PL171434B1 - Kompozycja czyszczaca PL PL - Google Patents

Kompozycja czyszczaca PL PL

Info

Publication number
PL171434B1
PL171434B1 PL93305017A PL30501793A PL171434B1 PL 171434 B1 PL171434 B1 PL 171434B1 PL 93305017 A PL93305017 A PL 93305017A PL 30501793 A PL30501793 A PL 30501793A PL 171434 B1 PL171434 B1 PL 171434B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
surfactant
composition
composition according
solvent
Prior art date
Application number
PL93305017A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter R Garrett
Terry Instone
Fransco M Puerari
David Roscoe
Philip J Sams
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB929204976A external-priority patent/GB9204976D0/en
Priority claimed from GB929217001A external-priority patent/GB9217001D0/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL171434B1 publication Critical patent/PL171434B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094High foaming compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

1. Kompozycja czyszczaca w postaci cieklej, wodnej obejmujaca solubilizowany olej hydrofobowy i srodek powierzchniowo czynny, znamienna tym, ze zawiera olej hydrofobo- wy, który stanowi nasycony weglowodór z 50% wagowo utrata ciezaru w temperaturze wrzenia w zakresie 170-300°C w ilosci 0,2-10% wagowych; pierwszy srodek powierzchnio- wo czynny, który tworzy sól wapniowa, trudno rozpuszczalna, w wodnym roztworze drugiego pieniacego sie srodka powierzchniowo czynnego w ilosci 0,2-45% wagowych oraz w wagowym nadmiarze w stosunku do pierwszego srodka powierzchniowo czynnego, drugi, pieniacy sie srodek powierzchniowo czynny, który jest inny niz pierwszy srodek powierzch- niowo czynny, ewentualnie inne dodatki, takie jak rozpuszczalnik i do 100% wagowych wody. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja czyszcząca.
Wynalazek niniejszy dotyczy zawierających środek powierzchniowo czynny ciekłych kompozycji, które wykazują zmniejszoną zdolność do tworzenia trwalej piany.
Kompozycje takie są szczególnie przydatne do czyszczenia twardych powierzchni, takich jak podłogi, ściany, powierzchnie kuchni i łazienki, a także do czyszczenia miękkich części umeblowania, takich jak obicia, dywany, zasłony itd.
Aczkolwiek nie jest wykluczone inne, szersze zastosowanie tych kompozycji, takie jak w produkcji miazgi drzewnej i papieru i ogólnie w procesach chemicznych, kompozycje, które będą opisane szczególnie odnoszą się do środków czyszczących powierzchnie twarde.
Zdolność do tworzenia trwałej piany jest znanym problemem w istniejących kompozycjach do czyszczenia twardych powierzchni. Podczas gdy w przypadku wielu środków czystości osobistej, takich jak szampony, dodatki do kąpieli, kostki mydła, tworzenie się piany jest pożądane, to obecność piany jest często niepożądana w procesach prania tkanin i czyszczenia powierzchni. W konsekwencji, skierowano znaczne wysiłki dla opracowania układu przeciwpieniącego dla proszków do prania tkanin (tzw. proszki do automatów) i niskopieniących środków czyszczących do dywanów i twardych powierzchni.
Znane są przeciwpieniące kompozycje na bazie środka powierzchniowo czynnego, które obejmują mieszaniny olejów hydrofobowych, takich jak oleje silikonowe, wraz z cząsteczkami, takimi jak hydrofobowe cząsteczki krzemionki lub, rzadziej, cząsteczki tlenku glinu lub dwutlenku tytanu. W tej dziedzinie techniki udzielono wielu patentów. W praktyce, składniki przeciwpieniące są dodawane do kompozycji na bazie środków powierzchniowo czynnych albo podczas wytwarzania, bądź też na krótko przed użyciem. Etap dodawania składnika przeciwpieniącego tuż przed użyciem jest bardziej właściwy w przypadku kompozycji do czyszczenia dywanów (które zwykle są ciekłe) niż w przypadku proszków do prania tkanin. W technologii proszków do prania dodawania składnika tuż przed użyciemjest w praktyce właściwie nieznane. Jak się sądzi, jednym z powodów późniejszego dodawania układów przeciwpieniących do ciekłych kompozycji jest skłonność do wytrącania się z roztworu nierozpuszczonych cząstek substancji podczas przechowywania. Ponadto, w brytyjskim opisie patentowym GB 1407997 (na rzecz P and G) sugerowano również, że silikonowe środki przeciwpieniące ulegają progresywnej dezaktywacji, po dopuszczeniu ich do kontaktu ze środkiem powierzchniowo czynnym podczas wytwarzania i przechowywania i aby przezwyciężyć te trudności proponowano metodę kompleksowego kapsułkowania.
