PL165204B1 - Method of obtaining novel valinamide derivatives - Google Patents

Method of obtaining novel valinamide derivatives

Info

Publication number
PL165204B1
PL165204B1 PL91294789A PL29478991A PL165204B1 PL 165204 B1 PL165204 B1 PL 165204B1 PL 91294789 A PL91294789 A PL 91294789A PL 29478991 A PL29478991 A PL 29478991A PL 165204 B1 PL165204 B1 PL 165204B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
valine
species
compounds
derivatives
Prior art date
Application number
PL91294789A
Other languages
English (en)
Other versions
PL294789A1 (en
Inventor
Thomas Seitz
Detlef Wollweber
Wilhelm Brandes
Heinz-Wilhelm Dehne
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL294789A1 publication Critical patent/PL294789A1/xx
Publication of PL165204B1 publication Critical patent/PL165204B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Sposób wytwarzania nowych pochod- nych walinamidu o ogólnym wzorze 1, w któ- rym R1 oznacza rodnik izopropylowy lub II- rz.butylowy, a R2 oznacza atom chloru, grupe metylowa, etylowa lub metoksylowa, znamien- ny tym, ze podstawione aminokwasy o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe izopropylowa lub II-rz.butylowa wzglednie ich karboksy- aktywowane pochodne, ewentualnie w obec- nosci katalizatora, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w obec- nosci rozcienczalnika poddaje sie reakcji z amina o wzorze 3, w którym R2 oznacza atom chloru, grupe metylowa, etylowa lub meto- ksylowa. , 1 WZÓR 1 WZÓR 3 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych walinamidu, które wykazują doskonałą aktywność przy zwalczaniu szkodników. Stosuje się je zwłaszcza w środkach grzybobójczych, przede wszystkim w dziedzinie ochrony roślin.
Określone amidy aminokwasów są już znane, na przykład z europejskiego opisu patentowego EP-A 236 874. Stosowanie tych związków w środkach do zwalczania szkodników nie zostało jednak opisane.
Stwierdzono, że doskonałe właściwości szkodnikobójcze wykazują nowe pochodne walinamidu o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik izopropylowy lub II-rz.butylowy, a R2 oznacza atom chloru, grupę metylową, etylową lub metoksylową.
Związki o wzorze 1 zawierają dwa centra chiralności i w związku z tym mogą występować w różnych mieszaninach enancjomerów i diastereomerów, które ewentualnie można rozdzielać w znany sposób. Zarówno czyste enancjomery i diastereomery, jak i ich mieszaniny są objęte wynalazkiem.
Poniżej dla uproszczenia omawia się stale związki o wzorze 1, chociaż dotyczy to zarówno czystych związków, jak i mieszanin z różnymi udziałami izomerów, enancjomerów i diastereomerów.
Pochodne walinamidu o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik izopropylowy lub II-rz.butylowy, a R2 oznacza atom chloru, grupę metylową, etylową lub metoksylową, otrzymuje się sposobem wg wynalazku polegającym na tym, że podstawione aminokwasy o wzorze 2, w którym R1 oznacza rodnik izopropylowy lub II-rz.butylowy względnie ich karboksyaktywowane pochodne, ewentualnie w obecności katalizatora, ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas i ewentualnie w obecności rozcieńczalnika poddaje się reakcji z aminą o wzorze 3, w którym R2 oznacza atom chloru, grupę metylową, etylową lub metoksylową.
W przypadku stosowania np. izopropyloksykarbonylo-L-waliny i 4-chlorofenyloetyloaminy jako związków wyjściowych, przebieg reakcji przedstawia podany na rysunku schemat.
Korzystne są związki o wzorze 1, w których stanowiący ich podstawę aminokwas o wzorze 2 oznacza izopropyloksykarbonylo-L-walinę lub II-rz.butoksykarbonylo-L-walinę, a stosowana fenyloetyloamina o wzorze 3, w którym R2 oznacza atom chloru, grupę metylową, etylową lub metoksylową, albo jest racemiczna, albo wykazuje konfigurację R( + ) lub konfigurację S(-) przy asymetrycznym centrum.
