PL167799B1 - Sposób wytwarzania uszczelki w kapslu butelki PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania uszczelki w kapslu butelki PL PL PLInfo
- Publication number
- PL167799B1 PL167799B1 PL91291840A PL29184091A PL167799B1 PL 167799 B1 PL167799 B1 PL 167799B1 PL 91291840 A PL91291840 A PL 91291840A PL 29184091 A PL29184091 A PL 29184091A PL 167799 B1 PL167799 B1 PL 167799B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethylene
- styrene
- copolymers
- cap
- thermoplastic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 title 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 59
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 23
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 23
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 17
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 6
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 claims 1
- JFBJVROYCLCTAR-UHFFFAOYSA-N penta-2,4-dienoic acid;styrene Chemical compound OC(=O)C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 JFBJVROYCLCTAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000010943 off-gassing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 7
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 7
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 3
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 3
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical compound CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGRPVMLBTFGQDQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1Cl QGRPVMLBTFGQDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D51/00—Closures not otherwise provided for
- B65D51/16—Closures not otherwise provided for with means for venting air or gas
- B65D51/1633—Closures not otherwise provided for with means for venting air or gas whereby venting occurs by automatic opening of the closure, container or other element
- B65D51/1661—Closures not otherwise provided for with means for venting air or gas whereby venting occurs by automatic opening of the closure, container or other element by means of a passage for the escape of gas between the closure and the lip of the container mouth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D53/00—Sealing or packing elements; Sealings formed by liquid or plastics material
- B65D53/06—Sealings formed by liquid or plastic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0607—Rubber or rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0607—Rubber or rubber derivatives
- C09K2200/061—Butyl rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0617—Polyalkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0617—Polyalkenes
- C09K2200/062—Polyethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0642—Copolymers containing at least three different monomers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Closures For Containers (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Packages (AREA)
- Cartons (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Closing Of Containers (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania uszczelki w kapslu butelki zapewniajacej skuteczne uszczelnie- nie pod umiarkowanym cisnieniem, ale powodujacej odgazowanie pod wyzszym cisnieniem, polegajacy na wprowadzeniu stopionego, ogrzanego materialu termoplastycznego do kapsla, uformowaniu go w kapslu i schlodzeniu z wytworzeniem uszczelki, znam ienny tym , ze jako material termoplastyczny stosuje sie jednorodna mieszanka 20-60% wagowych kauczuku butylowego i 40-60% wagowych innych polimerów termoplastycznych. PL PL PL
Description
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania uszczelki w kapslu butelki stanowiącej skuteczne uszczelnienie pod umiarkowanymi ciśnieniami, ale zapewniającej odgazowanie pod wyższymi ciśnieniami.
Zaproponowano szereg sposobów i kompozycji do wytwarzania uszczelek w różnych zamknięciach pojemników, np. w kapslach do butelek. Należą do nich plastizole, roztwory w rozpuszczalnikach organicznych, dyspersje wodne, w tym również lateksy wodne, oraz kompozycje termoplastyczne nadające się do formowania. Wszystkie te kompozycje zaproponowano do zamknięć pojemników różnego typu.
Uszczelka musi zapewnić dobre uszczelnienie między korpusem i kapslem, tak aby zapobiec przedostawaniu się do wewnątrz zanieczyszczeń lub niepożądanemu ulatnianiu się na zewnątrz dwutlenku węgla, gdy butelka stanowi pojemnik na gazowane napoje lub piwo. Aby napój nie nabrał zwietrzałego smaku i nieprzyjemnego wyglądu, uszczelka musi wytrzymywać umiarkowane ciśnienie, np, do około 0,5, a często do około 0,7 MPa bez spowodowania odgazowania. Mogłoby się wydawać, że pożądane byłoby, aby nie było wyraźnej górnej granicy ciśnienia, jakie uszczelka mogłaby wytrzymywać bez odgazowania. W praktyce jednak pożądane jest, aby uszczelka mogła zapewnić odgazowanie pod ciśnieniem niższym od ciśnienia, pod którym butelka ulegnie rozsadzeniu. Jest to spowodowane tym, że w przypadku pozostawienia butelki z napojem na odsłoniętym miejscu, np. na słońcu, samorzutnie może wytworzyć się wysokie ciśnienie. W związku z tym korzystniejsze jest, jeśli uszczelka zapewni odgazowanie zamiast rozerwać się. W praktyce oznacza to, że uszczelka powinna zapewnić odgazowanie zanim ciśnienie przekroczy około 1,2-1,3 MPa.
