PL163448B1 - Sposób wytwarzania dichromianów metali alkalicznych i tritlenku chromu PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania dichromianów metali alkalicznych i tritlenku chromu PL PL PLInfo
- Publication number
- PL163448B1 PL163448B1 PL90284642A PL28464290A PL163448B1 PL 163448 B1 PL163448 B1 PL 163448B1 PL 90284642 A PL90284642 A PL 90284642A PL 28464290 A PL28464290 A PL 28464290A PL 163448 B1 PL163448 B1 PL 163448B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkali metal
- solutions
- sodium
- dichromate
- chromium trioxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 title claims description 19
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 title 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- -1 alkali metal dichromate Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 2
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 62
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 31
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 9
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- LPQOADBMXVRBNX-UHFFFAOYSA-N ac1ldcw0 Chemical compound Cl.C1CN(C)CCN1C1=C(F)C=C2C(=O)C(C(O)=O)=CN3CCSC1=C32 LPQOADBMXVRBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- OPGYRRGJRBEUFK-UHFFFAOYSA-L disodium;diacetate Chemical compound [Na+].[Na+].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPGYRRGJRBEUFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKBPCTLSPGDQBO-UHFFFAOYSA-L disodium;dichloride Chemical compound [Na+].[Na+].[Cl-].[Cl-] OKBPCTLSPGDQBO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 201000006747 infectious mononucleosis Diseases 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- SYHGEUNFJIGTRX-UHFFFAOYSA-N methylenedioxypyrovalerone Chemical compound C=1C=C2OCOC2=CC=1C(=O)C(CCC)N1CCCC1 SYHGEUNFJIGTRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017454 sodium diacetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001427 strontium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/22—Inorganic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/28—Per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania dichromianów metali al- kalicznych i tritlenku chrom u lub mieszaniny dichro- mianów m etali alkalicznych i tritlenku chrom u w dwukomorowej w annie elektrolitycznej, zawierajacej strefe anodowa 1 strefe katodowa, rozdzielonej Jedno- warstwowa przepona kationitowa na bazie perfluorowa- nych polimerów z grupami kwasu sulfonowego Jako grupam i kationowymiennym i, znam ienny tym , ze wprowadza sie roztwory monochromianów metali alka- licznych, roztwory dichromianów metali alkalicznych lub mieszanine roztworów monochromianów metali al- kalicznych i roztworów dichromianów metali alkalicz- nych do strefy anodowej i poddaje sie te roztwory elektrolizie, przy czym w strefie anodowej wytwarza sie anolit zawierajacy dichromian metalu alkalicznego, trit- lenek chromu lub mieszanine dichromian u metalu alkalicznego i tritlenku chrom u oraz wprowadza sie roztwory monochromianów metali alkalicznych, roztwo- ry dichromianów metali alkalicznych lub mieszanine roztworów monochromianów metali alkalicznych i roz- tworów dichromianów metali alkalicznych do strefy ka- todowej, przy czym w przestrzeni katodowej wytwarza sie wodny katolit zawierajacy chromian o wartosci pH do 14. PL PL PL
Description
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania dichromianów metali alkalicznych i aritlsnku chromu za pomocą elektrolizy roztworów chromianu metalu alkalicznego i/lub dichromianu metalu alkalicznego w wannach elektrolitycznych, których strefy anodowa i katodowa rozdzielone są przeponami katioaiaowymi.
Według opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 305 463 i Kanadyjskiego nr 739 447 elektrolityczne wytwarzanie dCchromCaaów metali alkalicznych i tritlenku chromu odbywa się w wannach elektrolitycznych, których strefy elektrodowe rozdzielone są przeponami kkacnaiaowymi. W przypadku wytwarzania dichromianu sodowego, do strefy anodowej wanny wprowadza się roztwory lub zawiesiny chromianu sodowego i przekształca się je w roztwór dlchrtmltnu sodowego, przy czym jony sodu zostają selektywnie przeprowadzone poprzez przeponę do strefy katodowej. W celu wytworzenia tóitOenku chromu, do strefy sodowej wprowadza się Olchromltn sodowy lub chromian sodowy, albo mieszaninę dlchóomltnu sodowego i chromianu sodowego i przeprowadza się je w roztwór zawierający triaOenek chromu. W strefie katodowej otrzymuje się w obu tych procesach wodny roztwór wodorotlenku sodowego .
