PL166658B1 - Sposób wytwarzania zwiazków monoazowych PL PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania zwiazków monoazowych PL PL PL PL

Info

Publication number
PL166658B1
PL166658B1 PL91297380A PL29738091A PL166658B1 PL 166658 B1 PL166658 B1 PL 166658B1 PL 91297380 A PL91297380 A PL 91297380A PL 29738091 A PL29738091 A PL 29738091A PL 166658 B1 PL166658 B1 PL 166658B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
general formula
group
radical
hydrogen
compound
Prior art date
Application number
PL91297380A
Other languages
English (en)
Other versions
PL297380A1 (pl
Inventor
Hartmut Springer
Rolf Gleissner
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of PL297380A1 publication Critical patent/PL297380A1/xx
Publication of PL166658B1 publication Critical patent/PL166658B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C09B62/507—Azo dyes
    • C09B62/51—Monoazo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

1 . Sposób wytwarzania zwiazków monoazowych o wzorze ogólnym 1, w którym oznaczaja: Me wodór albo m etal alkaliczny, K rodnik o wzorze ogólnym 2, w którym Me m a jedno ze znaczen podanych wyzej, a n oznacza liczbe zero albo 1 (przy czym w przypadku n równe zero ta grupa oznacza wodór), D oznacza grupe o wzorze ogólnym 3a, 3b albo 3c, w których Me ma jedno z podanych wyzej znaczen, R1 oznacza wodór, alkil o 1 do 4 atom ach C, który moze byc podstawiony przez grupe sulfo, karboksy albo przez siarczano; alkoksy o 1 do 4 atom ach C, który moze byc podstawiony przez grupe sulfo, karboksy albo przez siarczano; chlor, brom, hy- droksy, cyjano, karboksy albo sulfo, R2 oznacza wodór, alkil o 1 do 4 atom ach C albo alkoksy o 1 do 4 atomach C, Y oznacza winyl albo etyl, który w pozycji ß zawiera podstawnik, który daje sie eliminowac przez alkalia z utworzeniem grupy winylowej, a m oznacza liczbe zero, 1 albo 2, przy czym w przypadku m równe zero ta grupa oznacza wodór, znam ienny tym , ze zwiazek o wzorze ogólnym 5, w którym K i Me m aja wyzej podane znacze- nie, sprzega sie z sola diazoniowa aromatycznej aminy o wzorze ogólnym D-NH2, przy czym D ma wyzej podane znaczenie. WZÓR 1 PL PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania związków monoazowych barwników reaktywnych wobec włókna nadających się do barwienia i zadrukowania materiału.
Reaktywne wobec włókna barwniki azowe z grupami amidu kwasu karboksylowego jako podstawnikami przy aromatycznym rodniku są znane np. z opisów patentowych US nr nr 4 448 583, 4 707 545 i 4 769 446 i z europejskiego ogłoszeniowego zgłoszenia patentowego nr 0 210 492 A. Jednak w alkalicznych warunkach barwienia może zostać rozszczepione wiązanie amidowe, co prowadzi do znacznego przesunięcia odcienia barwy. Natomiast tego efektu nie wykazują barwniki z grupą aminową przyłączoną do rodnika aromatycznego, które jednak zawierają rodnik chloro-s-triazynylowy przyłączony do tej grupy aminowej, jakie znane są np. z opisu patentowego US 4 725 675 i europejskiego ogłoszeniowego zgłoszenia patentowego nr 0 066 819 A. Te barwniki mają wprawdzie wadę, że nie są one wywabialne i dlatego mogą być tylko ograniczenie stosowane do barwienia tła. Omawianym wynalazkiem znaleziono odnośnie tego polepszone rozpuszczalne w wodzie związki monoazowe o wzorze ogólnym 1, które mają bardzo dobre reaktywne wobec włókna, barwiące właściwości.
We wzorze 1 oznaczają:
Me wodór albo metal alkaliczny, jak sód, potas albo lit;
K rodnik o wzorze ogólnym 2, w którym
Me ma jedno z wyżej podanych znaczeń, a n oznacza liczbę zero albo 1, korzystnie 1 (przy czym w przypadku n równe zero ta grupa oznacza wodór);
D oznacza grupę o wzorze ogólnym 3a, 3b albo 3c, w których
Me ma jedno z wyżej wymienionych znaczeń,
R1 oznacza wodór, alkil o 1 do 4 atomach C, jak etyl, a szczególnie metyl, który może być podstawiony przez grupę sulfo, karboksy albo przez siarczano; alkoksy o 1 do 4 atomach C, jak etoksy, a szczególnie metoksy, który może być podstawiony przez grupę sulfo, karboksy albo przez siarczano; chlor, brom, hydroksy, cyjano, karboksy albo sulfo, przeważnie wodór, metyl, metoksy albo etoksy,
R2 oznacza wodór, alkil o 1 do 4 atomach C, jak etyl, a szczególnie metyl, albo alkoksy o 1 do 4 atomach C, jak etoksy, a szczególnie metoksy, korzystnie wodór albo metoksy,
Y oznacza winyl albo etyl, który w pozycji β zawiera podstawnik, który daje się eliminować przez alkalia z utworzeniem grupy winylowej, a m oznacza liczbę zero, 1 albo 2 (przy czym w przypadku m równe zero ta grupa oznacza wodór).
