PL165974B1 - Sposób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych PL - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych PLInfo
- Publication number
- PL165974B1 PL165974B1 PL90301348A PL30134890A PL165974B1 PL 165974 B1 PL165974 B1 PL 165974B1 PL 90301348 A PL90301348 A PL 90301348A PL 30134890 A PL30134890 A PL 30134890A PL 165974 B1 PL165974 B1 PL 165974B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- sulfuric acid
- weight
- solution
- added
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 31
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 20
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 claims 1
- -1 alkyl sulfonic acids Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 31
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- CDEIGFNQWMSEKG-UHFFFAOYSA-M chloro-[4-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]phenyl]mercury Chemical compound OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC1=CC=C([Hg]Cl)C=C1 CDEIGFNQWMSEKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C303/44—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
1 . Sposób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych o 10-20 atomach wegla oraz ich soli, polegajacy na prowadzeniu poczatkowej reakcji sulfoutleniania stezonej mieszaniny weglowodorów n-alkilowych, usunieciu z mieszaniny reakcyjnej nieprzereagowanych we- glowodorów n-alkilowych, nadmiaru SO 2 oraz utworzonego w tej mieszaninie kwasu siarko- wego przy jednoczesnym odzyskiwaniu produktu koncowego, znamienny tym, ze o usunieciu SO 2 do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie .nadtlenek .wodoru, a otrzymany roztwór ogrzewa sie w temperaturze 50-150°C i destyluje pod zmniejszonym cisnieniem 6,67 667 hPa, az do oddestylowania co najmniej 60% wody zawartej w mieszaninie lub dodaje sie weglowodór alifatyczny lub cykloalifatyczny o 6-8 atomach wegla w czasteczce i destyluje sie uzyskana mieszanine azeotropowa w temperaturze 20-110°C. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych o 10 - 20 atomach węgla w częsteczce oraz ich soli. Sposób ten oparty jest na reakcji sulfoutleniania stężonej mieszaniny związków n-alkilowych i na usuwaniu z mieszaniny reakcyjnej utworzonego w czasie reakcji kwasu siarkowego.
W brytyjskim opisie patentowym nr 1 194 699 przedstawiono sposób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych o 10 - 20 atomach węgla w częsteczce za pomocę sulfoutleniania węglowodorów n-alkilowych o wymienionej liczbie-atomów węgla w cząsleczce, przy użyciu SO2 i O2 w obecności wody 1 światła nadfioletowego w celu zainicjowania reakcji.
Z reaktora, w którym przeprowadza się taką reakcję sulfoutleniania, uzyskuje się surowy produkt o niewielkiej zawartości procentowej kwasów alkilosulfonowych, zawierający wodę, kwas siarkowy, organiczne produkty uboczne powstałe w reakcjach ubocznych 1 głównie nieprzereagowane zwięzki n-alkilowe.
Po wstępnym oddzieleniu części kwasu siarkowego przez ogrzewanie w temperaturze około 100°C, produkt reakcji destyluje się w temperaturze 60 - 180°C, przy czym tworzę się dwie fazy. Dolną fazę wodną stanowi wodny -roztwór kwasu siarkowego, który się usuwa, a faza górna zawiera nieprzereagowane węglowodory n-alkilowe 1 kwasy alkilosulfonowe, a jest pozbawiona kwasu siarkowego.
Sposób ujawniony w tym opisie patentowym powinien być prowadzony metodą cięgłą, jeśli chce się uniknąć powstawania produktu, którego zabarwienie czyni go nieprzydatnym do dalszego stosowania.
Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 686 097 wiadomo również, że można usprawnić usuwanie kwasu siarkowego z mieszaniny reakcyjnej, składajęcej się z kwasu alkilo165 974 sulfonowego, nieprzereagowanych związków n-alkilowych, SO2, HgO 1 H2SO4 za pomocą procesu, w którym początkowo usuwa się SO2 i następnie większość H2SO4, sposobem zaproponowanym w brytyjskim opisie patentowym nr 1 194 699 i dodając do tak otrzymanej, stężonej mieszaniny, związku metalu alkalicznego /to jest jego soli, nadtlenku lub wodorotlenku/ο W ten spo’sób pozostały kwas siarkowy przeprowadza się w wodorosiarczan, który usuwa się.
Jednak omawiany sposób nadal jest obarczony wadę, polegającą na wstępnym usuwaniu większości kwasu siarkowego, wprowadza on dodatkowe operacje, w których tworzę się ciała stałe, mogące powodować dodatkowe trudności. Z tego powodu sposób ten prowadzi się metodę okresowy, nie eliminując wady, polegającej na tworzeniu się zabarwionych produktów.
Z duńskiego opisu patentowego nr 6 812 646 wiadomo również, ze słabo zabarwione kwasy alkilosulfonowe, nie zawierające kwasu siarkowego można wytwarzać w procesie, w którym najpierw prowadzi się reakcję sulfoutleniania, a następnie otrzymany roztwór ogrzewa się w temperaturze powyżej 14O°C, w obecności H2O2 i pod ciśnieniem wyższym niz 3920 hPa. Tak drastyczne warunki powoduję prawie całkowitą dysocjację kwasu siarkowego i utworzenie wodnego roztworu, zawierającego kwasy alkilosulfonowe, węglowodory alkilowe i pozostałą ilość kwasu siarkowego, który można następnie usuwać przez obróbkę pod zmniejszonym ciśnienien, w temperaturze poniżej 100°C.
Obecnie stwierdzono, ze kwasy alkilosulfonowe o 10 - 20 atomach węgla w cząsteczce i ich sole, wolne lub praktycznie wolne od jakichkolwiek pozostałości kwasu siarkowego, można wytwarzać bez tworzenia się pośrednich ciał stałych i bez potrzeby stosowania drastycznych warunków temperatury i ciśnienia w celu ich oddzielenia. Uzyskiwany produkt wykazuje wszystkie pożądane cechy z punktu widzenia możliwości jego dalszego stosowania.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych i ich soli o 10 - 20 atomach węgla w cząsteczce, polegający na prowadzeniu początkowej reakcji sulfoutlernania stężonej mieszaniny węglowodorów n-alkilowych, usunięciu z mieszaniny reakcyjnej nieprzereagowanych węglowodorów n-alkilowych, nadmiaru SO2 oraz utworzonego w tej mieszaninie kwasu siarkowego, przy jednoczesnym odzyskiwaniu produktu końcowego, który polega zgodnie z wynalazkiem na tym, ze po usunięciu SO2 do mieszaniny reakcyjnej dodaje się nadtlenek wodoru, a otrzymany roztwór ogrzewa się w temperaturze 50 - 150°C i destyluje pod zmniejszonym ciśnieniem 6,67 - 667 hPa, aż do oddestylowania' ©najmniej 60% wody zawartej w mieszaninie lub dodaje się węglowodór alifatyczny, lub cykloalifatyczny o 6 - 8 atomach węgla w cząsteczce i destyluje się uzyskaną mieszaninę azeotropową w temperaturze 20 - 110°C.
Nadtlenek wodoru dodaje się do mieszaniny reakcyjnej w stężeniu w granicach 40 - 120 objętości i w ilości stanowiącej od 0,5 do 5% mieszaniny reakcyjnej. Jak wspomniano, otrzymaną mieszaninę poddaje się szczególnej obróbce w celu usunięcia kwasu siarkowego, utworzonego w mieszaninie reakcyjnej i odzyskania z mieszaniny reakcyjnej produktu końcowego. Zgodnie z wynalazkiem, mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 50 - 150°C i destyluje pod zmniejszonym ciśnieniem 6,67 - 667 kPa, aż do oddestylowania co najmniej 60% wody zawartej w mieszaninie lub dodaje się do niej alifatyczne lub cykloalifatyczne związki alkilowe p 6 - 8 atomach węgla w cząsteczce i destyluje otrzymaną mieszaninę azeotropową w temperaturze 20 - 110°C.
W przypadku pierwszym, po dodaniu nadtlenku wodoru, mieszaninę ogrzewa się pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 50 - 150°C i jednocześnie poddaje się destylacji pod ciśnieniem 6,67 - 667 hPa, aż do usunięcia nie mniej niż 60% wody zawartej w układzie.