Korzystnie, w wymienionych sposobach jako przepony kttitniaote stosuje się wystarczająco stabilne pod względem chemicznym, termicznym i mechanicznym przepony na bazie polimerów perfluorottaych z grupami wymiennymi. Przepony te mogą mieć strukturę zarówno jednowarstwową jak też i dwuwarstwową, przy czym przepony dwuwarstwowe utrudniają dyfuzję jonów wodorotlenkowych przez przeponę, co prowadzi do wyZszej wydajności prądowej elektrolizy. Ta wyższa wydajność prądowa jest jednak przeważnie związana z wyższym napięciem ogniwa niż napięcie osiągane w przypadku zastosowania przepon jednowarstwowych.
Tego rodzaju przepony kationitowe opisane są np. w: H.Simmrock, E.Góisssnbeck, J.Joerissen i R.Rtdermtao, Chemie-Ing. Techn., 53, nr 1, str.10-25 /1981/ i są do nabycia np. pod nazwą Nafion R /producent: E.I. DuPont De Nemours Co., Wilmingtoa, Del. /USA/.
163 448
Przepony jednowarstwowe dają, obok możliwego do uzyskania niższego napięcia ogniwa, tę korzyść, że w porównaniu z przeponami dwuwarstwowymi są mniej wrażliwe na kationy wielowartościowe, a zwłaszcza jony wapnia i strontu, w roztworach chromianu metalu alkalicznego i/lub dichromianu metalu alkalicznego, które w rezultacie magazynowania się doprowadzają do pogorszenia sprawności przepony.
Cel wynalazku polega na tym, aby zapewnić sposób wytwarzania dichromianów metali alkalicznych i tritlenku chromu, który by nie wykazywał opisanych wad.
Stwierdzono, że wytwarzanie dichromianów metali alkalicznych i tritlenku chromu za pomocą elektrolizy przeprowadzić można w sposób szczególnie korzystny wtedy, gdy jako przepony kationitowe zastosuje się przepony jednowarstwowe z grupami kwasu sulfonowego, a w strefie katodowej wanien elektrolitycznych otrzymuje się wodny roztwór zawierający jony metali alkalicznych wykazujący pH 4-14.
Tak więc, przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dichromianów metali alkalicznych, tritlenku chromu lub mieszaniny dichromianów metali alkalicznych i tritlenku chromu w dwukomorowej wannie elektrolitycznej, zawierającej strefę anodową i strefę katodową, rozdzielone jednowarstwową przeponą kationitową na bazie perfluorowanych polimerów z grupami kwasu sulfonowego jako grupami kationowyrniennymi, polegający na tym, że wprowadza się roztwory monochromianów metali alkalicznych, roztwory dichromianów metali alkalicznych lub mieszaninę roztworów monochromianów metali alkalicznych i roztworów dichromianów metali alkalicznych do strefy anodowej i poddaje się te roztwory elektrolizie, przy czym w strefie anodowej wytwarza się anolit zawierający dichromian metalu alkalicznego, tritlenek chromu lub mieszaninę dichromianu metalu alkalicznego i tritlenku chromu oraz wprowadza się roztwory monochromianów metali alkalicznych, roztwory dichromianów metali alkalicznych lub mieszaninę roztworów monochromianów metali alkalicznych i roztworów dichromianów metali alkalicznych do strefy katodowej, przy czym w przestrzeni katodowej wytwarza się wodny katolit zawierający chromian o wartości pH 4 do 14.
Korzystnie wodny katolit stanowi roztwór zawierający chromian metalu alkalicznego i/lub dichromian metalu alkalicznego, a szczególnie korzystnie roztwór zawierający chromian sodowy i/lub dichromian sodowy. Tego rodzaju roztwory otrzymuje się, gdy do strefy katodowej wanien doprowadza się roztwór zawierający dichromian metalu alkalicznego, który także zawierać może pewien udział chromianu metalu alkaalcznneg luu tnilenku chromu. Korzystnie, do strefy katodowej doprowadza się roztwór zawierający chromian metalu alkalicznego, w którym jony chromu występują w 70-95% jako jony dich^m^^ i w 5-30% jako jony chromianu. Roztwory takie uzyskuje się np. przy otrzymywaniu roztworu dichromianu sodowego z roztworem chromianu sodowego za pomocą zakwaszania z użyciem CO^ pod ciśnieniem.
Roztworem wodnym może być także roztwór zawierający węglan sodowy, który zawiera także pewien udział wodorotlenku sodowego lub wodorowęglanu sodowego. Roztwory takie uzyskuje się wtedy, gdy do wanien dop rowad z a sic wodd lula Γozczeιncznok roztwór zawierający jony ssdUu a Uo roztworu s^ref kktnoowej, eennren i c,j i lu l oza i iią , proowdzz i ci i d^nekl węgll. W szczególnie korzystnym wariancie sposobu według wynalazku otrzymuje się w strefie katodowej wodny roztwór Uιzhedmιaku sodowego o pH 6 do 7,5.