We wzorze 3a grupa Y-SO 2- jest przyłączona korzystnie w pozycji meta albo para do wolnego, połączonego z grupą azo wiązania pierścienia benzenowego, a we wzorze 3c ta grupa przyłączona jest korzystnie w pozycji meta albo para do grupy aminokarbonylowej pierścienia benzenowego. We wzorze 3b wolne wiązanie, które prowadzi do grupy azo, znajduje się korzystnie w pozycji 2 rodnika naftalenowego.
Poszczególne człony wzoru w ramach ich znaczenia mogą mieć wobec siebie jednakowe albo różne znaczenia.
Podstawniki, które stoją w pozycji β grupy etylowej członu wzoru Y i dają się alkalicznie eliminować, są to na przykład grupy alkanoiloksy o 2 do 5 atomach C, jak grupy acetyloksy, grupy aroiloksy, jak grupa benzoiloksy, sulfobenzoiloksy albo karboksybenzoiloksy, grupy alkilo- i dialkiloaminowe z rodnikami alkilowymi o 1 do 4 atomach C, jak szczególnie grupa dimetyloaminowa i dietyloaminowa, grupy trialkiioamonowe z rodnikami alkilowymi o 1 do 4
166 658 atomach C, jak grupa trimetyloamonowa, przy czym ich anionem jest zwykły, bezbarwny anion, jak anion chlorkowy, wodorosiarczanowy albo siarczanowy, grupy alkilosulfonyloksy o 1 do 4 atomach C, jak grupa metylosulfonyloksy, atom fluoru albo bromu, a szczególnie grupa fosforano, tiosiarczano i siarczano. Wyróżnia się grupa Y-SO2- grupa winylosulfonylowa albo grupa β-chloroetylosulfonylowa, β-tiosiarczanoetylosulfonylowaalbo β-siarczanoetylosulfonylowa, szczególnie wyróżnia się grupa β-siarczanoetylosulfonylowa.
Grupami sulfo, karboksy, siarczano, tiosiarczano i fosforano są grupy o wzorze ogólnym -SOjMe, -COOMe, -OSO3ME, -S-SO3Me lub -OPO3Me2, w których Me ma jedno z wyżej wymienionych znaczeń.
Rodnikiem D jest na przykład:
2- (β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
3- (β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
4- (β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-karboksy-5-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-chloro-3-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-chloro-4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-etoksy-4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-etoksy-5-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-etylo-4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-metoksy-5-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2.4- dietoksy-5-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2.4- dimetoksy-5-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2.5- dimetoksy-4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-metoksy-5-metylo~4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-metoksy-5-metylo-4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2- (β-tiosiarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
3- (β-tiosiarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
4- (β-tiosiaΓczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-metoksy-5-(β-tiosiarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-sulfo-4-(β-fosforanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-sulfo-4-(winylosulfonylo)-fenyl,
2-chloro-4-(β-chloroetylosulfonylo)-fenyl,
2-chloro-5-(β-chloroetylosulfonylo)-fenyl,
5- ^-acetyloksy-etylosulfonylo^fenyl,
4- (β-acetyloksy-etylosulfonylo)-fenyl,
2-hydroksy-5-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl,
2-metoksy-5-/β-(N-metylo-taurylo)-etylosulfonylo/-fenyl,
5- (β-siarczanoetylosulfonylo)-naft-2-yl,
6- (β-siarczanoetylosulfonylo)-naft-2-yl,
J-^-siarc zan oetyyosulfonylo^naft^-yl,
8-(β-siarczanoetylosulfonylo)-naft-2-yl,
6-(β-siarczanoety losulfony Io)- 1 -sulfo-naft-2-yl,
5- (β-siarczanoety losulfon y Io)- 1 -sulfo-naft-2-yl,
8-(β-siarczanoetylosulfonylo)-6-sulfo-naft-2-yl,
2-bromo-3-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl i
2-bromo-4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl, z tego korzystnie
4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl i
6- (β-siarczanoety ^suHony Io)- 1 -sulfo-naft-2-yl.
Wyróżniającym się rodnikiem -K-NH- jest rodnik o wzorze ogólnym 4a, 4b albo 4c, przy czym Me ma wyżej podane znaczenie, przy czym we wzorze 4a jedna -SOjMe przyłączona jest w pozycji meta albo para do grupy aminowej rodnika naftalenowego. Szczególnie wyróżniającą się resztę -NH-K- jest rodnik o wzorze ogólnym 4a, przy czym jedna grupa -SOsMe znowu korzystnie przyłączona jest w pozycji meta do grupy aminowej rodnika naftalenowego.
166 658
Sposób wytwarzania związków monoazowych o wzorze ogólnym 1 według wynalazku charakteryzuje się tym, że związek o wzorze ogólnym 5, w którym K i Me mają jedno z wyżej wymienionych znaczeń, sprzęga się w równoważnikowej ilości ze związkiem diazoniowym aromatycznej aminy o wzorach ogólnych D-NH2, przy czym D ma wyżej wymienione znaczenie.