Po takiej obróbce otrzymuje się dwie fazy o poniższym składzie: fazę lekką - zawierającą kwasy alkilosulfonowe, związki n-alkilowe, wodę i pozostałą część kwasu siarkowego, oraz fazę ciężką - utworzoną przez mieszaninę wody i kwasu siarkowego, w której kwas siarkowy występuje w stężeniu 25 - 70%, w zależności od przebiegu przeprowadzonej wcześniej destylacj i.
Lekka faza opisanego wyżej dwufazowego układu ma następujący skład: kwasy alkilosulfonowe - 35 - 41% wagowych, węglowodorowe związki n-alkilowo o 10 - 20 atomach węgla w cząsteczce - 50 - 55% wagowych, kwas siarkowy - 2 - 7% wagowych, woda - 2 - 8% wagowych.
165 974
Taką fazę poddaje się korzystnie ekstrakcji CO2 w stanie nadkrytycznym, zgodnie ze sposobem ujawnionym w europejskim opisie patentowym nr 0261 700.
W szczególności, jak ujawniono w cytowanym europejskim opisie patentowym, warunki ekstrakcji wymienionej wyżej fazy przy pomocy CO2 w stanie nadkrytycznym, są następującej temperatura ekstrakcji 32 - 80°C, ciśnienie podczas ekstrakcji 75 000 - 350 000 hPa, stosunek wagony CO2 w stanie nadkrytycznym zastosowanego do ekstrakcji pozostałego roztworu, do ilości kwasów alkilosulfonowych zawartych w mieszaninie reakcyjnej w granicach 1 : 1 do 50 : 1.
Mieszaninę kwasów alkilosulfonowych, uzyskaną w wyniku tego ostatniego procesu, zwykle zobojętnia się w znany sposób przy użyciu dowolnych odpowiednich zasad, otrzymując tę drogę dowolne, odpowiednie alkilosulfoniany.
W drugim przypadku, roztwór otrzymany po dodaniu nadtlenku wodoru poddaje się ciągłej obróbce w celu usunięcia wody i kwasu siarkowego, polegającej na dodawaniu węglowodorów alkilowych lub węglowodorów cykloalifatycznych o 6-8 atomach węgla w cząsteczce, co prowadzi do uzyskania mieszaniny azeotropowej z wodą, zawartą w mieszaninie 1 ogrzewaniu mieszaniny azeotropowej do temperatury 20 - 110°C przy równoczesnej, azeotropowej destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem 66,67 - 1013,3 hPa.
Po przeprowadzeniu takiej obróbki, otrzymuje się dwie fazy o aastppującym kłłddziej fazę lekką, zawierającą kwasy alkilosulfonowe, węglowodory n-alkilowe, pozostałą wodę, pozostałą ilość kwasu siarkowego 1 czynnik tworzący mieszaninę azeotropową oraz fazę ciężką, utworzoną przez mieszaninę wody ż kwasu siarkowego w stężeniu 25 - 70%, w zalezności od przebiegu destylacji azeotropowej.
Faza lekka opisanego wyżej dwufazowego układu, po usunięciu czynnika tworzącego mieszaninę azeotropową przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem, ma następujący skład: kwasy alkilosulfonowe - 40 - 55% wagowych, węglowodory n-alkilowe o 10-20 atmmahh węlaa w zz-steczce - 45 - 60% wagowych, kwas siarkowy - 0,5 - 4o wagowych, woda - 01 - 2% wagowych.
Taką fazę poddaje się korzystnie ekstrakcji COg w stanie nad^y^eznym, jak ujawniono w europejskim opisie patentowym nr 0261 700. W szczególności, jak podano w cytowanym europejskim opisie patentowym, warunki ekstrakcji opisanej wyżej fazy za pomocą COg w stanie nαdkrytycdnyy są następujące: temperatura ekstrakcji - 32 - 80°C, ciśnienie ekstrakcji 75 000 - 350 000 hPa, stosunek wagowy CO2 w stanie nadkrctccznyy, zastosowanego do ekstrakcji pozostałego roztworu, do ilości kwasów alkżloaulfontwcch zawartych w mieszaninie reakcyjnej - w granicach 1 : 1 do 50 : 1.