W trakcie Kalizacji spiosobu według wynalazku uuzskuje się wydajności prądowe, karΓe porównywalne są z wydajnoś^ami prądowymi osiąganymi przy użyciu przepon dwuwarstwowych i których nie da się uzyskać w dotychczas proponowanych warunkach procesu. Napięcie ogniwa są jednakże wyraźnie niższe aniżeli w przypadku elektrolizy w wannach, w których strefy elektrodowe rozdzielone są przeponą dwuwarstwową. Unika się tu magazynowania związków kationów wielowartościowych w przeponie, dzięki czemu w znacznym stopniu przedłuża się okres trwałości przepony, co zapewnia ciągły i długotrwały przebieg elektrolizy.
Sposób według wynalazku zostanie objaśniony bliżej z pomocą rysunku. Opisany na rysunku wariant sposobu według wynalazku stanowi szczególnie korzystny sposób realizacji wynalazku.
163 448
W piecu obrotowym roztwarza się rudę chromu na drodze alkaliczno-utleniającego roztwarzania z udziałem sody i tlenu atmosferycznego w temperaturze 1000 - 1100°C, w obecności środków schudzających /1/. Powstający przy tym klinkier plecowy ługuje się następnie wodę lub rozcieńczonym roztworem chromianu, po czym pH doprowadza się przy użyciu roztworu zawierającego dichromian sodowy do wartości w zakresie 7 do 9,5 /2/. Przy tym, rozpuszczalne zasadowe związki żelaza, glinu i krzemu zostają przekształcone w nierozpuszczalne i dobrze się odsączające wodorotlenki, względnie uwodnione tlenki oksyhydraty, które oddziela się razem z nierozpuszczalnymi składnikami klinkieru piecowego /3/. Utworzony roztwór chromianu sodowego o zawartości Na2CrO^ wynoszącej 300 do 500 g/dm3 można następnie uwolnić od rozpuszczonego wanadanu /4/, np. sposobem opisanym w europejskim opisie patentowym nr 47 799, za pomocą dodania tlenku wapniowego przy pH 10 do 13.
Następnie otrzymany roztwór chromianu sodowego zatęża się za pomocą jednostopniowego lub wielostopniowego odparowania do zawartości Na2CrO4 wynoszącej 750 - 1000 g/dm3 /5/. W tym przypadku, roztwór chromianu sodowego można przed odparowaniem /5/ uwolnić od większości jonów metali ziem alkalicznych i innych kationów wielowartościowych za pomocą dodania, względnie utworzenia in situ, węglanu sodowego i wytrącania ich w postaci węglanów. Korzystnie wytrącenia dokonuje się w temperaturze 50 do 100°C, przy pH w zakresie 8 do 12 i przy około 2 - 10-krotnym nadmiarze molowym węglanu w przellczeniu na iiooó joonw metali ziem alkalicznych.
W już z-tężonym roztworze doprowadza się pH do wdoatści poniżej 6,5 za pomocą jednostopniowego lub wielostopniowego doproy-dzmai- ditlmnru węgla -ż do ciśnienia końcowego 4.10^ do 15.1()5 Pa, przy ammpeoatuozm końcowej nie wyższej od 50°C i w ten sposób uzyskuje się 70 - 95%-tye przekształcenie chromianu sodowego w dcchooecan sodowy pozy wytrąc-niu się wodorowęglanu sodowego /6/.
Z powstającej zawiesiny, pozy utrzymywaniu odpowiedniego ccśaimac- bcnlmnku węgla, yydicmla się wodorowęglan sodowy, albo też, po zrmdukuy-nCu ciśneenc- do ciśaieai- atmosferycznego wodorowęglan sodowy oddziela się szybko przed zajściem jego oe-kcjc z dichotecanme sodowym.
Wydzielony wodorowęglan sodowy, po dodaniu wodorotlenku sodowego, przeprowadza się na drodze obróbki termicznej w sodę, którą wpooyamza się przy rozawaoeanCu rudy chromu /1 /.
Otrzymany w wyniku tego c oddzielony od wodorowęglanu sodowego roztwór chromianu sodowego i/lub dichotmc-nu sodowego, po odjęciu części strumienia dla korekty pH wyługowanego klcnkceru piecowego, dzCmli się n- dwa strumienie ιι^ιοΙι^. Strumień m-terC-łu 1 kieruje się do elektrolitycznego yytw-ozdaia tritlenru chromu, a strumień m-teriału 11 kieruje scę do wytwarzania roztworów dichoomc-nu sodowego i kryst-lccznego dcchonCmu sodowego.