Diazowanie aminy D-NH 2 następuje w zwykły sposób, tak na przykład w wodnym ośrodku za pomocą kwasu azotawego (na przykład za pomocą azotynu sodu w wodnym roztworze kwasu mineralnego, jak kwasu solnego albo siarkowego) w temperaturze pomiędzy -5°C i +15°C i przy wartości pH poniżej 2. Zgodnie z wynalazkiem reakcję sprzęgania przeprowadza się w wodnym ośrodku w temperaturze pomiędzy 5 i 40°C, korzystnie pomiędzy 10 i 25°C, i przy wartości pH pomiędzy 3,5 i 7,5, korzystnie pomiędzy 4 i 6.
Synteza związków wyjściowych o wzorze ogólnym 5 następuje najpierw przez reakcję trichlorowco-s-triazyny, jak fluorku cyjanurowego, a szczególnie chlorku cyjanurowego, z dwoma równoważnikami cyjanamidu albo soli metalu alkalicznego cyjanamidu przy wartości pH pomiędzy 5 i 10, korzystnie pomiędzy 7 i 9, i w temperaturze początkowo pomiędzy -10°C i +20°C, korzystnie pomiędzy -5°C i +5°C, ze stopniowym wzrostem do 80°C, korzystnie 60°C, tak do zakresu temperatur pomiędzy 40°C i 80°C, korzystnie pomiędzy 40 i 60°C. Trzecia reakcja kondensacji ze składnikiem H-K-NH2 następuje przy wartości pH pomiędzy 2 i 7, korzystnie pomiędzy 3 i 5, i w temperaturze pomiędzy 40 i 95°C, korzystnie pomiędzy 70 i 90°C.
Związki wyjściowe o wzorze ogólnym 5 można wytwarzać także w ten sposób, że najpierw 1 równoważnik cyjanamidu albo jego soli z metalem alkalicznym poddaje się reakcji z trichlorowco-s-triazyną, jak fluorkiem cyjanurowym, a szczególnie chlorkiem cyjanurowym, w temperaturze pomiędzy -10°C i +25°C, korzystnie pomiędzy -5°C i +5°C, i przy wartości pH pomiędzy 5 i 10, korzystnie pomiędzy 7 i 9, i następującą po tym drugą reakcję kondensacji z 1 równoważnikiem związku o wzorze H-K-NH2, przy czym K ma wyżej wymienione znaczenie, przeprowadza się przy wartości pH pomiędzy 2 i 8, korzystnie pomiędzy 2 i 5, i w temperaturze pomiędzy 0 i 40°C, korzystnie pomiędzy 10 i 20°C. Następująca trzecia reakcja kondensacji produktu drugiej kondensacji z dalszym równoważnikiem cyjanamidu albo solą metalu alkalicznego cyjanamidu następuje przy wartości pH pomiędzy 3 i 9 i w temperaturze pomiędzy ' 50 i 100°C.
Zgodnie z wynalazkiem związki azowe o wzorze ogólnym 1 odnośnie swych reaktywnych wobec włókna rodników Y-SO2- mogą być przeprowadzane analogicznie do znanych sposobów postępowania w związki, w którym Y oznacza inną grupę, tak na przykład wychodząc ze związków z grupą p-siarczanoetylosulfonylową albo β-chloroetylosulfonylową w takie, w których Y oznacza grupę winylową, a wychodząc ze związków z grupą β-chloroetylosulfonylową albo winylosulfonylową w takie, w których Y oznacza grupę β-tiosiarczanoetylową. Tak na przykład związki winylosulfonylowe można wytwarzać' z ich odpowiednich związków β-chloroetylosulfonylowych albo ich związków, w których Y oznacza grupę etylową, która w pozycji β zawiera jako podstawnik grupę estrową organicznego albo nieorganicznego kwasu, jak na przykład grupę siarczano albo acetyloksy, w ten sposób, że na te związki działa się alkaliami w wodnym ośrodku przy wartości pH pomiędzy 10 i 12' i w temperaturze pomiędzy 20 i 50°C i, zależnie od temperatury, podczas 10 minut do 3 godzin, tak np. w temperaturze 50°C podczas 10 do 20 minut albo w temperaturze 25°C podczas dwu do trzech godzin; ze związku β-chloroetylosulfonylowego albo związku winylosulfonylowego przy wartości pH pomiędzy 4 i 9 i w temperaturze pomiędzy 20 i 60°C można przez r^i^lkt^jję z sodu wytworzyć odpowiedni związek β-tiosiarczanoetylosulfonylowy.
Wydzielenie i wyodrębnienie wytworzonych według wynalazku związków azowych o wzorze ogólnym 1 z roztworów z syntezy może następować ogólnie znanymi metodami, tak na przykład albo przez wytrącenie z ośrodka reakcyjnego za pomocą elektrolitów, jak na przykład chlorku sodu albo chlorku potasu, albo przez odparowanie roztworu reakcyjnego, na przykład suszenie rozpyłowe, przy czym roztwór z syntezy można potraktować substancją buforową.
Zgodnie z wynalazkiem związki azowe o wzorze ogólnym 1 mają właściwości reaktywne wobec włókna i posiadają bardzo dobre właściwości barwnika. Można je dlatego stosować do barwienia (włączając zadrukowania) materiałów włóknistych zawierających grupy hydroksylo6 we i/albo zawierających grupy karbonamidowe. Także otrzymane przy syntezie związków o wzorze 1 roztwory, ewentualnie po dodaniu substancji buforowej i ewentualnie także po zatężeniu, można kierować wprost jako ciekły preparat do zastosowania w barwieniu.