Szczególnie korzystne są związki o wzorze 1, w którym stanowiący ich podstawę aminokwas oznacza izopropyloksykarbonylo-L-walinę lub II-rz.butoksykarbonylo-L-walinę, a stosowana fenyloetyloamina o wzorze 3, w której R2 oznacza atom chloru, grupę metylową, etylową lub metoksylową, jest albo racemiczna albo przy asymetrycznym centrum wykazuje konfigurację R( + ).
165 204
Pochodne aminokwasów stosowane jako substancje wyjściowe są ogólnie określone wzorem
2. We wzorze tym R1 i R2 mają korzystnie znaczenia podane już jako korzystne przy omawianiu związków o wzorze 1.
Pochodne aminokwasów o wzorze 2 są ogólnie znane (np. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tom XV, część 1 i 2, str. 46 i następne oraz 112 i następne, wydawnictwo Georg Thieme, Stuttgart 1974; D. Keller i inni, Org. Synth. 60. 2145 (1981); względnie R. C. Sheppard, A Specialist Periodical Report, Amino-acids, Peptids and Proteins, The Royal Society of Chemistry, Burlington, House, Londyn 1978, względnie I. P. Greenstein i M. Winitz, Chemistry of Amino Adids, i. Wiley Sons Inc., Nowy York, Londyn 1961; względnie E. Schróder i K. Lubke, The Peptides, tom I, Academic Press, Nowy Jork, Londyn (1965) albo też można je wytwarzać tam opisanymi metodami.
Stosowane ponadto w sposobie wytwarzania związków o wzorze 1 jako substancje wyjściowe karboksy-aktywowane pochodne aminokwasów o wzorze 2 są ogólnie znane.
Jako karboksy-aktywowane pochodne aminokwasów o wzorze 2 bierze się pod uwagę wszelkie karboksy-aktywowane pochodne, takie jak halogenki kwasowe, na przykład chlorku kwasowe, azydki kwasowe, dalej symetryczne i mieszane bezwodniki, jak na przykład mieszane bezwodniki kwasu O-alkilowęglowego, ponadto aktywowane estry, jak np. ester p-nitrofenylowy albo ester N-hydroksysukcynimidowy oraz otrzymane in situ za pomocą środków kondensujących, takich jak np. dicykloheksylokarbodiimid lub karbonyJodiimidazol, aktywowane postacie aminokwasów.
Korzystnie stosuje się odpowiadające aminokwasom o wzorze 2 chlorki kwasowe i mieszane bezwodniki. Można je wytwarzać w ten sposób, że aminokwasy o wzorze 2 lub ich sole poddaje się reakcji w znany sposób ze środkiem chlorowcującym albo z ogólnie znanym środkiem do wytwarzania mieszanych bezwodników, takich jak np. pięciochlorek fosforu, chlorek tionylu, chlorek oksalilu lub ester izobutylowy kwasu chloromrówkowego. Korzystnie stosuje się ester izobutylowy kwasu chloromrówkowego.
Reakcję można prowadzić w obecności obojętnych rozcieńczalników, takich jak np. aromatyczne, niearomatyczne lub chlorowcowane węglowodory, ketony, jak np. aceton, estry, jak np. octan etylu, amidy, jak np. dimetyloformamid, nitryle, jak np. acetonitryl, chlorowęglowodory, jak np. chlorek metylenu, węglowodory, jak np. toluen, albo etery, jak np. tetrahydrofuran względnie ich mieszaniny i/lub w obecności środka wiążącego kwas, takiego jak korzystnie amina trzeciorzędowa, jak np. trietyloamina, pirydyna lub N-metylopiperydyna, w temperaturze -78°C do 100°C, korzystnie -60°C do 25°C.