W celu elektrolitycznego wytwarzania toialmnku chromu strumień mateocału 1 decmli się n- dwie części C wprowadza do stref -nodowej i katodowej dwukomorowych waneen elektrolitycznych z jednowarstwowymi pozepoadei jako przegrodami /7/. Stosowanymi pozlptn-mi jednoR R R R warstwowymi są np. N-fion 117, N-fcon' 417, N-fcon 11 423 i Nafcon' 430, w których aktywnymi goup-mc wymiennymi są grupy kwasu sulfonowego.
Przepony jednowarstwowe mogą także posi-d-ć powłoki, które ienemjSiaOą przyczepność pęcherzyków gazu względnie yieag-ją iwekż-nem przepony przez mkmrtotkeay. Przepony a-rie opis-ne są np. w F.Y. M-sud-, J. Appl. Elektrochem., 16, sto. 317 i n-st. /1986/. Przepony wykazujące pogorszoną przyczepność można otozym-ć t-kże za pomocą obróbki fizycznej, np. zpomocą elch-aeciamgt szorstkow-ni- lub obróbki typu Coo-n-. Odpowiednie sposoby opis-ne są w opis-ch patentowych St-nów Zjednoczonych Ameryki no 4 610 762 c europejskim nr 72 485.
Korzystnie elektrolizę potyddie scę j-ko proces wielostopniowy. Jedną część sarueelaed materiału 1 yρoty-dia scę do komory anodowej pierwszego stopni- C po częściowym poimksit-łceneu jonów chromianu w jony dcchoomc-au l, w d-nym przypadku w trinlmamk chromu, względnie po częściowym przekształceniu jonów bcchrtec-nu w toctkmnmk chromu, dtpotwdbi- się go następnie do dalszych stopni, w których dokonuje scę częściowego, d-lszego przekształceni- w toitlenek chromu, -ż do uzysk-ni- w tst-nnce stopniu procesu stopnia przemiany dcchoomC-nu w tritlenek chromu 55 do 70%, co odpowiada stosunkowi molowemu jonów sodu do toiUenku chromu wynoszącemu 0,45 : 0,55 do 0,30 : 0,70. flość stopni można dobrać dowolnie, pozy czym korzystną ok-zuje się elektroliza 6 do ^-stopniowa.
163 448
Do wszystkich stref katodowych wanien elektrolitycznych doprowadza się drugą część strumienia materiału I, w danym przypadku po domieszaniu części strumienia roztworu chromianu sodowego przed odparowaniem do 750 do 1000 g/dm5 z taką szybkością, że w roztworze opuszczającym wanny ustala się wartość pH 6 do 7,5. Ten roztwór zawierający dichromian sodowy i chromian sodowy, w danym przypadku po zatężeniu, kieruje się do zakwaszenia ditlenkiem węgla /6/, przy czym utworzone jony chromianu znów zostają przekształcone w jony dichromianu. Istnieje także możliwość zawracania roztworu ze stref katodowych do procesu w innym miejscu, np. przy korekcie pH /2/ lub przed oczyszczaniem ługiem /4/.
Tritlenek chromu utworzony w trakcie elektrolizy oraz roztwór zawierający resztę dichromianu sodowego doprowadza się za pomocą odparowania, w temperaturze w zakresie 55 do 110°C, do zawartości wody około 12 do 22% wag, przy czym przeważająca część tritlenku chromu wykrystalizowuje / 8/. W końcu, powstającą zawiesinę rozdziela się za pomocą odwirowania w temperaturze 50 do 1Ł0°C na ciało stałe, składające się przeważnie z krystalicznego tritlenku chromu, oraz fazę ciekłą, zwaną w dalszej części niniejszego opisu ługiem macierzystym /9/.
Otrzymany ług macierzysty zawraca się, w danym przypadku po rozcieńczeniu wodą, do elektrolizy w stosownym miejscu, to znaczy w stopniu jak najbardziej zbliżonym do stopnia przekształcenia dichromianu. Aby uniknąć silnego wzbogacenia układu zanieczyszczeniami, część ługu macierzystego wydziela się i stosuje przy zakwaszeniu strumienia materiału II albo, w przypadku gdy strumień materiału II nie jest odbierany, zawraca do obróbki dichromianu sodowego w miejsce przed oczyszczaniem roztworu dichromianu sodowego, np. do korekty pH /2/. Krystaliczny tritlenek chromu uwalnia się za pomocą jednorazowego lub wielokrotnego przemycia użytym w ilości 10 do 50% wag /w przeliczeniu na ciężar ciała stałego/ nasyconym lub prawie nasyconym roztworem tritlenku chromu z następującym po każdym przemyciu odwirowywaniem przylegającego ługu macierzystego. Przemyte czyste kryształy tritlenku chromu można skierować do użycia bezpośrednio lub po ich wysuszeniu.
W celu otrzymania roztworów dichromianu sodowego oraz krystalicznego dichromianu sodowego doprowadza się roztwór strumienia materiału II do zakwaszenia pozostałościowego /10/. To zakwaszenie pozostałościowe przeprowadza się sposobem wyżej wspomnianym, z użyciem ługu macierzystego pochodzącego z odsączenia tritlenku chromu /9/. Jednakże można tego dokonać także, częściowo lub w całości, za pomocą elektrolizy i/lub za pomocą dodania kwasu siarkowego
Następnie, roztwór otrzymany po zakwaszeniu pozostałościowym /10/ zatęża się aż do uzyskania roztworu dichromianu sodowego o zawartości Na2Cr2O..2 H2O wynoszącej 60 do 70% wag. W celu wytworzenia krystalicznego dichromianu sodowego roztwór zatęża się do zawartości Na2^2()7.2 H2O wynoszącej 1650 g/litr /11/ i w końcu chłodzi do temperatury 30 do 40°C /12/, przy czym dichromian sodowy wytrąca się w postaci kryształów Na2C^O7.2 H2O. Następnie kryształy te oddziela się za pomocą odwirowania od ługu macierzystego i suszy w temperaturze około 70 do 85°C.
Sposób według wynalazku objaśniają następujące Przykłady.
Zastosowane w przykładach wanny elektrolityczne złożone są z części anodowych z czystego tytanu 1 części katodowych ze stali szlachetnej. Jako przepony stosuje się przepony katioR R R nitowe firmy DuPont oznaczone Nafion 324 i Nafion 430, przy czym Nafion' 324 stanowi przeD ponę dwuwarstwową, a Nafion 430 stanowi przeponę jednowarstwową.
Katody zbudowane są ze stali szlachetnej, a anody z tytanu z aktywnymi elektrolitycznie powłokami. Odstęp elektrody od przepony we wszystkich przypadkach wynosi 1,5 mm. Do strefy anodowej wprowadza się roztwory dichromianu sodowego o zawartości Na2^2O7.2 H2O wynoszącej 800 g/dm3. Szybkość wprowadzania dobiera się tak, aby w opuszczających wanny anolitach ustalił się stosunek molowy jonów sodu do chromu /VI/ wynoszący 0,6.
W strefach katodowych wanien otrzymuje się albo ług sodowy albo roztwór zawierający chromian sodowy.
Temperatura elektrolizy wynosi w każdym przypadku 80°C, a gęstość prądu 3 kA/m2 rzutuje 2 na przednią powierzchnię anod i katod, wobec czego powierzchnia ta wynosi 11,4 x 6,7 cm .
p
Przykład I. W przykładzie tym stosuje się przeponę jednowarstwową Nafion 430 do rozdzielania stref anodowych od katodowych». Anodę stanowi anoda tytanowa z zawierającą iryd, elektrolitycznie aktywną warstwą np. opisano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 878 083.
163 446
Do strefy katodowej doprowadza się wodę z taką szybkością, Ze wannę opuszcza 10% ług sodowy.
Podczas elektrolizy trwającej 61 dni ustala się średnie napięcie ogniwa na 4,2 V. Przeciętna wydajność prądowa wynosi w tym okresie około 38%.
Po zakończeniu eksperymentu, do strefy katodowej zamiksa wody doprowadza się roztwór dichrtmltnu sodowego o zawartości Na2Cr2Oy.2 H2O wynoszącej 800 g/dm5. Szybkość wprowadzania ustala się przy tym tak, aby opuszczający wannę katolit wykazał pH 6,5 do 7,0. Poza tym, w trakcie trwania eksperymentu w ciągu 9 dni ustala się niezmiennie średnie napięcie ogniwa 4,2 V. Wydajność prądowa podnosi się przeciętnie do 63%.
Dzięki tworzeniu się katolitu zawierającego chromian zamCksa ługu sodowego znacznie podwyższa się wydajność prądowa przy utrzymującym się na stałym poziomie napięciu ogniwa.
Przykłady II, III, IV i V. W Przykładach tych stosuje się anody tytanowe z utworzoną msat0ą asrmogaltaaiczaą ze stopu warstwą platynową, jak to opisano w : G. Dick, GaOvanotechnik, 79, nr 12, 4066 - 4071 /1988/.