Mieszaninę kwasów alkżltaulfonowcch uzyskaną z tego procesu, zwykle zobojętnia się w znany sposób przy użyciu dowolnych, odpowiednich zasad, otrzymując w ten sposób dowolne, odpowiednie αlkiltsulfoniαnc.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady, nie ograniczające jego zakresu.
Przykład I. Stosowano zestaw do destylacji, składający się z kolby, w której umieszcza się mieszaninę reakcyjną, chłodnicy przeznaczonej do kondensacji par, odbieralnika 1 pompy próżniowej.
Do kolby załadowano 200 g surowej mieszaniny reakcyjnej o poniższym składzie; kwasy alkilosulfonowe - 22,4%, węglowodory n-alkilowe - 31,3%, kwas siarkowy - 8,4%, woda - 38%, dodano 1 g nadtlenku wodoru /80 objętości/ z całość mieszano. Do zestawu podłączono pompę próżniową ż zmniejszono ciśnienie do 40 hPa 1 kolbę ogrzano tak, aby spowodować oddestylowanie 69,7 g wody.
Ciśnienie wewnątrz kolby doprowadzono do ciśnienia atmosferycznego 1 wylano z niej 18,15 g fazy ciężkiej, zawierającej 67,45% kwasu siarkowego 1 107 g fazy lekkiej. Faza lekka ma następujący skład: kwasy alkilosulfonowe - 41% wagowych, węglowodory n-alkilowe - 54% wagowych, kwas siarkowy - 2,3% wagowych, woda - 2,6% wagowych.
Taką fazę lekką w ilości 102,3 g poddano ekstrakcji CO2 w stanie nadkrytccdnyy.
Ekstrakcję prowadzono w temperaturze 45°C pod ciśnieniem 150 000 hPa, przy stałej szybkości przepływu CO2, w czasie jednej godziny. Następnie odcięto dopływ CO2 i wyładowano oczyszczony produkt znajdujący się wewnątrz ekstraktora.
165 974
Analiza takiego produktu wykazała obecność: kwasu alkilosulfonowego - 88,85% wagowych, węglowodorów n-alkilowych - 0,55% wagowych, kwasu siarkowego - 4,95% wagowych, wody - 5,60% wagowych. Wyekstrahowane zwięzki n-alkilowe sę czyste i można je zawracać do reaktora do sulfoutleniania.
Przykład II. Do kolby wprowadzono 1000 g surowej mieszaniny reakcyjnej /o składzie takim samym, jak surowa miesznuna raaccyjaa z przyłłauu 1/ i dddnno do niej 9,5 g nadtlenku wodoru /80 objętości/.
Roztwór ogrzano do temperatury wrzenia i utrzymywano we wrzeniu pod chłodnicą zwrotną w cmęgu 5 minut, po czym oziębiano do temperatury 90°C.
W tych warunkach roztwór ozdz^^a mię a a dwie Zzyy : Zzę ę nzżk ą - 153,4 g, sk łeaadący się z wody i kwasu siarkowego w stężeniu 25% wagowych oraz fazę lekką - 854,6 g, o następującym składzie: kwas alamlosulfonnwz - 28,4% wagowwch3ęglowndnrc j-alkmlowe - 59,1 % wagowych, kwas siarkowy - 5,5% wagowych, woda - 27,7% wagowych.
Po rozdzieleniu faz, 497,7 g fazy lekkiej poddano destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem w urządzeniu opisanym w przykładzie I.
Pod ciśnieniem 26,67 hPa w temperaturze 80°C, oddestylowano 116,5 g wody, co stanowi ilość wody równoważną 84,56% wody początkowo zawartej w miessanmnml.
Po destylacji, pozostałą milezzJmJę rozdzielono nz dwie fazy: fazę cięzką - 55,9 g, zawierającą 55,7% kwasu siarkowego i fazę lekkę - 549,5 g, o poniższym składzie: kwas alkilosulfonowy - 40,2% wagowych, węglowodory n-alkilowe - 55,55%% wagowych, kwas siarkowy - 2,2% wagowych, woda 2,9%,
114,9 g takiej mmeszaniJz poddano ekstrakcji CO2 w stanie nad^y^eznym. Ekstrakcję prowadzono w temperaturze 45°C i pod ciśnieniem 150 000 hPa.