Aminy stosowane również jako substancje wyjściowe są ogólnie określone wzorem 3. We wzorze tym R2 ma znaczenie wyżej podane.
Aminy o wzorze 3 są ogólnie znanymi związkami chemii organicznej.
Jako rozcieńczalniki stosuje się obojętne rozpuszczalniki organiczne, takie jak ketony, np. aceton, albo etylometyloketon, estry, na przykład octan etylu lub metylu, amidy, na przykład dimetyloformamid, nitryle, jak acetonitryl, chlorowęglowodory, na przykład chlorek metylenu lub czterochlorek węgla, węglowodory, jak toluen, albo etery, na przykład tetrahydrofuran oraz ewentualnie wodę i ich mieszaniny.
Jako środki wiążące kwas stosuje się zwykle nieorganiczne i organiczne akceptory kwasu, takie jak korzystnie aminy trzeciorzędowe, na przykład trietyloamina, pirydyna lub N-metylopiperydyna, oraz zasady nieorganiczne, np. wodorotlenki metali, jak wodorotlenek sodu i potasu albo węglany metali, jak węglan sodu lub węglan wapnia. Reakcję prowadzi się ewentualnie w obecności katalizatora. Przykładowo wymienia się tu 4-dimetyloaminopirydynę, 1-hydroksybenzotriazol lub dimetyloformamid. Temperatura reakcji może zmieniać się w szerokich granicach. Na ogół reakcję prowadzi się w temperaturze -78°C do + 120°C. korzystnie -60°C do + 40°C. Do reakcji stosuje się korzystnie równomolowe ilości związków wyjściowych.
Pochodne aminokwasów o wzorze 2 stosuje się jako czyste izomery optyczne (D lub L) albo jako racematy.
Wynalazek obejmuje zarówno sposób wytwarzania czystych izomerów jak i ich mieszanin. Mieszaniny te można rozdzielać na poszczególne składniki znanymi metodami, np. drogą selek4
165 204 tywnej krystalizycji z odpowiednich rozpuszczalników albo drogą chromatografii na żelu krzemionkowym lub tlenku glinu. Racematy można rozdzielać na poszczególne enancjomery znanymi metodami, na przykład przez tworzenie soli z optycznie czynnymi kwasami, takimi jak kwas kamforosulfonowy lub kwas dibenzoilowinowy i selektywną krystalizację albo przez tworzenie pochodnych z odpowiednimi optycznie czynnymi reagentami, rozdzielanie diastereomerycznych pochodnych i ponowne rozszczepianie albo rozdzielanie kolumnach z optycznie czynnym materiałem.
Nowe substancje czynne o wzorze 1 wykazują silne działanie przeciwko szkodnikom i można je stosować w praktyce do zwalczania niepożądanych szkodliwych organizmów. Substancje czynne nadają się zwłaszcza do stosowania jako środki ochrony roślin, w szczególności środki grzybobójcze.
Powyższe środki grzybobójcze w dziedzinie ochrony roślin stosuje się do zwalczania Plasmidiophoromycetes,Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deutromycetes.