O
W przypadku Przykładów II i III stosuje się dwuwarstwową przeponę Nafion '' 324, a w przyp padku Przykładów IV i V jednowarstwową przeponę Nafimć 430.
Jako katolity otrzymuje się :
Przykład II : 20% ług sodowy w wyniku doprowadzania wody dc strefy katodowej;
Przykład III i IV: Roztwory zawierające chromian o średniej wartości pH 6,5 w wyniku doprowadzania roztworu dCchromitnu sodowego o zawartości Nt2CΓ2O7.2 ^0 wynoszącej 800 g/dm3.
Przykład V: Roztwór zawierający chromian o średniej wartości pH 13,4 w wyniku doprowadzania roztworu dichrtmitnu sodowego o zawartości N^C^O?^ H2O wynoszącej 600 g/dm^.
Wyniki eksperymentów zestawione są w poniższej Tablicy.
Jak się okazuje z danych zamieszczonych w poniższej Tablicy, w wyniku zastosowania przepony jednowarstwowej zamiast dwuwarstwowej i dzięki wytwarzaniu katolitów zawierających chromun uzyskuje się wyraźne obniżenie napięcia ogniwa przy wyższej wydajności prądowej.
Tablica
Gęstość prądu w każdym przypadku 3 kA/m2
| Przykładi Przepona | 1 | Katolit 1 | średnie . | Właściwe zapo- | Średnia | Czas trwa- | |
| 1 | | 1 | | 1 I | napięcie' | aóosbowanis | 1 | wydaj- 1 | nia ekspe- |
| 1 | 1 | 1 | ogniwa i | energii | 1 | ność 1 | óymsaau |
| 1 1 | l 1 | 1 1 | 3 | kA/m2 . X wclt | 1 1 | prądowa · |
y/100
| 1 | 1 1 | ______L | |||||||||||
| “1---------- | *1-----------------i-· | | | |||||||||||
| II | 1NtflltnR | 324 | ’ 20% ług sodowy ' | 4,9 | V | 1 | 26,25 | 1 | 56% | 1 I | 100 | dni | |
| III | 1NtflltnR | 324 | 1 Roztwór zawiera- | 1 | | 1 | 1 | |||||||
| 1 1 | 1 jący chromian , 1 | 5,2 | V | 1 | 24,00 | 1 | 65% | 1 1 | 100 | dni | |||
| 1 | 1 ph 6,5 | | 1 | 1 | 1 | | |||||||||
| IV | 1 ^ltfaltnR | 430 | 1 Roztwór zawiera- | 4,7 | V | 1 | 22,03 | 1 I | 64% | I | 100 | dni | |
| 1 | jący chromian 1 | 1 | 1 | 1 | |||||||||
| t | 1 pH 6,5 1 | 1 1 | 1 | 1 | |||||||||
| V | |NtfaitnR | 430 | ' Roztwór zawiera-1 I 1 | 4,5 | V | 1 | 21,77 | 1 l | 62% | 1 | 100 | dni | |
| 1 1 | | jący chromian, . | 1 | | 1 | 1 | |||||||||
| 1 | 1 pH 13,4 | | 1 | 1 I | 1 | |||||||||
| Ia/ | 1Ntfaltn4 | 430 | 1 10%-twy NaOH | | 4,2 | V | 1 | 33,16 | 1 1 | 38% | 1 I | 61 | dni | |
| Ib/ | ! Kanion1’ | 430 | [ Roztwór zawiera- | 4,2 | V | 1 | 20,00 | 1 | 63% | 1 | 9 | dni | |
| 1 | ! jący chromian 1 | 1 | 1 | 1 1 | |||||||||
| 1 | 1 pH = 6,5-7 | | 1 1 | 1 1 | 1 | |||||||||
| L. | -1 | ______L. | ..1-.- |
163 448
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania dichromlanów metali alkalicznych i tritlenku chromu lub mieszaniny dichromianów metali alkalicznych i tritlenku chromu w dwukomorowej wannie elektrolitycznej, zawierającej strefę anodową i strefą katodową, rozdzielonej jednowarstwową przeponą kationitową na bazie perfluorowanych polimerów z grupami kwasu sulfonowego jako grupami kationowyrniennymi, znamienny tym, 2e wprowadza się roztwory monochromianów metali alkalicznych, roztwory dichromianów metali alkalicznych lub mieszaniną roztworów monochromianów metali alkalicznych i roztworów dichromianów metali alkalicznych do strefy anodowej i poddaje się te roztwory elektrolizie, przy czym w strefie anodowej wytwarza się anolit zawierający dichromian metalu alkalicznego, tritlenek chromu lub mieszaninę dichromianu metalu alkalicznego i tritlenku chromu oraz wprowadza się roztwory monochromianów metali alkalicznych, roztwory dichromianów metali alkalicznych lub mieszaninę roztworów monochromianów metali alkalicznych i roztworów dichromianów metali alkalicznych do strefy katodowej, przy czym w przestrzeni katodowej wytwarza się wodny katolit zawierający chromian o wartości pH 4 do 14.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, Ze wodny katoiić stanów i rottwór zawierający monochromiaa sodu lub dichromian sodu lub uh mies^sir^i^r^i;.