167 799
Z tego względu idealna uszczelka dla butelek z piwem lub napojami gazowanymi powinna zapobiegać przedostawaniu się tlenu i obcych składników smakowo-zapachowych oraz zapewnić dobrą szczelność przy umiarkowanych ciśnieniach wewnętrznych, zazwyczaj do około 0,5 MPa, ale powinna również zapewnić odgazowanie pod wyższym ciśnieniem, niższym od ciśnienia powodującego rozsadzenie butelki, które wynosi zazwyczaj od 0,5 do 1,2 lub 1,3 MPa.
Etapy osadzania uszczelki w kapslu, a następnie napełniania i zamykania butelek z piwem przeprowadzane są z bardzo dużą szybkością i z tego względu konieczne jest, aby materiał na uszczelki nadawał się do stosowania w takich szybkich procesach oraz zapewniał uzyskiwanie powtarzalnych wyników. Tak np. nie jest odpowiednie stosowanie kompozycji zapewniającej ciśnienie odgazowania np. 1,2 MPa w pewnych butelkach, jeśli zapewnia ona równocześnie ciśnienie odgazowania wynoszące zaledwie 0,9 MPa lub aż 1,5 MPa w innych butelkach, gdyż znaczna liczba butelek byłaby wówczas w dalszym ciągu podatna na rozerwanie, co oczywiście jest niedopuszczalne.
Zaproponowano szereg sposobów i kompozycji do wytwarzania uszczelek w różnych zamknięciach pojemników, np. w kapslach do butelek. Należą do nich plastizole, roztwory w rozpuszczalnikach organicznych, dyspersje wodne, w tym również lateksy wodne, oraz kompozycje termoplastyczne do formowania. Do wczesnych ujawnień zastosowania kompozycji termoplastycznych do wytwarzania zamknięć pojemników należą opisy patentowe brytyjskie 1 112 023 i 1 112 025. Nie wspomniano w nich o butelkach do piwa. W opisach patentowych brytyjskich 1 112 023 i1 112 025 ujawniono szereg różnych sposobów wprowadzania kompozycji do kapsla oraz szereg różnych kompozycji termoplastycznych nadających się do stosowania.
Właściwości uszczelniające zamknięcia według opisu patentowego brytyjskiego nr 1 112 023, według przykładu 1, badano przy stopniu nawęglanowania wynoszącym 3 objętości i 5 objętości, przy przechowywaniu w 38°C przez 1 miesiąc. Badania te prowadzone przy ciśnieniu odpowiednio 0,43 i 0,79 MPa wykazały, że zamknięcia te utrzymują ciśnienie wewnętrzne do 0,79 MPa przez 1 miesiąc. Do sposobów ujawnionych w tych dwóch opisach należy wstawienie i przyklejanie wstępnie uformowanego, wyprofilowanego, jednorodnego krążka do kapsla, nalewanie kompozycji do kapsla wprawianego równocześnie w ruch obrotowy, ewentualnie w połączeniu z formowaniem, nalewanie kompozycji do kapsla i formowanie w momencie, gdy kompozycja jest w dalszym ciągu gorąca, wstawianie krążka z kompozycji przenoszonego na płycie metalowej, przenoszenie kompozycji przez matrycę formującą i formowanie jej w kapslu, prasowanie tłoczne kompozycji w kapslu itp. We wszystkich przykładach z kompozycji formowano arkusz, z którego wycinano krążki, po czym krążki te wstawiano do kapsli i sprasowywano na zimno w kapslach. W wielu przykładach wstawiany krążek miał średnicę zasadniczo taką samą jak średnica kapsla.
Do opisanych kompozycji termoplastycznych należą mieszanki kopolimeru etylen/octan winylu (EVA) z woskiem mikrokrystalicznym, EVA z polietylenem małej gęstości (LDPE) o wskaźniku płynięcia stopu (MFI) 7, podobne mieszanki zawierające również kauczuk butylowy o lepkości Mooney’a 70, mieszanka równych ilości LDPE o MFl 7 z kauczukiem butylowym o lepkości Mooney’a 70, mieszanki różnych typów EVA, mieszanka LDPE z poliizobutylenem, mieszankaEVA z kopolimerem etylen/propylen, kopolimer etylen/ester kwasu akrylowego, jego mieszanka z LDPE, mieszanka LDPE z kopolimerem etylen/propylen, oraz mieszanka LDPE z chlorosulfonowanym polietylenem.
Od tej pory od czasu do czasu pojawiają się różne ujawnienia dotyczące wytwarzania uszczelnień z kompozycji termoplastycznych i w ujawnieniach tych podano wiele różnych polimerów, które mogą być stosowane. Zasadniczo wymieniono większość wspomnianych wyżej polimerów. Przykład stanowi opis patentowy europejski nr 331 485, zgodnie z którym stopiony materiał umieszcza się w kapslu, po czym, gdy jest on w dalszym ciągu w stanie stopionym (lub półstopionym), formuje się go w kapslu.
