | H |
| XXXB | Z | 4-chlorofenyl | C=N-Or1 | -CH2-CH=CH2 | H |
| XXXI | E | 4-chlorofenyl | C=N-Or1 | benzyl | H |
| XXXIIA | (2S,4S) | 2,4-dichlorofenyl | wzór 6 | -CH3 | -H |
| XXXIIB | (2R,4S) | 2,4-dichlorofenyl | wzór 6 | -CH3 | -H |
| XXX | (2R,4S)(2S,4S) (2R,4S)(2S,4R) | 2,4-dichlorofenyl | wzór 6 | -C2H5 | -H |
| XXXA | (2R,4R)(2S,4S) | 2,4-dichlorofenyl | wzór 6 | -C2H5 | -H |
| XXXIV XXXV | (2R,4R)(2S,4S) | 2,4-dichlorofenyl 4-fluorofenyl | wzór 6 wzór 6 | -CH2CH2CH3 -H | -H -H |
Tabela 1A
| Przykład | t.t.°C | M+ | Analiza % | |||||
| C | H | N | ||||||
| oblicz. znalez. | oblicz. | znalez. | oblicz. | znalez. | oblicz. | znalez. | ||
| 1 | 2 | 3 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| VI | 49-50 | |||||||
| VII | 60-62 | 55,7 | 55,6 | 3,4 | 3,6 | 5,9 | 5,9 | |
| VIIIA | 229,98907 229,9884 | |||||||
| VIIIB | - | |||||||
| DiA | 51,1 | 51,0 | 4,3 | 4,4 | 8,5 | 8,6 | ||
| IXB | ||||||||
| XA | 51,1 | 51,3 | 4,2 | 4,4 | 8,5 | 7,4 | ||
| XB | ||||||||
| XIA | 52,5 | 52,9 | 4,7 | 4,6 | 8,2 | 8,3 | ||
| XIB | ||||||||
| XIIA | 52,5 | 52,5 | 4,7 | 4,8 | 8,2 | 8,3 | ||
| XIIB | ||||||||
| XIIIA | 52,5 | 52,7 | 4,7 | 4,8 | 8,2 | 8,4 | ||
| XIIIB | ||||||||
| XIVA | 53,8 | 53,2 | 5,1 | 4,7 | 7,8 | 7,9 | ||
| XIVB |
162 722
Tabela lA(c.d.)
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| YV - - | , | 54 9 | 56 6 | 5 3 | 5 4 | 7 5 | 7 3 | ||
| ΥΧ/ΤΔ | 56 1 | 56 3 | 5 7 | 6,2 | 7,3 | 7,2 | |||
| XVIB | |||||||||
| XVIIA | 340,03037 340,02028 | - | - | - | - | - | - | ||
| XVIIB | |||||||||
| ΧνΓΠΑ | 326,0047 | 326,0036 | - | - | - | - | - | - | |
| XV1HB | |||||||||
| ΧΙΧΑ | 376,0203 | 376,0196 | 57,3 | 59,0 | 3,7 | 4,2 | 7,4 | 7,4 | |
| ΧΙΧΒ | |||||||||
| ΧΧΑ | 52,5 | 52,5 | 3,2 | 3,2 | 6,8 | 6,9 | |||
| ΧΧΒ | |||||||||
| ΧΧΙΑ | 48,4 | 48,6 | 2,7 | 2,7 | 6,3 | 6,7 | |||
| ΧΧΙΒ | |||||||||
| XXII | 47,4 | 47,4 | 2,9 | 3,1 | 6,1 | 6,4 | |||
| ΧΧΙΠ | 324,9970 | 324,9990 | |||||||
| XXIVA | ........ | 57,6 | 58,0 | 4,4 | 4,5 | 11,2 | 11,1 | ||
| XXIVB | |||||||||
| XXV | 59,1 | 59,7 | 4,9 | 5,1 | 10,6 | 10,0 | |||
| XXVIA | 66,3 | 66,9 | 4,6 | 5,1 | 8,5 | 8,8 | |||
| XXVIB | |||||||||
| XXVII | 54,1 | 54,1 | 4,1 | 4,5 | 10,5 | 10,5 | |||
| XXVIIIA | 55,7 | 55,1 | 4,6 | 4,9 | 10,0 | 9,8 | |||
| ΧΧνίΙΙΒ | |||||||||
| XXIX | 59,6 | 59,4 | 5,9 | 6,4 | 8,7 | 7,9 | |||
| ΧΧΧΑ | 57,5 | 57,5 | 4,5 | 4,6 | 9,6 | 9,3 | |||
| ΧΧΧΒ | |||||||||
| XXXI | 63,5 | 63,5 | 3,8 | 4,1 | 8,2 | 7,9 | |||
| ΧΧΧΠΑ | 330,013 | - | - | - | - | - | - | ||