Związki o wzorze 1 stosuje się do barwienia (włączając zadrukowania) materiałów włóknistych zawierających grupy hydroksylowe i/albo karbonamidowe. Przy tym można postępować analogicznie do znanych sposobów postępowania.
Zawierającymi grupy hydroksylowe materiałami są takie pochodzenia naturalnego albo syntetycznego, jak na przykład materiały z włókien celulozowych albo ich produkty regenerowane i polialkohole winylowe. Materiałami z włókien celulozowych są przeważnie bawełna albo także inne włókna roślinne, jak len, konopie, juta i włókna ramii; regenerowanymi włóknami celulozowymi są na przykład włókno celulozowe cięte i sztuczny jedwab wiskozowy.
Materiałami zawierającymi grupy karbonamidowe są na przykład syntetyczne i naturalne poliamidy i poluretany w postaci włókien, na przykład wełna i inne włosy zwierzęce, jedwab, skóra, poliamid-6,6, poliamid-6, poliamid-11 i poliamid-4.
Związki o wzorze 1 można aplikować i utrwalać na wymienionych substratach według technik zastosowania znanych dla rozpuszczalnych w wodzie barwników, szczególnie barwników reaktywnych wobec włókna, tak na przykład, że związek o wzorze 1 w rozpuszczonej postaci nanosi się na substrat albo wprowadza do niego i utrwala go na tym albo w tym, ewentualnie przez działanie ciepła i/albo ewentualnie przez działanie alkalicznie oddziaływującego środka. Takie sposoby barwienia i utrwalania są licznie opisane zarówno w literaturze fachowej jak też w literaturze patentowej, jak na przykład w europejskim ogłoszeniowym zgłoszeniu patentowym nr 0 181 656A. Z powodu ich dobrej rozpuszczalności w wodzie nadają się one także szczególnie dla sposobu napawanie na zimno.
Za pomocą związków o wzorze 1 zarówno na materiałach zawierających grupy karbonamidowe, jak szczególnie na wełnie, jak też na materiałach zawierających grupy hydroksylowe, jak szczególnie materiale z włókien celulozowych, otrzymuje się żółte do lekko niebieskawo czerwonych wybarwienia i drukowania o dobrych właściwościach odpornościowych, jak dobrych odpornościach na plisowanie, prasowanie i tarcie, a szczególnie o dobrej odporności na światło i dobrych właściwościach odpornościowych na obróbkę mokrą, z których można szczególnie podkreślić odporność na wodę odkażoną chlorem w basenach kąpielowych i pot. Dalej związki o wzorze 1 są odpowiednie do zastosowania dla barwienia tła, ponieważ dające się otrzymać tymi związkami o wzorze 1 wybarwienia można wywabiać alkalicznie i/albo redukcyjnie, a zatem mogą one zostać celowo odbarwione. Związki o wzorze 1 nadają się również do zastosowania dla barwienia tła z następnym alkalicznym wywabem kolorowym, na przykład przy zastosowaniu barwników kadziowych.
Następujące przykłady służą do objaśnienia wynalazku. Części są częściami wagowymi, dane procentowe stanowią procenty wagowe, o ile nie jest inaczej zaznaczone. Części wagowe odnoszą się do części objętościowych, jak kilogram do litra. Opisane w tych przykładach wzorami związki podane są w postaci wolnych kwasów; na ogół wytwarzane są one w postaci ich soli sodowych albo potasowych i wyodrębnia się i stosuje do barwienia w postaci ich soli. Również wymienione w następujących przykładach, szczególnie w przykładach w tabelach, w postaci wolnego kwasu związki wyjściowe i składniki można stosować do syntezy jako takie albo w postaci ich soli, przeważnie soli metali alkalicznych, jak soli sodowych albo potasowych.
Podane w zakresie widzialnym maksima absorpcji (wartości Xmax) oznaczano z wodnego roztworu soli metalu alkalicznego.
Przykład I.
a) 37,0 częśoi chlorku cyjauuroweuo zawiesza sie za otęcnośei znajdujnaedu się zo haędl u dyspergatora w Z00 częściach wody o 0°C, dodaje 16,5 części cyjanamidu i przeprowadza reakcję najpierw w temperaturze pomiędzy 0 i 6°C i przy utrzymaniu wartości pH pomiędzy 5,0 i 5,6 za pomocą wodnego 2n-ługu sodowego podczas około jednej godziny i potem przy wartości pH pomiędzy 7,0 i 8,0 przy podwyższeniu temperatury reakcji do 60°C. Koniec reakcji można śledzić drogą chromatografii cienkowarstwowej. Potem do zestawu reakcyjnego dodaje się 60,6 części kwasu 1-amino-5-naftolo-Z,6-disulfnnowegn, podnosi temperaturę na 50 do 56°C i
166 658 przeprowadza się trzecią reakcję kondensacji przy wartości pH pomiędzy 4 i 4,5. Po ochłodzeniu zestawu reakcyjnego do 20°C wytrąca się związek kwas 1-(2’ ,4’ -di-cyjanamido-1’ ,3 ’, 5 ’-trizznn 6’-ylo)-amino-8-naftolo-3,6-disulfonowy i można go wyodrębnić przez filtrację. Jednak korzystnie związek ten stosuje się wprost do następnej reakcji w postaci otrzymanego z syntezy zestawu reakcyjnego.