W praktyce kompozycje termoplastyczne, które zaproponowano i najczęściej zastosowano jako uszczelki w pojemnikach, stanowią kompozycje polietylenów, polimerów etylen/octan winylu i ich mieszanki. Żadnej z nich nie poświęcono w przemyśle jakiegokolwiek większego
167 799 zainteresowania, przede wszystkim ze względu na zauważalne trudności w wytwarzaniu lub stosowaniu kompozycji lub ich właściwości użytkowe.
Innym powszechnie stosowanym materiałem jest polichlorek winylu, zazwyczaj wykorzystywany w postaci plastizolu, przy czym jedną z jego zalet jest to, że zapewnia on dobrą nieprzepuszczalność zapachów i wykazuje dobre właściwości uszczelniające, jak to przedstawiono poniżej. Jednakże w ostatnich latach zaczęto uważać, że zastosowanie polichlorku winylu w kontakcie z materiałami do picia lub jadalnymi jest niepożądane z innych względów, co jeszcze bardziej wskazuje na celowość uzyskania właściwości uszczelniających zbliżonych do uzyskiwanych w przypadku polichlorku winylu, ale bez jego stosowania.
Kompozycje uszczelniające nie zawierające PVC na uszczelki do butelek ujawniono w zgłoszeniu patentowym europejskim nr 0 250 027.
W Die Brauwelt, 3,1991, strony 47 i 48, stwierdzono, że Kompozycje PVC do zamknięć koronkowych są atakowane nie tylko ze względu na zawarty w nich PVC, ale również z uwagi na zmiękczacze, które stanowią inny podstawowy składnik kompozycji. Według informacji z DS-Chemie, Brema, technologia bez stosowania PVC oparta jest miedzy innymi na następujących surowcach: polietylen, polipropylen, EVA, kauczuki różnego typu, takie jak SBS, SIS i kauczuk butylowy. W zależności od kombinacji tych różnych surowców uzyskać można właściwości istotne z punktu widzenia producentów napojów.
W artykule tym wymieniono pewne korzyści, takie jak zmniejszone utrzymywanie ciśnienia, barierę tlenową oraz barierę chloroanizolową. W artykule (opublikowanym po dacie pierwszeństwa niniejszego zgłoszenia) nie opisano żadnych konkretnych kompozycji. Polimery wymienione w tym artykule stanowią typowe przykłady polimerów podawanych uprzednio w odniesieniu do ewentualnego stosowania w zamknięciach nie zawierających PVC, tak że w efekcie artykuł ten jedynie uwidacznia problemy, ale nie proponuje żadnych sposobów rozwiązywania tych problemów.
Jak to zaznaczono, polietylen i kopolimery etylenu z octanem winylu są materiałami, które najczęściej stosowane są do wytwarzania uszczelek nie opartych na PVC, przy czym polimery te oraz inne mieszanki termoplastyczne, które zastosowano w skali przemysłowej, nie spełniają wymagań dotyczących równomiernego i umiarkowanego ciśnienia zapewniającego odgazowania, nawet jeśli mogą one doskonale zapewniać szczelność pod niskimi ciśnieniami przez dłuższe okresy czasu (jak to stwierdzono w opisie patentowym brytyjskim nr 1 112 025).
Szereg materiałów opisanych w literaturze raczej nie nadaje się do stosowania w praktyce, np. ze względu na trudności w mieszaniu lub formowaniu, i to stanowi główny powód, dla którego w próbach przemysłowych skoncentrowano się przede wszystkim nad polietylenem i kopolimerem etylenu z octanem winylu.
Stwierdzono, że można dobrać materiały spośród tych, które zostały ujawnione wcześniej i zastosować je w znany sposób, uzyskując w ten sposób uszczelkę, która zapewnia dobre uszczelnienie pod niskimi ciśnieniami, ale wykazuje umiarkowane i równomierne ciśnienie odgazowania. Jakkolwiek odpowiednie wyniki uzyskać można z wykorzystaniem kompozycji konkretnie opisanej w literaturze jako nadającej się do wstępnego formowania w arkusze, z którego następnie wycina się krążek (przykład 7 w opisie patentowym brytyjskim nr 1 112 025), wynalazek dotyczy szczególnie korzystnych kompozycji, które różnią się od tej kompozycji i zapewniają uzyskanie znacznie lepszych wyników. Także wytwarzanie wstępnie formowanych krążków nie jest zadawalające i nie zapewnia pożądanych wyników.
