PL167024B1 - Sposób wytwarzania folii celulozowej z karbaminianu celulozy - Google Patents

Abstract

1. Sposób wytwarzania folii celulozowej z karbaminianu celulozy na drodze jego rozpuszczania w alkalicznych wodnych roztworach, formowania do kąpieli koagulacyjnej oraz ewentualnej regeneracji w wodnych roztworach alkalicznych, znamienny tym, że karbaminian celulozy, wytworzonyw reakcji mocznika z celulozą aktywowaną wobecności chemicznych aktywatorów, o stopniu krystaliczności niewyższym niż 30%,zawartości azotu w zakresie 2 - 3% wagowych, średnim stopniu polimeryzacji w zakresie 200 - 700, efektywności rozpuszczania w wodnym roztworze wodorotlenku sodowego o stężeniu 9% w temperaturze 0”C wynoszącej nie mniej niż 99% wagowych, współczynniku filtracyjności Kw* w temperaturze 0°C nie wyższym niż 10, temperaturze rozkładu w zakresie 363-367°C i równomiernym rozkładzie grup karbaminianowych w merach glukopiranozowych, rozpuszcza się w alkalicznym wodnym roztworze, korzystnie wodnym roztworze wodorotlenku sodowego o stężeniu co najmniej 3% wagowych, korzystnie 7-10% wagowych, tak aby stężenie karbaminianu celulozy w roztworze wynosiło nie więcej niż 12% wagowych, po czym tak otrzymany roztwór karbaminianu celulozy filtruje się, odpowietrza i formuje do kąpieli koagulacyjnej o temperaturzeniewyższej niż80°C,korzystnie30-50°Czawierającejwodnyroztwór kwasu, korzystnie kwasu nieorganicznego o stężeniu nie niższym niż 1% wagowy, korzystnie 10-20% wagowych i/lub wodny roztwórsoli metali alkalicznych o stężeniu nie niższym niż 1% wagowy, korzystnie 10-30% wagowych, po czym wytworzoną folię wprowadza się do kąpieli plastyfikacyjnej o temperaturze 20-95°C zawierającej wodny roztwór kwasu, korzystnie nieorganicznego o stężeniu nie niższym niż 0,1% wagowego i/lub wodny roztwórsoli metali alkalicznych o stężeniu nie niższym niż 0,01% wagowego i/lub wodny roztwór alkoholu wielowodorotlenowego o stężeniu nie niższym niż 0,1% wagowego lub wodę, a następnie folię poddaje się standardowemu wykończeniu przez płukanie i suszenie.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania folii celulozowej z karbaminianu celulozy.

Znane sposoby wytwarzania folii celulozowej z karbaminianu celulozy opierają się na karbaminianie celulozy otrzymywanym w reakcji mocznika z celulozą aktywowaną za pomocą ciekłego amoniaku i degradowaną sposobem radiacyjnym. W tak otrzymanym

16*7024 karbaminianie celulozy grupy karbaminianowe znajdują się tylko w pozycji 6 w pierścieniu glukopiranozowym. Aktywacja i degradacja celulozy w znanych sposobach powoduje obniżenie jej stopnia krystaliczności z 50% do 30-35%. Karbaminian celulozy stosowany do wytwarzania roztworu, z którego formowanajest folia, charakteryzuje się zawartością azotu w zakresie 5-10% wagowych i współczynnikiem filtracyjności Kw* w zakresie 200-2000. W znanych sposobach dla zwiększenia lepkości i obniżenia współczynnika filtracyjności niezbędne jest stosowanie dodatków jak np. tlenki cynku.

W znanych sposobach formowanie folii z roztworu karbaminianu celulozy prowadzono metodą mokrą do kąpieli koagulacyjnej zawierającej wodne roztwory kwasów nieorganicznych, zwykle o stężeniu 1-20% wagowych, alkohole do zawartości 100% lub roztwory soli, jak również ewentualnie do kąpieli regeneracyjnej zawierającej wodny roztwór wodorotlenku sodowego lub roztwór soli metali alkalicznych. Znane sposoby polegają również na formowaniu folii do wodnego roztworu węglanu sodowego. Folie celulozowe z karbaminianu celulozy otrzymywane znanymi sposobami charakteryzują się wytrzymałością w zakresie 15-25 MPa i wydłużeniem 4-30%.