Końcowy, oczyszczony produkt reakcji ma jzstępujęcy skłzd: kwas alkilnsulfnJOWz - 88,05% wagowych, węglowodory J-alkilowe - 0,25% wagowych, kwas siarkowy - 4,85% wagowych, woda - 6,50% wagowych.
Przykład III. 49,7 g surowego roztworu kwasów alkmlosulfonowych, uzyskanego przez sulfontllelanle węglowodorów j-alkilowych o 10 - 20 atomach węgla w częst^zce, pozbawionego dajęcych smę dekantodać węglowodorów j-zlkilowych i SO2» o poniższym składzie: kwasy alkϊlnsulfnJnwe 28,1% wagowych, kwas siarkowy 5,5% wagowych, woda 26,6% wagowych, węglowodory j-alkilowe 59, 8% wagowych, do którego dodano 0,5 g /80 objętości/ H2O2, umieszczono w kolbie o pojemności 0,5 litra. Do mieszaniny dodano 251,7 g n-heptanu„
Roztwór poddano destylacji w temperaturze 20 - 40°C pod ciśnieniem w granicach 40 - 55,5 hPa. VI ten sposób oddestylowano 10,12 g wody, z jednocześnie n-heptaj zawracano do kolby destylacyjnej. Wewnętrz kolby roztwór rozdzielał się na dwie fazy: fazę ciężką 5,9 g, zadϊlrającą kwas siarkowy o stężeniu 55,8% i fazę lekką o maeml 271 g, o poniższym składzie: kwasy alkilosulfonowl - 5,50% wagowych, kwas siarkowy - 0,18% wagowyc,, woda 0,70% wagowych, węglowodory j-alkilowe o 10 - 20 atomach węgla w częst^zce - 7,155% wagowych oraz n-hepta, - 86,50% wagowych. Po oddestylowaniu całej ilości n-Clptanu, fazę lekką poddano ekstrakcji CO£ w stanie nadkrztycsnym.
Ekstrakcję prowadzono w temperaturze 45/c, pod ciśnieniem 150 000 hPa, przy stałym przepływie CO2. Po upływie jednej godziny przerywano dopływ CO2, po czym wyładowano oczyszczony produkt, snajdującz się w ekstraktorze<,
Produkt ten charakteryzuje się następującym składem; kwasy alkilosulfonowl - 85,50% wzgowych, kwas siarkowy - 2,90% wagowych, woda - 11,20% wagowych, węglowodory n-zlkilowe 0,50% wagowych. Ekstrahowane węglowodory n-alkilnwl są czyste i można zawracać je do reaktora przeznaczonego do sulfoutleniania.
Przykład IV. 78,21 g surowej mmlszzJmcy reakcyjnej /pozbawionej dających się dekantować węglowodorów n-alkilowych 1 nadmiaru SO^, szwilrająclj kwasy alkilosulfoJnwl otrzymane przez sulfoutllniajil węglowodorów n-αlkmlnwzcC o 10 - 20 atomach węgla w csąetecsce, o składzie podanym w przykładzie III, umieszczono w kolbie o pojemności 1 litra 1 dodano 0,89 g /80 objętości/ nadtlenku wodoru 1 594,59 g n-Ceptanu.
165 974
Roztwór poddano destylacji w temperaturze 85 - 104°C pod ciśnieniem atmosferycznym· Oddestylswens 16,4 g wody, zas ι-^ρ^ι rawtacaes do kolby destylacyjnej.
W kolbie rozdzielają się dwie fazy, z których Oaza ciężka, o masie 8,45 g, stanowi wodny roztwór kwasu siarkowego w stężeniu 42,4%, zaś Oaza lekka, o masie 447,8 g, charakteryzuje sio następującym składem; kwasy elkllssulOseske - 4,90% wagowych, woda - 0,02% wagowych, kwas siarkowy - 0,08% wagowych, węglowodory n-alkilowe o 10 - 20 atomach węgla w cząsteczce
- 7,49% wagowych oraz ι-Ι^^ι 67,50% wagowych.