| ΧΧΧΙΙΒ | 330,012 | - | - | - | - | - | - | ||
| XXXIII | 344,0279 | - | - | - | - | - | - | - | |
| ΧΧΧΙΙΙΑ | 344,027 | - | - | - | - | - | - | - | |
| XXXIV | 358,0441 | - | - | - | - | - | - | - | |
| XXXV | 58,8 | 60,2 | 4,6 | 4,8 | 5,3 | 5,5 |
Przykład. XXXVI. Działanie grzybobójcze związków stanowiących substancję czynną środka według wynalazku oceniono za pomocą następujących testów:
(a) Działanie przeciwzarodnikowe wobec mączniaka rzekomego winorośli (Plasmopara viticola; Pva).
Test stanowi bezpośrednią próbę przeciwzarodnikową z zastosowaniem opryskiwania liści. Dolne powierzchnie liści całych roślin winorośli odmiany Cabemet Sauvignon zaszczepia się przez opryskiwanie wodną zawiesiną zawierającą 104 zoosporangium/ml dwa dni przed traktowaniem badanym związkiem. Zaszczepione rośliny utrzymuje się przez 24 godziny w pomieszczeniu o wysokiej wilgotności, następnie w szklarni w temperaturze i wilgotności otoczenia. Zainfekowane liście opryskuje się na ich dolnych powierzchniach roztworem substancji aktywnej w mieszaninie 1:1 wody i acetonu zawierającej 0,05% TWEEN 20 (nazwa handlowa środka powierzchniowo czynnego stanowiącego polioksyetylenowy ester sorbitanu). Opryskanie prowadzi się za pomocą opryskiwacza śladowego stosując dawkę 1 kg/ha. Po opryskaniu, rośliny ponownie przenosi się do normalnych warunków szlamiowych na 96 godzin i następnie przenosi do pomieszczenia o wysokiej wilgotności na 24 godziny w celu indukowania
162 722 zarodnikowania przed oceną. Ocena opiera się na procentowej powierzchni liścia pokrytej zarodnikami porównanej z liśćmi kontrolnymi.
(b) Bezpośrednie działanie ochronne wobec mączniaka rzekomego winorośli (Pasmopara viticola; PVp).
Test stanowi bezpośrednią próbę ochrony z zastosowaniem opryskiwacza liści. Dolne powierzchnie liści całych roślin winorośli odmiany Cabernet Sauvignon opryskuje się badanym związkiem w dawce 1 kg składnika aktywnego na hektar, stosując opryskiwacz śladowy, jak opisano w teście (a) i po następnych 24 godzinach w normalnych warunkach szklarniowych dolne powierzchnie liści zaszczepia się przez opryskiwanie wodnym roztworem awierającym 104 zoosporangium/ml. Zaszczepione rośliny utrzymuje się przez 24 godziny w pomieszczeniu o wilgomości, 5 dni w normalnych warunkach szklarniowych i następnie przenosi na dalsze 24 godziny do wysokiej wilgotności. Ocena opiera się na procentowej powierzchni liścia pokrytej zarodnikami porównanej z liśćmi kontrolnymi.