Sposoby wytwarzania folii celulozowej z karbamianianu celulozy otrzymywanego w reakcji celulozy, aktywowanej ciekłym amoniakiem i degradowanej sposobem radiacyjnym, z mocznikiem opisane zostały w czasopiśmie Kemira News, nr 2, str. 8,1987 r., Proceedings of 14IFATCC Congress cz. II, 1987 r. Tampere, Finlandia, Proceedings of 23 International Congress in Dornbirn, Austria, 1989, monografiach (Cdlulose Structure, Modification and Hydrolysis, John Wiley and Sons Inc., New York, str. 131, 1986 r., Cellulose and Its Derivatives Elies Hardwoords Ltd., New York, str. 521 1985 r., jak również w patentach fińskich nr nr 61 218,64 603,69 851,69 853,77 673,73 9*0, fińskim zgłoszeniu patentowym nr 843 812, patencie hiszpańskim nr 509 070, patentach RFN nr nr 3 820 415, 3 539 357, 3 534 370, patentach NRD nr nr 201 908, 207 725, 238 982, 238 984, 265 332, patentach kanadyjskich nr nr 1177 073,1189 068,1236 095, patentach USA nr nr 4 404 396,4 639 515, patentach południowo-afrykańskich nr nr 857170,857172, zgłoszeniach patentów czechosłowackich nr nr 856 730, 856 732, 873 094, patencie szwedzkim nr 457 796, patentach francuskich nr nr 2 570 707, 2 570 705, patentach brytyjskich nr nr 2 206 885, 2 154 465, 2 164 941, 2 164 943 oraz patencie włoskim nr 1 201 468.

W znanych sposobach wytwarzania folii celulozowych z karbaminianu celulozy występuje szereg trudności w etapie sporządzania roztworu, z którego wytwarzana jest folia jak i podczas samego procesu formowania folii. Proces rozpuszczania karbaminianu celulozy przebiega ze znacznymi trudnościami wiążącymi się z niemożnością otrzymania roztworu z niewielką zawartością nierozpuszczalnych cząstek, przy czym wytworzone roztwory karbaminianu celulozy są niestabilne w dłuższym okresie czasu i odznaczają się zbyt niską lepkością dla formowania folii, a także wysoką wartością współczynnika filtracyjności Kw* powyżej 200, co powoduje odpowiednie trudności w etapie formowania folii.

Sposób wytwarzania folii celulozowej z karbaminianu celulozy według wynalazku polega na tym, że karbaminian celulozy, wytworzony w reakcji mocznika z celulozą aktywowaną w obecności chemicznych aktywatorów, o stopniu krystaliczności nie wyższym niż 30%, zawartości azotu w zakresie 2-3% wagowych, średnim stopniu polimeryzacji 200-700, efektywności rozpuszczania w wodnym roztworze wodorotlenku sodowego o stężeniu 9% w temperaturze 0°C wynoszącej nie mniej niż 99% wagowych, współczynniku filtracyjności Kw* w temperaturze 0°C nie wyższym niż 10, temperaturze rozkładu 363-367°C i równomiernym rozkładzie grup karbaminianowych w merach glukopiranozowych, rozpuszcza się w alkalicznym wodnym roztworze, korzystnie wodnym roztworze wodorotlenku sodowego o stężeniu co najmniej 3% wagowych, korzystnie 7-10% wagowych, tak aby stężenie karbaminianu celulozy w roztworze wynosiło nie więcej niż 12% wagowych, po czym tak otrzymany roztwór karbaminianu celulozy filtruje się, odpowietrza i formuje do kąpieli koagulacyjnej o temperaturze nie wyższej niż 80°C, korzystnie 30-50°C zawierającej wodny roztwór kwasu, korzystnie kwasu nieorganicznego o stężeniu nie niższym niż 1% wagowy, korzystnie 10-20% wagowych i/lub wodny roztwór soli metali alkalicznych o stężeniu nie niższym niż 1% wagowy, korzystnie 10-30% wagowych. Następnie wytworzoną folię wpro4

167 024 wadza się do kąpieli plastyfikacyjnej o temperaturze 20-95°C zawierającej wodny roztwór kwasu, korzystnie nieorganicznego o stężeniu nie niższym niż 0,1% wagowy i/lub wodny roztwór soli metali alkalicznych o stężeniu nie niższym niż 0,01% wagowego i/lub wodny roztwór alkoholu wielowodorotlenowego o stężeniu nie niższym niż 0,1% wagowego lub wodę, po czym folię poddaje się standardowemu wykończeniu przez płukanie i suszenie.

Folia celulozowa wytworzona sposobem według wynalazku zawiera w swej strukturze 10-90% wagowych karbaminianu celulozy, a pozostałość stanowi celuloza I, celuloza II, woda i środki wykończalnicze. Średni stopień polimeryzacji folii wynosi 200-700.

W celu otrzymania folii nie zawierającej karbaminianu celulozy, folię po plastyfikacji poddaje się regeneracji, korzystnie przy stosowaniu rozciągu, w alkalicznym wodnym roztworze, korzystnie w wodnym roztworze wodorotlenków metali alkalicznych o stężeniu nie niższym niż 0,1% wagowego, korzystnie 0,5-5% wagowych i/lub wodnym roztworze soli metali alkalicznych o stężeniu nie niższym niż 1% wagowy, korzystnie 10-20% wagowych, w temperaturze nie wyższej niż 95°C, korzystnie 40-60°C, a następnie folię poddaje się standardowemu wykończeniu przez płukanie i suszenie.

Tak otrzymana folia charakteryzuje się średnim stopniem polimeryzacji wynoszącym 200-700 i zawiera w swej strukturze 85-90% wagowych α-celulozy w postaci odmian polimorficznych celulozy I i celulozy II, natomiast pozostałość stanowi woda i środki wykończalnicze.

Według wynalazku rozpuszczanie karbaminianu celulozy w alkalicznym wodnym roztworze prowadzi się korzystnie na drodze mieszania w temperaturze od -5°C do +5°C w czasie nie krótszym niż 10 minut, korzystnie 60-120 minut.

Folię do kąpieli koagulacyjnej, a następnie do kąpieli plastyfikacyjnęj i regeneracyjnej, podaje się według wynalazku z prędkością 30-80 m/minutę, przy stosowaniu rozciągu.

Karbaminian celulozy stosowany w sposobie według wynalazku różni się szeregiem parametrów od typowego karbaminianu celulozy wytworzonego z celulozy aktywowanej za pomocą ciekłego amoniaku. Karbaminian celulozy stosowany w sposobie według wynalazku wytwarzany w reakcji mocznika z celulozą w obecności chemicznych aktywatorów posiada stopień krystaliczności zwykle w zakresie 15-25% oraz charakteryzuje się równomiernym podstawieniem grup wodorotlenowych grupami karbaminianowymi w merach glukopiranozowych w pozycjach 2,3 i 6. Tego rodzaju własności pozwalają na wykorzystanie najlepszych cech karbaminianu takich jak zdolność do rozpuszczania, własności jego roztworów czy zdolność do formowania w procesie wytwarzania folii.

Karbaminian celulozy stosowany w wynalazku tworzy bardzo dobre roztwory w wodnym roztworze wodorotlenku sodowego już w temperaturze 0°C z efektywnością rozpuszczania polimeru 99,0-99,9% wagowych i jest zdolny do tworzenia roztworów o stężeniu 7-12% wagowych, które są najbardziej przydatne do wytwarzania folii celulozowej. Roztwory karbaminianu celulozy są bardzo stabilne w warunkach produkcyjnych i zwykle w temperaturze 0°C ich stabilność wynosi minimum 120 godzin. Są one przydatne do formowania folii celulozowej bez skłonności do żelowania. Karbaminian celulozy stosowany w wynalazku tworzy roztwory o wartości współczynnika filtracyjności Kw* zwykle nie wyższej niż 10. Tego rodzaju roztwory są najbardziej przydatne do formowania folii przy właściwościach przewyższających roztwory celulozy. Proces rozpuszczania karbaminianu celulozy przebiega z dużą efektywnością i znacznie szybciej niż w znanych sposobach wytwarzania folii z karbaminianu celulozy.