b) Wytworzoną na zwykłzj drodzew wodnym roztworzekwzsusoanego zawiesinę soii diazoniowej z 50,0 części 4n(β-nrarczanoetyląnelfąydlą)nayrΠyz dodaje się powoli do otrzymayegą w a) roztworu z syntezy, przy czym podczas reakcji sprzęgania utrzymuje się wartość pH pomiędzy 4,0 i 4,5 i temperaturę na początku 10°C i wreszcie reakcję sprzęgania prowadzi się do końca w 25°C. Potem roztwór reakcyjny klaruje się i zgodny z wynalazkiem związek moyąksowy wytrąca się za pomocą chlorku sodu i wyodrębnia.
Otrzymuje się zgodny z wynalazkiem związek monąazowy jako sól metalu alkalicznego (sól sodową). Posiada on, w postaci wolnego kwasu, wzór 6.
Zgodny z wynalazkiem związek monokząwd wykazuje bardzo dobre reaktywne wobec włókna właściwości barwienia i daje na materiałach wymienionych w opisie, szczególnie materiałach z włókien celulozowych, według stosowanych w technice metod zastosowania i utrwalania dla barwników reaktywnych wobec włókna błyszczące czerwone, silnie barwne wybarwienia o dobrych właściwościach odpornościowych, z których można podkreślić szczególnie odporność na obróbkę mokrą i światło. Zgodny z wynalazkiem związek moyoksąwy nadaje się dalej do wztkkrzanik wybarwień tła, ponieważ może zostać dodatkowo wywabiony z włókna.
Przykład II. W celu wytworzenia zgodnego z wynalazkiem związku mąnoksowego postępuje się w sposób podany w przykładzie I, jednak zkwrks- soli drkzoniąwej 4-( β-sikrczanąetyloselfozzlo)-aniliny stosuje się wytworzoną na zwykłej drodze w wodnym roztworze kwasu solnego zawiesinę soli diksąniowej z 76 części 6-(p-siarczanoetylosulfonylo)-1-sulfo-2-naftyloawiny.
Wyodrębniony w pąstkci proszku zawierającego elektrolit (zawierającego chlorek sodu) zgodny z wynalazkiem związek mąnąaząwy w pąstkci soli z metalem alkalicznym o wzorze 7 (opisanym w postaci wolnych kwasów) posiada bardzo dobre reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i daje według znanych w technice metod zastosowania silnie barwne, błyszcząco czerwone wybawienia i drukowania o dobrych właściwościach odpornościowych, z których można podkreślić szczególnie odporność na chlor.
Przykład III. W celu wytworzenia zgodnego z wynalazkiem związku wąnąksąwegą postępuje się według sposobu postępowania przykładu I, jednak zamiast kwasu 1-amino-8-naf-olo-3,6-disulfonowegą jako jeden ze związków wyjściowych stosuje się taką samą ilość kwasu 1-ammo-8-naftolo-4,6-dinelfonowego.
Zgodny z wynalazkiem związek monoksowd, opisany w postaci wolnego kwasu, posiada wzór 8 i wykazuje bardzo dobre reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i według metod stosowania zwykłych dla barwników reaktywnych wobec włókna daje szczególnie na materiałach celulozowych silnie barwne, trwałe, czerwone wybarwienia i drukowania o dobrych właściwościach odpornościowych.
Przykład IV. 184 części chlorku cyjankowego zawiesza się w obecności znajdującego się w handlu dyspe^^^a w mieszaninie 500 części lodu i wody i dodaje do tego 84 części cyjanamidu. Przeprowadza się pierwszą reakcję kondensacji przy wartości pH pomiędzy 7,5 i 8, przy czym koniec reakcji można kontroiować drogą chromatografii cienkowarstwowej. Dla przeprowadzenia drugiej reakcji kondensacji podnosi się temperaturę stopniowo do 75°C i przeprowadza reakcję w tej temperaturze aż do zakończenia reakcji kondensacji. Potem dodaje się 205 części kwasu 2-awino-8-naftoio-6-sulfonowego, ustawia pH na wartość pomiędzy 4 i
4,5 i prowadzi trzecią reakcję kondensacji w obrębie tego zakresu pH przy 80 do 85°C do końca, przy czym także -u reakcję można śledzić za pomocą chromatografii cienkowarstwowej.
Otrzymany po zakończeniu reakcji kondensacji roztwór z syntezy na zwykłej drodze klaruje się i ochładza na 15 do 20°C. Dodaje się do tego wytworzoną na zwykłej drodze w wodnym roztworze kwasu solnego zawiesinę soli diasoniowej z 235 części 4-(β-sikrczanoetzlosulfondlo)-aniliny i przeprowadza reakcję sprzęgania przy wartości pH 4,5. Następnie zestaw
166 658 klaruje się, na przykład za pomocą ziemi okrzemkowej z następną filtracją, i zgodny z wynalazkiem związek monoazowy wytrąca się chlorkiem sodu i wyodrębnia; jego wyodrębnienie może następować jednak także przez odparowanie wyklarowanego roztworu z syntezy albo przez jego suszenie rozpyłowe.