(c) Bezpośrednie działanie ochronne wobec szarej pleśni winorośli (Botrytis cinerea; Bcp).
Test stanowi bezpośrednią próbę ochrony z zastosowaniem opryskiwania liści. Dolne powierzchnie oderwanych liści winorośli (odmiany Cabernet Sauvignon) opryskuje się badanym związkiem w dawce 1 kg/ha stosując opryskiwacz śladowy jak w teście (a). 24 Godziny po opryskaniu liście zaszczepia się kropelkami wodnej zawiesiny zawierającej 105 konidia/ml. Po dalszych 5 dniach w warunkach wysokiej wilgotności, ocenia się procentową powierzchnię liścia opanowaną przez chorobę.
(d) Aktywność wobec septoriozy plew pszenicy (Leptosphaeria ncdcrum; Ln).
Test stanowi bezpośrednią próbę terapeutyczną z zastosowaniem opryskiwania liści. Liście roślin pszenicy (odmiany Mardłer), w etapie wzrostu jednego liścia, zaszczapia się przez opryskanie wodną zawiesiną zawierającą 1 x 106 sporów/ml. Zaszczepione rośliny utrzymuje się przez 24 godziny w pomieszczeniu o wysokiej wilgotności, przed traktowaniem. Rośliny opryskuje się roztworem badanego związku w dawce 1 kg składnika aktywnego na hektar stosując opryskiwacz śladowy, jak opisano w teście (a). Po wysuszeniu, rośliny utrzymuje się przez 6-8 dni w temperaturze 20-25°C i umiarkowanej wilgotności, następnie poddaje się ocenie. Ocena opiera się na gęstości uszkodzeń na liściu w porównaniu z liśćmi roślin kontrolnych.
(e) Aktywność wobec mączniaka prawdziwego jęczmienia (Erysiphe graminis f.sp. hordei; Eg).
Test stanowi bezpośrednią próbę terapeutyczną z zastosowaniem opryskiwania liści. Liście kiełków jęczmienia (odmiany Golden Promise) zaszczepia się przez opylenie konidiami mączniaka na dzień przed traktowaniem badanym związkiem. Zaszczepione rośliny utrzymuje się przez noc w szklarni w temperaturze i wilgotności otoczenia, przed traktowaniem. Rośliny opryskuje się badanym związkiem w dawce 1 kg materiału aktywnego na hektar stosując opryskiwacz śladowy, jak opisano w teście (a). Po wysuszeniu, rośliny przenosi się do pomieszczenia o temperaturze 20-25°C i umiarkowanej wilgotności na okres do 7 dni, po czym ocenia się je. Ocena opiera się na procentowej powierzchni liścia pokrytej zardonikami, w porównaniu z liśćmi roślin kontrolnych.
(f) Aktywność wobec rdzy brunatnej pszenicy (Puccinia recondita; Pr),
Test stanowi bezpośrednią próbę ochrony z zastosowaniem opryskiwania liści. Kiełki pszenicy odmiany Brigand wzrastają do etapu 1-1,5 liścia. Następnie rośliny opryskuje się badanym związkiem w dawce 1 kg/ha stosując opryskiwacz śladowy jak opisano w teście (a). Badane związki nanosi się jako roztwory lub zawiesiny w mieszaninie acetonu i wody (50:50 obj./^.) zawierającej 0,04% środka powierzchniowo czynnego o nazwie handlowej TWEEN 20.
W 18-24 godziny po tarktowaniu, kiełki zaszczepia się przez opryskanie roślin ze wszystkich stron wodną zawiesiną sporów zawierającą 105 sporów/ml. Przez 18 godzin po zaszczepieniu, rośliny utrzymuje się w warunkach wysokiej wilgotności, w temperaturze 20-22°C. Następnie rośliny utrzumuje się w warunkach otoczenia szklarni, to jest we względnie umiarkowanej wilgotności i w temperaturze 20°C.