Sposób wytwarzania uszczelki w kapslu butelki zapewniającej skuteczne uszczelnienie pod umiarkowanym ciśnieniem, ale powodującej odgazowanie pod wyższym ciśnieniem, polegający na wprowadzeniu stopionego, ogrzanego materiału termoplastycznego do kapsla, uformowaniu go w kapslu i schłodzeniu z wytworzeniem uszczelki, polega zgodnie z wynalazkiem na tym, że jako materiał termoplastyczny stosuje się jednorodną mieszankę 20-60% wagowych kauczuku butylowego i 40-60% wagowych innych polimerów termoplastycznych.
Kompozycja termoplastyczna do wytwarzania uszczelki w kapslu do butelki zapewnia uszczelnienie pod umiarkowanym ciśnieniem, ale powoduje odgazowanie pod wyższym ciśnieniem, przy czym kompozycję tę stanowi jednorodna mieszanka 20-60% wagowych kauczuku butylowego i 40-60% wagowych innych polimerów termoplastycznych.
167 799
Zamknięcie stanowi korzystnie kapsel koronkowy, z tym, że może to być również zamknięcie wciskane lub typu nakrętki. Jest ono korzystnie metalowe, z tym że może być również plastikowe.
Wynalazek jest szczególnie przydatny w przypadku, gdy butelka jest ze szkła i ma być pasteryzowana.
Butelka może być przeznaczona do tego, aby zawierać jakikolwiek napój pod ciśnieniem, korzystnie taki napój jak napój gazowany lub piwo, albo też może to być zamknięta butelka zawierająca taki napój.
Wynalazek umożliwia skuteczne uszczelnienie pod umiarkowanym ciśnieniem, które wynosi zazwyczaj poniżej 0,7 MPa, a korzystnie poniżej 0,5 MPa, ale równocześnie zapewnia odgazowanie pod wyższym ciśnieniem, które wynosi zazwyczaj 0,5-1,2 MPa, korzystnie 0,7 -1,2 MPa.
Zawartość kauczuku butylowego stanowi zazwyczaj co najmniej około 30%, ale najczęściej nie więcej niż około 50 lub 55% wagowych. Kauczuk butylowy stanowi kopolimer izoprenu z butylenem. Jakkolwiek stosować można zarówno kauczuki o niskim jak i o wysokim ciężarze cząsteczkowym, to najlepsze wyniki uzyskuje się w przypadku kauczuków o niskim ciężarze cząsteczkowym, np. kauczuków o lepkości Mooney'a (ML1+8 w 110°C) poniżej 50, zazwyczaj poniżej 47, np. o lepkości w zakresie 43-47 lub niższej.
Inne polimery termoplastyczne w mieszance muszą być dobrane tak, aby można je było w sposób jednorodny wymieszać z kauczukiem butylowym z wytworzeniem jednorodnego stopu, który można wytłaczać lub sprasowywać w kapslu w dogodny sposób z wytworzeniem przylegającej uszczelki wykazującej pożądane właściwości. W tym celu zastosować można termoplastyczne polimery wymienione zazwyczaj jako materiały do wytwarzania termoplastycznych uszczelek, pod warunkiem że mieszają się one z kauczukiem butylowym w pożądanych ilościach, przy czym względnie łatwo można dobrać mieszanki zapewniające nieoczekiwaną kombinację umiarkowanego, ale względnie jednorodnego ciśnienia zapewniającego odgazowanie.
Do korzystnych materiałów termoplastycznych należy polietylen, polipropylen, termoplastyczne kauczuki, kopolimery etylenu z propylenem, kopolimery etylenu z propylenem modyfikowane kwasem, kauczuk styrenowo-butadienowy, karboksylowany kauczuk styrenowo-butadienowy, poliizopren, kopolimery blokowe styren-izopren-styren, kopolimery blokowe styren-butadien-styren, kopolimery blokowe styren-etylen-butylen-styren polistyren, kopolimery etylen-octan winylu, kopolimery etylen-(met)akrylan oraz kopolimery etylen-alkohol winylowy.
Szczególnie korzystne materiały stanowią polietyleny. Polietylen o wysokiej gęstości (HDPE) zapewnia dobre wyniki, zwłaszcza wtedy, gdy jego wskaźnik płynięcia stopu (MFI) wynosi około 5-15. Odpowiedni może być również polietylen o małej gęstości (LDPE) i jakkolwiek stosować można LDPE o MFI poniżej 10, to zazwyczaj korzystne jest stosowanie LDPE o wyższym MFI, np. powyżej 12, zazwyczaj powyżej 15, np. około 25.
Mieszanki kauczuku butylowego z mieszaniną 1 części kopolimeru blokowego styren-butadien-styren i 3 - 8 części, zazwyczaj około 5 lub 6 części polietylenu, zasadniczo LDPE, mogą zapewnić szczególnie dobre wyniki, zwłaszcza wówczas, gdy LDPE jest polimerem o względnie niskim MFI, zazwyczaj o MFI w zakresie 5-10.