- 3. Sposób według zas^z. 1, znamienny ty m. 2w wartość od eo^ego wortworu zawierającego dichmian sodu wfnosi 6 do 7,5.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3911065A DE3911065A1 (de) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | Verfahren zur herstellung von alkalidichromaten und chromsaeuren durch elektrolyse |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL163448B1 true PL163448B1 (pl) | 1994-03-31 |
Family
ID=6377951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90284642A PL163448B1 (pl) | 1989-04-06 | 1990-04-05 | Sposób wytwarzania dichromianów metali alkalicznych i tritlenku chromu PL PL PL |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5127999A (pl) |
| EP (1) | EP0391192B1 (pl) |
| JP (1) | JP2904860B2 (pl) |
| KR (1) | KR960016417B1 (pl) |
| AR (1) | AR246559A1 (pl) |
| BR (1) | BR9001593A (pl) |
| CA (1) | CA2013782A1 (pl) |
| DD (1) | DD298004A5 (pl) |
| DE (2) | DE3911065A1 (pl) |
| ES (1) | ES2075083T3 (pl) |
| PL (1) | PL163448B1 (pl) |
| RO (1) | RO108989B1 (pl) |
| RU (1) | RU1806221C (pl) |
| TR (1) | TR26262A (pl) |
| ZA (1) | ZA902626B (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6063252A (en) * | 1997-08-08 | 2000-05-16 | Raymond; John L. | Method and apparatus for enriching the chromium in a chromium plating bath |
| AUPP521298A0 (en) * | 1998-08-12 | 1998-09-03 | Life Therapeutics Limited | Purification of fibrinogen |
| AUPP790698A0 (en) | 1998-12-23 | 1999-01-28 | Life Therapeutics Limited | Separation of microorganisms |
| US20050224355A1 (en) * | 1999-12-23 | 2005-10-13 | Brendon Conlan | Removal of biological contaminants |
| AUPP790898A0 (en) | 1998-12-23 | 1999-01-28 | Life Therapeutics Limited | Renal dialysis |
| US7077942B1 (en) * | 1999-12-23 | 2006-07-18 | Gradipore Limited | Removal of biological contaminants |
| AUPQ691400A0 (en) | 2000-04-14 | 2000-05-11 | Life Therapeutics Limited | Separation of micromolecules |
| AUPQ697300A0 (en) | 2000-04-18 | 2000-05-11 | Life Therapeutics Limited | Separation apparatus |
| WO2001078877A1 (en) | 2000-04-18 | 2001-10-25 | Gradipore Limited | Electrophoresis separation and treatment of samples |
| US6923896B2 (en) * | 2000-09-22 | 2005-08-02 | The Texas A&M University System | Electrophoresis apparatus and method |
| JP2004510170A (ja) * | 2000-10-06 | 2004-04-02 | グラディポア リミテッド | マルチポート型分離装置および方法 |
| AUPR222300A0 (en) * | 2000-12-21 | 2001-01-25 | Life Therapeutics Limited | Electrophoresis device and method |
| CN107587156B (zh) * | 2017-09-07 | 2019-06-14 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 利用铬铁制备铬酸酐的方法 |
| JP2022531959A (ja) | 2019-05-10 | 2022-07-12 | マテリオン コーポレイション | 高強度の銅－ベリリウム合金 |
| CN116715270A (zh) * | 2023-06-12 | 2023-09-08 | 青海省博鸿化工科技股份有限公司 | 一种水合氧化铬除去重铬酸钠母液中杂质离子的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3305463A (en) * | 1962-03-16 | 1967-02-21 | Pittsburgh Plate Glass Co | Electrolytic production of dichromates |
| US4273628A (en) * | 1979-05-29 | 1981-06-16 | Diamond Shamrock Corp. | Production of chromic acid using two-compartment and three-compartment cells |
| US4290864A (en) * | 1979-05-29 | 1981-09-22 | Diamond Shamrock Corporation | Chromic acid production process using a three-compartment cell |
-
1989
- 1989-04-06 DE DE3911065A patent/DE3911065A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-03-15 RO RO144465A patent/RO108989B1/ro unknown
- 1990-03-16 TR TR90/0281A patent/TR26262A/xx unknown