Zastosowanie kąpieli koagulacyjnej zawierającej wodne roztwory kwasów w sposobie według wynalazku pozwala na zobojętnienie alkaliów stosowanych do rozpuszczania karbaminianu celulozy, natomiast sole w kąpieli koagulacyjnej, zwłaszcza siarczan glinowy zmieniają szybkość procesu koagulacji wpływając tym samym na własności wytworzonej folii.

Sposobem według wynalazku wytwarza się folię celulozową bez konieczności stosowania toksycznych i niebezpiecznych dla ludzi i środowiska substancji chemicznych, jak dwusiarczek węgla czy siarkowodór w metodzie wiskozowej, przy jednoczesnej wysokiej opłacalności i obniżonym zużyciu energii.

167 024

Folia wytworzona z karbaminianu celulozy w warunkach przemysłowych charakteryzuje się lepszymi parametrami mechanicznymi niż analogiczna folia wiskozowa. Jej naprężenie w stanie aklimatyzowanym w kierunku poprzecznym wynosi 44 MPa, w kierunku wzdłużnym 67,3 MPa, a wydłużenie jest równe odpowiednio 73,4% i 29,4% przy średniej grubości 0,02 mm. Natomiast folia wiskozowa, przy grubości 0,04 mm, charakteryzuje się wytrzymałością poprzeczną równą 38,7 MPa, wzdłużną 58,2 MPa oraz odpowiednio wydłużeniem 71,0% i 56,0%. Ponadto zaletą folii według wynalazku jest brak zanieczyszczeń związkami siarkowymi typowymi dla znanych folii wiskozowych.

Ze względu na wymienione wyżej zalety folię według wynalazku można stosowaćjako opakowania w przemyśle spożywczym, kosmetycznym, chemicznym itp.

Dla oznaczenia własności celulozy, karbaminianu celulozy i folii z niego wytworzonej stosowano następujące metody:

- średni stopień polimeryzacji celulozy oznaczano zgodnie z metodą opisaną w czasopiśmie Das Papier, nr 12, str. 187,1958 r.;

- stopień krystaliczności zgodnie z metodą rentgenograficzną opisaną w monografii Mikrostruktura włókna, Wydawnictwo Naukowo-Techniczne, Warszawa, str. 68,1988 r.;

- zawartość azotu w karbaminianie celulozy zgodnie z metodą Kiejdahla opisaną w czasopiśmie Chemia Analityczna, nr 5, str. 1039,1960 r.;

- współczynnik filtracyjności Kw* roztworu karbaminianu celulozy zgodnie z normą BN-70/7516-03;

- temperatura rozkładu zgodnie z metodą derywatograficzną;

- własności mechaniczne folii zgodnie z normą BN/85/6385-03/09.

Przedmiot wynalazku ilustrują przedstawione poniżej przykłady nie ograniczającjego zakresu.

Przykład I - VIII. 100 części wagowych karbamianinu celulozy w przeliczeniu na suchą masę, wytworzonego w drodze reakcji mocznika z celulozą aktywowaną w obecności aktywatorów chemicznych, charakteryzującego się średnim stopniem polimeryzacji celulozy DP-580, zawartością azotu równą 2,5% wagowych, stopniem krystaliczności równym 18%, lepkością istotną równą 2,1, temperaturą rozkładu 364°C, rozpuszczono w 1325,8 częściach wagowych 8,3% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego przy ciągłym mieszaniu w czasie 1 godziny w temperaturze w zakresie -5°C do 0°C. Roztwór karbaminianu celulozy filtrowano z wykorzystaniem standardowego filtra talerzowego wyposażonego w bawełnianą tkaninę filtracyjną, po czym uzyskany roztwór odpowietrzano w czasie 4 godzin przy obniżonym ciśnieniu równym 0,1 MPa. Otrzymany roztwór charakteryzował się zawartością 7,1% wagowych polimeru, lepkością równą 24 sek. w temperaturze 20°C, współczynnikiem filtracyjności Kw* = 9,5 oraz stabilnością w temperaturze 0°C nie niższą niż 120 godzin. Proces formowania folii prowadzono przy wykorzystaniu szczelinowej dyszy niklowej o wymiarach 18 x 0,05 mm do kąpieli koagulacyjnej o temperaturze 45°C zawierającej wodny roztwór kwasu siarkowego o stężeniu 14% wagowych i wodny roztwór siarczanu sodowego o stężeniu 25% wagowych i drodze formowania w tej kąpieli równej 0,9 m. Następnie folię z karbaminianu celulozy wprowadzono do kąpieli plastyfikacyjnej o temperaturze 70°C i zmiennym składzie (Tabela 1), po czym folię poddawano regeneracji w wodnym roztworze o temperaturze 60°C, zawierającym 1,0% wagowy wodorotlenku sodowego i 10% wagowych siarczanu sodowego.