Przykładowo, lecz nieograniczająco wymienia się niektóre patogeny schodzeń grzybiczych, które podpadają pod wyżej podane pojęcia:
rodzaje Pythium, jak na przykład Pythium utlimum; rodzaje Phytophthora, jak na przykład Phytophthora infestans;
rodzaje Pseudoperonospora, jak na przykład Pseudoperonospora humuli lub Pseudoperonospora cubensis;
rodzaje Plasmopara, jak na przykład Plasmopara viticola;
rodzaje Peronospora, jak na przykład Peronospora pisi lub P. brassicae, rodzaje Erysiphe, jak na przykład Erysiphe graminis;
rodzaje Sphaerotheca, jak na przykład Sphaerotheca fuliginea; rodzaje Podosphaera, jak na przykład Podosphaera leucotricha; rodzaje Venturia, jak na przykład Venturia inaequalis;
rodzaje Pyrenophora, jak na przykład Pyrenophora teres lub P. graminea (postać konidialna: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
rodzaje Cochliobolus, jak na przykład Cochliobolus sativus (postać konidialna: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
rodzaje Uromyces, jak na przykład Uromyces appendiculatus;
rodzaje Puccinia, jak na przykład Puccinia recondita;
rodzaje Tilletia, jak na przykład Tilletia caries;
rodzaje Ustilago, jak na przykład Ustilago nuda lub Ustilago avenae;
rodzaje Pellicularia, jak na przykład Pellicularia sasakii;
rodzaje Pyricularia, jak na przykład Pyricularia oryzae;
rodzaje Fusarium, jak na przykład Fusarium culmorum;
rodzaje Botrytis, jak na przykład Botrytis cinerea;
rodzaje Septoria, jak na przykład Septoria nodorum;
rodzaje Leptosphaeria, jak na przykład Leptosphaeria nodorum;
rodzaje Cercospora, jak na przykład Cercospora canescens;
rodzaje Alternaria, jak na przykład Alternaria brassicae;
rodzaje Pseudocercosporella, jak na przykład Pseudocercosporella herpotrichoides.
Dobra tolerancja substancji czynnych przez rośliny w stężeniach niezbędnych do zwalczania chorób roślin pozwala na traktowanie nadziemnych części roślin, materiału sadzeniowego i siewnego oraz gleby.
Ze szczególnie dobrym skutkiem można stosować nowe substancje czynne zapobiegawczo do zwalczania rodzajów Phytophthora na pomidorach albo rodzajów Plasmopara na winorośli.
Substancje czynne wykazują ponadto działanie owadobójcze przy działaniu na liście.
Środki zawierające powyższe związki o wzorze 1 jako substancje czynne są opisane w równolegle zgłoszonym zgłoszeniu patentowym nr......(P 291508) publikacja BUP 10/93 r. Środki te zawierają na ogół 0,1-95% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5-90%.
165 204
Nowe substancje czynne mogą występować w preparatach w mieszaninie z innymi znanymi substancjami czynnymi, takimi jak substancje grzybobójcze, owadobójcze, roztoczobójcze i chwastobójcze oraz w mieszaninie z nawozami i regulatorami w zrostu roślin.
Substancje czynne można stosować jako takie, w postaci preparatów albo sporządzonych z nich postaci użytkowych, takich jak gotowe do użytku roztwory, zawiesiny, proszki zwilżalne, pasty, proszki rozpuszczalne, środki do opylania i granulaty. Środki stosuje się w znany sposób, np. przez podlewanie, opryskiwanie, rozpylanie, rozsypywanie, opylanie, pienienie, powlekanie itd. Można też nanosić substancje czynne metodą Ultra-Low-Volume, albo wstrzykiwać preparat substancji czynnej lub samą substancję czynną do gleby. Można też traktować materiał siewny roślin.
Przy traktowaniu części roślin stężenie substancji czynnej w postaciach użytkowych może się zmieniać w szerokim zakresie. Na ogół stężenie ro wynosi 1—0,0001% wagowych, korzystnie 0,5-0,001% wagowych.
Do traktowania nasion stosuje się na ogół substancję czynną w ilości 0,001-50 g na kg nasion, korzystnie 0,01-10 g.
Do traktowania gleby stosuje się stężenie substancji czynnej 0,00001-0,1% wagowych, korzystnie 0,0001-0),02% na miejscu działania.
Do traktowania szkodników zwierzęcych stosuje się na ogół stężenie substancji czynnej wynoszące 0,0000001-95%, korzystnie 0,0001-1%.
Następujące przykłady bliżej wyjaśniają sposób wytwarzania substancji czynnej środka według wynalazku.
Przykład I. Związek o wzorze 4 (nr kodowy 1).