Otrzymuje się zgodny z wynalazkiem związek monoazowy o wzorze 9 w postaci soli metalu alkalicznego (soli sodowej). Posiada on również reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i barwi wymienione w opisie materiały, szczególnie materiały z włókien celulozowych, jak bawełny, według zwykłych metod zastosowania na silnie barwne czerwonawo brunatne, trwałe odcienie.
Przykład V. W celu wytwarzania zgodnego z wynalazkiem związku monoazowego postępuje się według sposobu postępowania przykładu IV, jednak zamiast kwasu 2-amino-8-naftolo-6-sulfonowego jako jeden ze związków wyjściowych stosuje się taką samą ilość kwasu
3-amino-8-naftoko<6sulfonowego. Otrzymany związek monoazowy posiada maksimum absorpcji przy 490 nm, wykazuje bardzo dobre reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i według metod stosowania zwykłych dla barwników reaktywnych wobec włókna daje szczególnie na materiałach z włókien celulozowych silnie barwne, trwałe wybarwienia i drukowania w pomarańczowych odcieniach barwy.
Przykłady VI do XIX. W przykładach następującej tabeli opisane są dalsze zgodne z wynalazkiem związki monoazowe za pomocą wzoru ogólnego 10 (A). Można je wytwarzać w sposób według wynalazku ze składników wyjściowych widocznych z każdorazowego przykładu tabeli w połączeniu z wzorem 10 (A), na przykład analogicznie do powyższych przykładów I do V. Posiadają one bardzo dobre reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i barwią wymienione w opisie materiały, szczególnie materiały z włókien celulozowych, według znanych sposobów zastosowania i utrwalania na silnie barwne, trwałe odcienie, podane dla każdorazowego przykładu w tabeli 1.
Tabela 1
Związek monoazowy 10(A)
Przykład Z rodnikiem D Odcień barwy
VI 3-(P-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl czerwony (510)
VII 2-karboksy-5-(β-siarczanoetylosuIfonylo)-fenyl czerwony
VIII 2-etoksy-5-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl lekko niebieskawo czerwony
IX 2-metoksy-5-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl lekko niebieskawo czerwony
X 4-winylosulfonylo-fenyl czerwony
XI 2,5-dimetoksy-4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl fioletowy
XII 5-metylo-2-metoksy-4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl lekko czerwonawo fioletowy
XIII 2,5-dimetylo-4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl lekko czerwonawo fioletowy
XIV 2-sulfo-4-(β-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl czerwony
XV 4-/N-(3’-β-siarczanoetylosulfonylo)-fenylo/-amidokarbonylo-fenyl czerwony
XVI 2-sulfo-5-(β-siarczanoetylosulfbnylo)-fenyl czerwony
XVII 6-(p-siarczanoetyloetylosulfbnylo)-naft-2-yl fioletowy
XVIII 8-(β-siarczanoetylosulfonylo)-6-sulfo-naft-2-yl lekko niebieskawo czerwony
XIX 5-(β-siarczanoetylosulfonylo)-naft-1-yl lekko niebieskawo czerwony
Przykłady XX do XXXII. W następujących przykładach w tabeli 2 opisane są dalsze zgodne z wynalazkiem związki monoazowe za pomocą wzoru ogólnego 11 (B). Można je wytwarzać w sposób według wynalazku ze składników wyjściowych widocznych z każdorazowego przykładu tabeli w połączeniu z wzorem 11(B), na przykład analogicznie do jednego z powyższych przykładów wykonania. Posiadają one bardzo dobre reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i barwią wymienione w opisie materiały, szczególnie materiały z włókien celulozowych, według znanych sposobów stosowania i utrwalania na silnie barwne, trwałe odcienie, podane dla każdorazowego przykładu w tabeli.