162 722
Chorobę ocenia się 10 dni po zaszczepieniu na podstawie procentowego pokrycia rośliny przez zarodnikujące pustuły, w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
(g) Aktywność wobec zarazy ryżowej (Pyricularia oryzae Po).
Test stanowi bezpośrednią próbę terapeutyczną z zastosowaniem opryskiwania liści. Liście sadzonek ryżu (około 30 sadzonek na doniczkę) opryskuje się wodną zawiesiną zawierającą 105 sporów/ml, 20-24 godziny przed traktowaniem badanym związkiem. Zaszczepione rośliny utrzymuje się przez noc w warunkach wysokiej wilgotności i następnie pozostawia do wyschnięcia przed opryskaniem badanym związkiem w dawce 1 kg materiału aktywnego na hektar, stosując opryskiwacz śladowy, jak opisano w teście (a). Po traktowaniu rośliny utrzymuje się w pomieszczeniu ryżowym w temperaturze 25-30°C i wilgotności wysokiej. Ocenę przeprowadza się 4-5 dni po traktowaniu w oparciu o gęstość uszkodzeń martwiczych na liściu, w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
(h) Aktywność wobec wczesnej rdzy pomidorów (Altemaria solani; As).
Test mierzy profilaktyczną aktywność kontaktową badanych związków nanoszonych przez opryskiwanie liści.
Sadzonki pomidorów (odmiany Outdoor Girl) wzrastają do etapu, w którym rozwija się drugi właściwy liść. Rośliny traktuje się stosując opryskiwacz śladowy, jak opisano w teście (a). Badane związki nanosi się jako roztwory lub zawiesin w mieszaninie acetonu i wody (50:50 obj./obj.) zawierającej 0,04% środka powierzchniowo czynnego o nazwie handlowej TWEEN 20. ·
Jeden dzień po traktowaniu, sadzonki zaszczepia sie przez opryskiwanie górnych powierzchni liści zawiesiną konidiów A. solani zawierającą 104 sporów/ml. Przez 3 dni po zaszczepieniu rośliny utrzymuje się wilgotne w pomieszczeniu szklarniowym o wilgotności 100% lub bliskiej 100% i temperaturze 21°C. Następnie rośliny utrzymuje się w wilgotnych lecz nie nasyconych warunkach.
Chorobę ocenia się 7 dni po zaszczepieniu, w oparciu o gęstość i rozprzestrzenianie się uszkodzeń.
(i) Aktywność wobec Pseudocercosporella herpotrichoides; PhI in vitro.
Test mierzy aktywność in vitro związków wobec grzyba wywołującego plamistość pszenicy.
Badany związek rozpuszcza się lub zawiesza w acetonie i dodaje do stopionego Potato Dextrose Agar do uzyskania końcowego stężenia 100 ppm związku i 3,5% acetonu. Po naniesieniu agaru, płytki zaszczepia się wkładkami agaru/grzybni o średnicy 6 mm pobranymi z 14-dniowej hodowli P. herpotrichoides. Płytki inkubuje się w temperaturze 20°C przez 12 dni i mierzy się promienisty wzrost z zaszczepionej wkładki.
(j) Aktywność in vitro wobec gatunków Fusarium (Fusarium; Fsl).
Test mierzy aktywność in vitro związków wobec gatunków Fusarium, które powodują gnicie łodyg i korzeni.
Związek rozpuszcza się lub zawiesza w acetonie i dodaje do stopionego Potato Dextrose Agar, do uzyskania końcowego stężenia 100 ppm związku i 3,5% acetonu. Po naniesieniu agaru, płytki zaszczepia się wkładkami z agaru i grzybni o średnicy 6 mm, pobranymi z 7-dniowej hodowli Fusarium sp.
Płytki inkubuje się w temperaturze 20°C przez 5 dni i mierzy się promienisty wzrost z zaszczepionej wkładki.
Rozmiar zwalczania choroby we wszystkich powyższych testach jest wyrażony w stopniach w porównaniu z nietraktowaną rośliną kontrolną lub z rośliną kontrolną opryskaną rozcieńczalnikiem, według następujących kryteriów:
= mniej niż 50% zwalczanie choroby = około 50-80% zwalczanie choroby = więcej niż 80% zwalczanie choroby
162 722
Wyniki powyższych testów są przedstawione w tabeli 2.
Tabela2
| Związek z Przykładu | Aktywność grzybobójcza | |||||||||
| Pva | Ρνρ | Bcp | Ln | Eg | Pr | Po | As | Phi | Fsl | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| I | - | - | - | - | 2 | 1 | 1 | |||
| ΠΑ | - | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 | 2 | 1 |
| ΠΒ | - | - | 1 | 1 | - | 2 | 1 | - | 2 | 1 |
| m | - | 1 | - | 2 | 2 | 1 | 2 | 1 | 2 | 2 |
| P/A | - | - | - | 2 | 2 | - | 2 | 2 | 2 | 2 |
| ivb | - | 2 | - | 2 | 2 | - | 1 | 1 | 2 | 2 |
| VA | 1 | - | - | 2 | 1 | - | - | 1 | 2 | 2 |
| VB | 1 | - | 1 | 1 | - | - | - | 2 | 2 | |
| vn | 1 | - | - | 1 | 2 | - | - | - | - | - |
| νΠΙΑ | - | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 | 2 | 2 |
| νΠΙΒ | - | 1 | - | 2 | 2 | 2 | - | 1 | 2 | 2 |
| ΙΧΑ | - | 1 | - | 2 | 2 | 2 | - | 2 | 2 | 2 |
| KB | - | 1 | - | 2 | 2 | - | - | - | 2 | 1 |
| ΧΑ | - | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 1 |
| ΧΒ | - | 1 | - | 2 | 2 | 2 | - | 1 | 2 | 2 |
| ΧΙΑ | 1 | 1 | - | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 | 1 | - |
| ΧΙΒ | - | - | - | 1 | 2 | - | 1 | - | - | - |
| ΧΠΑ | - | 2 | - | 1 | 2 | 2 | - | 1 | 2 | - |
| ΧΠΒ | 1 | 1 | - | - | 2 | 2 | - | - | 1 | - |
| χπια | - | 1 | - | 2 | 2 | 2 | - | - | 2 | - |
| ΧΠΙΒ | - | 2 | - | 1 | 2 | 2 | - | - | 1 | - |
| XIV Α | - | 2 | - | 1 | 2 | 2 | - | - | 2 | - |
| XIVB | - | 1 | - | 1 | 2 | - | - | - | - | - |
| XV | - | - | - | 1 | 2 | 2 | 1 | 1 | 1 | - |
| XVIA | - | - | - | 1 | 2 | - | - | 1 | 1 | - |
| XIVB | - | - | - | 1 | 2 | - | - | - | - | - |
| XVIIA | - | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | - | 1 | 2 | - |
| XVIIB | - | 1 | - | 2 | 2 | 2 | - | 2 | 2 | 1 |
| XVIHA | - | 2 | - | 2 | 2 | 2 | 1 | 1 | 2 | 1 |
| ΧνίΠΒ | - | 1 | - | 2 | 2 | 2 | 1 | 1 | 2 | 1 |
| ΧΚΑ | - | 1 | - | 2 | 2 | 2 | - | 2 | 1 | - |
| ΧΚΒ | - | - | - | 2 | 2 | 2 | - | - | 1 | 1 |
| ΧΧΑ | - | 2 | - | 2 | 2 | 2 | - | - | 1 | - |
| ΧΧΒ | - | 2 | - | 2 | 2 | 2 | - | - | 1 | - |
| ΧΧΙΑ | - | - | - | 2 | 2 | 1 | - | 1 | 2 | - |
| ΧΧΙΒ | 1 | - | - | - | 2 | - | - | - | 1 | - |
| XXII | - | - | - | 1 | 2 | 2 | - | - | 1 | - |
| ΧΧΙΠ | - | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 | 2 | 1 |
| XXIV Α | - | - | - | 1 | - | - | - | 1 | 2 | 2 |
| XXIVB | 2 | - | 1 | - | 2 | - | - | - | 2 | 2 |
| XXV | - | - | - | - | 1 | - | - | - | 2 | 1 |
| ΧΧνίΑ | - | 2 | - | 2 | - | - | - | - | - | - |
| ΧΧΥΙΒ | 1 | 1 | - | 1 | 2 | 2 | 2 | - | 1 | - |
162 722
Tabela 2 (c.d.)