Wytworzoną folię płukano w ciepłej wodzie i środkach antyelektrostatycznych, a następnie suszono. Otrzymano folię celulozową o wilgotności 7,9% wagowych, zawierającą 90,8% wagowych celulozy I i II, pozostałą ilość stanowiły substancje wykończalnicze. Własności mechaniczne folii zależały od warunków formowania. Tabela 1 prezentuje własności mechaniczne folii uzyskanej przy różnym składzie kąpieli plastyfikacyjnej.

Tabela 1

Wpływ kąpieli plastyfikacyjnej na własności folii celulozowej

Przykład	Skład kąpieli plastyfikacyjnej	Własności folii
H2O	H2SO4, % wag	Na2SO4, % wag	Glikol, % wag	Wytrzymałość, MPa	Wydłużenie, %
I	+	•	•		45,1	31,2
II	+	1,5	-	-	51,1	28,0
III	+	-	1,0	-	48,4	27,0
IV	+	-	-	0,5	75,2	23,0
V	+	1,5	0,5	-	88,1	18,1
VI	+	1,5	-	0,5	85,0	21,9
VII	+	-	1,0	0,5	81,3	20,2
VIII	+	1,5	0,5	0,5	102,2	13,0

PrzykładIX - XII. 100 części wagowych karbaminianu celulozy w przeliczeniu na suchą masę wytworzonego jak w przykładzie I - VIII, charakteryzującego się średnim stopniem polimeryzacji celulozy DP-350, zawartością azotu równą 2,8% wagowych, stopniem kiystaliczności równym 21%, temperaturą rozkładu 366°C, rozpuszczaną w 1200 częściach wagowych 8,3% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego w ciągu 2 godzin w temperaturze w zakresie -4°C do +3°C. Roztwór karbaminianu celulozy filtrowano i odpowietrzano jak w przykładzie I - VIII. Otrzymany roztwór charakteryzował się zawartością 7,7% wagowych polimeru, lepkością 47 sek. w temperaturze 20°C, Kw* = 8,0 oraz stabilnością w temperaturze 0°C nie niższą niż 120 godzin.

Formowanie folii prowadzono do kąpieli koagulacyjnej o temperaturze 45°C i zmiennym składzie (tabela 2). Następnie folię z karbaminianu celulozy wprowadzono do kąpieli plastyfikacyjnej o temperaturze 50°C zawierającej wodny roztwór kwasu siarkowego o stężeniu 0,5% wagowych, po czym folię poddawano regeneracji jak w przykładzie I - VIII przy szybkości 30 m/min. oraz rozciągu 30%. Proces wykończenia prowadzono jak w przykładzie I - VIII. Otrzymano folię celulozową o wilgotności 6,0% wagowych, zawierającą 92,0% wagowych celulozy I i II, pozostałą ilość stanowiły substancje wykończalnicze.

Tabela 2 prezentuje własności mechaniczne folii celulozowej wytworzonej przy różnym składzie kąpieli koagulacyjnej.