Po oddestylowaniu pod zmniejszonym clśnlJelJm całej ilości erhJpleeu, fazę lekką poddano ekstrakcji CO2 w stanie rn. Ekstrakcję prowadzono w temperaturze 45°C i pow ciś150 000 hPa, przy stałym przepływie CO2. Po upływie jednej godziny, odcięto dopływ CO2 i wyładowano oczyszczony produkt z wnętrza ekstraktom.
Produkt Iji ma następujący skład; kwasy stlOselkllswJ - 97,20% wagowych, kwas siarkowy
- 1,60% wagowych, woda - 0,50% wagowych, węglowodory n-alkilowe - 0,60% wagowych.
Wyekstrahowane węglowodory n-alkilowe są czyste 1 można zawracać je ponownie do sulOoutleniania.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,00 zł.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych o 10 - 20 atomach węgla oraz ich soli, polegający na prowadzeniu początkowej reakcji sulfooulmiama stężonej mieszaniny węglowodorów n-alkilowych, usunięciu z mieszaniny reakcyjnej nieprzereagowanych węglowodorów n-alkilowych, nadmiaru SO2 oraz utworzonego w tej mieszaninie kwasu siarkowego, przy jednoczesnym odzyskiwaniu produktu końcowego- znamienny tym, ze po usunięciu SO2 do mieszaniny reakcyjnej dodaje się nadtlenek wodoru, a otrzymany roztwór ogrzewa się w temperaturze 50 - 150°C i destyluje pod zmniejszonym ciśnieniem 6,67 - 667 hPa, az do oddestylowania co najmniej 60% wody zawartej w mieszaninie lub dodaje się węglowodór alifatyczny, lub cykloalifatyczny o 6 - 8 atomach węgla w częsteczce i destyluje się uzyskaną mieszaninę azeotropowę w temperaturze 20 - 110°C,
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze otrzymany roztwór po ogrzaniu do temperatury 50 - 150°C i destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem poddaje się ekstrakcji CO2 w stanie nadkrytycznym.
tycznym.
* * *
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8920878A IT1230155B (it) | 1989-06-15 | 1989-06-15 | Procedimento migliorato per la preparazione di acidi paraffin-solfonici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL165974B1 true PL165974B1 (pl) | 1995-03-31 |
Family
ID=11173436
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90285638A PL165407B1 (pl) | 1989-06-15 | 1990-06-13 | S posób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych PL |
| PL90301348A PL165974B1 (pl) | 1989-06-15 | 1990-06-13 | Sposób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych PL |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90285638A PL165407B1 (pl) | 1989-06-15 | 1990-06-13 | S posób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych PL |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5107019A (pl) |
| EP (1) | EP0402978B1 (pl) |
| JP (1) | JPH03275663A (pl) |
| CN (1) | CN1025188C (pl) |
| AT (1) | ATE93514T1 (pl) |
| BR (1) | BR9002842A (pl) |
| CA (1) | CA2019011A1 (pl) |
| CZ (2) | CZ288395A3 (pl) |
| DD (1) | DD300102A5 (pl) |
| DE (1) | DE69002877T2 (pl) |
| DK (1) | DK0402978T3 (pl) |
| ES (1) | ES2043251T3 (pl) |
| HU (1) | HU207846B (pl) |
| IT (1) | IT1230155B (pl) |
| MX (1) | MX173912B (pl) |
| NO (1) | NO172387C (pl) |
| PL (2) | PL165407B1 (pl) |
| PT (1) | PT94351A (pl) |
| RU (1) | RU1830062C (pl) |
| ZA (1) | ZA904317B (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1255754B (it) * | 1992-05-15 | 1995-11-15 | Enichem Augusta Ind | Processo per la preparazione di alchilpoliglucosidi |
| IT1255753B (it) * | 1992-05-15 | 1995-11-15 | Massimo Ciali | Processo per la produzione di idrossialchil-glucosidi |
| IT1256054B (it) * | 1992-11-20 | 1995-11-21 | Eniricerche Spa | Procedimento per la preparazione di paraffine solfonate ad alto contenuto di polisolfonati |
| US20060272950A1 (en) * | 2003-05-12 | 2006-12-07 | Martyak Nicholas M | High purity electrolytic sulfonic acid solutions |