Claims (7)

1. Sposób wytwarzania związków monoazowych o wzorze ogólnym 1, w którym oznaczają: Me wodór albo metal alkaliczny, K rodnik o wzorze ogólnym 2, w którym Me ma jedno ze znaczeń podanych wyżej, a n oznacza liczbę zero albo 1 (przy czym w przypadku n równe zero ta grupa oznacza wodór), D oznacza grupę o wzorze ogólnym 3a, 3b albo 3c, w których Me ma jedno z podanych wyżej znaczeń, R1 oznacza wodór, alkil o 1 do 4 atomach C, który może być podstawiony przez grupę sulfo, karboksy albo przez siarczano; alkoksy o 1 do 4 atomach C, który może być podstawiony przez grupę sulfo, karboksy albo przez siarczano; chlor, brom, hydroksy, cyjano, karboksy albo sulfo, R? oznacza wodór, alkil o 1do 4 atomach C albo alkoksy o 1 do 4 atomach C, Y oznacza winyl albo etyl, który w pozycji β zawiera podstawnik, który daje się eliminować przez alkalia z utworzeniem grupy winylowej, a m oznacza liczbę zero, 1 albo 2, przy czym w przypadku m równe zero ta grupa oznacza wodór, znamienny tym, że związek o wzorze ogólnym 5, w którym K i Me mają wyżej podane znaczenie, sprzęga się z solą diazoniową aromatycznej aminy o wzorze ogólnym D-NH2, przy czym D ma wyżej podane znaczenie.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku monoazowego o ogólnym wzorze 1, w którym w rodniku K o ogólnym wzorze 2 n jest równe 1, związek o ogólnym wzorze 5, w którym K oznacza podany w zastrzeżeniu 1 rodnik o ogólnym wzorze 2, w którym n oznacza 1, poddaje się sprzęganiu z solą diazoniową aromatycznej aminy o ogólnym wzorze D-NH2, przy czym D oznacza grupę w ogólnym wzorze 3a, 3b albo 3c, w których Me oznacza wodór albo metal alkaliczny.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku w ogólnym wzorze 1, w którym rodnik -K-NH- oznacza rodnik o ogólnym wzorze 4a, znamienny tym, że związek o ogólnym wzorze 5, w którym rodnik -K-NH- oznacza rodnik o wyżej podanym wzorze 4a, poddaje się sprzęganiu z solą diazoniową aromatycznej aminy w ogólnym wzorze D-NH2, przy czym D oznacza grupę o wzorze ogólnym 3a, 3b albo 3c, w których Me oznacza wodór albo metal alkaliczny.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku monoazowego o ogólnym wzorze 1, w którym rodnik -K-NH- oznacza rodnik o ogólnym wzorze 4a, w którym jedna grupa -SOaMe, gdzie Me oznacza wodór albo metal alkaliczny, jest przyłączona w pozycji meta do grupy -NH-, związek o ogólnym wzorze 5, w którym rodnik -K-NH- oznacza rodnik o ogólnym wzorze 4a, w którym jedna grupa -SO3Me jest przyłączona w pozycji meta do grupy -NH-, poddaje się sprzęganiu z solą diazoniową aromatycznej aminy w ogólnym wzorze D-NH2, przy czym D oznacza grupę o wzorze ogólnym 3a, 3b albo 3c, w których Me ma wyżej podane znaczenie.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku monoazowego o ogólnym wzorze 1, w którym D oznacza grupę 4-(e-siarczanoetylosulfonylo)fenylową, związek w ogólnym wzorze 5 poddaje się sprzęganiu z solą diazoniową 4-( β-siarczanoetylosulfonylo)-aniliny.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku monoazowego o ogólnym wzorze 1, w którym D oznacza grupę 1-sulfo-6-(e-siarczanoetylosulfonylo)-naft-2-ylową, związek o ogólnym wzorze 5 poddaje się sprzęganiu z solą diazoniową l-sulfo-6-(e-siarczanoetylosulfonylo)-2-aminonaftalenu.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku monoazowego o ogólnym wzorze 1, w którym D oznacza rodnik o ogólnym wzorze 3a, 3b albo 3c, w których Y oznacza winyl, β-tiosiarczanoetyl, β-chloroetyl albo β-siarczanoetyl, a Me oznacza wodór albo metal alkaliczny o ogólnym wzorze 5 poddaje się sprzęganiu z solą
166 658 diazoniową aminy o ogólnym wzorze D-NH2, w którym D oznacza grupę o ogólnym wzorze 3a, 3b albo 3c, w którym rodnik Y oznacza winyl, β-tiosiarczanoetyl, β-chloroetyl albo β-siarczanoetyl, a Me ma wyżej podane znaczenie.
PL91297380A 1990-07-24 1991-07-10 Sposób wytwarzania zwiazków monoazowych PL PL PL PL PL166658B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4023475A DE4023475A1 (de) 1990-07-24 1990-07-24 Monoazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
PCT/EP1991/001285 WO1992001755A1 (de) 1990-07-24 1991-07-10 Monoazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL297380A1 PL297380A1 (pl) 1992-07-13
PL166658B1 true PL166658B1 (pl) 1995-06-30

Family

ID=6410902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91297380A PL166658B1 (pl) 1990-07-24 1991-07-10 Sposób wytwarzania zwiazków monoazowych PL PL PL PL

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5290923A (pl)
EP (1) EP0540554B1 (pl)
JP (1) JPH0751677B2 (pl)
KR (1) KR960005801B1 (pl)
AR (1) AR247233A1 (pl)
BR (1) BR9106668A (pl)
CA (1) CA2087954C (pl)
CZ (1) CZ279953B6 (pl)
DE (2) DE4023475A1 (pl)
ES (1) ES2062806T3 (pl)
MX (1) MX9100360A (pl)
PL (1) PL166658B1 (pl)
PT (1) PT98405A (pl)
TR (1) TR25149A (pl)
WO (1) WO1992001755A1 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4417718A1 (de) * 1994-05-20 1995-11-23 Hoechst Ag Reaktivfarbstoffe für den Tintenstrahldruck