Tabela 2

Wpływ składu kąpieli koagulacyjnej na własności mechaniczne folii celulozowej

Przykład	Skład kąpieli koagulacyjnej	Własności folii
H2SO4, % wag	Na2S04, %wag	Al2(SO4)3, %wag	Wytrzymałość, MPa	Wydłużenie, %
IX	14			68,1	31,2
X	12	28	-	51,1	28,0
XI	10	-	10	64,4	21,0
XII	8	10	15	52,5	33,2

Przykład XIII. 100 części wagowych karbaminianu celulozy w przeliczeniu na suchą masę, wytworzonego jak w przykładzie I - VIII, charakteryzującego się średnim stopniem polimeryzacji celulozy DP-620, zawartością aztou równą 3,0% wagowych, stopniem krystaliczności równym 29%, lepkością istotną równą 2,5, temperaturą rozkładu 365°C, rozpuszczono w 1328,5 częściach wagowych 8,4% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego przy ciągłym mieszaniu w czasie 1,5 godziny w temperaturze w zakresie -3°C do +1°C. Roztwór karbaminianu celulozy filtrowano i odpowietrzano jak w przykładzie I VIII. Otrzymany roztwór charakteryzował się stężeniem równym 7,0% wagowych polimeu, lepkością 50 sek. w temperaturze 20°C, współczynnikiem filtracyjności Kw* = 10 i stabilnością w temperaturze 0°C nie niższą niż 120 godzin.

Proces formowania folii prowadzono przy wykorzystaniu szczelinowej dyszy niklowej o wymiarach 18 x 0,05 mm do kąpieli koagulacyjnej zawierającej wodny roztwór kwasu siarkowego o stężeniu 14% wagowych i wodhy roztwór siarczanu sodowego o stężeniu 25% wagowych o temperaturze 45°C i drodze formowania w tej kąpieli równej 0,9 m. Następnie folię z karbaminianu celulozy wprowadzono do kąpieli plastyfikacyjnej o temperaturze 70°C zawierającej 0,5% kwasu siarkowego, po czym folię poddawano regeneracji w wodnym roztworze o temperaturze 60°C zawierającym 1,0% wagowywodorotlenku sodowego i 10% wagowych siarczanu sodowego. Proces wykończania prowadzono jak w przykładzie I - VIII. Otrzymaną folię celulozową o wilgotności 7,8% wagowych, zawierającą 91,5% wagowych celulozy I i II, pozostałą ilość stanowiły substancje wykończalnicze. Własności mechaniczne folii zależały od warunków formowania.

Tabela 3 prezentuje własności mechaniczne folii uzyskanej przy różnych parametrach formowania.

Tabela 3

Wpływ warunków formowania na własności folii celulozowej

Lp.	Szybkość formowania, m/min.	Rozciąg, %	Własności folii
wytrzymałość, MPa	wydłużenie, %
1	30	40	69,2	26,6
2	65	0	55,3	50,3
3	50	30	61,5	37,3

wagowych kwasu siarkowego, 0,1% siarczanu 70°C. Wykończanie folii prowadzono jak w p:

Przykład XIV. 100 części wagowych karbaminianu celulozy w przeliczeniu na suchą masę, wytworzonego jak w przykładzie I - VIII, charakteryzującego się średnim stopniem polimeryzacji celulozy DP-560, zawartością azotu równą 2,4% wagowych, stopniem krystaliczności równym 16%, lepkością istotną równą 2,2, temperaturą rozkładu 366°C, rozpuszczono w 1320,5 częściach wagowych 8,3% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego przy ciągłym mieszaniu w czasie 1 godziny w tempearturze w zakresie -5°C do 0°C. Roztwór karbaminianu celulozy filtrowano i odpowietrzano jak w przykładzie I - VIII. Otrzymany roztwór charakteryzował się zawartością 7,2% wagowych polimeru, lepkością równą 28 sek., w temperaturze 20°C, współczynnikiem filtracyjności Kw* = 9,6 oraz stabilnością w temperaturze 0°C nie niższą niż 120 godzin.

Proces formowania folii prowadzono jakw przykładzie I - VIII przy stosowaniu kąpieli koagulacyjnej jak w przykładzie I - VIII oraz kąpieli plastyfikacyjnej zawierającvej 1,5% sodowego oraz 0,5% glikolu o temperaturze •zykładzie I - VIII. Otrzymano folię o wilgotności 8,9% wagowych, zawierającą 89,3% wagowych karbaminianu celulozy, a pozostałość stanowi celuloza I, celuloza II i środki wykończalnicze. Własności mechaniczne folii zależały od warunków formowania.