Dobre wyniki można również uzyskać przy stosowaniu kauczuków etylenowo-propylenowych, zwłaszcza w postaci mieszanek z olejem mineralnym, zasadniczo w stosunku 1 części oleju na 1,5 - 4, często około 2 lub 3 części wagowych kauczuku etylenowopropylenowego.
Korzystnie wytwarza się stopioną mieszankę kauczuku butylowego i jednego lub więcej polimerów termoplastycznych, np. na drodze stopienia wstępnej mieszanki w wytłaczarce z ciągłym wytłaczaniem mieszanki i przenoszenia odpowiednich porcji stopionej mieszanki bezpośrednio z wytłaczarki do poszczególnych kapsli. Ogólnie stosowane procesy tego typu znane są jako procesy wytwarzania kapsli HC (nazwa handlowa), Sacmi (nazwa handlowa) oraz Zapata (nazwa handlowa). Procesy takie ujawnione są np. w opisie patentowym Stanów Zjedn. Ameryki nr 4 277 431, w opisie patentowym europejskim nr 73 334, w opisach patentowych Stanów Zjedn. Ameryki nr 3 705 122 i 4 518 336 oraz w opisie patentowym europejskim
167 799 nr 207 385. Szczególnie korzystne jest prowadzenie procesu w sposób ujawniony w opisie patentowym europejskim nr 331 485.
Przykład IW przykładach według wynalazku podane niżej mieszanki kompozycji termoplastycznych wytwarza się z pastylek odpowiednich polimerów stosując mieszanie w stopie, po czym wprowadza do szeregu koronkowych kapsli do butelek, formując z nich pierścieniowe uszczelki w zwykłej obsadzarce (Sacmi Plastic - nazwa handlowa).
Koronkami z uszczelką zamyka się szklane butelki zawierające wodę o stopniu nawęglanowania 2,7 objętości, co zapewniało ciśnienie 0,27 MPa w temperaturze pokojowej.
Po przechowywaniu w temperaturze pokojowej przez 24 godziny ciśnienie odgazowujące zmierzono za pomocą miernika Owens-Illinois Secure Seal. Mierząc ciśnienia odgazowujące dla szeregu zamknięć koronkowych rejestrowano wielkości maksymalne, minimalne i średnie. Wyniki podano poniżej, przy czym proporcje polimerów podano w częściach wagowych, a ciśnienia (średnie, maksymalne i minimalne) w MPa.
Zastosowane następujące polimery
LDPE1 : poiietylen małej gęstoćci;MFI: 7; g^^sośś<5:9118 l^g//n33
LDPE2 : polietylen małej gęstości; MFI: 20; gęstość: 918 kg.m3
HDPE3 : polietylen dużej gęstości; MFI: 11; gęstość: 950 kg/m3
BU 1 : Kopolimej izopłen/butyien o mafym ciężarze cząsłeczkowym;
Lepkość Mooney’a (ML1+8 w 110°C): 43 - 47
BU2 : Kopoiimej izopłen/butyien o wyookim ^ęża^e cząsłczzkowym;
Lepkość Mooney’a (ML1+8 w 125°C): 46 - 56.
SBS : Kopolimer blokowy styren-butadien-styren, Shell Cardiflex TRI 102S
EMP : Kauczuk etyienowo-ptopylenowy TOTALj EPO88
Olej : Olej mineralny
Tabela 1
| LDPE 1 | 100 | 90 | 80 | 70 | 50 | |||
| HDPE | - | - | - | 80 | - | 70 | - | 50 |
| Butyl 1 | - | 10 | 20 | 20 | 30 | 30 | 50 | 50 |
| Średnie | 1,3+ | 2,29 | 1,07 | 1,28 | 1,11 | 1,07 | 0,98 | 0,89 |
| Maksymalne | 1,3+ | 1,3+ | 1,3+ | 1,3+ | 1,3+ | 1,3+ | 1,15 | 0,95 |
| Minimalne | 1,3+ | 1,15 | 0,85 | 1,20 | 0,85 | 0,95 | 0,75 | 0,70 |
Wyniki te wskazują, że w celu zapewnienia maksymalnego ciśnienia odgazowującego poniżej 1,3 MPa należy zastosować 50% kauczuku butylowego. Przy takim poziomie HDPE jest lepszy niż LDPE.
Tabela 2
| LDPE 1 | 50 | |
| LDPE 2 | - | 50 |
| Butyl 1 | 50 | 50 |
| Średnie | 2,08 | 0,97 |
| Maksymalne | 1,25 | 1,15 |
| Minimalne | 0,90 | 0,70 |
Wyniki te wskazują, że LDPE o mniejszym ciężarze cząsteczkowym (większym MFI) jest lepszy.
Tabela 3
| LDPE 2 | 50 | |
| Butyl 1 | 50 | 50 |
| Butyl 2 | - | 50 |
| Średnie | 0,97 | 1,09 |
| Maksymalne | 1,15 | 1,3+ |
| Minimalne | 0,70 | 0,90 |
Wyniki te wskazują, że kauczuk butylowy o mniejszym ciężarze cząsteczkowym zapewnia lepsze właściwości użytkowe.
167 799
Ta b e 1 a 4
| LDPE 1 | 85 | 42,5 |
| SBS | 15 | 7,5 |
| Butyl | - | 50 |
| Średnie | 1,28 | 0,83 |
| Maksymalne | 1,30 | 1,05 |
| Minimalne | 1,20 | 0,70 |
Ta b e1a5
| EPM | 70 | 35 |
| Olej | 30 | 15 |
| Butyl | - | 50 |
| Średnia | 1,3+ | 1,17 |
| Maksymalna | 1,3+ | 1,3+ |
| Minimalna | 1,3+ | 0,45 |
Przykład II. Ostatnią kompozycję z tabeli 1 (50% HDPE, 50% Butyl 1) zastosowano do wytwarzania wkładek dla butelek o wielkości i z kompozycją napełniającą podaną w przykładzie I, z wykorzystaniem przemysłowego urządzenia do butelkowania. Średnia, maksymalna i minimalna wielkość ciśnienia wynosiła 0,675,0,805 i 0,560 MPa.
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania uszczelki w kapslu butelki zapewniającej skuteczne uszczelnienie pod umiarkowanym ciśnieniem, ale powodującej odgazowanie pod wyższym ciśnieniem, polegający na wprowadzeniu stopionego, ogrzanego materiału termoplastycznego do kapsla, uformowaniu go w kapslu i schłodzeniu z wytworzeniem uszczelki, znamienny tym, żejako materiał termoplastyczny stosuje się jednorodną mieszanką 20-60% wagowych kauczuku butylowego i 40-60% wagowych innych polimerów termoplastycznych.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że zawartość kauczuku butylowego stanowi 30-50% wagowych stosowanej mieszanki.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako kauczuk butylowy stosuje się kopolimer izoprenu z butylenem, o lepkości Mooney’a (ML+1 w 110°C) poniżej 50.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inne polimery termoplastyczne stosuje się polimery wybrane z grupy obejmującej polietylen, polipropylen, termoplastyczne kauczuki, kopolimery etylenu z propylenem, kopolimery etylenu z propylenem modyfikowane kwasem, kauczuk styrenowo-butadienowy, karboksylowy kauczuk styrenowo-butadienowy, poliizopren, kopolimery blokowe styren-izopren-styren, kopolimery blokowe styrenu, kopolimery blokowe styren-etylenbutylen-styren, polistyren, kopolimery etylen-octan winylu, kopolimery etylen-/met/akrylan oraz kopolimery etylen-alkohol winylowy.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że jako polietylen stosuje się polietylen o dużej gęstości, o wskaźniku płynięcia stopu 5-15.
6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że jako polietylen stosuje się polietylen o małej gęstości, o wskaźniku płynięcia stopu 12-25.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inny polimer termoplastyczny stosuje się mieszaninę 1 części blokowego kopolimeru styren-butadien-styren i 3-8 części polietylenu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909021167A GB9021167D0 (en) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | Container closures and processes of making them |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL291840A1 PL291840A1 (en) | 1993-01-11 |
| PL167799B1 true PL167799B1 (pl) | 1995-11-30 |
Family
ID=10682924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL91291840A PL167799B1 (pl) | 1990-09-28 | 1991-09-26 | Sposób wytwarzania uszczelki w kapslu butelki PL PL PL |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5310797A (pl) |
| EP (1) | EP0478109B1 (pl) |
| JP (1) | JP3139720B2 (pl) |
| KR (1) | KR100196481B1 (pl) |
| AT (1) | ATE132177T1 (pl) |
| AU (1) | AU639828B2 (pl) |
| BR (1) | BR9104174A (pl) |
| CA (1) | CA2051889C (pl) |
| DE (2) | DE478109T1 (pl) |
| DK (1) | DK0478109T3 (pl) |
| ES (1) | ES2048126T3 (pl) |
| GB (1) | GB9021167D0 (pl) |
| MX (1) | MX9101277A (pl) |
| NZ (1) | NZ239859A (pl) |
| PL (1) | PL167799B1 (pl) |