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| XXVII | - | - | 1 | 2 | - | - | 1 | 2 | 2 | |
| XXVIIIA | - | - | - | 1 | 2 | 1 | - | - | 2 | 1 |
| XXVIIIB | - | - | - | 2 | 2 | - | - | - | 2 | 1 |
| XXIX | 1 | - | - | 1 | 2 | - | - | - | - | - |
| ΧΧΧΑ | 1 | 1 | - | 2 | 2 | - | - | - | 1 | - |
| XXXB | - | 1 | 1 | 2 | 2 | 1 | - | 1 | 2 | - |
| XXXI | - | 1 | - | 1 | 2 | 1 | - | - | - | - |
| XXXIIA | 1 | 1 | - | 2 | 2 | - | 2 | 1 | 2 | 2 |
| XXXIIB | 1 | 2 | - | 2 | 2 | - | 1 | 1 | 2 | 2 |
| XXXIII | - | - | - | 2 | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 |
| XXXIIIA | - | - | - | 2 | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 |
| XXXIV | - | 1 | - | 2 | 2 | - | - | 1 | 2 | 1 |
| XXXV | 1 | - | 1 | 2 | 1 | - | - | 1 | 2 | 2 |
Przykład XXXVII. Aktywność w stanie pary wobec mączniaka prawdziwego jęczmienia (Erysiphe graminis; Eg).
Kiełki jęczmienia odmiany Golden Promise wzrastały do etapu 1+liścia w 7 cm doniczkach i zostały zaszczepione konidiami mączniaka jeden dzień przed traktowaniem badanym związkiem. Następnie rośliny opryskano roztworem badanego związku w mieszaninie 1:1 wody i acetonu zawierającej 0,04% TWEEN 20 (nazwa handlowa środka powierzchniowego stanowiącego polioksyetylenowy ester sorbitanu) w dawce 1 kg/ha z zastosowaniem pistoletu natryskowego. Opryskane rośliny wprowadzono natychmiast do standaryzowanego układu nie opryskiwanych roślin niezaszczepionych w kwadracie o boku 60 cm otoczonym ściankami z pleksiglasu. Po około 7 dniach zarejestrowano procentowe pokrycie przez chorobę wszystkich roślin. Wysoki poziom choroby na roślinach nieopryskanych w tym obszarze, podobny do poziomu choroby na roślinach kontrolnych na zewnątrz tego obszaru wskazuje na brak aktywności w stanie pary, podczas gdy konsekwentnie niski poziom choroby na roślinach nieopryskiwanych w tym obszarze jest dowodem aktywności w stanie pary.
Wyniki testu przedstawione są na diagramie. Cyfry w kwadracikach wskazują doniczki z roślinami w zamkniętym obszarze o x% pokrycia chorobą. Doniczka oznacza 0 na górze z prawej strony była opryskana związkiem z przykładu XIIIA. Równomiernie niskie poziomy choroby wskazują, że związek z przykładu XIIIA wykazuje aktywność pary.
Diagram □ ta □ e
□ E □ E
162 722
R1— Ο - NH2
WZÓR Z.