SI2575727T1 (sl) 2010-05-31 2016-12-30 Ideal Standard International Nv Naprava za telesno obravnavo uporabnika z vibracijami v vodi

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE757602A (fr) * 1969-10-17 1971-04-16 Geigy Ag J R Colorants reactifs et leur preparation
DE2949034A1 (de) * 1979-12-06 1981-06-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3019936A1 (de) * 1980-05-24 1981-12-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche farbige verbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3122688A1 (de) * 1981-06-06 1982-12-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche monoazo-reaktivfarbstoffe, verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung zum faerben und bedrucken von fasermaterialien
US4448583A (en) * 1983-02-22 1984-05-15 American Hoechst Corporation Stable aqueous liquid composition of reactive dyes containing β-sulfatoethylsulfonyl groups
US4769446A (en) * 1983-04-18 1988-09-06 Hoechst Celanese Corporation Fiber-reactive red azo dyestuff
DE3443305A1 (de) * 1984-11-28 1986-05-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von lithiumsalzen von anionischen farbstoffen mit vorzugsweise faserreaktiven gruppen
IN165983B (pl) * 1985-07-18 1990-02-17 Hoechst Celanese Corp
TW226395B (pl) * 1991-11-14 1994-07-11 Hoechst Ag

Also Published As

Publication number Publication date
WO1992001755A1 (de) 1992-02-06
TR25149A (tr) 1992-11-01
CZ279953B6 (cs) 1995-09-13
PL297380A1 (pl) 1992-07-13
CA2087954A1 (en) 1992-01-25
JPH05507956A (ja) 1993-11-11
ES2062806T3 (es) 1994-12-16
EP0540554B1 (de) 1994-08-31
JPH0751677B2 (ja) 1995-06-05
CA2087954C (en) 1997-05-20
CS228291A3 (en) 1992-02-19
MX9100360A (es) 1992-02-28
EP0540554A1 (de) 1993-05-12
DE59102766D1 (de) 1994-10-06
KR960005801B1 (ko) 1996-05-01
DE4023475A1 (de) 1992-01-30
BR9106668A (pt) 1993-06-08
PT98405A (pt) 1992-06-30
AR247233A1 (es) 1994-11-30
US5290923A (en) 1994-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4378312A (en) Water-soluble azo dyestuffs
US4740592A (en) Water-soluble azo compounds containing fiber-reactive groups and having a sulfo-naphthal coupling component with a triazinylamino substituent suitable as dyestuffs
JPS5855987B2 (ja) シンキナスイヨウセイアゾセンリヨウノ セイホウ
KR930008198B1 (ko) 수용성 모노아조 화합물의 제조방법
US4652634A (en) Water-soluble monoazo compounds containing a N-(sulfoalkyl)-aniline coupling component and a fiber-reactive group of the vinylsulfonyl series in the phenyl or benzothiazole diazo component, suitable as fiber-reactive dyestuffs
US4898933A (en) Water-soluble fiber-reactive aminotriazine and vinylsulfone containing azo dyestuffs having carboxy- or carbamoyl pyridinium groups
EP0052985A1 (en) Reactive monoazo scarlet dyes
US6114511A (en) Water-soluble monoazo compounds, preparation thereof and use thereof as dyes
US5175263A (en) Water-soluble azo compounds, having a fiber-reactive group of the vinylsulfone series in the diazo component and having a phenoxy- or aralkyloxy-substituted chloro-s-triazinylamino-naphthol sulfonic acid coupling component, suitable as dyestuffs
US5093483A (en) Water-soluble azo compounds having a 6-carboxy-2-naphthal as coupling components, suitable as dyestuffs
US4906738A (en) Water-soluble phenyl- or naphthyl-azo-carboxypyrazolone compounds, containing a fiber-reactive group with a chloratriazinyl moiety and a group of the vinylsulfone series in the pyrazolone coupling component, suitable as dyestuffs
PL166658B1 (pl) Sposób wytwarzania zwiazków monoazowych PL PL PL PL
US5424405A (en) Fiber-reactive monoazo dyes having A2-vinylsulfonyl-5-haloacryloylaniline diazo component or the like
US4845202A (en) Water-soluble disazo compounds containing 3-carboxy or 3-carbamoylpyridium-s-triazinyl groups and fiber-reactive groups of the vinyl sulfone series suitable as dyestuffs
JPH0414146B2 (pl)
US5290922A (en) Disazo compounds containing a cyanoamidotriazinyl radical as a bridging member (middle component) and fiber-reactive groups of the vinylsulfone series, suitable as dyestuffs
US5587465A (en) 5-chloro-4-fluoropyrimidinyl substituted diazopyridone
US4916215A (en) Water-soluble disazo compounds containing substituted triazinyl radical, pyrazole-type groups, and a plurality of fiber-reactive sulfone-containing groups, suitable as dyestuffs
US4861344A (en) Reactive water-soluble azo dyes containing carboxy- or carbamoyl-pydridinium groups for dyeing textiles
US5200512A (en) Water-soluble azo compounds, having a fibre-reactive triazenylamino group
US5310886A (en) Azo compounds which contain a 1-sulfo-6-carboxy-2-aminonaphthalene diazo component radical and use thereof as dyes
KR890001783B1 (ko) 수용성 모노아조 화합물의 제조방법
KR930002216B1 (ko) 구리 착염 포르마잔 화합물의 제조방법
US4762916A (en) Water-soluble dis-, tris- and tetra-azo compounds containing fiber-reactive chloro-and fluro-triazinyl groups and vinylsulfone groups or derivatives thereof, suitable as dyestuffs
US5405415A (en) Water-soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyes