PL169429B1 - Srodek biocydowy do zwalczania szkodliwych organizmów PL PL PL PL - Google Patents

Srodek biocydowy do zwalczania szkodliwych organizmów PL PL PL PL

Info

Publication number
PL169429B1
PL169429B1 PL92293413A PL29341392A PL169429B1 PL 169429 B1 PL169429 B1 PL 169429B1 PL 92293413 A PL92293413 A PL 92293413A PL 29341392 A PL29341392 A PL 29341392A PL 169429 B1 PL169429 B1 PL 169429B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
compound
optionally substituted
halogen
methyl
Prior art date
Application number
PL92293413A
Other languages
English (en)
Other versions
PL293413A1 (en
Inventor
Terumasa Komyoji
Itaru Shigehara
Norifusa Matsuo
Hiroshi Shimoharada
Takeshi Ohshima
Toshio Akagi
Shigeru Mitani
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of PL293413A1 publication Critical patent/PL293413A1/xx
Publication of PL169429B1 publication Critical patent/PL169429B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/323—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/69—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/14—Radicals substituted by nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/59—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with at least one of the bonds being to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/36—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/28—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/16—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/70—Sulfur atoms
    • C07D277/74—Sulfur atoms substituted by carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

cza, taka jak nosnik, substancje emulgujace, suspendujace, dyspergujace, rozpylajace, penetrujace i stabilizujace, znamien- ny tym, ze jako skladnik aktywny zawiera nowa pochodna N- fenylokarbaminianu o ogólnym wzorze 1, lub jej ewentualne sole, w którym t o wzorze R 1 oznacza grupe C 1-6 alkilowa ewentualnie podsta- wiona chlorowcem, R 2 oznacza atom wodoru, grupe C 1-6 alkilowa ewentu- alnie podstawiona chlorowcem, grupe cyjano, C 1-6 alkoksy, C1- 6 alkilotio lub C 1-6 alkoksykarbonylo , grupe C2-6 alkenylowa, grupe C2-6 alkinylowa lub -COX , w której X 1 oznacza grupe C1-6 alkilowa ewentualnie podstawiona chlorowcem lub grupa C1-6 alkoksy, grupe C3-6 cykloalkilowa lub grupe C 1-6 alkoksy- lowa, Z oznacza grupe -CH2S-, grupe -SCH2-, grupe -CH2 0 - , grupe -OCH2-, grupe -CH = CH-, grupe -CH2SO-, grupe - CH2SO2, grupe -CH2SCH2 lub grupe -CH2 0 -N = C(R4 ), a prawy lacznik przy kazdej z tych grup oznacza bezpo- srednie wiazanie z R3 , R 3 oznacza grupe fenylowa ewentualnie podstawiona przynajmniej jednym chlorowcem, grupe cyjano, C 1-6 alkoksy- karbonylowa, C 1-6 alkoksylowa, C 1-6 alkilotio, fenylowa lub karbamoiloksylowa podstawiona przynajmniej jednym chlorow- cem; grupe cyjano, C 1-6 alkoksykarbonylo; C1-6 alkoksy; C 1-6 alkilotio, fenylo lub karbamoiloksy, ewentualnie podstawiona przynajmniej jedna grupa C 1-6 alkilo, grupe pirydylowa, ewen- tualnie podstawiona chlorowcem, grupa C 1-6 alkilo ewentualnie podstawiona przynajmniej jednym chlorowcem lub grupa fenylo; grupe benzotiazolilowa, grupe benzimidazolilowa ewentualnie podstawiona chlorowcem lub grupa C 1-6 alkilo, . . . . Wz ó r 1 PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek biocydowy do zwalczania szkodliwych organizmów, zawierający nowe pochodne N-fenylokarbaminianu, a zwłaszcza środek szkodnikobójczy stosowany w rolnictwie.
Pochodne N-fenylokarbaminianu są opisane, np., w (1) japońskiej publikacji patentowej nr 146,881/1988, która odpowiada patentowi EP-A-268,989 i patentowi Stanów Zjedn. Ameryki nr 4,831,041; (2) japońskiej publikacji patentowej nr 131,175/1989, która odpowiada patentowi EP-A-270,091 i patentowi Stanów Zjedn. Ameryki nr 4,996,217;
(3) Tetrahedron Letters, cz. 29, nr 15, str. 1799-1802; 1988; (4) Journal fur Praktische Chemie., 4, Reihe., cz. 12, str. 44-49, 1960; (5) Chem. Pharm. Bull., 36 (4), str. 1305-1308 (1988); (6) Ingenieria y ciencia quimica, 1979, 3 (3), str. 132-133; (7) japońskiej publikacji patentowej nr 151,889/1975; (8) Journal of Medicinal Chemistry, 1970, cz. 13, nr 4, str. 713-722; itp. Jednakże wszystkie z nich nie wchodzą w zakres pochodnych N-fenylokarbaminianu o ogólnym wzorze 1.
Środek biocydowy do zwalczania szkodliwych organizmów zawierający składnik aktywny oraz substancję pomocniczą, taką jak nośnik, substancje emulgujące, suspen169 429 dujące, dyspergujące, rozpylające, penetrujące i stabilizujące, według wynalazku jako składnik aktywny zawiera nową pochodną N-fenylokarbaminianu o ogólnym wzorze 1, lub jej ewentualne sole, w którym to wzorze
R1 oznacza grupę C1- alkilową ewentualnie podstawioną chlorowcem,
R2 oznacza atom wodoru, grupę C1-6 alkilową ewentualnie podstawioną chlorowcem, grupę cyjano, C1-6 alkoksy, C1-6 alkilotio lub C1-6 alkoksykarbonylo, grupę C2-6 alkenylową, grupę C2-Ć alkinylową lub -COX\ w której X1 oznacza grupę C1- alkilową ewentualnie podstawioną chlorowcem lub grupą C1-6 alkoksy, grupę C3-6 cykloalkilową lub grupę C1-6 alkoksylową,
Z oznacza grupę -CH2S-, grupę -SCH2-, grupę -CH2O- grupę -OCH2-, grupę -CH=CH-, grupę -CH2SO-, grupę -CH2SO2-, grupę -CH2SCH2 lub grupę -CH2O-N=C(R4), a prawy łącznik przy każdej z tych grup oznacza bezpośrednie wiązanie z R3,
R3 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną chlorowcem, grupą alkilową ewentualnie podstawioną przynajmniej jednym chlorowcem; grupę cyjano, Ci-6 alkoksykarbonylo; C1-6 alkoksy; Ci-6 alkilotio, fenylo lub karbamoiloksy, ewentualnie podstawioną przynajmniej jedną grupą C1-6 alkilo; grupę pirydylową, ewentualnie podstawioną chlorowcem, grupą C1-6 alkilo ewentualnie podstawioną przynajmniej jednym chlorowcem lub grupą fenylo; grupę benzotiazołilową, grupę benzimidazolilową, ewentualnie podstawioną chlorowcem lub grupą C1-6 alkilo,
R4 oznacza grupę metylową.
A oznacza H, Cl lub grupę -CH3, z tym, że (1) R2 oznacza atom wodoru, gdy Z oznacza grupę -CH2SO- lub grupę -CH2SO2-, i (2) z wyjątkiem przypadku (i) gdy Ri oznacza grupę metylową, R2 oznacza atom wodoru, a grupa -Z-R3 oznacza grupę styrylową lub grupę 2-bromobenzyloksylową i przypadku (ii) gdy Ri oznacza grupę etylową, R2 oznacza atom wodoru, a grupa -Z-R3 oznacza grupę benzyloksylową lub grupę 2-bromobenzylotio.
Grupa lub reszta alkilowa występująca w ogólnym wzorze 1 zawiera 1-6 atomów węgla i stanowi ją np. grupa metylowa, etylowa, propylowa, butylowa, pentylowa i heksylowa. Grupa lub reszta alkenylowa występująca w ogólnym wzorze 1 zawiera 2-6 atomów węgla i stanowi ją grupa winylowa, propenylowa, butenylowa, pententylowa i heksenylowa. Grupa lub reszta alkinylowa występująca w ogólnym wzorze 1 zawiera 2-6 atomów węgla i stanowi ją grupa etynylowa, propynylowa, butynylowa, pentynylowa i heksynylowa. Wyżej wymienione grupy lub reszty odpowiadające budowie izomerycznej mającej łańcuch alifatyczny prosty lub rozgałęziony. Grupa lub reszta cykloalkilowa występująca w ogólnym wzorze 1 w określeniu R2 zawiera 3-6 atomów węgla i stanowi ją grupa cyklopropylowa, cyklobutylowa, cyklopentylowa i cykłoheksylowa.
Atom chlorowca w ogólnym wzorze 1 może oznaczać np. atom fluoru, chloru, bromu i jodu.
Jeżeli R3 oznacza ewentualnie podstawione grupy pirydylową, benzotiazołilową, benzimidazolilową, wówczas związek o wzorze 1 może występować w postaci soli ze związkami kwasowymi. Przykładem ich są sole z kwasami nieorganicznymi, takie jak chlorowodorki i siarczany.
Jeżeli Z oznacza grupę -CH2O-N=C(R4)-, wówczas związek o wzorze 1 obejmuje izomery w postaci E i w postaci Z ze względu na obecność podwójnego wiązania. W tym przypadku związek o wzorze 1 zawiera izomer E, izomer Z oraz ich mieszaninę.
Spośród związków o ogólnym wzorze 1 korzystne z nich przedstawiono poniżej.
(1) Związki o wzorze 1, w którym Z oznacza grupę -CH=CH- lub -CH2O-N=C(R4)-, w której R4 oznacza grupę metylową.
(2) Związki o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawioną grupę alkilową, grupę alkinylową, grupę -COX\ w której χ1 oznacza ewentualnie podstawioną grupę alkilową albo ich ewentualne sole.
(3) Związki o wzorze 1, w którym R3 oznacza ewentualnie podstawioną grupę fenylową, ewentualnie podstawioną grupę pirydylową, albo ich ewentualne sole.
Bardziej korzystnymi związkami o wzorze 1 są związkami, w których R2 oznacza ewentualnie podstawioną grupę alkilową, Z oznacza grupę -CHbO-N=C(R4), R3 oznacza
169 429 ewentualnie podstawioną grupę fenylowa, pirydylową, a R4 oznacza grupę metylową oraz związki o ogólnym wzorze 1, w którym R2 oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawioną grupę alkilową, Z oznacza grupę -CH=CH-, a R3 oznacza ewentualnie podstawioną grupę fenylową. Dla podstawnika oznaczonego symbolem R2 grupa metylowa, etylowa i metoksymetylowa jest najkorzystniejszą ewentualnie podstawioną grupą alkilową.
Związki o ogólnym wzorze 1 wytwarza się według reakcji przedstawionych na schematach 1-5.
(i) Związki o wzorze 1, w którym Z oznacza Z' stanowiące grupę -CH2S-, -SCH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CH=CH-, -CH2SCH2- lub -CH2O-N=C(R4), w której R4 ma wyżej podane znaczenie wytwarza się według reakcji przedstawionych na schematach 1-3.
We wzorach występujących w schematach 1-3 symbole R1, R2, Z’, R3 i A mają wyżej podane znaczenie, Y oznacza ewentualnie podstawioną grupę alkilową, ewentualnie podstawioną grupę alkenylową, ewentualnie podstawioną grupę alkinylową, ewentualnie podstawioną grupę cykloalkilową lub grupę -COX\ w której χ1 oznacza ewentualnie podstawioną grupę alkilową, ewentualnie podstawioną grupę alkenylową, ewentualnie podstawioną grupę alkinylową, ewentualnie podstawioną grupę cykloalkilową, ewentualnie podstawioną grupę alkoksylową, a W oznacza atom chloru, bromu lub jodu.
W reakcji według schematu 3 zamiast związku o wzorze YW, w którym Y oznacza grupę -COX2, w której χ2 ma niżej podane znaczenie, można stosować związek o wzorze (X2CO)2O, w którym X oznacza podstawioną grupę alkilową, ewentualnie podstawioną grupę alkenylową, ewentualnie podstawioną grupę alkinylową, ewentualnie podstawioną grupę cykloalkilową.
(ii) Związki o wzorze 1, w którym Z oznacza -CH2SO- lub -CH2SO2- wytwarza się na drodze reakcji przedstawionej na schemacie 4. We wzorach występujących w schemacie 4 R1, r3 i A mają wyżej podane znaczenie, a n oznacza liczbę 1 lub 2.
(iii) Związki o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom wodoru, a Z oznacza grupę -CH2O-, -CH2S-, -CH2SCH2- lub -CH2O-N=C(R4)- wytwarza się według reakcji przedstawionej na schemacie 5.
We wzorach występujących w schemacie 5, R , R , A i W mają -SCH2- lub -O-N=C(R4)a łącznik z prawej strony Q oznacza bezpośrednie wiązanie z R3z wyjątkiem przypadku, gdy R1 oznacza grupę metylową i -Q-R3 oznacza grupę 2-nitro-3-pirydyloksylową.
Związki o ogólnym wzorze 2, w którym R2 oznacza atom wodoru stosowane w reakcji według schematu 1 wytwarza się np. w reakcji według schematów 6-9.
(i) Związki o wzorze 2, w którym Z oznacza grupę -CH2O-, -CH2S-, -CH2SCH2- lub -CH2O-N=C(R4)- wytwarza się w reakcji według schematu 6. We wzorach występujących w schemacie 6 A, W, Q i R3 mają wyżej podane znaczenie.
(ii) Związki o wzorze 2, w których Z oznacza grupę -OCH2- lub -SCH2-, wytwarza się w reakcji według schematu 7. We wzorach występujących w schemacie 7 A, W i R3 mają wyżej podane znaczenie a Q1 oznacza atom tlenu lub siarki.
(iii) Związki o wzorze 2, w którym Z oznacza grupę -CH=CH- wytwarza się w reakcji przedstawionej na schemacie 8. We wzorach występujących w schemacie 8, R3 i A mają wyżej podane znaczenie, a J oznacza grupę metylową lub etylową.
(vi) Związki o wzorze 2, w którym Z oznacza grupę -SCH2-, wytwarza się w reakcji przedstawionej na schemacie 9. We wzorach związków występujących w schemacie 9 A, W i R3 mają wyżej podane znaczenie.
Związki o wzorze 2, w którym R2 ma znaczenie podane dla Y stosowane w reakcji według schematu 1 wytwarza się w reakcji przedstawionej na schemacie 10.
We wzorach występujących na schemacie 10 A, Z1, R3, Y i W mają wyżej podane znaczenie.
Związki o wzorze 3 stosowane w reakcji według schematu 2 wytwarza się w reakcji podanej na schemacie 11.
Związki o ogólnym wzorze 4 stosowane w reakcji według schematu 5 wytwarza się w sposób opisany poniżej.
169 429 (i) Związek o wzorze 4, w którym W oznacza atom chloru lub bromu wytwarza się poddając pochodną alkoholu 2-aminobenzylowego reakcji z ClCO2R1 w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, w sposób analogiczny do reakcji według schematu 1 z wytworzeniem związku o wzorze 7, w którym R1 i A mają podane znaczenie. Wytworzony związek poddaje się chlorowaniu np. za pomocą SOCl2 lub bromowaniu, np. SOBr2.
(ii) Związki o wzorze 4, w którym W oznacza atom jodu, wytwarza się przez podanie związku o wzorze 4, w którym W oznacza atom chloru lub bromu, otrzymanego powyżej w reakcji (i) z jodkiem metalu alkalicznego, takim jak jodek sodu.
Związek o ogólnym wzorze 2 obejmuje również sole oraz izomery geometryczne w przypadkach podobnych do związków o wzorze 1.
Reakcje przedstawione na schematach 1, 3,5, 6, 7,8, 9 i 10 zazwyczaj prowadzi się w obecności rozpuszczalnika i zasady. Jako odpowiednie rozpuszczalniki stosuje się np. ewentualnie podstawione węglowodory aromatyczne, takie jak benzen, toluen, ksylen oraz chlorobenzen, chlorowcowane węglowodory alifatyczne, takie jak chloroform, tetrachlorek węgla, chlorek metylenu, dichloroetan, trichloroetan, alicykliczne lub cykliczne węglowodory alifatyczne, takie jak n-heksan i cykloheksan, etery, takie jak eter dietylowy, dioksan i tetrahydrofuran, ketony, takiejak aceton, metyloetyloketon i metyloizobutyloketon, nitryle, takie jak acetonitryl i propionitryl, aprotyczne rozpuszczalniki polarne, takie jak dimetyloformamid, N-metylo-2-pirolidon, dimetylosulfotlenek i sulfolan. Jako zasadę stosuje się zarówno zasady organiczne jak i nieorganiczne. Jako zasady nieorganiczne stosuje się wodorotlenki metali alkalicznych, np. sodu i potasu, węglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, np. bezwodny węglan potasu lub wapnia, wodorki metali alkalicznych, np. sodu oraz metale alkaliczne, np. metaliczny sód. Przykładem zasad organicznych jest pirydyna i trietyloamina.
W przypadku gdy -Z-R3 oznacza ewentualnie podstawioną grupę pirydylotiometylową, jak również w reakcji według schematu 8, jako zasadę, korzystnie stosuje się wodorek sodu. Temperatura reakcji zwykle mieści się w zakresie od -10°C do + 150°C, a czas reakcji mieści się zwykle w zakresie 0,5 - 24 h.
Ponadto stwierdzono, że w przypadku reakcji według schematu 3 i 10 może być konieczne zastosowanie katalizatora, takiego jak bromek tetrabutyloamoniowy.
Reakcje według schematu 2 prowadzi się w obecności rozpuszczalnika, takiego jak wymieniony wyżej w nawiązaniu do reakcji przedstawionych na schematach 1, 3, 5, 6, 7, 8, 9 i 10. Jako katalizator stosuje się trietyloaminę, dietyloanllinę, 1,4-diazabicyklo(2.2.2.)oktan itp. Reakcje prowadzi się zwykle w temperaturze mieszczącej się w zakresie 0 - 50°C, i w czasie wynoszącym kilka minut do 10 h.
Jako środek utleniający w reakcji według schematu 4 stosuje się kwas m-chloronadbenzoesowy. W reakcji związku o ogólnym wzorze 1d z równomolową ilością środka utleniającego wytwarza się związek o wzorze 1e, w którym n oznacza liczbę 1. W reakcji związku o ogólnym wzorze 1d z podwójną molowo ilością środka utleniającego wytwarza się związek o wzorze 1e, w którym n oznacza liczbę 2. Reakcję według schematu 4 prowadzi się zwykle w obecności nieaktywnego rozpuszczalnika, takiego jak toluen, chloroform lub chlorek metylenu w temperaturze 0 - 130°C w czasie 0,1-24 h.
Reakcje redukcji objęte schematami 6 i 7 polegają na katalitycznej redukcji z użyciem katalizatora, takiego jak tlenek platyny lub pallad na węglu, redukcji metalem, takim jak cyna, żelazo lub cynk razem z kwasem takim jak solny lub siarkowy oraz redukcji z zastosowaniem związku organicznego, takiego jak chlorek cynawy, siarczan żelazawy, wodorotlenek żelazawy lub siarczek sodu. Wszystkie z tych reakcji są często stosowane. W przypadku redukcji z zastosowaniem związku nieorganicznego w razie potrzeby redukcję prowadzi się w obecności kwasu mineralnego, takiego jak solny i w obecności alkoholu, takiego jak etanol.
Reakcje redukcji przedstawione na schemacie 8 obejmują wyżej wymienione redukcje z zastosowaniem metalu wraz z kwasem oraz wymienioną redukcję z zastosowaniem związku nieorganicznego za wyjątkiem redukcji katalitycznej.
169 429
Reakcję według schematu 11 prowadzi się w obecności rozpuszczalnika, np. organicznego, takiego jak benzen, toluen, ksylen i octan etylu. Temperatura reakcji mieści się w zakresie od 50°C do refluksu, a czas reakcji od kilku minut do 10 h.
Związki o ogólnym wzorze 1 są stosowane jako składniki aktywne środków biocydowych do zwalczania szkodliwych mikroorganizmów.
Związki o wzorze 1 stosuje się jako składniki aktywne środków grzybobójczych w rolnictwie i ogrodnictwie ze względu na doskonałe zwalczanie chorób roślin, takich jak zaraza ryżowa, choroba wywołana bakteriami pochewkowatymi roślin ryżowych, plamistość liści ryżu, antraknoza ogórków, pleśń ogórków, mączniak rzekomy ogórków, późna zaraza pomidorów, wczesna zaraza pomidorów, melanoza cytrusów, rdza zielona cytrusów, parch jabłkowy i grusz, pryszcz jabłkowy, mączniak rzekomy winogron oraz szara pleśń, sklerodalna zgnilizna (butwienia) i rdzewienie plonów różnych roślin oraz chorób pochodzących z ziemi, a powodowanych przez grzyby chorobotwórcze, takie jak Fusarium, Pythium, Rhizoctonia, Verticillium i Plasmodiphora. Związki o wzorze 1 wykazują szczególnie doskonałe zwalczania zarazy ryżowej, antraknozy ogórków, mączniaka rzekomego plonów różnego rodzaju roślin, rdzy plonów różnego rodzaju roślin, rdzewienia, pleśni zwykłej, pleśni szarej, butwienia, zgnilizny, zarazy pomidorów i ziemniaków. Nowy związek wykazuje nie tylko długi okres przedłużonego działania i doskonałe działanie zapobiegające chorobom, lecz także działanie w zwalczaniu chorób wykazane przez działanie po zakażeniu.
Ponadto, zwalczanie chorób jest możliwe przez obróbkę ziemi za pomocą nowych związków. Związki te są skuteczne nie tylko w zwalczaniu szczepów mikroorganizmów wrażliwych lecz również wobec szczepów uodpornionych, takich jak szczepypleśni odporne na działanie Benomylu, mączniaka rzekomego odporne na działanie Metalaksylu, pleśni szarej odpornej na działanie Benomylu i/lub dikarboksyimidu.
Nowe związki wykazują doskonałe działanie owadobójcze, roztoczobójcze, robakobójcze, a zwłaszcza przeciwczerwiowe.
Nowe związki można stosować w kombinacji z adjuwantami w celu otrzymania różnych preparatów środka, takich jak emulgowalne koncentraty, preparaty do opylania, proszki zwilżalne, roztwory wodne, granulki, koncentraty zawiesinowe itp. używanych w przypadku konwencjonalnych chemicznych preparatów dla rolnictwa. Preparaty te stosuje się albo w otrzymanej postaci albo po rozcieńczeniu do określonego stężenia, np. rozcieńczalnikiem, takim jak woda. Jako adjuwanty stosuje się nośniki, substancje emulgujące, suspendujące, dyspergujące, rozpylające, penetrujące, zwilżające, zagęszczające! stabilizujące dodawane w miarę potrzeby.
Nośniki klasyfikuje się jako stałe i ciekłe. Przykładami stałych nośników są proszki roślinne i zwierzęce, takie jak skrobia, cukier, celuloza, cyklodekstryna, węgiel aktywowany, soja, mąka, sieczka, mączka drzewna, mączka rybna i mleko w proszku oraz sproszkowane minerały, takie jak talk, kaolin, bentonit, kompleks bentonit-alkiloamina, węglan wapnia, siarczan wapnia, wodorowęglan sodu, zeolit, ziemia okrzemkowa, biały węgiel, glina, krzemionka i sproszkowana siarka. Przykładem nośników ciekłych jest woda, oleje roślinne i zwierzęce, takie jak olej sojowy, olej z nasion bawełny i olej kukurydziany, alkohole, takie jak etylowy i glikol etylenowy, ketony, takie jak aceton i metyloetyloketon, etery, takie jak dioksan i tetrahydrofuran, węglowodory aromatyczne, takie jak ksylen, trimetylobenzen, tetrametylobenzen, cy^^l^heksan i nafta, węglowodory alifatyczne, takie jak nafta, olej lampowy i ciekła parafina, węglowodory chlorowcowane, takie jak chloroform i chlorobenzen, amidy kwasowe, takie jak dimetyloformamid, estry, takie jak octan etylu i estry glicerynowe kwasów tłuszczowych, nitryle, takie jak acetonitryl, związki zawierające siarkę, takie jak dimetylosulfotlenek i N-metylopirolidon.
Związek o wzorze 1 miesza się z adjuwantami w stosunku wagowym mieszczącym się ogólnie w zakresie od 0,05 : 99,95 do 90 : 10, korzystnie od 0,2 : 99,8 do 80 : 20.
Stężenie związku o wzorze 1 i czas zastosowania zależą od szkodliwego organizmu, metody zastosowania, postaci preparatu i dawki i dlatego nie mogą być określone. Wprzypadku działania na ulistnienie stężenie nowego związku jako składnika aktywnego
169 429 wagowe wagowe części wagowych 15 części wagowych 69 części wagowych częśc części części wagowa wagowe wagowe mieści się w zakresie 0,1- 10 000 ppm, korzystnie 1 - 2000 ppm. W przypadku działania na glebę dawka ta wynosi 10-100 000 g/ha, korzystnie 200 - 20 000 g/ha.
Poniżej podano przykłady preparatów środka biocydowego według wynalazku do zwalczania szkodliwych organizmów, które to preparaty obejmują nowy związek jako składnik aktywny. W przykładach preparatów numery związków są zidentyfikowane poniżej w tabeli 2.
Przykład preparatu I (1) Związek nr 79 50 części wagowych (2) Kaolin 40 części wagowych (3) Lignosulfonian sodu 7 części wagowych (4) Eter polioksyetylenoalkilofenylowy 3 części wagowe
Wymienione składniki miesza się razem z otrzymaniem jednorodnego zwilżalnego proszku.
Przykład preparatu II (1) Związek nr 13 20 części wagowych (2) Biały węgiel 10 części wagowych (3) Kaolin 62 części wagowe (4) Lignosulfonian sodu 4 części (5) Eter polioksyetylenoalkiloarylowy 4 części
Wymienione składniki miesza się razem do otrzymania jednorodnego zwilżalnego proszku.
Przykład preparatu III (1) związek nr 120 (2) ziemia okrzemkowa (3) sproszkowany węglan wapnia (4) sulfobursztynian dialkilowy (5) siarczan eteru polioksyetylenoalkilofenylowego (6) kondensat /3-naftalenosulfonianu sodu - formaliny
Wymienione składniki miesza się razem z otrzymaniem jednorodnego zwilżalnego proszku.
Przykład preparatu IV (1) związek nr 43 (2) ziemia okrzemkowa (3) sulfobursztynian dialkilowy (4) siarczan eteru polioksyetylenoalkilofenylowego
Przykład preparatu V (1) związek nr 129 (2) talk (3) fosforan niższego alkoholu
Wymienione składniki miesza się razem z otrzymaniem jednorodnej mieszaniny do opylania.
Przykład preparatu VI (1) związek nr 116 0,2 części wagowej (2) sproszkowany węglan wapnia 98,8 części wagowych (3) fosforan niższego alkoholu 1 część wagowa
Wymienione składniki miesza się razem z otrzymaniem jednorodnej mieszaniny do opylania.
Przykład preparatu VII (1) związek nr 124 20 części wagowych (2) ksylen 60 części wagowych (3) eter polioksyetylenoalkiloarylowy 20 części wagowych
Wymienione składniki miesza się z otrzymaniem jednorodnego roztworu do wytwarzania emulgowalnego koncentratu.
części wagowych części wagowych części wagowe części wagowe
0,5 części wagowej 99,0 części wagowych
0,5 części wagowej.
169 429 czzścć Wt^t^c^owy^ci cęęźc5azo5^ch waagwycc c^^ść wwgowa części wagowe c;2^^^ci wagowe 0,2 części wargowej 0,1 części wagowej 5 części wagowych 52,C cęcźci wagowych
Przykład preparatu VIII (1) związek nr 47 1 część wagowa (2) bentonit 33 c^^.sc^i wagoowyth (3) kaolin 61 części wagoowych (4) lignosulfonian sodu 5 części wagowych
Wymienione składniki miesza się z odpowiednią ilością wody do granulowania i granuluje się z otrzymaniem granulek.
Przykład preparatu IX (1) związek nr 1 10 cczści wagowych (2) olej kukurydziany 77 cczścż wagoowyh (3) eter polioksyetylenowy uwodornionego oleju rycynowego 12 części wagowych (4) kompleks bentonit-alkiloamina 1 c^e^ść wagowa
Wymienione składniki miesza się razem i pulweryzuje z otrzymaniem koncentratu zawiesinowego.
Przykład preparatu X (1) związek nr 13 (2) nasycone węglowodory izoparafinowe (frakcja : 210 - 265°C) (3) mieszanina pochodnej poliokscetclenofenclofenolu i alkilatu sorbitanu poliokscetclenowego (4) kompleks bentonit-alkiloamina
Wymienione składniki miesza się razem i drobno pulweryzuje z otrzymaniem koncentratu zawiesinowego.
Przykład preparatu XI (1) związek nr 102 (2) okscetclenowanc fosforan poliarylofenolowy zobojętniony trietanoloaminą (3) silikon (4) żywica ksantanowa (5) glikol etylenowy (6) woda
Wymienione składniki miesza się razem do ujednorodnienia i pulweryzuje z otrzymaniem wodnego koncentratu zawiesinowego.
Przykład preparatu XII (1) związek nr 85 75 części wagowych (2) polikarboksylan sodu 13,5 części wagowych (3) bezwodny siarczan sodu 10 części wagowych (4) dekstryna 0,5 częścj (5) alkilosulfonian sodu 1 częwi.
Powyższe składniki umieszcza się w granulatorze z mieszadłem o wysokiej prędkości obrotów, miesza z 20% wody, granuluje i suszy. Otrzymuje się granulki rozpuszczalne w wodzie.
W miarę potrzeby, związek o wzorze 1 stosuje się w mieszaninie lub kombinacji z innymi chemicznymi środkami rolniczymi, np. środkami owadobójczymi, roztoczobójczymi, nicieniobójczymi, grzybobójczymi, przeciwwirusowymi, odstraszającymi, chwastobójczymi oraz regulatorami wzrostu roślin. W niektórych z tych przypadków efekt działania nowego związku lub środka biocydowego według wynalazku może być zwiększony.
Przykładami składników aktywnych środków owadobójczych, roztoczobójczych lub nicieniobójczych (w nawiasach podano nazwę zwyczajową) są:
Organiczne związki fosforowe:
O-etylotiofosforan O-(4-bromo-2-chlorofenylo) S-propylu (Profenofos),
O,O-dimetylofosforan O-(2,2-dichlorowinylu) (Dichlorwos),
O-etyloaminofosforan O-[3-metylo-4-(metylotio)fenylo] N-izopropylu (Fenamifos), wagowej wagowa
169 429
O-(4-nitro-m-tolilo) tiofosforan O,O-dimetylu (Fenitrotion),
O-etylotiofosforan O-(4-nitrofenylo)fenylu (EPN),
O-(2-izopropylo-6-metylopirymidyno-4-ylo) tiofosforan O,O-dietylu (Diazinon), O-(3,5,6-trichloro-2-pirydylo) tiofosforan O,O-dimetylu (Chlorpyrifos-metyl), N-acetylotiofosforan O,S-dimetylu (Acefat),
O-etyloditiofosforan O-(2,4-dichlorofenylo) S-propylu (Protiofos), O-etyiotiofosforan (RS)-S-II rzęd-butylo-2-okso-1,3-tiazolidin-3-ylu (opisany w patencie Stanów Zjedn. Ameryki nr 4 590 182);
Karbaminiany:
1- naftylo-N-metylokarbaminian (Karbaryl),
2- izopropoksyfenylo-N-metylokarbaminian (Propoksur),
O-metylo-karbamoiloksym aldehydu 2-mety^^-^^-(]m<^ltyIotii))-^-^]ropionowego (Aldicarb), 2,3-dihydro-2,2-dimetylobenzofuran-7-ylo N-metylokarbaminian (Karbofuran), dimetylo-N^^tiobisKmetyloimino^arbonyloksyjj-bisetanotioimidu (Tiodikarb), S-metylo-N-(mety]okarbamoiloksy)tioacetoimid (Metomyl),
N,N-dimetylo-2-metylokarbamoiloksyimino-2-(metylotio)acetamid (Oksamyl), 2-(etylotiometylo)fenylo-N-metylokarbaminian (Etiofenkarb), 2-dimetyloaminO(5,6-dimety]opirymidyl-4-yjo-N,N-dimetyjokarbaminian (Pirimikarb) i 2-II rzęd.-butylofenylo-N-metylokarbaminian (Fenobukarb);
Pochodne nereistoksyny:
S^^-dimetyloaminotrimetylenobis^iokarbaminian) (Kartap) i N,N-dimetylo-1,2,3-tritian-5-yloamina (Tiocyklam).
Organiczne związki chloru:
2,2,2-trichloro-1,1-bis(4-chlorofenylo)etanol (Dikofol), i 4-chlorofenylo-2,4,5-trichlorofenylosulfon (Tetradifon);
Organiczne związki metali:
tlenek bis[tris(2-metylo-2-fenylopropylo)cyny] (Tlenek fenbutatynu);
Piretroidy:
(RSjty-^-chlorofenyloj-S-metylobutylan (RS)-a-cyjanoto-fenoksybenzylu (Fenwalerat), (1RS)-cis, trans-3-(2,2-dichlorowinylo)-2,2-dimetylocyklopropanokarboksylan-3-fenoksybenzylu (Permetrin), (1RS)-cis, trans-3((2,2(dichlorowinyjo)-2,2-dimetyjocyklopropanokarboksylan (RS) α(Cyjano-3-(enoksybenzylu (Cypermetriny, (1R)-cis-3-(2,2-dibromowinylo)-2,2-dimetyjocyklopropanokarboksylan (S)-a no-3-fenoksybenzylu (Deltametrin), (1RS)-cis, trar£-3-(2-chlorO(3,3,3-trifIuoropropenylo)(2,2-dimetyjo<cydopropanokarboksylan (RS)-a>R'ano-3-fenoksybenzylu (Cyhalotrin),
4-metylo-2,3,5,6-(etrafluorobenzylo-3-(2-chloro-3,3,3-(rifluoro-1(propenylo)(2,2( -dimetylocyktopropanokarboksylan (Teflutrin), i eter 2-(4-etoksyfenylo)-2-metytoprsspyks-3-fenssksybenzykswy (Etofenproks); Pochodne benzoilomocznika:
l-(4-chlocofenyso)-mS2,6-difluorobenzoilo)mocznik (Diflubenzuron), 1-[3,5-dichsoro-4s(3-c^2oro-5-trifluorometylo-2-pirydyloksy)f'enylo]-3((2,6(difluorobenzoilo)mocznik (Chlorfluazuron), i
1- (3,5-dichloro-2,4-difluorofennjo)-3-(2,6-difluosobenzoiio)mocznik (Teflubenzmon); Związki typu hormonów wzrostu:
izopropylo-(2E, 4ES-11-metoksy(3,7,11-trimetylo-2,4-dodekadien (Metopren). Pochodne pirydazynonu:
2- t-butylo-5-(4-t-butyjobenzyjotio)-4-ch]oro-3(2H)pirydazynon (Pyriddbee): Pochodne pirazolu:
4-S(1,z-dimetylos5-fenoksyp-razo]-4--loS-meCyjenoaminooksymetyjo]benzoesan bbm tylu (FenpnroksnmbtS;
Pochodne nitrowe:
1-(6-chloro-3-pirndylometylo)-N-nitro-imidazolidyn-2-yjldenoamma (Imidakloprid),
169 429
1- [N-(6-chloro-3-pirydylometylo)-N-etyloamino]-1-metyloamino-2-nitroetylen (opublikowany patent europejski nr 302 389),
2- metyloamino-2-[N-metylo-N-(6-chloro-3-pirydylometylo)-amino]-1-nitroetylen (opublikowany patent europejski nr 302 389), l-(6-chloro-3-pirydylometylo)amino-1-dimetyloamino-2-nitroetylen (opublikowany patent europejski nr 302 389),
1-(6-chloro-3-pirydylometylo)-2-(1-nitro-2-alliiotioety]ideno)imidazolidyna (opublikowany patent europejski nr 437 784),
1-(6-chioro-3-pirydylometylo)-2-(1-niiro-2-eiylotioeiylldeno)imidazolidyna (opublikowany patent europejski nr 437 784),
1-(6-chloro-3-pirydylometylo)-2-(1-nitro-2y3-metyloaΠilotioetyiideno)Imidazoiidyna (opublikowany patent europejski nr 437 784),
1-(6-chloro-3-pirydy]ometylo)-3-metylo-2-niiΓC)guanidyna (opublikowany patent europejski nr 383 091),
1-(6-chioro-3-pirydylometylo)-3,3-dimetylo-2-nitroguanidyna (opublikowany patent europejski nr 383 091),
3- (6-chloro-3-pirydylometylo)-2-mtrometylenotiazolidyna (opublikowany patent europejski nr 192 060),
1-(6-chioro-3-pirydylometylo)-2-(nitrometyieno)imidazoiidyna (opublikowany patent europejski nr 163 855),
6-(6-chioro-3-pirydylometyloamino)-1,3-dimetylo-5-nitro-1,2,3,4-tetrahydropirymi dyna (opublikowany patent europejski nr 366 085) i
1- (6-c:hloro-3-pirydy](^^¢^^ylo)-:5^I^i1^i^(^^;^^l^<^'^^lo^(^^l^¢^^i^lit^:πτ^:no-l,2,,^,z^-t^t^^ahydropirymidyna (opublikowany patent europejski nr 366 085);
Pochodne dinitrowe,
Organiczne związki siarki,
Pochodne mocznikowe,
Pochodne triazynowe,
Pochodne hydrazynowe oraz Inne związki:
2- tert-butyioimino-3-izopropyio-5-fenylo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5-tiadiazyn-4-on (Buprofezin), trans-(4-chiorofenyio)-N-cykiołΓeksyio-4-metylo-2-oksotiazolidynono-3-karboksam id (Heksytiazoks),
N-meiyiobis(2,4-ksyliiotminoInetylo)amina (Amitraz), N’-(4-chioro-o-toiiio)-N,N-dimetyloformamidyna (Chlordimeform), i (4-etoksyfenyio)-[3-(4-fluoro-3-fenoksyl'enylo)-propy]o]-(dimetylo)silan (Silafluofen). Związki o wzorze 1 mogą być także stosowane w mieszaninie lub kombinacji z mikrobiologicznymi środkami rolniczymi, takimi jak B.T. i wirusami owadów oraz antybiotykami, takimi jak avermectyna i milbemycyna.
Odpowiednimi przykładami składników aktywnych wyżej wymienionych środków grzybobójczych są:
Pochodne pirymidynoaminy:
2-amiino-4-metyio-6-(1-propynyio)pirymidyna (opublikowany japoński patent nr 208 581/1988),
Związki azolowe:
1-(4-chiorofenoksy)-3,3-dimetyio-1-(1H-1,2,4-tΏazoi-1-ilo)butan (Triadimefon), 1-(bifenyio-4-iioksy)-3,3-dimetylo-1-(1H-1,2,4-triazoi-1-ilo(butan-2-oi (Bitertanol), 1-[N-(4-chloro-2-trifluorometyiofenylo)-2-propoksyacetimidoiio]imidazoi (Triflumizol),
1-[2-(2,4-dich]orofenyio)-4-eiylo-1,3-dioksoian-2-ylo-metylo]-1H-1,2,4-triazoi (Etaconazol),
1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylo-meiylo]-1H-1,2,4-iriazoi (Propiconazol),
169 429
1- [2-(2,4-dichlorofenylo)pentylo]-1H-1,2,4-triazol (Penconazol), bis(4-fluorofenylo) (metylo) (1H-1,2,4-triazol-1-ilo-metylo)silan (Flusilazol),
2- (4-chlorofenylo)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ilo-mety]o)heksanonitryl (Myklobutanil), (2RS, 3RS)-2-(4-chlorofenylo)-3-cyklopropylo-1-(lH-1,2,4-triazol-1-ilo)butan-2-ol (Cyproconazol), (RS)-1-(4-chlorofenylo)-4,4-dimetylo-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ilometylo)pentan-3-ol (Terbuconazol), (RS)-2(2,4-dichlorofenylo)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilo)-heksan-2-ol (Heksaconazol), eter (2RS, 5RS)-5-(2,4-dichlorofenylot)etrahydro-5-(1Hi1,2,4-triazol-1-ilometylo)-2i furylo-2,2,2-trifluoroetylowy (Furconazol-cis) i
N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]-iimdazolo-1-karboksamid (Prochloraz); Pochodne chinoksalinowe:
6imetylOi1,3-ditiolo [4,5-b] chinoksalin-2-on (Chin om e ti o nat);
Pochodne dikarbaminianu:
polimer etylenobis/ditiokarbaminianu/manganu (Maneb), polimer etylenobis/ditiokarbaminianu/cynku (Zineb), związek kompleksowy cynku z etylenobis/ditiokarbaminianem/manganu (Maneb) (Mancozeb), bis/dimetyloditiokarbaminian/etylenobis/ditiokarbaminian/dicynku (Polikarbamat), i polimer propylenobis/ditiokarbaminianu/cynku (Propineb);
Organiczne związki chloru:
4,5,6,7-tetrachloroftalid (Ftalid), tetrachloroizoftalonitryl (Chlorotalonil) i pentachloronitrobenzen (Chintozen);
Pochodne benzimidazolu:
1-(butylokarbamoilo)benzimidazo|i2iilo-karbammian metylu (Benomyl), 4,4’i(o-fenyleno)bis(3-tioallofan)idimetylu (Tiofanat-Metyl) i benzimidazo^-ilokarbammian metylu (Karbendazim);
Pochodne pirymidynoaminy:
3- chlorOiNi(3iChlorOi2,6-dinitro-4-β,α ,α-trifluorotolilo)-5itrifluorometylo-2-pirymidynoamina (Fluazinam);
Pochodne cyanoacetamidu:
1- (2-cyj'ano-2-metoksyiminoacetylo)-3-et:ylomocznik (Cymoksanil);
Pochodne fenyloamidu:
N-(2-metoksyacetylo)-N-(2,6iksyllio)-DL-a]aninan metylu (Metalaksyl),
2- metoksy-N-(2-okso-1,3-oksazolidyn-3-ylo)aceto-2’,6’-ksylidyd (Oksadiksyl), (±)-α-2-chlorOiN-(2,6-ksyllioacetamido)-y-butyrolakton (Ofurace), N-fenyloacetylo-N-(2,6-ksyllio)-DL-alaninan metylu (Benalaksyl), N-(2-furoilo)iNi(2,6iksyllio)-D]L·alaninian metylu (Furalaksyl) i α-(±)-α -[N-(3iChlorofenylo)cyklopropanokarboksyamido]-yibutyrolakton (Cyprofuram);
Pochodne kwasu sulfenowego:
N-dichiorofluorometylotio-N’,N’-dimetylo-Nifenylosulfamid (Dichlofluanid); Związki miedzi:
wodorotlenek miedziawy (wodorotlenek miedziawy) i 8-chinolinolan miedziowy (Oksyno-Miedź);
Pochodne izoksazolu:
5-metyloizoksazol-3-ol (Hydroksyizoksazol);
Organiczne związki fosforowe: tris(etylofosfonian)glinu (Fosety|iAl),
0i2,6-ylchtoro-p-tolilo-O,O-dimetylotiofosforan (Tolcofos-metyl), O,O-diizopropylotiofosforan S-benzylu,
O-etylotiofosforan SjS-difenylu i etylofosfonian glinowy;
169 429
Związki N-chlorowcotioalkilowe:
N-(trichlorometylotio)cykloheks-4-eno-l,2-dikarboksyimid (Captan),
N-(1,1,2,2-tetrachloroetylotio)cykloheks-4-eno-1,2-dikarboksyimid (Captafol) i
N-(trichlorometylotio)ftalimid (Folpet);
Pochodne dikarboksyimidowe:
N-(3,5-dichlorofenylo)-1,2-dimetylocyklopropano-1,2-dikarboksyimid (Procymidon)
3-(3,5-dichlorofenylo)-N-izopropylo-2,4-dioksoloimidazolidyno-1-karboksyimid (Iprodion) i (RS)-3-(3,5-dichlorofenylo)-5-metylo-5-winylo-1,3-oksazolidyno-2,4-dion (Winklozolin);
Pochodne benzanilidu:
α ,α ,α-trifluoro-3’-izopropoksy-o-toluanilid (Flutolanil) i
3’-izopropoksy-o-toluanilid (Mepronil);
Pochodne benzamidu:
2- (1,3-di^etyl<^]^’^i^^zol-^'^-^iil^ł^in^r^i^:^^ll^:^i^ii^o)-^^i^^ty^i^-^;^^]^(^:ntenonit^l (opis patentowy W. Brytanii nr 2 190 375) i α-(nikotyny]oamino)-(3ifluorofeny]o)acetonitryl (opublikowany japoński patent nr 135 364/1988);
Pochodne piperazyny:
N,N’-[piperazynOi1,4-diylobis[trichlorometylo/-metyleno]]-diformamid (Triforin);
Pochodne pirydyny:
2’,4’-dichlorOi2-(3-pirydylo)acetofenono-O-metyloksym (Pyrifenoks);
Pochodne karbinolu:
alkohol (±)-2,4’-dichloro-a-(pirymidyn-5-ylo)benzhydrylowy (Fenarimol) i alkohol (±)-2,4’-difluorcHa -(1H-1,2,4-triazoli1iilo-metylo)benzhydrylowy (Flutriafol); Pochodne piperydyny:
(RS)-1-[3-(4-tert-butylcfenylo)-2imetyloprcpylo]-piperydyna (Fenpropidin);
Pochodne mor-foliny:
(±)-ciSi4-[3i(4itert-butylofeny]c)-2-metylcprcpylc]i2,6idimetylcmorfclina (Fenpropimorf);
Organiczne związki cyny:
wodorotlenek trifenylocyny (wodorotlenek Fentiny) i octan trifenylocyny (Octan Fentiny);
Pochodne mocznika:
1-(4-chlorobenzylc)i1-cyklopentylOi3-fenylomocznik (Pencycuron);
Pochodne kwasu cynamonowego:
(E, Z) 4-[3-(4-chlorofenylo)-3-(3,4-dimetoksyfenylo)akryIc-iio]morfolina (Dimetomorf);
Pochodne fenylokarbaminianu:
3,4-dietoks^^arbanilan izopropylu (Ditofenkarb);
Pochodne cyjanopirolu:
3- cyjano-4i(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)-piro] (Safir) i
3-(2,,3’-dichlorofenylo)i4iCyianopirol (Fenpiklonil).
Inne składniki aktywne środków grzybobójczych obejmują związki antrachinonowe, pochodne kwasu krotonowego oraz antybiotyki.
W mieszaninie lub kombinacji nowe pochodne N-fenylokarbaminianu o ogólnym wzorze 1 miesza się z innym/innymi środkami rolniczymi w stosunku wagowym mieszczącym się w zakresie od 1: 300 do 300 : 1, korzystnie od 1 : 100 do 100 : 1.
Poniżej podano przykłady wytwarzania nowych związków.
Przykład I. Wytwarzanie Ni[2-(3-chloro-5-triflucrometylo-2-pπydylotiometylo)fei nylo]karbaminianu metylu (związek nr 1).
[1] Do 45 ml 4etrahydrofuranu, podczacmieszaniewtemperaturee pokoj oweCjCodaj e się 2 g 60% wag. wodorku sodu. Następnie wkrapla się roztwór 9,9 g 3-chlorc-2-merkaptc5-trifluorometylopiIyeyny w 40 ml tetra^hydrofuranu. Po wkropleniu, mieszaninę reakcyjną utrzymuje się w warunkach refluksu w czasie 30 minut, chłodzi do temperatury pokojowej, po czym wkrapla roztwór 10 g bromku 2-nitrobenzylu w 60 ml tetrahydrofuranu. Mieszaninę
169 429 reakcyjną wlewa się dowody, ekstrahuje octanem etylu, przemywa wodą i suszy bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym (rozpuszczalnik rozwijający: chlorek metylenu i heksan = 4:1). Otrzymuje się 12 g 2-(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylotiometylo)nitrobenzenu.
[2] Mieszaninę 19,5 g diwodzianu chlorku cynawego i 28,5 ml stężonego kwasu solnego chłodzi się do temperatury 5°C. Do ochłodzonej mieszaniny dodaje się jednorazowo 10 g otrzymanego 2-(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylotiometylo)-nitrobenzenu, a następnie 52,5 ml etanolu. Uzyskaną mieszaninę stopniowo ogrzewa się do temperatury 80°C i w tej temperaturze kontynuuje się mieszanie przez lh. Mieszaninę chłodzi się, wlewa do wody i alkalizuje za pomocą 40% wag. wodnego roztworu wodorotlenku potasu. Stały osad odsącza się i suszy. Otrzymuje się 8,3 g 2-(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylotiometylo)aniliny (związek przejściowy 1) o temperaturze topnienia 98 - 102°C.
[3] Roztwór 2,23 g 2-(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylotiometylo)aniliny i 0,83 g pirydyny w 10 ml toluenu wkrapla się do roztworu 1,1 g chloromrówczanu metylu w 10 ml toluenu, podczas mieszania w temperaturze 10 - 15°C. Po wkropleniu, reakcję kontynuuje się w temperaturze pokojowej w czasie 2 h. Po zakończeniu reakcji, mieszaninę wlewa się do wody, ekstrahuje octanem etylu, przemywa wodą i suszy bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość przemywa się heksanem. Stały osad odsącza się. Otrzymuje się 1,9 g żądanego związku (związek nr 1) o temperaturze topnienia 111 - 113°C.
Przykład II. Wytwarzanie N-[2-(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylotiometylo)fenylo]-N-(metoksymetylo)karbaminianu metylu (związek nr 3).
Do roztworu 1 g związku otrzymanego w przykładzie I (związek nr 1) w 12 ml tetrahydrofuranu dodaje się powoli 0,22 g wodorotlenku potasu, a następnie 0,19 g bromku tetra-n-butyloamoniowego. Do otrzymanej mieszaniny w temperaturze pokojowej, podczas mieszania, dodaje się 0,43 g eteru chlorometylometylowego i w tej temperaturze miesza przez 15 h. Mieszaninę wlewa się do wody, poddaje ekstrakcji chlorkiem metylenu, przemywa wodą i suszy bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym (rozpuszczalnik rozwijający: chlorek metylenu i heksan =1:1). Otrzymuje się 0,52 g żądanego związku (związek nr 3), wykazującego współczynnik refrakcji no 1,5077.
Przykład III. WytwarzanieN-[2-[[a-metylo-3-(trifluorometylo)benzylideno]aminoksymetylojfenylojkarbaminianu metylu (związek nr 46).
[1] W 125 ml metanolu w warunkach refluksu w czasie 1 h utrzymuje się 7,5 g 3’-trifluorometyloacetofenonu, 6,25 g chlorowodorku hydroksyloaminy i 8,8 g triwodzianu octanu sodu. Po zakończeniu reakcji, metanol oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Do pozostałości dodaje się 190 ml wody, po czym ekstrahuje octanem etylu. Warstwę octanu etylu suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu i wydziela rozpuszczalnik przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 7,3 g 3’-trifluorometyloacetofenonoksymu o temperaturze topnienia 63 - 65°C.
[2] Do 18 ml tetrahydrofuranu, w temperaturze pokojowej podczas mieszania, dodaje się 18 ml tetrahydrofuranu, po czym wkrapla roztwór 3 g 3’-trifluorometyloacetofenonoksymu otrzymanego w etapie [1] w 18 ml tetrahydrofuranu. Po wkropleniu, mieszaninę miesza się w temperaturze pokojowej przez 1 h, po czym wkrapla roztwór 3 g N-[2-(chlorometylo)-fenylo]karbaminianu metylu w 20 ml tetrahydrofuranu. Po wkropleniu, mieszanie w temperaturze pokojowej kontynuuje się przez 3 h. Mieszaninę wlewa się do wody, ekstrahuje octanem etylu, przemywa wodą i suszy bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym (rozpuszczalnik rozwijający: chlorek metylenu i heksan = 4:1). Otrzymuje się 1,8 g żądanego związku (związek nr 46) o temperaturze topnienia 77 - 80°C.
169 449
Przykład IV. Wytwarzanie N-(metoksymetylo)-N-[2-[[a-metylo-3-(trifluorometylo)benzylideno]-aminooksymetylo]-fenylo]karbaminianu metylu (związek nr 47).
Do roztworu 1,3 g związku otrzymanego w przykładzie IlI w 25 ml tetrahydrofuranu dodaje się powoli 0,29 g sproszkowanego wodorotlenku potasu, a następnie 0,25 g bromku tetra-n-butyloamoniowego. Do otrzymanej mieszaniny w temperaturze pokojowej dodaje się 0,57 g eteru chlorometylometylowego i miesza w czasie 1 h. Mieszaninę wlewa się do wody, ekstrahuje eterem, przemywa wodą i suszy bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym (rozpuszczalnik rozwijający: chlorek metylenu i heksan = 3:1). Otrzymuje się 0,81 g żądanego związku (związek nr 47), który wykazuje współczynnik refrakcji np19’3 1,4761.
Przykład V. Wytwarzanie N-[2-(2-chlorostyylo)fenylo]-karbaminianu metylu (związek nr 43).
[1] W temperaturze pokojowej podczas mieszania, do 20 ml tetrahydrofuranu dodaje się 1,63 g 60% wag. wodorku sodu, po czym chłodzi do temperatury 0°C i wkrapla roztwór 8 g 2-nitrobenzylofosfonianu dimetylu w 20 ml tetrahydrofuranu. Po wkropleniu, mieszaninę miesza się w temperaturze 0°C w czasie 30 minut, po czym wkrapla się 6,2 g 2-chlorobenzenu. Po wkropleniu, mieszaninę ogrzewa się stopniowo do temperatury pokojowej i kontynuuje mieszanie przez 17 h. Mieszaninę wlewa się do wody, poddaje ekstrakcji octanem etylu, przemywa wodą i suszy bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalność oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się dwukrotnie chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym (pierwszy rozpuszczalnik rozwijający: chlorek metylenu i heksan = 7:3, drugi rozpuszczalnik rozwijający: chlorek metylenu i heksan = 3:1). Otrzymuje się 5,8 g 2-chloro-2’-nitrostilbenu.
[2] Do 15,1 g diwodzianu chlorku cynawego dodaje się 23 ml stężonego kwasu solnego i do otrzymanej mieszaniny, podczas mieszania, dodaje się 5,8 g 2-chloro-2’-nitrostilbenu z etapu [1] i 41 ml etanolu. Następnie, mieszaninę ogrzewa się stopniowo do temperatury refluksu i w tej temperaturze utrzymuje się w czasie 25 minut. Mieszaninę chłodzi się, wlewa do wody i alkalizuje wodnym roztworem wodorotlenku potasu. Półstały osad odsącza się, dodaje do niego octan etylu i nierozpuszczalną substancję odsącza się. Przesącz destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem z otrzymaniem 5 g 2-amino-2’-chlorostilbenu w postaci oleistej (związek przejściowy 13).
[3] Roztwór 5 g 2-amino-2-’-chlorostilbenu z etapu [2] i 2,6 g pirydyny w 30 ml toluenu wkrapla się, podczas mieszania, do roztworu 3,4 g chloromrówczanu metylu w 39 ml toluenu. Po wkropleniu, reakcję kontynuuje się w temperaturze pokojowej przez 2 h. Po zakończeniu reakcji, mieszaninę wlewa się do wody, ekstrahuje octanem etylu, przemywa wodą i suszy bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się dwukrotnie chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym (pierwszy rozpuszczalnik rozwijający: octan etylu i heksan = 3:1, drugi rozpuszczalnik rozwijający: octan etylu i heksan -1:4). Otrzymuje się 1,85 g żądanego związku (związek nr 43) o temperaturze topnienia 135 - 137°C.
Przykład VI. WywarzanieN-[2-(2-chlorostyrylo)fenylo]-N-metoksymetylo)karbaminianu metylu (związek nr 44).
Do roztworu 1 g związku otrzymanego w przykładzie V (związek nr 43) w 20 ml tetrahydrofuranu dodaje się powoli 0,29 g wodorotlenku potasu, a następnie do uzyskanej mieszaniny dodaje się 0,25 g bromku tetra-n-butyloamoniowego, po czym dodaje się 0,56 g eteru chlorometylometylowego w temperaturze pokojowej i w tej temperaturze miesza przez 1 h i 30 minut. Następnie mieszaninę wlewa się do wody, ekstrahuje octanem etylu, przemywa wodą i suszy bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym (rozpuszczalnik rozwijający: chlorek metylenu : heksan = 2:1). Otrzymuje się 0,54 g żądanego związku (związek nr 44) w postaci lepkiego oleju. Dane NMR są podane poniżej w tabeli 2.
169 429
Przykład VII. Wytwarzanie N-[2-[a-metclobenzclideno)-ammokscmetylo]fenclo]-karbaminianu metylu (związek nr 78).
Do 30 ml tetrahydrofuranu dodaje się stopniowo 2,0 g sproszkowanego wodorotlenku potasu, po czym wkrapla, podczas mieszania w temperaturze pokojowej, 4,06 g acetofenonoksymu w 25 ml tetrahydrofuranu. Po wkropleniu, mieszaninę miesza się w temperaturze pokojowej przez 30 minut, a następnie wkrapla roztwór 6,0 g N-[2-(chlorometylo)fenylojkarbaminianu metylu w 30 ml tetrahydrofuranu. Po wkropleniu, mieszanie kontynuuje się w temperaturze pokojowej przez 1 h i 20 minut. Mieszaninę wlewa się do wody, ekstrahuje octanem etylu, przemywa wodą i suszy bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym (rozpuszczalnik rozwijający: chlorek metylenu i heksan = 3:1). Otrzymuje się 5,7 g żądanego związku (wiązek nr 778) o temperaturze topnienia 84 - 88°C.
Przykład VIII. Wytwarzanie N-(metoksymetylo)-N-[2-[(α-mctclobencylideno)aminoksymetylo]fenylo]karbaminianu metylu (związek nr 79).
Do roztworu 3,0 g związku otrzymanego w przykładzie VII (związek nr 78) w 50 ml tetrahydrofuranu dodaje się stopniowo 0,82 g sproszkowanego wodorotlenku potasu, a następnie 0,72 g bromku tetra-n-butyloamoniowego. Do mieszaniny w temperaturze pokojowej dodaje się 1,61 g eteru chlorometylowego i w tej temperaturze miesza przez dalsze 30 minut. Mieszaninę wlewa się do wody, ekstrahuje octanem etylu, przemywa wodą i suszy bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się chromatografią kolumnową na żelu krzemionkowym (rozpuszczalnik rozwijający: heksan i octan etylu = 5:1). Otrzymuje się 2,2 g żądanego związku (związek nr 78) o temperaturze topnienia 61 - 63°C. Dane NMr przedstawiono w tabeli 2.
Reprezentatywne przykłady związków przejściowych o ogólnym wzorze 2 i związków o ogólnym wzorze 1 podano odpowiednio w tabeli 1 i 2.
W tabeli 1, łącznik z prawej strony Z’ oznacza bezpośrednie wiązanie z R3.
Tabela 1
Związki o wzorze 2
Zwią- zek przej- ściowy nr R2 Z’ R3 A Właściwości fizyczne
1 2 3 4 5 6
1 H -CH2S- -CH2S- 3-zhloro-5-trifluorometylo-2-pirc- dylo H t.t. 98 - 102°C
2 H -CH2S- 2-bcnzotiacolilo H -
3 H -CH 2SCH2- 2-pirydylo H dane NMR poniżej
4 H -CH2S- fenylo H dane NMR poniżej
5 H -CH2S- 3-trifluorometylo-2-pirydylo H dane NMR poniżej
6 H -CH2S- 5-trifluoromctclo-2-pircdylo H dane NMR poniżej
7 H -CH2S- 3,5-bis(trifl^joromctclo)-2-pirydclo H -
8 H -CH2S- 2-trifluoromctclofcnclo H stały, barwy jasnożółtej
9 H -CH2S- 2-zhlorofcnclo H -
10 H -CH2S- 3,5-dizhloro-2-pirydclo H -
11 H -SCH2- 2-chlorofenylo H dane NMR poniżej
12 H -SCH2- 3,5-dizhloro-2-pirydclo H -
13 H -CH=CH- 2-chlorofenylo H substancja oleista
169 429 ciąg dalszy tabeli 1
1 2 3 4 5 6
14 H -CH 2S- 5-chloIΌ(1-mctnlz-2-bcnzimidazzlilo i/lub 5(Chlzrz-3(mctnlz-2(bcnzimidazzlilz H substancja oleista
15 H -CH 2S- 3(ChlzrZ(5-trifluzrzmctnlZ(2(pirn- dylo 6-CH3 t.t. 80 - 83°C
16 H -CH 2S- 3-chlzrΌ-5-trifluzrzmetnlz-2(pirn- dylo 5-Cl t.t. 104 - 106°C
17 H -CH 2S- 3-chlzrz-5(trifluzrzmetnlz-2-pirn( dylo 4-CH3
18 H -CH2S- 3-fcnyjo-5-trif^uorzmctnlz-2-pirn( dylo H t.t. 129- 131°C
19 H 3(Chlzrz-5-trifluzrzmetylz-2(pirn- dylo 4-OCH3 t.t. 93 - 95°C
20 H 3-chlzrz-5-trifluzrzmctnlz-2(pirn- dylo 4-(3(ChlzrZ(5- trifluzrzmctn- lz-2-pίrndnl) oksy t.t. 180 - 181°C
21 H 3-chlzrZ(5(trifluzΓzmctnlZ(2-pi- ryd^o 6-OCH
22 H 3(Chlzrz-5-trifluzrzmetnlz-2-piry( dylo 5-F t.t. 130 - 133°C
23 H -CH 2S- 3-chlzrz-5-trifluzrzmetnlz-2-pirn- dylo 3-F substancja oleista
Dane 1H-NMR związku przejściowego nr 3 (w CDCb): 3,90 - 4,67 (br. s, 2H), 4,43 (s, 2H), 6,55 - 7,55 (m, 7H), 8,33 - 8,47 (dd, 1H).
Dane 1H-NMR związku przejściowego nr 4 (w CDCb): 3,50 - 4,00 (br. s, 2H), 3,60 (s, 4H), 6,60 - 7,30 (m, 9H).
Dane 1H-NMR związku przejściowego nr 5 (w CDCI3): 3,97 - 4,40 (br. s, 2H), 4,50 (s, 2H), 6,57 - 7,27 (m, 5H), 7,80 (dd, 1H), 8,57 (dd, 1H).
Dane Ή-NMR związku przejściowego nr 6 (w CDCI3): 3,92 - 4,08 (br. s, 2H), 4,42 (s, 2H), 6,57 - 7,25 (m, 5H), 7,58 (dd, 1H), 8,67 (dd, 1H).
Dane 1H-NMR związku przejściowego nr 11 (w CDCb): 3,97 (s, 2H), 4,07 - 4,43 (br. s, 2H), 6,40 - 7,37 (m, 8H).
169 429
Tabela 2 Związki o wzorze 1
Właściwości fizyczne O U U U u υ OVOt> OO O Ch Q O U O <? VO lX 2 §8 o «£^2 a a§ £ £ & S M P 2 ου § °oo $ S 2 2 2 2 8 3 2 2 £ 2 °? .2 8 S 2 2 2 7 8 2 & 2 s 2 3 S 3s a 8 38 ty ~ jjo^ ^8 ty 3 ols 8 2 e e .2 c e c 2 §2 B 2 cu C 2 f H g ~ g r gg
< 6 ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ
-i Di ΜΊ 555555555555 $*·α*·δ*·δ''§'·δ'·δ'·Ϊ3'’α'·α'’α>·ρ' o o .E? .Ei .Ei .Ei .Ei .Ei .E: .Ei .Ei .Es .E= 5 -σ' •g' ’Ł Ł Ł ’Ł Eu Eu Ł cu Eu cu cu cu >. tytytytytytytytytytytyty Ł Έ. o. o o o o 555555555555 'Ł Ń Ń ί B > >> ooooooooooooooo «ί* .Es o o o C) EEEEEEEEEEEE^TA^e-ę-tyęuTĄTĄ έ'έ' S££2££££££S£So3óóŃ^^ J J §§§§§§§§§§§§εεε o o o o .g.g o o CeCeCeCCCCGCuuu**^*', 0 0-^2? •c -C -C -C -C -C -C -C -C -C -C -C § g g ω ω « « ty ty ~ 5 ω ω ν)Ζ)^ι/ΊΐΛΐΛνΊ»οΐΛΐΛΐΛν*>.τ;.τ2;3 o o o o £ £ n « 0 0 0 0 000000000000~*<*<00003Ξ>,>.0000 000000000000¾^ ^5|^^Ofoo’’o 2SSSSSS22S2S*,i?*’i’’i’’c*CO^c’?’?*s,s22-c^’>1' uoouuo<->uoooow->W3in*-***-*-»vovoCi<eLuui3£3G
N 4 w^^^^^wwwwwcą-ąwwwwwęowww^wwiH ΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝο) DDDCDDDDDDXDCDCDCDDDCDDDDDCDDDCDCDDDCDDDDdDDDD£DDdDDDDD υυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυ 1 1 ł 1 1 1 I 1 1 1 > 1 ι 1 1 ι 1 1 1 1 1 1 1 1 1 t I
n Di 13 42 c · -o mU uu cn X O Μ X >T< 42 r? c ^Wf^uum o^X ci co co o cc S4x c, X II cc Y CC I XX d X X X X X χυ χυχχοΐίυ oni o <-> u o u u υ o υ o υ υ υ Λ o ου « o o o o o ΓΤΓΤΟΓΊηηΟΓΤΓΌ''-'1 cs πν X cs rr cs cs D xxxxxxox£x XX 3 X X X X X ^υυυυυυ υυήυ K H υ uT;7HuHU'TuHu^uH< Uh i 1 1 1 1 1 > i^ihiH' i^IHi^i^iHimihU
w oi 21 cc ( ......... X -iro-i-iOco^^^cn^ — h -c -1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1 DC DC DD DC DC DD DC DC DC DD *t* DC Dh DC DC DD DC DC DD DD DC DC DD DC DD DC DD υυυυυυυυυυυδυυυυυυυυυυυυυυυυ 1 1 1 I 1 1 1 i 1 1 << 1 < 1 < 1 1 1 ł 1 1 1 1 1 I 1
Związek nr i 4 8O\© 12 13 4 15 1 Γ 00 1 © τη i 13 4 wo O i 08
169 429 ciąg dalszy tabeli 2
U O o o CA CA r- rI I o o r·* r*
O N © u σ\ o u <3
CA CA o\ 00 00 Tt Tt \ŁJ
O 2 , x ό ν x c U f i _b y * rsi j-* qSj c-*
CA ud \o
UD cn
CN ri* CA g< u Q Q J2 w Β B
O*K 'S rSS o- Q U Q W O ^5 C3 w CS w fi
Tt \£>
CD O UD o o-§§
S 00 Q ~ b +* υ
o o*
CD uS O CD ce «Μ
U ®O
M <-> U O O o UD 00 UD
S o r- ® xt
Zr so
CD
O rM
Q
B υ
o
Tt ce cu o
ΙΙΧΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΪΧΙΙΪΙΙΙ o
N ce
O o
-o* -σ' £ &
Ł Ł n ń o 2
2 c c £ Ε Λ) .O
O O >> *>> c b .o .o
OOO c? H? σ o CS CS o o *5* o <υ
1= Ł' s «?<§ ε <* >> b o X)
O
N ce
Ό
N b
o
-O ŁJ o o ki 2 2 n <d Zj u i-< t-<
.2 · ’ ' υ Tt rce cn rj 2 . . . ·* ,-, T-H
Cu Cu Cu · «-*
α) o a> 3 u >j ΰ
’ο <e ,*
G .° ’o ce
4xS
N U U O O (N O (« 0\ 44 00 CL, · ω t
CD CD h^ri Mri HM HM Mri Mri ϊϊϊ^ζ^Κΐϊ
I I
SO Tt
O O £ Ό Ό Ό £? £? fc' o o *5ń *>» Ό Ό
Ł? £?
o O N ś fi xs _u O Uri O O Uri O OOO O O o o σ Uri O O Uri O o
O 1) Ό T3 2 2 *>> *>» 2 Ξ >>
3 4= X> UD UD O u ccc c B B B u U B
o Uri CA 1 CA cn cn CA CA o ,ς> Λ> Uri Uri Uri A> Uri ,« ,<U Uri Uri ći CA CA Uri
S 2 Ό ’C oo
CA
X
Ci cn
X c
o oa
X c
co δ
CA
X c
CA
X
CD
X c
o
CA
X
CA
X c
oo
CD
X c
o
CA
X c
CA CA
X X c u oo oo
OJ co
X X c c o o
X c
II
X u
£ o
u
O
O o
Uri u<
O o o
o £
I
CD
I o
Uri
O o
UD «Β.
CSCDCDCDCDUD^a
O £?
CU CU CU CU CU CU
CA CA CA CĄ CĄ CĄ
O o ά 6 O ó
S' S' Έ? *>>
o o o o O o
£ £ £ £ £ £
o o o o o o
Uri Uri Uri M< Uri Uri
O o O O O O
3 3 3 3 3 3
2 S s 2 2 2
*c ’C *Uri *Uri ’u- ’C
Μ» •t M* Μ» ri->
iĄ u? u? iĄ UD UD
6 6 6 ό 6 Ó
Uri Uri Uri Uri Uri Uri
O O O O O O
2 2 2 2 2 2
o o υ u L> o
cń cń cń cń cń cń
o ł
• riri ε
s.
o o t? fi O rt
-g U CL to to X X υ o
CA
X c
CA
X c
_ _ X ccc II II II z z z o
CA
X c
C/0<Ż><Ż><Ź>C/O<Z>C/ÓÓ
CA CACACACACACACAC4 m UUiririUUUUriri
Mri MM HM HM HM H-Uri HM HM c cccccccc
CO
X c
o
o)
X c
co
X c
o
X c
co o
CA
CD CD
X X c c o o
Ol OJ
X X
M C C «r;
ι i —
CO
X c
o
OJ
X c
co
X c
o
o)
X
C τ1 τ·
HM HM I HM Hri
CD
X c
CA
O c
X c
o
CA
X c
co
X Z u C 00
OJ OJ
XXccc co _ X co C
CA s-ri'
X X
XXX
CD
X c
o
CA
X c
fA Cp <A <A (A CA CA CD CD CD fP CD CD CP fP tP Cp CP Cp tp CP rft
ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΕΧΧΧΧΞ ccuuccccccccccccęccccę
COCOcOCOCOCOCOCO χχχχχχχχ
CCUCCCCC
NtDfDrDcif^ci^tDfDrDe-e-Tr^^^^e-e-e·'/)
UD UD UD UD UD UD UD UD
169 429 ciąg dalszy tabeli 2 7 I
__ m m m m r g) lilii · tt tt tj-
in 1 o o o o 5 5 5 5 ’C oo •θ' -θ' -θ' •α' •α' •σ' •σ' •σ' ιΛ •σ' •σ' & .δ' & •δ' •δ' .δ* .δ' £ g ,δ £ Ο, Cu Ο. Cu CU CU Cu Cu Q OOO ch tś ch ch ch ch ch ch 43 ; r- - Ń ό 5 o O OO °°OOT CCCOO-3 Έ» S· Έ» Έ» Ź* £» £? .2* Π <2 Έ Ή *>, o >* § 5wo O<u5S5<UOaJil>5— o O Έ o ·σ o ‘3 ?ε ε g g >>>>>£ ε ε ε <$»$»ε c ε·δ 1 2 2 ο ο 2 2 ώ ώ 1 2 2 2 2 1 £ § « « 2 2 Υ 2 § git § § 55 ο § § § § 5 φ. ε e e § ^ § ο i?CCCCOoo!=iCZZ£?CCCC^'<N ooofefe“c£?c^ « -c -C Ή ώ -C -C « w « -C Ή -C -C u o -5, < -5, 2 2 2 ’C « ’C « ow->i/->33uoommooo>riini/-)ir)O-2? wuSSSSsoowoo i_ i O O 45 45 45 ι ι ι_ i_ t- ι ι i IU.OJ 45 45 45 C C C i C i C OOOSSOOOOOOOOOOOOOe OOO — SSooOO O O ·«* OOOOO ł, 1 j“< ζ~2 O O O O ę-« OOOOOOO ·22 .22 .22 O O ξ“* w O O O O O O U *-· *-» *-> O O U U +-» j3 C3 C CS O O O l/~) l/~) 1/1 U U ** 1 1 · »* ·«. 1 1 1 1 1 1 1 1 1 · · 1 1 JZ sl ϋ Cl 1 « · kk ki 1 1 1 CCCCCCCNCNTt^TtlOlCCCCCeCeCCCCCCCCCCSoiiCS^CCCCCCCCCCCCCCCCCCC^
Tt » 1 1 I 1 1 III 1 1 1 1 1 1 1 1 | | | co 5o 5ο1 5ο1 η η m m η co co to <0 5*? 5ο 5ο 5ο 5ο 5ο“ 5ο X ΧΧΧΧΧ XXX X ΧΧΧΪΙΪΙΪΪ κ ο ο,υ υυυ υ 52» υ υ υ υ υ υ'υυο'ο' υυυ -θ' uuuuuuuuu υ II II II II II II II II II II II II II II II II II II II II 2 . 2ΖΖ22 Z ΖΖ 2 2 Z 2 2 2 Z Z 2 2 2 OWmÓÓÓÓÓwwÓÓÓwwwwÓźÓÓÓÓÓÓÓÓÓwÓmŻ NLJNNNtStSNNNtNNtSNNNNNNNNNNNNNNNNNNN χΐχχχχχχχχχχχχχχχχχχχχχχχχχιιιιι ο^υουυυοουυοουυυυυυουυυυυυοοουυυ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 ł 1 ł 1 t i | | 1 | | 1 |
CC ΓΊ X X? X? X I to ϊ 0 X ro £ ro X to X to X co X η X U 0 Oiu χυχο χ* χ υ χυ χυ χΰύύυ ιιι ο υ ιιι υ ιιι υ ιιι υ ιιι υ χ?«? Ζ υ 111 υ hi u w w w w υ jo υ o u o υ ου o ή ή ń « oo oo o o o o o (Ν ϊ (S N CN (N CS CN CN CN CN kJ </* . Ν N CN CN CN CN CN CN CN X 0 X X XXIX XX ΧΟΟΟ-ο XX XX ΧΧΧΧΧ υ-τιου-τουυυ-τ-υυ-τυυουΰ-.ου-τυυ-τουυυοτ- 1 Uh 1 i ihUi i 1 i »Jh i * >-m i i i i *> i-L< i i t-U t i hUi ł ι ι i ihU
CN cncbcncncnc^pncOcncncncncncncncncncnmcnc^c^cncncncnc^c^c^cncncn ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ υυυουοουυοοοουυουυουυυυυουοοοοοο I 1 1 1 ( 1 1 1 1 t 1 1 1 ι » I 1 ι ι I II 1 1 1 1 1 » 1 1 1 ·
osOr-icsicn^u-iOoooc^o^tNro^u-i^or-oo^Oi-ifScrj^m^oc-ooc^o
169 429 ciąg dalszy tabeli 2
r- υ υ d u Un> «ο υ„υ8 O U U £ U O .. % o© ΰ ΰ 2¾¾ 2 s o, ΰ ΰ s % a s ΰ ΰ ΰ 5 3 ΰ % s ΰ ΰ ΰ s ou ο\ <> \ <3 Ο , ό \ο ι οοοοωοττωοοοωοο Sor^o<u<uooooo 1 , m y 7 m S '3 ·'□'□'□ ο > υ υ υ ’υ £> u υ . Έ3 ‘3 ‘3 'ο . υ σχ Η ·ί 2 2 u Ξ Jj* R .§*.§ Ji* D ·§* u § .§* Js'*^ .§ Ji u Ji u
V© ΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΧΪΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΧΙΙΙ
o o ·ο ]►» u* o K % g' •2 CN o CU /—> 1 m-< o ° O o 2? >> >. £ g 222 225 ° o « r- Sz? >,>,>, >, C C S .2 ccc ccc c S 5 O >L ODD o o o ω ω <u oS P ι-ιϊη CS CS ώί m -C -S CS <m *— o o CS OO c 2 <s ooo 2? 2? 2? O o o £ £ o o a .2 o 5£22 2ΐΙΐ2 2Π$***2δ§*!ΐοοο222 δ§ <25 Η Λ >? 2? C C CS >> >* CU CU Cu C CS £5 e o o CS w o r w ^•^SSSoooSS^^ŃooolsSo^ggg^llSo^^cń o^ooooooooooooooO22oPooo55522^5o S 2 ε ES = = 2 s o c o S 2 2 2 4 2 c s s s £ * £ 2 S 2 4 £ 2«£22SSSSSSS2SSSo??5S333«oo,?ooOC^JOX>w£3£3uoooo£3£3wC-«ixj-£3oCęęC3CCCunU^CCO
ι ι ι ι ι ι ι ι i t t i t ι i t ι i zz-s z-“s /·>. /*“·\ z—S Z-*. Z™s Z™S /“Χ ł | | | | | I tlił z—z—r^·. Z*^\ Z~\ \ z™s mcncncnmmcncnmmcn z—s z-n z—s z—s z-s z—s z—\ z-s z-s z—s z—s cn cn cn cn cn m m UU hm Uh Uh UU Uh Uh UU Uh Mm Uh hh m *h hh HH Hh *t* i-hh«>— ^‘•^^'“''^'‘hUhU υ £ υ υ υ υ υ υ υ υ υ g g g g g g g g g g g u u υ u υ υ u υυυυυυυυυυυ.Ύ^-^ϊγ.γ^^ ^^-γ^-υυυυυυυ II II II II II II II II II II II ι·.i·,i ...i II II II ιι II II II zzzzzzzzzzzzzzzzzz zzzzzzzzzzz ώόόόόόόόόόόόόόόόόόόόώόόόόόόόόόόό (S(So)<N<sr>nn(N(N<Nr>(N<N(S<NNfN(No)<NDo)r>rqo)r)N(NDri<s ΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΪΪΙΧΙΙΙΙΙΙΙΙΙ υυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυ ι ι ι ι 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ι ι 1 1 ι 1 1 1 1 1 I
CO cn z i? u SC <n O m Z tn Z cn tn X tn tn Z r, Γτ ri Z tn X tn Z tn o ζυ ζυ z zuH £ ζο%% zo zuzu z S υ ιι υ ιι υ υ ιι υ υ υ n χ ζ υ ιι υ ιι υ ιι υ κ ο ο ου ο ο υ υ ο ο υ υ υ ου ουου ο υ Π ΓΊ Ο» Π Ol Ν Ν Ν Ol tSOfStN Ν Ν rl Ν Ν Ν (S ο ζζ ζζ ζ ζζζ ζ ζζζζ ζζ ζζζζ ζ υζζ^ζυυχυχυυυχυχυυυυχυυχυυυυχυχ
CN cncncncncncncncncncncncncncncncncncncncncncncncnmcncncncncnmcn ζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζζ υυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυ <||lll(llllllllllll(<<l'tltllllt
1—4 rtNtn^inOt^MTtę-NriTfin^Dr^Mcno — tNtnntintcr^oojiO-N (AftWOOttA^oiftooooooooooi-tHt-it-it-ii-ti-ii-ii-ti-cNNN ι-Η ι—4 ι-Η r-H 1“Η ι-Η νΗ ł-Η r-4 ι-Η ι-Η ι-Η ι—4 ι—4 ι-Η ι—4 ι-Η ι-^ ι—4 ι-Η ι—4 ι—,—(
169 499
o o o o u O vo U U oo °- O o u°mU % % 8 8 3 ΰ V> ΰ% 8S ΰ ΰ S 8 8S ΰ 8°® d% d °o L3 8 8 88 8 £ g οοοο>,ϋο\ο>ο\θ,ϋθ4>οο,υο^ο·^·θΓ*·,Γ«*ϋ wodo , o . Ό '0 o > o >n '□ ’C o Ό Ό -o Ό ' o . Ό . νο , Ό ’□ ’S o o o o WanNart«0\«KflnnBMOrtnSBn«XN>fl ie « « « c-~ ee 0044440-144^4400441-14444444444^-14444^4444-44^00-1^414 444444,3 >—1 44 ^!θ.0.^0.·4χ,·0.^;0.ε»-0.0-0.·0-00-:οθ·0.·^;·&, O- O- O- CL, -CL, + OO+O + O+ O+ OOOOO+OOUO+O + + + O 0000 +0
co co co <J »J ggglllldSlIimillllllEEII ZZZZ II III t · -4· -'t -<4
ΜΊ 1 >> *0 & c? ?- >, <? G O 5 o o >, £ S··^ 5 O g © 0 0 0 &? Si* >» S C G O o <? <? ‘S 2 0 & < 5 5 E < XX < g*! oo» _ _ c 00 ί λ c ·* £ *>L *3^ 2 2 <U *5L O ‘C 2 >* 55500 0 0-^2^5^^^55 E 0 S + o^2 c c c C c ϊ'ί'ΕΕ^έ'δο^^Ι' e E cóŁ-E1'? 0 ? S 5555500 5522^5^^255 22 ś? 5 X § &> A E 5 5 5 2 2 >> >> oooo2o^d^o^>, o o j2 gA >0 5 § £ .5 g-g-gj |?X.2<° gss|.|§ §111 <<<ss < §l-g?Sg? SSEoo-Ł-Ł&g,eci:b&§:ES4o«&&^bi:& E S i L ro ro m co to <s n 5 5 ro σι co co co co -4- -4 co cc to 5 5 5 wo 10 5 4 4 4 to 5 19 to
_t^ 1 1 1 1 1 1 I I I I I , , ( t ( 11» II 22 en co co c*> cn co Ai A As As A^ As «*? 7n co Τχ’γτϊ ućóućóuggggggggguóóćućggSS Sou 55 υυu uou uυυou u 0ó0ó DUD Dó II II II II II II II, ,,,,,,,,11 II II II II II II II II II II II II II II zzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzz Z Z Z , zz óooooooooooooooooooooooooo ό ό ό ό ό ό <S <S <S <S <S S ΙΙΪΙΙΙΙΙΪΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΙΪΙΙ I I I I II υυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυ u o o o o o 1 1 1 < 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II
CO <s „ O co X «τ< i z u Z co (O (O η rt coco (0(0 co frt eon (Oco(oco co Uj z z z Ζ^„ΖΖ ZZ Z coS4 zz zzzz z Oo o U O U z >?u U UU U zz u u -?u u υ υ u OO O O O O U rt o o oo o oo oozoooo o <N <S S S <S <S <S S*i C7 (S Ν N (S CH (S <S Ν Ν Μ N (S (S Ν (N ZZ Z Z Z Z Z 4? Z Z ZZ ZZZZ Z Z o z z z z z -T-oo-rO + o + o + oonuOa-uo-rUOOO-rUO <-X u υ o τ o *-U 1 1 iJLh 1 1JL4 i h±4 1 1JL4 I 1 1 1 ι-U ι » ι-M ι ι ι ι >1» ι ι ι ι ι ι i t-U l
CS cocncocnencOencocncoenc^cncococococncocncoc^cotncoc^ cn co c*> c*r co ro zzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzz zzzz zz υυυυυουυυυυυουυουυυυουυουο oouo oo I 1 1 1 ł 1 1 1 1 1 ........ 1 ł 1 1 1 1 | | i 1 1 1 II
tO-tO^enoOCiO — N W Tt IZ) Ό ήχοι C - Ν ω -4 locr- κ Ch O 1-1 CS CO-ct Ν Ν Ν Ν Ν Ν N (O to (O (O ro r, (Ο ΓΟ to -V 't 't Tl- O- -4 B- -4 4 Ki <r> MO 40 (C vH r”H 1“^ TH r-M TH ł—H τ-H ,“H t—< ,-H ,“H rH r*H
169 429
W tabeli 2 łącznik z prawej strony Z oznacza bezpośrednie wiązanie z R3.
Dane Ή-NMR związku nr 4 (w CDCb): 3,27 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 4,47 (s, 2H), 7,13
- 7,62 (m, 4H), 7,73 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).
Dane Ή-NMR związku nr 10 (w CDCb): 2,25 (t, 1H), 3,67 (s, 3H), 4,28 (d, 2H), 4,45 (s, 2H),, ”7,13,7,60 (m, 4H), 7,68 (d, 1H) , 8,58 (d, 1H).
Dane Ή-NMR związku nr 14 (w CDCb): 3,40 (s, 3H), 3,63 (s, 3H), 4,50 (s, 2H), 4,58 (dd, 2H), 7,17 - 7,57 (m, 4H), 7,93 (d, 1H), 8,73 (d, 1H).
Dane Ή-NMR związku nr 15 (w CDCb): 2,23 (t, 1H), 3,70 (s, 3H), 4,38 (ddd, 2H), 4,53 (s, 2H). 7,18 - 7,63 (m, 4H), 8,00 (d, 1H), 8,80 (d, 1H).
Dane Ή-NMR związku nr 21 (w CDCb): 3,42 (s, 3H), 3,65 (s, 3H), 4,33 (s, 2H), 4,90 (dd, 2H), 7,10 - 7,50 (m, 4H), 7,43 (d, 1H), 8,20 (d, 1H).
Dane Ή-NMR związku nr 31 (w CDCb): 3,43 (s, 3H), 3,68 (s, 3H), 4,58 (s, 2H), 4,95 (dd, 2H), 7,07 - 7,88 (m, 8H).
Dane Ή-NMR związku nr 35 (w CDCb): 3,37 (s, 3H), 3,58 (s, 3H), 4,12 (s, 2H), 4,80 (dd, 2H), 6,97 - 7,37 (m, 8H).
Dane Ή-NMR związku nr 44 (w CDCb): 3,40 (s, 3H), 3,62 (s, 3H), 3,62 (s, 3H), 4,93 (dd, 2H), 6,85 - 7,77 (m, 10H).
Dane Ή-NMR związku nr 50 (w CDCl3): 3,42 (s, 3H), 3,53 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 4,57 (s, 2H), 4,98 (dd, 2H), 7,07 - 7,62 (m, 7H).
Dane Ή-NMR związku nr 51 (w CDCb): 3,75 (s, 3H), 4,47 (s, 2H), 4,52 (dd, 2H), 7,23
- 7,67 (m, 4H), 7,75 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).
Dane Ή-NMR związku nr 52 (w CDCb): 2,18 (s, 3H), 3,63 (s, 3H), 4,47 (s, 2H), 4,80 (dd, 2H), 7,17 - 7,67 (m, 4H), 7,75 (dd, 1H), 8,60 (dd, 1H).
Dane Ή-NMR związku nr 79 (w CDCb): 2,20 (s, 3H), 3,40 (s, 3H), 3,63 (s, 3H), 4,93 (dd, 2H), 5,16 (s, 2H), 7,20 - 7,67 (m, 9H).
Dane Ή-NMR związku nr 101 (w CDCb): 2,33 (s, 3H), 3,13 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 4,98 (dd, 2H), 5,20 (s, 2H), 7,26 - 7,90 (m, 6H), 8,50 (d, 2H).
Dane Ή-NMR związku nr 116 (w CDC1): 2,23 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 3,43 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 5,00 (dd, 2H), 5,17 (s, 2H), 7,10 - 7,50 (m, 8H).
Dane Ή-NMR związku nr 120 (w CDCb): 2,23 (s, 3H), 3,43 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 5,03 (dd, 2H), 5,20 (s, 2H), 6,77 - 7,63 (m, 8H).
Dane Ή-NMR związku nr 129 (w CDCb): 2,33 (s, 3H), 3,43 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 5,00 (dd, 2H), 5,20 (s, 2H), 7,23 - 7,90 (m, 7H), 8,50 (d, 1H).
Dane Ή-NMR związku nr 144 (w CDCb): 1,13 (t, 3H), 2,20 (s, 3H), 3,05 - 3,88 (5H), 5,10 (s, 2H), 7,00 - 7,73 (m, 9H).
Dane Ή-NMR związku nr 145 (w CDCb): 1,18 (t, 3H), 2,23 (s, 3H), 3,50 - 3,90 (5H), 5,13 (s, 2H), 5,93 (s, 2H), 6,68 - 7,62 (m, 7H).
Dane Ή-NMR związku nr 147 (w CDCb): 2,36 (s, 3H), 3,47 (s, 3H), 3,73 (s, 3H), 5,05 (dd, 2H), 5,30 (s, 2H), 7,27 - 8,13 (m, 6H), 8,80 - 8,87 (m, 1H).
Dane Ή-NMR związku nr 149 (w CDCb): 2,20 (s, 6H), 3,43 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 5,00 (dd, 2H), 5,13 (s, 2H), 6,73 (d, 2H), 7,23 - 7,53 (m, 6H).
Dane Ή-NMR związku nr 151 (w CDCb): 1,44 (t, 3h), 2,24 (s, 3H), 3,42 (s, 3H), 3,66 (s, 3H), 3,86 (s, 3H), 4,10 (q, 2H), 5,00 (dd, 2H), 5,15 (s, 2H), 6,70 - 7,60 (m, 6H).
Poniżej podano testy dotyczące badania nowych związków o wzorze 1 jako środków rolniczych i ogrodniczych. Ocenę działania przeprowadzono, jeżeli nie zaznaczono inaczej, według następującej skali.
Kryteria oceny
Efekt zwalczania oceniano wizualnie określając stopień wyeliminowania choroby na roślinie poddanej badaniu w dniu obserwacji z zastosowaniem pięciostopniowej skali stanowiącej współczynnik zwalczania choroby.
169 429
Ocena Stopień wyeliminowania choroby
5 Brak zakażenia w ogóle
4 Powierzchnia, liczba lub wielkość zakażeń poniżej 10% w odniesieniu do próby kontrolnej nie poddanej obróbce
3 Powierzchnia, liczba lub wielkość zakażeń poniżej 40% w odniesieniu do próby kontrolnej nie poddanej obróbce
2 Powierzchnia, liczba lub wielkość zakażeń poniżej 70% w odniesieniu do próby kontrolnej nie poddanej obróbce
1 Powierzchnia, liczba lub wielkość zakażeń równa lub wyższa od 70% w odniesieniu do próby kontrolnej nie poddanej obróbce.
Test I. Badanie działania zapobiegającego zakażeniom mączniaka rzekomego na ogórkach.
Ogórek (odmiana: Suyo) hodowano w doniczce polietylenowej o średnicy 7,5 cm. Gdy ogórek osiągnął stadium pierwszego liścia, wówczas opryskiwano go 10 ml roztworu o określonym stężeniu składnika aktywnego za pomocą dyszy rozpylającej. Doniczkę utrzymywano w komorze w stałej temperaturze około 22 - 24°C w czasie około 24 h. Następnie ogórek opylano i inokulowano konidią mączniaka rzekomego (Sphaerotheca fuliginea). Od 7 do 13 dnia po zakażeniu badano powierzchnię zakażenia na pierwszym liściu i oceniano współczynnik zwalczania szkodników według wyżej wymienionych kryteriów. Otrzymane wyniki podano w tabeli 3.
Tabela 3
Ocena Związek nr (Składnik aktywny: 500 ppm)
5 1, 10, 13, 20, 24, 37, 43, 46, 47, 54, 55, 59, 62, 64, 65, 66, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 75, 76, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 88, 89, 91, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 101, 103, 107, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 117, 120, 121, 123, 125, 126, 128, 129, 130, 131, 133, 134, 135, 139, 143, 145, 146, 147
4 2, 5, 32, 36, 61, 63, 77, 79, 87, 92, 100, 102, 116, 119, 124, 132, 138, 141, 142,150
Związek 122 wykazuje współczynnik zwalczania 5, a związek 151 wykazuje współczynnik zwalczania 4, nawet wówczas gdy stężenie składnika aktywnego w roztworach wynosi 230 ppm.
Test II. Badanie działania zapobiegającego antraknozie na ogórkach.
Ogórek (odmiany: Suyo) hodowano w doniczce polietylenowej o średnicy 7,5 cm. Gdy ogórek osiągnął stadium drugiego liścia, wówczas opryskiwano go 10 ml roztworu o określonym stężeniu składnika aktywnego, za pomocą dyszy rozpylającej. Doniczki utrzymywano w komorze w stałej temperaturze 22 - 24°C w czasie około 24 h. Po tym czasie ogórek opryskiwano i inokulowano zawiesiną sporów antraknozy (Collectotrichum lagenarium). Piątego do 9 dnia po zakażeniu badano powierzchnię zakażenia na pierwszym liściu i oceniano stopień zwalczania szkodników według wyżej wymienionych kryteriów. Otrzymane wyniki podano w tabeli 4.
Tabela 4
Ocena Związek nr (Składnik aktywny: 500 ppm)
5 4, 5, 7, 9, 21, 43, 44, 46, 64
4 3, 8, 10, 90, 141
Związek nr 47 wykazuje współczynnik zwalczania 5, nawet wówczas gdy stężenie składnika aktywnego w roztworze wynosi 250 ppm.
169 429
Test III. Badanie działania zapobiegającego zakażeniom mączniaka rzekomego na ogórkach.
Ogórek (odmiana: Suyo) hodowano w doniczce polietylenowej o średnicy 7,5 cm. Gdy ogórek osiągnął stadium drugiego liścia, wówczas opryskiwano go 10 ml roztworu o określonym stężeniu składnika aktywnego za pomocą dyszy rozpylającej. Doniczkę utrzymywano w komorze w stałej temperaturze 22 - 24°C w czasie około 24 - 48 h. Następnie ogórek opylano i inokulowano zawiesiną sporów mączniaka rzekomego (Pseudoperonospora cubensis). Czwartego do ósmego dnia po zakażeniu badano powierzchnię zakażenia na pierwszym liściu i oceniano współczynnik zwalczania według wyżej podanych kryteriów. Otrzymane wyniki podano w tabeli 5.
Tabela 5
Ocena Związek nr (Składnik aktywny: 500 ppm)
5 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 13, 14, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 40, 41, 42, 53, 55, 57, 67, 74, 78, 81, 84,
4 105, 130, 146, 2, 18, 24, 35, 36, 39, 45, 56, 58, 60, 106, 116
Związek nr 120 wykazywał współczynnik zwalczenia 4, nawet gdy stężenie składnika aktywnego w roztworze wynosiło 250 ppm.
Test IV. Badanie działania zapobiegającego zarazie ryżowej.
Roślinę ryżu (odmiana: Koshihikari) hodowano w doniczce polietylenowej o średnicy
7,5 cm. Gdy roślina osiągnęła stadium czwartego liścia, wówczas opryskiwano ją 20 ml roztworu o określonym stężeniu składnika aktywnego za pomocą dyszy rozpylającej. Doniczkę utrzymywano w komorze w stałej temperaturze 22 - 24°C w czasie około 8 - 24 h. Następnie roślinę opryskiwano i inokulowano zawiesiną sporów zarazy ryżowej (Pyricularia oryzae). Czwartego do ósmego dnia po zakażeniu badano liczbę uszkodzeń i oceniano współczynnik zwalczania według wyżej podanych kryteriów. Otrzymane wyniki podano w tabeli 6.
Tabela 6
Ocena Związek nr (Składnik aktywny: 500 ppm)
5 2, 3, 10, 11, 12, 14, 17, 39, 40, 47, 48, 52, 70, 86, 119, 125, 136, 139, 140, 141,144,145,153,
4 1, 5, 6, 9, 15, 19, 22, 23, 28, 35, 37, 41, 42, 45, 51, 79, 82, 83, 85, 88, 89,97, 102, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 115, 121, 123, 124, 127, 131, 136, 148, 149
Związki nr 31 i 7 wykazują współczynnik zwalczania 5, nawet wówczas gdy stężenia składnika aktywnego w roztworach wynoszą 250 ppm.
Test V. Badanie działania leczniczego zarazy ryżowej.
Roślinę ryżu (odmiana: Koshihikari) hodowano w doniczce polietylenowej o średnicy
7,5 cm. Gdy roślina osiągnęła stadium czwartego liścia opryskiwano ją i inokulowano zawiesiną sporów zarazy ryżowej (Pyricularia oryzae). Doniczkę utrzymywano w komorze w stałej temperaturze około 22 - 24bC w czasie około 24 h, po czym roślinę opryskiwano 20 ml roztworu związku nr 3 (składnik aktywny) w stężeniu 500 ppm za pomocą dyszy rozpylającej. Piątego dnia po zakażeniu oceniano liczbę uszkodzeń i stwierdzono, że współczynnik zwalczania choroby według wyżej wymienionych kryteriów wynosi 4.
Test VI. Badanie działania zapobiegającego zgniliźnie owsa.
Owies (odmiana: Zenshin) hodowano w doniczce polietylenowej o średnicy 7,5 cm. Gdy roślina osiągnęła stadium drugiego liścia opryskiwano ją 20 ml roztworu o określonym stężeniu składnika aktywnego za pomocą dyszy rozpylającej. Doniczkę utrzymywano w komorze w stałej temperaturze 22 - 24°C w czasie około 8 - 24 h. Następnie roślinę opylano i inokulowano konidiami organizmu wywołującego zgniliznę (Puccinia coronata). Dziewiątego do
169 429 piętnastego dnia po zakażeniu oceniano powierzchnię uszkodzeń drugiego liścia i oceniano współczynnik zwalczania według wyżej podanych kryteriów. Otrzymane wyniki podano w tabeli 7.
Tabela 7
Ocena Związek nr (Składnik aktywny: 500 ppm)
5 2, 3, 4, 5, 7,10,22,35,42,44,47,51,54,57,59,61,62,63,66, 68,69,70,71,72,73, 79,80,83,85, 94, 95,97,98,102,103,104,110,111,113,117,118,119,121,134,135, 137, 142,144,
4 21,23, 29,31,43,46,65, 74,76,82,92,100,108,120,122,123,129,131,133,143, 147,150,151
Związek nr 67 wykazuje współczynnik zwalczania 5 nawet wówczas, gdy stężenie składnika aktywnego w roztworach wynosi 250 ppm.
Test VlI. Badanie działania zapobiegającego późnej zarazie pomidorowej.
Roślinę pomidora (odmiana: Ponderosa) hodowano w doniczce polietylenowej o średnicy 7,5 cm. Gdy roślina osiągnęła stadium czwartego liścia opryskiwano ją 10 ml roztworu o określonym stężeniu składnika aktywnego za pomocą dyszy rozpylającej. Doniczkę utrzymywano w komorze w stałej temperaturze 22 - 24°C w czasie około 8 - 24 h. Następnie roślinę opylano i inokulowano zawiesiną zoosporów zarazy pomidorowej (Phytophtora infestans). Trzeciego do piątego dnia po zakażeniu badano powierzchnię uszkodzeń i określano współczynnik zwalczania choroby według wyżej podanych kryteriów. Otrzymane wyniki podano w tabeli 8.
Tabela 8
Ocena Związek nr (Składnik aktywny: 500 ppm)
5 1, 4, 10, 29, 30, 43, 44, 50, 114, 116, 140,
4 3, 5, 7, 8, 11, 31, 36, 49, 51, 96, 153
Związek nr 2 wykazywał ocenę 4 współczynnika zwalczania choroby, nawet wówczas, gdy stężenie składnika aktywnego w roztworze wynosiło tylko 125 ppm.
VIII. Badanie działania zapobiegającego pleśni szarej ogórków.
Roślinę ogórka (odmiana: Suyo) hodowano w doniczce polietylenowej o średnicy 7,5 cm. Gdy roślina osiągnęła stadium drugiego liścia, wówczas opryskano ją 10 ml roztworu o określonym stężeniu składnika aktywnego za pomocą dyszy rozpylającej. Doniczkę utrzymywano w komorze w stałej temperaturze 22 - 24°C w czasie około 24 h, po czym pierwszy liść inokulowano zawiesiną sporów pleśni szarej (Botrytis cinerea) wrażliwego na Benomyl i dikarboksyamid w wywarze glukozy pomidorowej. Trzy dni po zakażeniu oceniano wielkość uszkodzeń i obliczano stopień zwalczania choroby według wyżej przedstawionych kryteriów. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 9.
Tabela 9
Ocena Związek nr (Składnik aktywny: 500 ppm)
4 1, 47, 59, 79
Test IX. Badanie działania zapobiegającego chorobie wywołanej bakteriami pochewkowatymi.
Roślinę ryżu (odmiana: Koshihikari) hodowano w doniczce polietylenowej o średnicy
7,5 cm. Gdy roślina osiągnęła stadium drugiego liścia, wówczas opryskiwano ją 20 ml roztworu związku nr 152 (składnik aktywny) w stężeniu 550 ppm. Następnie roślinę inokulowano przez otoczenie jej słomą ryżową, na której choroba została rozwinięta za pomocą mikroorganizmu Rhizoctonia solani. Doniczkę utrzymywano w komorze inokulacyjnej w
169 429 temperaturze 28°C z wilgotnością 100% w czasie 5 dni. Następnie oceniano rozmiar uszkodzeń i stwierdzono, według wyżej podanych kryteriów, że współczynnik zapobiegania chorobie wynosi 4.
Wynalazek opisano szczegółowo w odniesieniu do specyficznych wykonań, które mogą być zmieniane i modyfikowane przez znawców bez odchodzenia od jego idei i zakresu.
169 429
Z-R3
Wzór
/CH3
-COCH
CH3 Wzór 6
CH2OH
NHCO2R1
Wzór 7
169 429
Z'-R3 . Z'-R3
NH I + cico2r1 —* ^^nco2r1
R2 R2
Wzór 2 Wzór 1a
SCHEMAT 1
^z'-R3 A<C N=C=O + r1oh —> r^z'-R3 nhco2r1
Wzór 3 Wzór 1b
SCHEMAT 2
169 429
CĆ ηη
169 429
t
ΠΊ ι_η
I
O
I
ΠΞ
<
ΣΖ
IZ)
169 429
169 429
W-CH2-R3 —> A
SCH2-R3 nh2
Wzór 2g
SCHEMAT 9
Z'-R3 a4C nh2
Wzór 2h + Y-W —>
Wzór 2 i
SCHEMAT 10
,Z'-R3
A- + fosgen
NH2
Wzór 2j
->
Wzór 3
SCHEMAT 11
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 6,00 zł

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Środek biocydowy do zwalczania szkodliwych organizmów zawierający składnik aktywny oraz substancję pomocniczą, taką jak nośnik, substancje emulgujące, suspendujące, dyspergujące, rozpylające, penetrujące i stabilizujące, znamienny tym, że jako składnik aktywny zawiera nową pochodną N-fenylokarbaminianu o ogólnym wzorze 1, lub jej ewentualne sole, w którym to wzorze
    R1 oznacza grupę C1- alkilową ewentualnie podstawioną chlorowcem,
    R2 oznacza atom wodoru, grupę C1- alkilową ewentualnie podstawioną chlorowcem, grupę cyjano, C1-6 alkoksy, C1-6 alkilotio lub C16 alkoksykarbonylo, grupę C2-6 alkenylową, grupę C2-6 alkinylową lub -COX1 w której X1 oznacza grupę C1-6 alkilową ewentualnie podstawioną chlorowcem lub grupą C1-6 alkoksy, grupę C3-0 cykloalkilową lub grupę Ci6 alkoksylową,
    Z oznacza grupę -CH2S-, grupę -SCH2-, grupę -CH2O-, grupę -OCH2-, grupę CH=CH-, grupę -CH2SO-, grupę -CH2SO2, grupę -CH2SCH2 lub grupę -CH2O-N=C(R4), a prawy łącznik przy każdej-z tych grup oznacza bezpośrednie wiązanie z R3, r3 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną przynajmniej jednym chlorowcem, grupę cyjano, C16 alkoksykarbonylową, C1- alkoksylową, C1-6 alkilotio, fenylową lub karbamoiloksylową podstawioną przynajmniej jednym chlorowcem; grupę cyjano, C16 alkoksykarbonylo; C1-6 alkoksy; C1- alkilotio, fenylo lub karbamoiloksy, ewentualnie podstawioną przynajmniej jedną grupą C1-6 alkilo; grupę pirydylową, ewentualnie podstawioną chlorowcem, grupą C1-6 alkilo ewentualnie podstawioną przynajmniej jednym chlorowcem lub grupą fenylo; grupę benzotiazolilową, grupę benzimidazolilową ewentualnie podstawioną chlorowcem lub grupą C1-6 alkilo,
    R4 oznacza grupę metylową,
    A oznacza H lub grupę CH3 albo atom Cl z tym, że (1) R2 oznacza atom wodoru,
    Z oznacza grupę -CH2SO- lub grupę -CH2SO2-, i (2) z wyjątkiem przypadku (i) gdy oznacza grupę metylową, R2 oznacza atom wodoru, a grupa -Z-R3 oznacza grupę styrylową lub grupę 2-bromobenzyloksylową i przypadku (ii) gdy R1 oznacza grupę etylową, R2 oznacza atom wodoru, a grupa -Z-R3 oznacza grupę benzyloksylową lub grupę 2-bromobenzylotio.
PL92293413A 1991-02-07 1992-02-07 Srodek biocydowy do zwalczania szkodliwych organizmów PL PL PL PL PL169429B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10222091 1991-02-07
JP30417691 1991-10-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL293413A1 PL293413A1 (en) 1993-03-22
PL169429B1 true PL169429B1 (pl) 1996-07-31

Family

ID=26442951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92293413A PL169429B1 (pl) 1991-02-07 1992-02-07 Srodek biocydowy do zwalczania szkodliwych organizmów PL PL PL PL

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5436267A (pl)
EP (1) EP0498396B1 (pl)
JP (1) JPH05170726A (pl)
KR (1) KR920016422A (pl)
CN (1) CN1065659A (pl)
AT (1) ATE155459T1 (pl)
AU (1) AU640852B2 (pl)
BR (1) BR9200398A (pl)
CA (1) CA2060623A1 (pl)
CZ (1) CZ284332B6 (pl)
DE (1) DE69220820T2 (pl)
DK (1) DK0498396T3 (pl)
ES (1) ES2106792T3 (pl)
GR (1) GR3024473T3 (pl)
HR (1) HRP921200B1 (pl)
HU (1) HUT60241A (pl)
IL (1) IL100807A (pl)
MX (1) MX9200538A (pl)
MY (1) MY110439A (pl)
NZ (1) NZ241526A (pl)
PH (1) PH30945A (pl)
PL (1) PL169429B1 (pl)
RO (1) RO107939B1 (pl)
RU (1) RU2049775C1 (pl)
SI (1) SI9210092B (pl)
TR (1) TR28289A (pl)
UY (1) UY23372A1 (pl)
YU (1) YU9292A (pl)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU645452B2 (en) * 1990-05-15 1994-01-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Intermediate useful in the production of pyrimidine derivatives having herbicidal activity
NZ246603A (en) * 1992-01-29 1996-10-28 Basf Ag Carbamate derivatives and fungicidal compositions thereof
AU661230B2 (en) * 1993-04-04 1995-07-13 Nihon Nohyaku Co., Ltd. N-substituted phenylcarbamic acid derivatives, a process for production thereof, and agricultural and horticultural fungicides
JPH07179402A (ja) * 1993-10-20 1995-07-18 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 置換ベンゼン誘導体、その製造方法及びそれを含有する有害生物防除剤
DE4423612A1 (de) * 1994-07-06 1996-01-11 Basf Ag 2-[(Dihydro)pyrazolyl-3'-oxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstelung und ihre Verwendung
US5650434A (en) * 1994-10-01 1997-07-22 Nihon Nohyaku Co., Ltd. N-substituted phenylcarbamic acid derivatives, a process for production thereof, agricultural and horticultural fungicides, intermediates of the derivatives and a process for production thereof
FR2740133A1 (fr) * 1995-10-20 1997-04-25 Hoechst Schering Agrevo Sa Nouveaux n-naphtyl carbamates, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
EP0913395A1 (en) * 1995-12-08 1999-05-06 Ube Industries, Ltd. N-phenylcarbamate compounds, process for producing the same, and agricultural or horticultural bactericides
EP0795550B1 (en) * 1996-03-11 2002-06-05 Sankyo Company Limited Aniline derivatives having herbicidal activity their preparation and their use
JPH1025278A (ja) * 1996-07-12 1998-01-27 Ube Ind Ltd Ｎ−フェニルカーバメート化合物、その製法及び農園芸用の殺菌剤
US6262273B1 (en) 1996-09-12 2001-07-17 Basf Aktiengesellschaft Substituted thiopyridines
BR9809986A (pt) * 1997-06-09 2000-08-01 Novartis Ag Processo para a preparação de derivados de nitroguanidina
AU9206598A (en) * 1997-09-04 1999-03-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Enantiomerically enriched compositions and their pesticidal use
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
US7342039B2 (en) * 2003-09-25 2008-03-11 Wyeth Substituted indole oximes
RU2252012C1 (ru) * 2003-10-10 2005-05-20 Иванова Елена Борисовна Инсектицидный гель-приманка
CN100422153C (zh) * 2005-02-06 2008-10-01 沈阳化工研究院 N-(2-取代苯基)-n-甲氧基氨基甲酸酯类化合物及其制备与应用
DE102005022384A1 (de) * 2005-05-14 2007-01-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Aryloxime
WO2007039555A1 (en) * 2005-10-06 2007-04-12 Basf Aktiengesellschaft Oxime ether compounds and their use as pesticides
CN103910670B (zh) * 2014-03-11 2016-02-17 浙江工业大学 一种甲氧基氨基甲酸酯类化合物及其制备方法与应用
GB201712282D0 (en) 2017-07-31 2017-09-13 Nodthera Ltd Selective inhibitors of NLRP3 inflammasome

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50151889A (pl) * 1974-05-29 1975-12-06
JPS5488231A (en) * 1977-12-22 1979-07-13 Sumitomo Chem Co Ltd 3-phenyloxymethylaniline derivative, its preparation, and herbicides consisting of it
DE3020784A1 (de) * 1980-05-31 1981-12-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Aralkylanilinderivate und herbizide, die diese verbindungen enthalten
DE3213376A1 (de) * 1982-04-10 1983-10-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Anilinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4843068A (en) * 1985-12-27 1989-06-27 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Pyrazole oxime derivatives and compositions
US4831041A (en) * 1986-11-26 1989-05-16 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Imidazopyridine compounds and processes for preparation thereof
FI91754C (fi) * 1986-12-02 1994-08-10 Tanabe Seiyaku Co Analogiamenetelmä lääkeaineena käyttökelpoisen imidatsolijohdannaisen valmistamiseksi
IL94170A0 (en) * 1989-04-25 1991-01-31 Du Pont Oxime carbamates and their use as fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
HU9200370D0 (en) 1992-05-28
CA2060623A1 (en) 1992-08-08
CN1065659A (zh) 1992-10-28
BR9200398A (pt) 1992-10-13
HRP921200A2 (en) 1997-04-30
US5436267A (en) 1995-07-25
MX9200538A (es) 1992-08-01
PL293413A1 (en) 1993-03-22
KR920016422A (ko) 1992-09-24
HUT60241A (en) 1992-08-28
NZ241526A (en) 1993-10-26
AU1075992A (en) 1992-08-13
DE69220820T2 (de) 1997-12-11
RO107939B1 (ro) 1994-01-31
EP0498396A2 (en) 1992-08-12
ES2106792T3 (es) 1997-11-16
EP0498396A3 (en) 1993-02-24
RU2049775C1 (ru) 1995-12-10
IL100807A (en) 1997-03-18
CZ284332B6 (cs) 1998-10-14
SI9210092A (sl) 1998-06-30
IL100807A0 (en) 1992-09-06
UY23372A1 (es) 1992-03-15
YU9292A (sh) 1994-09-09
GR3024473T3 (en) 1997-11-28
MY110439A (en) 1998-05-30
TR28289A (tr) 1996-04-24
HRP921200B1 (en) 2000-06-30
SI9210092B (en) 2001-02-28
EP0498396B1 (en) 1997-07-16
AU640852B2 (en) 1993-09-02
PH30945A (en) 1997-12-23
DK0498396T3 (da) 1998-02-23
JPH05170726A (ja) 1993-07-09
DE69220820D1 (de) 1997-08-21
CS34192A3 (en) 1992-09-16
ATE155459T1 (de) 1997-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL169429B1 (pl) Srodek biocydowy do zwalczania szkodliwych organizmów PL PL PL PL
JPH08501100A (ja) 除草性ベンゼン化合物
JPS62142164A (ja) ４，５−ジクロロイミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤
JPH0725853A (ja) アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JP4121158B2 (ja) アルコキシイミノ置換二環式誘導体を有効成分とする病害又は害虫防除剤
EP0263958B1 (en) 4-substituted-2,6-diphenylpyridine derivatives, use thereof, production of the same, chemical intermediates therein and herbicides
JPH07179402A (ja) 置換ベンゼン誘導体、その製造方法及びそれを含有する有害生物防除剤
CS236791B2 (en) Herbicide agent and processing method of active component
JPS62267274A (ja) １，２，４−オキサジアゾ−ル誘導体
JPH02174758A (ja) 含窒素五員環化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
JP2723155B2 (ja) 農園芸用殺菌剤組成物
JPH02129173A (ja) トリアゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
US3878236A (en) Sulphonates of hydroxybutynyl esters of substituted carbanalic acid
JPS6365063B2 (pl)
JP3158905B2 (ja) オキサゾリン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JP2004143045A (ja) Ｎ−（３−キノリル）アミド誘導体を含有する農薬
JP2001158706A (ja) 殺ダニ剤
JPH0625142A (ja) Ｎ−フェニルカーバメート系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
JPH0656756A (ja) Ｎ−フェニルカーバメート系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
JPH0789937A (ja) フェノキシアルキルアミン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JPS62161782A (ja) 飽和複素環を有するピリジン系化合物及びそれらを含有する殺菌剤
JPS58208261A (ja) Ｎ―フェニルカーバメート系化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH083140A (ja) イミダゾール系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤
JPS6222782A (ja) 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤
JPS64382B2 (pl)