Do 4,67 g (0,023 mola) izopropoksykarbonylo-L-waliny rozpuszczonej w 50 ml CH2CI2 wprowadza się w temperaturze -20°C 2,3 g (0,023 mola) N-metylopiperydyny. Następnie w temperaturze -20°C wkrapla się szybko 3,2 g (0,023 mola) estru izobutylowego kwasu chloromrówkowego, miesza w tej samej temperaturze w ciągu 10 minut, chłodzi do temperatury -60°C i doprowadza 3,5 g (0,023 mola) 4-metoksy-1-fenyloetyloaminy, utrzymując temperaturę poniżej -15°C. Po 2 godzinach utrzymywania mieszaniny w temperaturze -15°C miesza się w ciągu 15 godzin w temperaturze pokojowej, odsącza osad, przemywa CH2C12, zatęża, pozostałość wprowadza do wody, ekstrahuje dwukrotnie octanem etylu, połączone fazy w octanie etylu przemywa się roztworem NaHCOa i wodą, suszy i zatęża. Otrzymuje się 4,64 g (60% teorii) 4-metoksyfenyloetyloamidu N-(izopropoksykarbonylo)-L-waliny o temperaturze topnienia 167°C.
Analogicznie do przykładu I otrzymuje się związki o wzorze 1 zebrane w tabeli.
Tabela 1
Związki o wzorze 1
Nr kodowy R' R2 Temperatura topnienia °C Stosowany aminokwas
1 2 3 4 5
2 -CH(CH3)2 -Cl 176 izopropoksykarbonylo-L-walina
3 -CH(CH3)2 -CH3 160 lzopropoksykarbonylo-L-walina
4 -CH(CH3)2 -Cl 170 izopropoksykarbonylo-L-walina (R +) amid
5 wzór 5 -Cl 166 II-rz.butoksykarbonylo-L-walina
6 wzór 5 -CH3 143 II-rz.butoksykarbonylo-L-walina
7 wzór 5 -OCH3 153 II-rz.butoksykarbonylo-L-walina
8 wzór 5 -Cl 168 II-rz.butoksykarbonylo-L-walina (R + ) amid
9 -CH(CHa)z -C2Hb 12^^122 izopropoksykarbonylo-L-walina
10 wzór 5 -C2Hs 11^^112 II-rz.butoksykarbonylo-L-walina
11 -CH(CHa)z -C2H„ 15Φ-156 izopropoksykarbonylo-L-walina (R +) amid
12 wzór 5 -C2H8 143-142 II-rz.butoksykarbonylo-L-walina (R + ) amid
13 -CH(CH3)a -CH3 177—179 izopropoksykarbonylo-L-walina (R +) amid
14 wzór 5 -CH3 169-171 1I-rz.butoksykarbonylo-L-walina (R +) amid
15 -CH(CH3)2 -OCH3 183-185 izopropoksykarbonylo-L-walina (R +) amid
16 wzór 5 -OCH3 178-180 II-rz.butoksykarbonylo-L-walina (R +) amid
17 -CH(CH3)2 -Cl 162 izopropoksykarbonylo-D.L-walina
18 -CH(CH3)j -Cl 168 izopropoksykarbonylo-D.L-walina (R + ) amid
165 204
1 2 3 4 5
19 -CH(CH3)2 -CH3 140 izopropyloksykarbonylo-D,L-walina
20 -CH(CH3)2 -OCH3 138 izopropyloksykarbonylo-D,L-walina
21 -CH(CH3)2 -CH 2CH 3 130 izopropyloksykarbonylo-D,L-walina
22 -CH(CH3)2 -CH3 147 izopropyloksykarbonylo-D,L-walina (R + ) amid
Następujące przykłady bliżej wyjaśniają działanie związków wytwarzanych według wynalazku.
Przykład II. Testowanie Phytophora (pomidory) - działanie zapobiegawcze.
Rozpuszczalnik: 4,7 części wagowych acetonu.