HO-CRU-CH - OH
WZÓR 5 =C
0_ / \
0WZÓR 6
162 722
R2 S » /©CHn-A-R ΖΓ z
WZÓR 1
ORA OR5
CH-R
OR
WZÓR 2
Rz ς CHO
Yf
N
WZÓR 3
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Środek grzybobójczy, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, lub jego sól addycyjną z kwasem lub kompleks z solą metalu, w którym R oznacza grupę fenylową podstawioną 1-3 atomami chlorowca, A oznacza grupę C=0, C=N-ORł lub grupę o wzorze 6, w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupę C1-salkilową, grupę C2-ealkenylową, grupę C 2-ealkinylową lub C3-6cykloalkilo-C1-3alkilową lub grupę benzylową, w której ugrupowanie fenylowe podstawione jest 1-3 atomami chlorowca, a R2 oznacza atom wodoru, oraz nośniki.
- 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę fluorofenylową lub dichlorofenylową, a R1 oznacza grupę metylową, etylenową, propylową, butylową, pentylową, heksylową, heptylową, cyklopropylometylową, allilową, propynylową, benzylową, chlorobenzylową, dichlorobenzylową lub bromobenzylową i r2 ma wyżej podane znaczenie.
- 3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera substancję czynną oraz co najmniej dwa nośniki, z których co najmniej jeden jest środkiem powierzchniowo czynnym.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898909739A GB8909739D0 (en) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | Thiazole oxime derivatives |
| GB898909735A GB8909735D0 (en) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | Thiazole ketone derivatives |
| GB898909736A GB8909736D0 (en) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | Thiazole dioxolane derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL284937A1 PL284937A1 (en) | 1992-01-27 |
| PL162722B1 true PL162722B1 (pl) | 1994-01-31 |
Family
ID=27264450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28493790A PL162722B1 (pl) | 1989-04-27 | 1990-04-25 | Srodek grzybobójczy PL PL PL |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5089512A (pl) |
| EP (1) | EP0395174B1 (pl) |
| JP (1) | JPH02295982A (pl) |
| AR (1) | AR245936A1 (pl) |
| AT (1) | ATE115142T1 (pl) |
| AU (1) | AU631203B2 (pl) |
| BR (1) | BR9001954A (pl) |
| CA (1) | CA2014880A1 (pl) |
| DE (1) | DE69014705T2 (pl) |
| DK (1) | DK0395174T3 (pl) |
| ES (1) | ES2064599T3 (pl) |
| PL (1) | PL162722B1 (pl) |
| RU (1) | RU2066320C1 (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2675142B1 (fr) * | 1991-04-10 | 1993-06-25 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide alpha-methylene 4-[(phenoxy) methyl] 5-thiazolacetique, leur procede de preparation et les intermediaires de ce procede et leur application a titre de fongicides. |
| NZ265253A (en) * | 1993-04-13 | 1996-10-28 | Ciba Geigy Ag | Aminooxy amino alkane derivatives and medicaments |
| DE19547075A1 (de) * | 1995-12-18 | 1997-06-19 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 5-Formylthiazol |
| GB9726989D0 (en) * | 1997-12-22 | 1998-02-18 | Ciba Geigy Ag | Organic compounds |
| US6420566B2 (en) * | 2000-06-09 | 2002-07-16 | Aventis Pharma S.A. | Pharmaceutical compositions containing a 4, 5-dihydro-1, 3-thiazol-2-ylamine derivative, novel derivatives and preparation thereof |
| US6451821B1 (en) * | 2000-06-09 | 2002-09-17 | Aventis Pharma S.A. | Use of 2-aminothiazoline derivatives as inhibitors of inducible no-synthase |
| WO2011147816A1 (de) * | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Bayer Cropscience Ag | Heterocyclische alkanolderivate als fungizide |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4352804A (en) * | 1978-07-25 | 1982-10-05 | Acf Chemiefarma Nv | Oxime ethers, their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| GB8523255D0 (en) * | 1985-09-20 | 1985-10-23 | Shell Int Research | Imidazoles |