| ZA (2) | ZA917445B (pl) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE9015482U1 (de) * | 1990-11-12 | 1991-01-24 | Poppe & Co Gießener Gummiwarenfabrik GmbH & Co KG, 35392 Gießen | Dichtung für Behälterverschlüsse |
| NZ242940A (en) * | 1991-06-05 | 1993-08-26 | Grace W R & Co | Containers of carbonated beverage closed with a crown cap having a gasket of hydrogenated styrene-conjugated diene copolymer |
| US5731053A (en) * | 1992-03-11 | 1998-03-24 | Ds-Chemie Gmbh | Potable liquid container |
| DE4229923A1 (de) * | 1992-09-08 | 1994-03-10 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur Herstellung von Verschlüssen von Verpackungsbehältern |
| WO1995000599A2 (en) * | 1993-06-21 | 1995-01-05 | Shell Oil Company | Plastic closures and closure liners |
| DE19502833A1 (de) * | 1995-01-30 | 1996-08-01 | Schmalbach Lubeca | Dichtungsmassen für Verpackungen, insbesondere Metallverpackungen |
| JP2002284219A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Japan Crown Cork Co Ltd | ライナー付きキャップ |
| US6733269B2 (en) * | 2002-04-09 | 2004-05-11 | Marland Mold, Inc. | Compression mold tool |
| US6806313B2 (en) | 2003-03-05 | 2004-10-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Erucamide-free closure and liner compositions |
| US20050199576A1 (en) * | 2003-06-04 | 2005-09-15 | Sanchez Javier C. | Crown closure |
| US20060194892A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-08-31 | Sealed Air Corporation (Us) | Blended foam having improved flexibility at sub-freezing temperatures |
| US20080153952A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Owens-Illinois Closure Inc. | Closure liner for high-temperature applications |
| US20080233015A1 (en) * | 2007-03-23 | 2008-09-25 | Bioinnovations Oy | Device and method for use in analysis |
| CN103338933B (zh) | 2011-01-28 | 2016-03-30 | 国际密封系统公司 | 罩盖和基本上不含乙烯-醋酸乙烯共聚物的衬垫组合物 |
| US12477205B1 (en) * | 2023-09-06 | 2025-11-18 | Waymo Llc | Foveated imager for automotive applications |
| CN118046202B (zh) * | 2024-04-15 | 2024-07-12 | 烟台宇淇制盖有限公司 | 一种金属瓶盖密封垫片压装装置 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1112023A (en) * | 1964-10-28 | 1968-05-01 | Grace W R & Co | Process for the production of gasketed container closures |
| US3705122A (en) * | 1967-07-27 | 1972-12-05 | Zapata Industries Inc | Compositions for molding sealing liners or the like having contrasting colors |
| GB1572902A (en) * | 1976-04-29 | 1980-08-06 | Metal Box Co Ltd | Closures for liquid product containers |
| US4277431A (en) * | 1977-11-30 | 1981-07-07 | H-C Industries, Inc. | Method of dispensing metered charges of material |
| DE2949176A1 (en) * | 1978-06-06 | 1980-12-11 | Ludlow Corp | An improved dielectric product and process for the preparation thereof |
| AU560751B2 (en) * | 1981-07-24 | 1987-04-16 | H-C Industries Inc. | Plastic bottle closure |
| JPS5858057A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-06 | テルモ株式会社 | 医療容器用栓体 |
| DE3273081D1 (en) * | 1982-01-08 | 1986-10-16 | American Can Co | Oxygen-absorbing structures for protecting contents of containers from oxidation, containers embodying such structures and method of protecting oxidation-susceptible products |
| IT1156679B (it) * | 1982-10-07 | 1987-02-04 | Sacmi Cooperativa Macchinari I | Apparecchiatura per formare la guarnizione in materiale plastico in tappi comprendenti uno scodellino, come i tappi a vite, a corona e simili |
| GB8311137D0 (en) * | 1983-04-25 | 1983-06-02 | Grace W R & Co | Compositions for sealing containers |
| JPS6164253A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-02 | テルモ株式会社 | 医療容器用栓体 |
| IT1202154B (it) * | 1985-06-24 | 1989-02-02 | Sacmi | Apparecchiatura per l'applicazione di una guarnizione all'interno di tappi comprendenti uno scodellino,come i tappi a vite ed a corona |
| US4833206A (en) * | 1986-02-27 | 1989-05-23 | Kabushiki Kaisha Toritsu Industry | Sanitary rubber composition or article |
| NL8601512A (nl) * | 1986-06-11 | 1988-01-04 | Philips Nv | Kathodestraalbuis met magnetische focusseerlens. |