Emulgator: 0,3 części wagowych eteru alkiloarylopoliglikolowego.
W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika i emulgatora i koncentrat rozcieńcza się wodą do żądanego stężenia.
W celu zbadania działania zapobiegawczego młode rośliny spryskuje się do orosienia preparatem substancji czynnej. Po osuszeniu oprysku rośliny zakaża się wodną zawiesiną zarodników Phytophtora infestans.
Rośliny przetrzymuje się w kabinie do inkubacji o 100% względnej wilgotności powietrza i temperaturze około 20°C. W 3 dni po zakażeniu prowadzi się ocenę wyników.
W teście tym doskonałe działanie grzybobójcze wykazują np. związki o nr kodowych 12,3,4, 5,6, 7,8,9, 10, 11, 12, 13, 14,15 i 16.
Przykład III. Testowanie Plasmopara (winorośl) - działanie zapobiegawcze.
Rozpuszczalnik: 4,7 części wagowych acetonu.
Emulgator: 0,3 części wagowych eteru alkiloarylopoliglikolowego.
W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika i emulgatora i koncentrat rozcieńcza się wodą do żądanego stężenia.
Dla zbadania działania zapobiegawczego młode rośliny spryskuje się preparatem substancji czynnej do orosienia. Po wysuszeniu oprysku rośliny zakaża się wodną zawiesiną zarodników Plasmopara viticola i przechowuje następnie przez 1 dzień w komorze wilgotnej w temperaturze 20-22°C i przy 100% względnej wilgotności powietrza. Następnie rośliny przetrzymuje się w ciągu 5 dni w cieplarni w temperaturze 22°C i około 80% wilgotności powietrza. Następnie rośliny zwilża się i przetrzymuje przez 1 dzień w komorze wilgotnej. W 7 dni po zakażeniu ocenia się wyniki.
W teście tym doskonałe działanie grzybobójcze wykazują związki o nr kodowych 1,2,3,4,5,6, 7,8,9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 i 16.
h3c^ ^ch3
CH
R1-0- CO-NH-CH- CO-NH - CH-C^-R2
CH,
WZÓR 1
ΈΗ' i
CH.
R1-O-CO-NH-CH-COOH
WZÓR 2
^N-CH-^-R' ch3
WZÓR 3
CH.
O
II
H3C^ ^η3 CH O
CH-O-C-NH—CH—C - NH-CH I *
CH3
CH,
ĆhO
OCH.
WZÓR 4
-CH
C,H
CHWZÓR 5
CH,
CH(CH3 3 W3
I
LCH-O-CO-NH-CH- COOH
Ł 4
CH
I h2n-ch
Cl CH3x zCH3 CH I
ICH^CH -O - CO - NH- ęH-CO -N
SCHEMAT
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Sposób wytwarzania nowych pochodnych walinamidu o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik izopropylowy lub II-rz.butylowy, a R2 oznacza atom chloru, grupę metylową, etylową lub metoksylową, znamienny tym, że podstawione aminokwasy o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupę izopropylową lub II-rz.butylową względnie ich karboksy-aktywowane pochodne, ewentualnie w obecności katalizatora, ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas i ewentualnie w obecności rozcieńczalnika poddaje się reakcji z aminą o wzorze 3, w którym R2 oznacza atom chloru, grupę metylową, etylową lub metoksylową.