| GB8714920D0 (en) * | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Shell Int Research | Thiazole derivatives |
| GB8909737D0 (en) * | 1989-04-27 | 1989-06-14 | Shell Int Research | Thiazole derivatives |
| US5128351A (en) * | 1990-05-04 | 1992-07-07 | American Cyanamid Company | Bis-aryl amide and urea antagonists of platelet activating factor |
-
1990
- 1990-04-19 CA CA002014880A patent/CA2014880A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-23 US US07/513,239 patent/US5089512A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-25 PL PL28493790A patent/PL162722B1/pl unknown
- 1990-04-25 AT AT90201045T patent/ATE115142T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-25 EP EP90201045A patent/EP0395174B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 DK DK90201045.3T patent/DK0395174T3/da active
- 1990-04-25 ES ES90201045T patent/ES2064599T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 DE DE69014705T patent/DE69014705T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-26 AU AU53977/90A patent/AU631203B2/en not_active Ceased
- 1990-04-26 BR BR909001954A patent/BR9001954A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-04-26 RU SU904743815A patent/RU2066320C1/ru active
- 1990-04-26 JP JP2108992A patent/JPH02295982A/ja active Pending
- 1990-04-26 AR AR90316718A patent/AR245936A1/es active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE115142T1 (de) | 1994-12-15 |
| US5089512A (en) | 1992-02-18 |
| BR9001954A (pt) | 1991-07-30 |
| JPH02295982A (ja) | 1990-12-06 |
| EP0395174B1 (en) | 1994-12-07 |
| EP0395174A3 (en) | 1991-04-24 |
| DK0395174T3 (da) | 1995-02-06 |
| ES2064599T3 (es) | 1995-02-01 |
| RU2066320C1 (ru) | 1996-09-10 |
| AU5397790A (en) | 1990-11-01 |
| AR245936A1 (es) | 1994-03-30 |
| DE69014705T2 (de) | 1995-04-27 |
| PL284937A1 (en) | 1992-01-27 |
| AU631203B2 (en) | 1992-11-19 |
| DE69014705D1 (de) | 1995-01-19 |
| CA2014880A1 (en) | 1990-10-27 |
| EP0395174A2 (en) | 1990-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3682988B2 (ja) | 殺菌・殺カビ組成物 | |
| JP2530590B2 (ja) | 殺菌・殺カビ剤 | |
| US4877802A (en) | Thiazole derivatives | |
| US5332745A (en) | Tetrahydropyrimidine derivatives | |
| PL162722B1 (pl) | Srodek grzybobójczy PL PL PL | |
| US5057529A (en) | Thiazole derivatives | |
| KR920004578B1 (ko) | 살균성 아닐린 유도체의 조성물 | |
| US4833137A (en) | Benzothiazinone derivatives | |
| CS270213B2 (en) | Fungicide and method of its active substance production | |
| CS249138B2 (en) | Fungicide | |
| IE860265L (en) | Imidazoles | |
| EP0264988B1 (en) | Fungicidal compositions | |
| AU779557B2 (en) | A method to control termites | |
| EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| IE61084B1 (en) | Thiazinone derivatives | |
| IE60075B1 (en) | Fungicides | |
| DK164053B (da) | Imidazolderivat, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af forbindelsen som fungicid | |
| US4927841A (en) | Fungicidal imidazole oxime derivatives | |
| EP0319057B1 (en) | Imidazole derivatives | |
| US4839356A (en) | Thiazinone derivatives | |
| HU189677B (en) | Pesticide compositions containing derivatives of thiazolidine or thiazine and process for producing the active agents | |
| GB2182327A (en) | Imidazoles, their preparation and their use as fungicides | |
| HU208235B (en) | Fungicidal compositions comprising thiazole derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for using the composition | |
| DD294017A5 (de) | Thiazolderivate | |
| JPH06340633A (ja) | スピロピペリジン誘導体 |