| GB8803062D0 (en) * | 1988-02-10 | 1988-03-09 | Grace W R & Co | Sealed containers & sealing compositions for them |
| ATE135732T1 (de) * | 1990-09-28 | 1996-04-15 | Grace W R & Co | Behälter und verwendung von verschlussdichtungen für diese behälter |
| US6129675A (en) * | 1998-09-11 | 2000-10-10 | Jay; Gregory D. | Device and method for measuring pulsus paradoxus |
-
1990
- 1990-09-28 GB GB909021167A patent/GB9021167D0/en active Pending
-
1991
- 1991-06-05 AT AT91305089T patent/ATE132177T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-06-05 DK DK91305089.4T patent/DK0478109T3/da active
- 1991-06-05 DE DE0478109T patent/DE478109T1/de active Pending
- 1991-06-05 ES ES91305089T patent/ES2048126T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-05 EP EP91305089A patent/EP0478109B1/en not_active Revoked
- 1991-06-05 DE DE69115819T patent/DE69115819T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-18 ZA ZA917445A patent/ZA917445B/xx unknown
- 1991-09-18 ZA ZA917447A patent/ZA917447B/xx unknown
- 1991-09-19 NZ NZ239859A patent/NZ239859A/xx unknown
- 1991-09-19 CA CA002051889A patent/CA2051889C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-19 US US07/762,663 patent/US5310797A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-25 AU AU84729/91A patent/AU639828B2/en not_active Ceased
- 1991-09-26 MX MX9101277A patent/MX9101277A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-09-26 JP JP03273591A patent/JP3139720B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-26 PL PL91291840A patent/PL167799B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 KR KR1019910017150A patent/KR100196481B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-27 BR BR919104174A patent/BR9104174A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL291840A1 (en) | 1993-01-11 |
| BR9104174A (pt) | 1992-06-02 |
| AU639828B2 (en) | 1993-08-05 |
| DK0478109T3 (da) | 1996-05-13 |
| GB9021167D0 (en) | 1990-11-14 |
| KR920006465A (ko) | 1992-04-27 |
| MX9101277A (es) | 1992-05-04 |
| JP3139720B2 (ja) | 2001-03-05 |
| DE69115819T2 (de) | 1996-05-23 |
| ATE132177T1 (de) | 1996-01-15 |
| ZA917447B (en) | 1992-06-24 |
| JPH04290705A (ja) | 1992-10-15 |
| EP0478109A1 (en) | 1992-04-01 |
| US5310797A (en) | 1994-05-10 |
| ES2048126T3 (es) | 1996-03-16 |
| DE69115819D1 (de) | 1996-02-08 |
| NZ239859A (en) | 1992-09-25 |
| KR100196481B1 (ko) | 1999-06-15 |
| ZA917445B (en) | 1992-06-24 |
| CA2051889A1 (en) | 1992-03-29 |
| DE478109T1 (de) | 1994-07-28 |
| CA2051889C (en) | 2001-07-17 |
| EP0478109B1 (en) | 1995-12-27 |
| ES2048126T1 (es) | 1994-03-16 |
| AU8472991A (en) | 1992-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL167799B1 (pl) | Sposób wytwarzania uszczelki w kapslu butelki PL PL PL | |
| US4256234A (en) | Container closure having easily openable liner comprised of base resin, lubricant and 1 to 15% by weight of a conjugated diene resin | |
| CA2245735C (en) | Foamed gaskets made from homogeneous olefin polymers | |
| JP3240165B2 (ja) | ビールびん | |
| KR890001588B1 (ko) | 개봉이 용이한 라이너가 달린 용기뚜껑 | |
| US3695477A (en) | Plastisols and gaskets | |
| US5955163A (en) | Gasket composition for crown caps | |
| US4870128A (en) | Hot melt gaskets | |
| EP0646158B1 (en) | Gasket composition for crown caps | |
| JP3600686B2 (ja) | 樹脂組成物およびその製造法、用途 | |
| JP3775806B2 (ja) | 脱酸素剤含有重合体組成物 | |
| JP2000281117A (ja) | キャップライナー | |
| JP3339824B2 (ja) | 樹脂組成物及びその多層構造体 | |
| EP1606101B1 (en) | Transparent closure cap liner having oxygen barrier properties | |
| JP3236329B2 (ja) | キャップライナー用組成物 | |
| JP5184412B2 (ja) | キャップ用ライナー及びキャップ並びにキャップ付きボトル | |
| JP2699681B2 (ja) | 金属製ネジ式キャップ用ライナー | |
| JPH11157568A (ja) | キャップライナー材用組成物及びキャップ | |
| JP2000297198A (ja) | キャップライナー | |
| JP2024080040A (ja) | キャップ | |
| JP2002097317A (ja) | キャップライナー材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20050926 |