| DE102007020697A1 (de) | 2007-05-03 | 2008-11-06 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Isolierung konzentrierter Paraffinsulfonsäuren |
| CN108602766A (zh) * | 2015-11-10 | 2018-09-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 提纯链烷磺酸的方法 |
| EP4010312B1 (en) * | 2019-08-07 | 2023-09-06 | Basf Se | Process for the production of alkanesulfonic acids |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1194699A (en) * | 1967-12-28 | 1970-06-10 | Hoechst Ag | Paraffin Sulphonic Acids and Process for their Manufacture |
| DE3013808C2 (de) * | 1980-04-10 | 1982-12-23 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Abtennung von Schwefelsäure aus dem bei der Umsetzung von Paraffinen mit Schwefeldioxid, Sauerstoff und Wasser in Gegenwart von UV-Licht anfallenden Sulfoxidationsaustrag |
| DE3325517A1 (de) * | 1983-07-15 | 1985-01-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur schonenden isolierung von paraffinsulfonsaeuren oder paraffinsulfonaten aus den bei der sulfoxidation von paraffinen erhaltenen reaktionsgemischen |
| DE3325516A1 (de) * | 1983-07-15 | 1985-01-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur schonenden isolierung von paraffinsulfonat und schwefelsaeure aus paraffin-sulfoxidations-reaktionsgemischen |
| DE3342984A1 (de) * | 1983-11-28 | 1985-06-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur isolierung von alkalisulfat-armen paraffinsulfonaten und schwefelsaeure aus paraffin-sulfoxidation-reaktionsgemischen |
| DE3412844A1 (de) * | 1984-04-05 | 1985-10-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung der restlichen schwefelsaeure aus dem bei der sulfoxidation von paraffinen anfallenden reaktionsgemisch |
| IT1191720B (it) * | 1986-03-27 | 1988-03-23 | Eniricerche Spa | Procedimento per la estrazione di paraffine da miscele delle stesse con acidi alcansolfonici |
| IT1213456B (it) * | 1986-07-23 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Procedimento per l'estrazione di paraffine da loro miscele con acidi paraffinsolfonici. |
| IT1196981B (it) * | 1986-07-23 | 1988-11-25 | Eniricerche Spa | Procedimento per la rimozione delle paraffine da miscele delle stesse con acidi paraffinsolfonici |
| DE3639464A1 (de) * | 1986-11-18 | 1988-05-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur isolierung von alkalisulfat-armen paraffinsulfonaten und schwefelsaeure aus paraffin-sulfoxidation-reaktionsgemischen ohne zwangsanfall von natriumsulfat |
-
1989
- 1989-06-15 IT IT8920878A patent/IT1230155B/it active
-
1990
- 1990-06-01 EP EP90201405A patent/EP0402978B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-01 AT AT90201405T patent/ATE93514T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-06-01 ES ES90201405T patent/ES2043251T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-01 DE DE90201405T patent/DE69002877T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-01 DK DK90201405.9T patent/DK0402978T3/da active
- 1990-06-05 ZA ZA904317A patent/ZA904317B/xx unknown
- 1990-06-07 US US07/534,769 patent/US5107019A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-12 MX MX021125A patent/MX173912B/es unknown
- 1990-06-12 BR BR909002842A patent/BR9002842A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-06-12 PT PT94351A patent/PT94351A/pt unknown
- 1990-06-13 NO NO902621A patent/NO172387C/no unknown
- 1990-06-13 PL PL90285638A patent/PL165407B1/pl unknown
- 1990-06-13 PL PL90301348A patent/PL165974B1/pl unknown
- 1990-06-14 CA CA002019011A patent/CA2019011A1/en not_active Abandoned
- 1990-06-14 RU SU904830261A patent/RU1830062C/ru active
- 1990-06-14 DD DD341677A patent/DD300102A5/de unknown
- 1990-06-14 JP JP2154110A patent/JPH03275663A/ja active Pending
- 1990-06-14 HU HU903859A patent/HU207846B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-06-15 CZ CZ952883A patent/CZ288395A3/cs unknown
- 1990-06-15 CN CN90104429A patent/CN1025188C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-15 CZ CS903002A patent/CZ300290A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO902621D0 (no) | 1990-06-13 |
| DD300102A5 (de) | 1992-05-21 |
| CZ288395A3 (en) | 1997-04-16 |
| ZA904317B (en) | 1991-03-27 |
| JPH03275663A (ja) | 1991-12-06 |
| HU903859D0 (en) | 1990-11-28 |
| HU207846B (en) | 1993-06-28 |
| CN1025188C (zh) | 1994-06-29 |
| PT94351A (pt) | 1991-02-08 |
| PL285638A1 (en) | 1991-01-28 |
| BR9002842A (pt) | 1991-08-20 |
| CN1048031A (zh) | 1990-12-26 |
| DK0402978T3 (da) | 1993-11-15 |
| MX173912B (es) | 1994-04-08 |
| NO172387C (no) | 1993-07-14 |
| EP0402978B1 (en) | 1993-08-25 |
| DE69002877D1 (de) | 1993-09-30 |
| PL165407B1 (pl) | 1994-12-30 |
| CZ300290A3 (en) | 1997-04-16 |
| DE69002877T2 (de) | 1994-01-20 |
| NO172387B (no) | 1993-04-05 |
| ES2043251T3 (es) | 1993-12-16 |
| IT8920878A0 (it) | 1989-06-15 |
| CA2019011A1 (en) | 1990-12-15 |
| NO902621L (no) | 1990-12-17 |
| US5107019A (en) | 1992-04-21 |
| IT1230155B (it) | 1991-10-14 |
| RU1830062C (ru) | 1993-07-23 |
| ATE93514T1 (de) | 1993-09-15 |
| EP0402978A1 (en) | 1990-12-19 |
| HUT54343A (en) | 1991-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US1929442A (en) | Process for obtaining orthophosphoric acid and/or conversion products thereof | |
| EP0130753B1 (en) | Process for producing sulfonate of unsaturated fatty acid ester | |
| PL165974B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów alkilosulfonowych PL | |
| EP1311468B1 (en) | Fluorinated alkanoic acid purification process | |
| US2408744A (en) | Process of producing esters | |
| EP0028931B1 (en) | Process for producing resorcinol | |
| EP1560833B1 (en) | Preparation of codeine from morphine | |
| US2820056A (en) | Alkaryl sulfonates | |
| US4288389A (en) | Process for separating sulfonic acids from the reaction products obtained when parafins are reacted with sulfur dioxide, oxygen and water in the presence of ultra-violet light | |
| EP0687658B1 (en) | Process for the recovery of a strong acid from an aqueous solution | |
| US4959490A (en) | Process for manufacturing disulfonate surfactants | |
| US2930778A (en) | Process for the preparation of surface-active compounds | |
| US8426642B2 (en) | Method for isolating concentrated paraffin sulfonic acids | |
| US4160000A (en) | Extraction of hydroperoxides | |
| CA1321599C (en) | Process for the preparation of sulfated alkanol oxethylates or alkylphenol oxethylates having a lowered content of 1,4-dioxane | |
| US4518537A (en) | Process for isolating paraffinsulfonate from the reaction mixture obtained on sulfoxidating paraffins | |
| US4456564A (en) | Recovery of petroleum sulfonate salt | |
| KR100278752B1 (ko) | 이차 알킬 설페이트를 포함하는 계면활성제 조성물의 제조 방법 | |
| RU2256650C2 (ru) | Способ извлечения перфторированной кислоты в ее безводной форме | |
| US5047580A (en) | Process for the separation of sulfuric acid from aqueous mixtures of paraffin-sulfonic acids | |
| WO1991000269A1 (de) | Verfahren zur herstellung von niederen alkansulfonsäuren aus ihren alkalisalzen | |
| US6660882B2 (en) | Process for the preparation of 2-Methyl-2-propene-1-sulfonic acid, sodium salt | |
| US4454075A (en) | Process for removing sulfuric acid from the reaction mixture obtained in the sulfoxidation of paraffins | |
| US2192689A (en) | ||
| JPS5931729A (ja) | 粗アセトフエノンの精製方法 |