- 1990-03-24 ES ES90105661T patent/ES2075083T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-24 EP EP90105661A patent/EP0391192B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-24 DE DE59009265T patent/DE59009265D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-02 JP JP2085086A patent/JP2904860B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-03 KR KR1019900004549A patent/KR960016417B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-04 CA CA002013782A patent/CA2013782A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-04 DD DD90339430A patent/DD298004A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-04 RU SU904743501A patent/RU1806221C/ru active
- 1990-04-05 ZA ZA902626A patent/ZA902626B/xx unknown
- 1990-04-05 PL PL90284642A patent/PL163448B1/pl unknown
- 1990-04-05 BR BR909001593A patent/BR9001593A/pt active Search and Examination
- 1990-04-06 AR AR90316581A patent/AR246559A1/es active
-
1991
- 1991-06-10 US US07/713,625 patent/US5127999A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5127999A (en) | 1992-07-07 |
| EP0391192A2 (de) | 1990-10-10 |
| JP2904860B2 (ja) | 1999-06-14 |
| DE3911065A1 (de) | 1990-10-11 |
| EP0391192B1 (de) | 1995-06-21 |
| DD298004A5 (de) | 1992-01-30 |
| CA2013782A1 (en) | 1990-10-06 |
| EP0391192A3 (de) | 1991-12-11 |
| RU1806221C (ru) | 1993-03-30 |
| RO108989B1 (ro) | 1994-10-31 |
| AR246559A1 (es) | 1994-08-31 |
| JPH02285084A (ja) | 1990-11-22 |
| DE59009265D1 (de) | 1995-07-27 |
| KR960016417B1 (ko) | 1996-12-11 |
| ES2075083T3 (es) | 1995-10-01 |
| TR26262A (tr) | 1995-02-15 |
| BR9001593A (pt) | 1991-05-07 |
| KR900016501A (ko) | 1990-11-13 |
| ZA902626B (en) | 1991-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5230779A (en) | Electrochemical production of sodium hydroxide and sulfuric acid from acidified sodium sulfate solutions | |
| FI117563B (fi) | Polysulfidin valmistaminen sulfidia sisältävän valkolipeän elektrolyysillä | |
| PL163448B1 (pl) | Sposób wytwarzania dichromianów metali alkalicznych i tritlenku chromu PL PL PL | |
| US5198080A (en) | Electrochemical processing of aqueous solutions | |
| US6004449A (en) | Method of operating electrolytic cell to produce highly concentrated alkaline hydrogen peroxide | |
| US5423959A (en) | Process and apparatus for the production of sulphuric acid and alkali metal hydroxide | |
| FI94063C (fi) | Menetelmä alkalimetalli- tai ammoniumperoksodisulfaattisuolojen ja alkalimetallihydroksidin samanaikaiseksi valmistamiseksi | |
| JPH05504170A (ja) | 塩素酸・アルカリ金属塩素酸塩混合物の電気化学的製造方法 | |
| US20050011753A1 (en) | Low energy chlorate electrolytic cell and process | |
| US4076603A (en) | Caustic and chlorine production process | |
| US4253923A (en) | Electrolytic process for producing potassium hydroxide | |
| US5242552A (en) | System for electrolytically generating strong solutions by halogen oxyacids | |
| US4454012A (en) | Process for the preparation of methionine | |
| RU2108413C1 (ru) | Способ получения водного подкисленного раствора, содержащего хлоратные ионы, способ электрохимической обработки водного раствора смеси солей щелочных металлов, способ получения двуокиси хлора | |
| US4290864A (en) | Chromic acid production process using a three-compartment cell | |
| Grot | Nafion® membrane and its applications | |
| US4981573A (en) | Process for the production of alkali dichromates and chromic acid employing an anode of valve metal activated by electrodepositing noble metals from melts | |
| US4434041A (en) | Method for conditioning carboxylate/sulfonate composite membranes for producing KOH | |
| FI112382B (fi) | Menetelmä kalvokennon käyttämiseksi | |
| US5094729A (en) | Processes for the preparation of alkali metal dichromates and chromic acid | |
| KR970003072B1 (ko) | 알칼리 금속 중크롬산염 및 크롬산의 제조방법 | |
| PL163883B1 (pl) | Sposób wytwarzania trójtlenku chromu PL PL | |
| US5071522A (en) | Process for the preparation of chromic acid | |
| KR840000994B1 (ko) | 3격실 전해조를 이용한 크롬산 제조방법 |