PL91294789A 1990-08-25 1991-08-23 Method of obtaining novel valinamide derivatives PL165204B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4026966A DE4026966A1 (de) 1990-08-25 1990-08-25 Substituierte valinamid-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL294789A1 PL294789A1 (en) 1993-05-17
PL165204B1 true PL165204B1 (en) 1994-11-30

Family

ID=6412951

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91294789A PL165204B1 (en) 1990-08-25 1991-08-23 Method of obtaining novel valinamide derivatives
PL91291508A PL167500B1 (pl) 1990-08-25 1991-08-23 Srodek grzybobójczy PL PL

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91291508A PL167500B1 (pl) 1990-08-25 1991-08-23 Srodek grzybobójczy PL PL

Country Status (14)

Country Link
EP (2) EP0472996B1 (pl)
JP (1) JPH0768200B2 (pl)
KR (1) KR100190298B1 (pl)
BR (1) BR9103637A (pl)
DE (2) DE4026966A1 (pl)
ES (1) ES2067813T3 (pl)
GR (1) GR3015191T3 (pl)
HU (1) HU209456B (pl)
IE (1) IE66012B1 (pl)
MX (1) MX9100720A (pl)
PL (2) PL165204B1 (pl)
PT (1) PT98696B (pl)
RU (1) RU2015962C1 (pl)
ZA (1) ZA916691B (pl)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4026966A1 (de) * 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Substituierte valinamid-derivate
DE4304172A1 (de) 1993-02-12 1994-08-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP0648740B1 (en) * 1993-04-28 1997-10-08 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Amino acid amide derivative, agrohorticultural bactericide, and production process
ATE178593T1 (de) * 1994-05-04 1999-04-15 Novartis Erfind Verwalt Gmbh N-sulfonyl- und n-sulfinylaminosäureamide als microbiozide
JP3959108B2 (ja) * 1994-06-28 2007-08-15 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト アミノ酸誘導体及びその有害生物防除剤としての使用
DE19501175A1 (de) * 1994-06-28 1996-01-04 Bayer Ag Aminosäure-Derivate
DE4431467A1 (de) * 1994-09-03 1996-03-07 Basf Ag Caramoylcarbonsäureamide
DE19631270A1 (de) * 1996-08-02 1998-02-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Valinamid-Derivaten
GB9819317D0 (en) * 1998-09-04 1998-10-28 Novartis Ag Organic compounds
FR2783401B1 (fr) * 1998-09-21 2000-10-20 Rhone Poulenc Agrochimie Nouvelles compositions fongicides
US6057365A (en) * 1998-12-22 2000-05-02 Rohm And Haas Company Fungicidal compositions containing N-acetonylbenzamides
CA2393988A1 (en) * 1999-12-13 2001-06-21 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal combinations of active substances
RU2181113C2 (ru) * 2000-04-28 2002-04-10 Левинский Борис Владимирович Способ получения комплексного удобрения
FR2821719B1 (fr) 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derive de pyridylmethylbenzamide et de propamocarbe
FR2821720B1 (fr) 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide
DE10141617A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
FR2831022B1 (fr) 2001-10-23 2004-01-23 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate
FR2832031A1 (fr) * 2001-11-14 2003-05-16 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1744629B1 (de) 2004-04-30 2012-12-05 Basf Se Fungizide mischungen
JP2008514599A (ja) 2004-09-27 2008-05-08 ヘキソン スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド ワックス乳剤防腐剤組成物および製造方法
EA201270781A1 (ru) 2005-06-09 2013-09-30 Байер Кропсайенс Аг Комбинации биологически активных веществ
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
ITMI20051558A1 (it) 2005-08-09 2007-02-10 Isagro Spa Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida
AU2007298999B2 (en) 2006-09-18 2013-11-07 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
EP2258177A3 (en) 2006-12-15 2011-11-09 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