Tabela 4 prezentuje własności mechaniczne folii uzyskanej przy różnych parametrach formowania.

Tabela 4

Wpływ warunków formowania folii celulozowej na jej własności

Lp.	Szybkość formowania, m/min.	Rozciąg, %	Własności folii
wytrzymałość, MPa	wydłużenie, %
1	20	30	73,5	13,5
2	60	50	81,6	193

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 1,00 zł.

Claims (4)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Sposób wytwarzania folii celulozowej z karbaminianu celulozy na drodze jego rozpuszczania w alkalicznych wodnych roztworach, formowania do kąpieli koagulacyjnej oraz ewentualnej regeneracji w wodnych roztworach alkalicznych, znamienny tym, że karbaminian celulozy, wytworzony w reakcji mocznika z celulozą aktywowaną w obecności chemicznych aktywatorów, o stopniu krystaliczności nie wyższym niż 30%,zawartości azotu w zakresie 2 - 3% wagowych, średnim stopniu polimeryzacji w zakresie 20θ - 700, efektywności rozpuszczania w wodnym roztworze wodorotlenku sodowego o stężeniu 9% w temperaturze 0°C wynoszącej nie mniej niż 99% wagowych, współczynniku filtracyjności Kw* w temperaturze 0°C nie wyższym niż 10, temperaturze rozkładu w zakresie 363-367°C i równomiernym rozkładzie grup karbaminianowych w merach glukopiranozowych, rozpuszcza się w alkalicznym wodnym roztworze, korzystnie wodnym roztworze wodorotlenku sodowego o stężeniu co najmniej 3 % wagowych, korzystnie 7-10% wagowych, tak aby stężenie karbaminianu celulozy w roztworze wynosiło nie więcej niż 12% wagowych, po czym tak otrzymany roztwór karbaminianu celulozy filtruje się, odpowietrza i formuje do kąpieli koagulacyjnej o temperaturze nie wyższej niż 80°C, korzystnie 30-50°C zawierającej wodny roztwór kwasu, korzystnie kwasu nieorganicznego o stężeniu nie niższym niż 1% wagowy, korzystnie 10-20% wagowych i/lub wodny roztwór soli metali alkalicznych o stężeniu nie niższym niż 1% wagowy, korzystnie 10-30% wagowych, po czym wytworzoną folię wprowadza się do kąpieli plastyfikacyjnej o temperaturze 20-95°C zawierającej wodny roztwór kwasu, korzystnie nieorganicznego o stężeniu nie niższym niż 0,1% wagowego i/lub wodny roztwór soli metali alkalicznych o stężeniu nie niższym niż 0,01% wagowego i/lub wodny roztwór alkoholu wielowodorotlenowego o stężeniu nie niższym niż 0,1% wagowego lub wodę, a następnie folię poddaje się standardowemu wykończeniu przez płukanie i suszenie.
2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że folię po plastyfikacji poddaje się regeneracji, korzystnie przy stosowaniu rozciągu w alkalicznym wodnym roztworze, korzystnie w wodnym roztworze wodorotlenków metali alkalicznych o stężeniu nie niższym niż 0,1% wagowego, korzystnie 0,5-5,0% i/lub wodnym roztworze soli metali alkalicznych o stężeniu nie niższym niż 1% wagowy, korzystnie 10-20% wagowych, w temperaturze nie wyższej niż 95°C, korzystnie 40-60°C, a następnie folię poddaje się standardowemu wykończeniu przez płukanie i suszenie.
3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że karbaminian celulozy rozpuszcza się w alkalicznym wodnym roztworze na drodze mieszania karbaminianu celulozy w temperaturze od -5°C do +5°C w czasie nie krótszym niż 10 minut, korzystnie 60-120 minut.
4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że folię do kąpieli koagulacyjnej a następnie do kąpieli plastyfikacyjnej i regeneracyjnej podaje się z prędkością 30-80 m/min., przy stosowaniu rozciągu.