PL166260B1

PL166260B1 - Process for the production of new (Z) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol acetate

Info

Publication number: PL166260B1
Application number: PL29358992A
Authority: PL
Inventors: Robert Obara; Czeslaw Wawrzenczyk
Original assignee: Akad Rolnicza
Priority date: 1992-02-24
Filing date: 1992-02-24
Publication date: 1995-04-28
Also published as: PL293589A1

Abstract

Sposób wytwarzania nowego octanu (Z)-3,7-dimetylo-4-okten-1-olu o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że (Z)-3,7-dimetylo-4-okten-l-ol poddaje się reakcji estryfikacji z chlorkiem acetylu albo bezwodnikiem kwasu octowego wobec bezwodnej pirydyny.A method for producing the new (Z)-3,7-dimethyl-4-octen-1-ol acetate of the formula shown in the drawing, characterized in that (Z)-3,7-dimethyl-4-octen-1-ol is subjected to an esterification reaction with acetyl chloride or acetic acid anhydride in the presence of anhydrous pyridine.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego octanu (Z)-3,7-dimetylo-4okten-1-olu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znajdującym zastosowanie jako składnik kompozycji perfumeryjnych.The subject of the invention is a process for the preparation of a new (Z) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol acetate, with the formula shown in the drawing, for use as an ingredient in perfumery compositions.

Sposób według wynalazku polega na tym, że (Z)-3,7-dimet^ylo--^^<^ł^t^<2n^ł-ol otrzymany według metody opisanej wcześniej (C.Wawrzeńczyk, Analogi strukturalne hormonów juwenilnych owadów, Wydawnictwo Politechniki Wrocławskiej, 1985 r.), przekształca się w octan przy pomocy chlorku acetylu lub bezwodnika kwasu octowego wobec bezwodnej pirydyny. Związek chemiczny wytworzony tym sposobem charakteryzuje się przyjemnym, słodkim zapachem owocowo-kwiatowym.The method according to the invention consists in the fact that (Z) -3,7-dimeth ^ yl - ^^ <^ ^ t ^ <2n ^ ^ -ol obtained according to the method described earlier (C. Wawrzeńczyk, Structural analogs of insect juvenile hormones , Wydawnictwo Politechniki Wrocławskiej, 1985), is converted into acetate with acetyl chloride or acetic anhydride in the presence of anhydrous pyridine. The chemical compound produced in this way has a pleasant, sweet, fruity and floral scent.

Przedmiot wynalazku objaśniony jest w dwóch przykładach otrzymywania.The subject of the invention is illustrated in two preparation examples.

Przykład I. Do roztworu 4,0 ml (0,05 mola) bezwodnej pirydyny w 100 ml bezwodnego eteru etylowego dodaje się najpierw w jednej porcji 4,8 g (0,031 mola) (Z)-3,7-dimetylo-4-okten1-olu, a następnie nie przekraczając temperatury mieszaniny reakcyjnej 20°C i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się powoli roztwór 2,8 ml (0,034 mola) chlorku acetylu w 10 ml bezwodnego eteru etylowego. Mieszanie kontunuuje się przez 3 godziny. Zawartość kolby reakcyjnej dodaje się następnie do mieszaniny pokruszonego lodu (100 g) i stężonego kwasu solnego (20 ml). Następnie oddziela się warstwę eterową od wodnej, a tą ostatnią ekstrahuje trzykrotnie eterem etylowym (3 x 50 ml). Roztwory eterowe przemywa się nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu i solanką a następnie suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Pozostałość, po odparowaniu eteru etylowego, poddaje się destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 5,3 g czystego (96% według gc) octanu (Z)-3,7-dimetylo-4-okten-1-olu. Stanowi to 87% wydajności teoretycznej. Otrzymany związek posiada następujące stałe fizyczne i spektralne:Example 1 To a solution of 4.0 ml (0.05 mol) of anhydrous pyridine in 100 ml of anhydrous diethyl ether, first 4.8 g (0.031 mol) of (Z) -3.7-dimethyl-4-octene are added in one portion. -ol, and then without exceeding the temperature of the reaction mixture 20 ° C and, while stirring continuously, a solution of 2.8 ml (0.034 mol) of acetyl chloride in 10 ml of anhydrous diethyl ether is slowly added dropwise. Stirring is continued for 3 hours. The contents of the reaction flask were then added to a mixture of crushed ice (100 g) and concentrated hydrochloric acid (20 ml). The ether layer is then separated from the aqueous layer and the latter is extracted three times with ethyl ether (3 x 50 ml). The ethereal solutions were washed with a saturated sodium bicarbonate solution and brine, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating off the ethyl ether, the residue was distilled under reduced pressure to obtain 5.3 g of pure (96% by gc) (Z) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol acetate. This is 87% of theory. The obtained compound has the following physical and spectral constants:

temperatura wrzenia: 80 - 81°C /5,33 • 10'¹ kPa /4 mm Hg/ nD = 1,-4329, *H NMR /CDCl3,TMS/8:0,89/d,J=6,5Hz,6H,-CH-/CH₃/2/,0,97/d,J=6,5Hz,3H,-CH/CHL₃/ /-/, 2,03/s, 3H,-C/o/CH3/, 2,3-2,7/m, 1H,-CH/CH3/^-/', J=7Hz, 2H-CH2O-/', 5,14-5,54/m,Boiling point: 80 - 81 ° C / 5.33 • 10 ' ¹ kPa / 4 mm Hg / nD = 1, -4329, * H NMR / CDCl3, TMS / 8: 0.89 / d, J = 6.5Hz , 6H, -CH / CH _3/2 /, 0.97 / d, J = 6.5Hz, 3H, CH / CHL ₃ / / - /, 2.03 / s, 3H, C / o / CH3 /, 2.3-2.7 (m, 1H, -CH (CH3)), J = 7 Hz, 2H-CH2O-, ', 5.14-5.54 (m),

2H, -CH--=CH-/; IR/cmi/: 1748/s/, 1228/s/, 1048/s/, 736/s/.2H, -CH - = CH- i; IR / cmi /: 1748 / s /, 1228 / s /, 1048 / s /, 736 / s /.

Przy kład II. Do roztworu 3,2 ml (0,04 mola) bezwodnej pirydyny w 5,0 ml (0,05 mola) świeżo destylowanego bezwodnika kwasu octowego w 50 ml bezwodnego eteru etylowego dodaje się 5,0 g (0,032 mola) /Z/-3,7-dimetylo-4-okten-1-olu i mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez 3 godziny. Następnie mieszaninę reakcyjną przemywa się 5% roztworem HCl, 10%o roztworem węglanu sodu oraz solanką i suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Pozostałość po oddestylowaniu rozpuszczalnika destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 5,8 g czystego (96% według gc) octanu /Z/-3,7-dimetylo-4okten-1-olu, co stanowi 92% wydajności teoretycznej. Właściwości fizyko-spektralne otrzymanego związku są analogiczne jak octanu otrzymanego w przykładzie I.Example II. To a solution of 3.2 ml (0.04 mol) of anhydrous pyridine in 5.0 ml (0.05 mol) of freshly distilled acetic acid anhydride in 50 ml of anhydrous ethyl ether, 5.0 g (0.032 mol) of / Z / - are added 3,7-dimethyl-4-octene-1-ol and the reaction mixture is refluxed for 3 hours. The reaction mixture was then washed with 5% HCl solution, 10% sodium carbonate solution and brine, and dried with anhydrous magnesium sulfate. After the solvent has been distilled off, the residue is distilled under reduced pressure. 5.8 g of pure (96% according to gc) (Z) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol acetate are obtained, which is 92% of theory. The physico-spectral properties of the obtained compound are analogous to the acetate obtained in example I.

166 260166 260

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,00 zł.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price PLN 1.00.

Claims

Patent claim

A process for the preparation of the new (Z) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol acetate of the formula shown in the figure, characterized in that (Z) -3,7-dimethyl-4-octene-1-ol is subjected to esterification reaction with acetyl chloride or acetic acid anhydride over anhydrous pyridine.