EP2109366A2 (en) 2007-02-06 2009-10-21 Basf Se Pesticidal mixtures
US20100093715A1 (en) 2007-04-23 2010-04-15 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
JP2010540495A (ja) 2007-09-26 2010-12-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ボスカリド及びクロロタロニルを含む三成分殺菌組成物
CN102202506B (zh) 2008-09-22 2015-07-29 克里斯廷·克里蒂考 刺糖多孢菌素防污组合物、其使用方法、以及受到保护而免于附着污损生物的制品
KR20120051015A (ko) 2009-07-16 2012-05-21 바이엘 크롭사이언스 아게 페닐 트리아졸을 함유하는 상승적 활성 물질 배합물
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
EP2292094A1 (en) 2009-09-02 2011-03-09 Bayer CropScience AG Active compound combinations
BR112013014913A2 (pt) 2010-12-20 2016-07-19 Basf Se misturas pesticidas, composição pesticida ou parasiticida, método para proteger os vegetais do ataque ou da infestação por insetos, para o controle dos insetos, para o controle dos fungos fitopatogênicos prejudiciais, para a proteção dos vegetais dos fungos fitopatogênicos prejudiciais, para a proteção do material de propagação dos vegetais, para a proteção dos animais contra a infestação ou infecção por parasitas, para o tratamento dos aminais infectados ou infectados por parasitas e utilização
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012127009A1 (en) 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
CN103987261A (zh) 2011-09-02 2014-08-13 巴斯夫欧洲公司 包含芳基喹唑啉酮化合物的农业混合物
EP3646731A1 (en) 2012-06-20 2020-05-06 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
EA030875B1 (ru) 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CA2923101A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CA2963446A1 (en) 2014-10-24 2016-04-28 Basf Se Nonampholytic, quaternizable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3915755A1 (de) * 1989-05-13 1990-11-29 Bayer Ag Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung
DE4026966A1 (de) * 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Substituierte valinamid-derivate

Also Published As

Publication number Publication date
IE912997A1 (en) 1992-02-26
KR100190298B1 (ko) 1999-06-01
BR9103637A (pt) 1992-05-19
JPH0768200B2 (ja) 1995-07-26
GR3015191T3 (en) 1995-05-31
PT98696B (pt) 1999-01-29
PT98696A (pt) 1992-07-31
JPH04230652A (ja) 1992-08-19
DE59104468D1 (de) 1995-03-16
KR920004338A (ko) 1992-03-27
DE4026966A1 (de) 1992-02-27
EP0472996A1 (de) 1992-03-04
RU2015962C1 (ru) 1994-07-15
HUT59082A (en) 1992-04-28
EP0550788A1 (de) 1993-07-14
HU912775D0 (en) 1992-01-28
IE66012B1 (en) 1995-11-29
ES2067813T3 (es) 1995-04-01
MX9100720A (es) 1992-04-01
EP0472996B1 (de) 1995-02-01
ZA916691B (en) 1992-05-27
PL167500B1 (pl) 1995-09-30
HU209456B (en) 1994-06-28
PL294789A1 (en) 1993-05-17
PL291508A1 (en) 1992-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL165204B1 (en) Method of obtaining novel valinamide derivatives
KR0167336B1 (ko) 살진균제, 및 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법
RU2129548C1 (ru) Производные амидов аминокислот, способы их получения, сельскохозяйственные или садовые фунгициды и способ уничтожения грибов
US5453531A (en) Substituted valinamide derivatives
JP2625544B2 (ja) Ｎ―（ｒ）―（１―（４―クロロ―フェニル）―エチル）―２，２―ジクロロ―１―エチル―３―メチルシクロプロパンカルボキサミドの立体異性体
KR0185970B1 (ko) 치환된 아미노산 아미드 유도체, 이의 제조방법 및 이의 용도
JP3157247B2 (ja) 置換アミノ酸アミド誘導体、その製造法及び殺菌剤としての利用
US5371267A (en) Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use
KR100196342B1 (ko) 치환된 아미노산 아미드 유도체, 그의 제조방법 및 용도
EP0398059B1 (de) Cyclopropanoylaminosäureamid-Derivate
DE3719227A1 (de) (2-cyan-2-oximinoacetyl) -aminosaeure-derivate
JPS61286364A (ja) カルバミン酸ベンザルドキシム誘導体類
HU200749B (en) Fungicides comprising n,n&#39;-diacylaminals and process for producing the compounds
JPH03133968A (ja) 三置換１，３，５―トリアジン―２，４，６―トリオン

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20060823