W brytyjskim opisie patentowym nr GB 1099562 (na rzecz Unilever, 1964) ujawniono stosowanie, jako układów przeciwpieniących dla kompozycji proszkowych, węglowodorów i wrażliwych na wapń mydeł na bazie kwasu tłuszczowego. W odnośniku tym ujawniono proszkowe kompozycje detergentowe, które zawierają anionowe detergenty siarczanowe lub sulfonianowe, alkaliczne polifosforany i hamującą tworzenie się mydlin mieszaninę węglowodoru i kwasu tłuszczowego, zawierającego od 12 do 31 atomów węgla. Węglowodór w szerokim znaczeniu obejmuje alkany o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym (ciekłe oleje parafinowe w domieszce 1:1 z wysokotopliwymi woskami parafinowymi o temperaturze wrzenia powyżej 90°C), alkeny, alkilowany benzen, skondensowane węglowodory aromatyczne, takiejak naftalen i antracen i ich alkilowane pochodne oraz węglowodory alicykliczne, łącznie z terpenami i związkami pokrewnymi. Korzystne węglowodory obejmują te substancje, które mają temperaturę wrzenia powyżej 90°C, takie jak wymienione uprzednio mieszaniny olejów parafinowych i wosków, dodecylobenzen i olejek terpentynowy.
171 434
Stosowanie kombinacji rozpuszczalników, mydeł i wybranych rozpuszczalników terpenowych jako układów przeciwpieniących w ciekłych kompozycjach do czyszczenia twardych powierzchni, zostało dodatkowo ujawnione w EP 0080749 (na rzecz P and G, 1982). W kompozycjach tych, w przeciwieństwie do wspomnianych powyżej kompozycji do czyszczenia dywanów, jest szczególnie pożądane, aby produkt mógł być użyty zgodnie z potrzebą pominięcia etapu dodawania oddzielnego składnika przeciwpieniącego. Bardziej szczegółowo, Ep 0080749 omawia stosowanie jako układu przeciwpieniącego mono (dwie jednostki izoprenu) lub sesqui(trzy jednostki izoprenu) terpenów w połączeniu zarówno z konkretnym rozpuszczalnikiem (2-(2-butoksy-etoksy)etanolem, dostępnym w handlu jako BUTYL CARBITOL (produkcji RTM), jak i z jednym lub więcej mydłem alkalicznym, amonowym lub alkanoloamonowym na bazie kwasów tłuszczowych C13-C24. W odnośniku tym stwierdza się, że trzy te składniki zarówno współdziałają ze sobą, jak i wykazują aktywność przeciwpieniącą. Korzystne terpeny ujawnione w tym odnośniku stanowią mono- i bicykliczne terpeny z grupy terpenów węglowodorowych, takiejak terpineny, terpinoleny, limoneny, pineny i tak zwane - jako że uzyskiwane ze skórek pomarańczy - pomarańczowe terpeny. Pozostałe terpeny, obejmujące alkohole terpenowe, aldehydy i ketony, są mniej korzystne. Terpeny i pokrewne im związki powodują jednak tę podstawową niedogodność, że są one związkami wonnymi, przez co zwykle użyczają produktom zapachu podobnego do woni cytryny lub sosny. Jest natomiast pożądane, aby podstawowa kompozycja czyszcząca charakteryzowała się słabym zapachem lub była wolna od zapachu. Ponadto, w przypadku niektórych zastosowań korzystne jest również, aby kompozycja była pozbawiona rozpuszczalników, takich jak karbitol butylu. Kompozycja czyszcząca w postaci ciekłej, wodnej obejmująca solubilizowany olej hydrofobowy i środek powierzchniowo czynny, według wynalazku polega na tym, że zawiera olej hydrofobowy, który stanowi nasycony węglowodór z 50% wagowo utratą ciężaru w temperaturze wrzenia w zakresie 170-300°C w ilości 0,2-10% wagowych, pierwszy środek powierzchniowo czynny, który tworzy sól wapniową, trudno rozpuszczalną, w wodnym roztworze drugiego pieniącego się środka powierzchniowo czynnego w ilości 0,2-45% wagowych oraz w wagowym nadmiarze w stosunku do pierwszego środka powierzchniowo czynnego, drugi, pieniący się środek powierzchniowo czynny, który jest inny niż pierwszy środek powierzchniowo czynny ewentualnie inne dodatki, takiejak rozpuszczalnik i do 100% wagowych wody.
Nie zamierzając wiązać się z żadną teorią, stwierdza się, że stężone kompozycje według wynalazku zawierają solubilizowany w micelach olej węglowodorowy. Jako że kompozycjajest rozcieńczana za pomocą wody o twardości > 1 French (francuskie stopnie) co najmniej część nasyconego węglowodoru jest solublizowana w roztworze razem z co najmniej częścią wrażliwego na wapń środka powierzchniowo czynnego.
Stwierdza się następnie, że synergiczne oddziaływanie hydrofobowych cząstek utworzonych po rozcieńczeniu (tj. nierozpuszczonej porcji soli wapniowej z pierwszego środka powierzchniowo czynnego) i kropelek węglowodoru, prowadzi do skutecznej kontroli piany wytworzonej przez drugi środek powierzchniowo czynny.
Szczególną zaletą takiego zastosowania węglowodoru i środka powierzchniowo czynnego wrażliwego na wapń, jako układu przeciwpieniącego do dodania lub włączenia do pieniącej kompozycji czyszczącej, jest fakt, że w początkowym układzie przed rozcieńczeniem nie występują żadne cząsteczki, wskutek czego osadzanie się lub rozdzielanie się fazowe nie powoduje wspomnianych powyżej trudności polegających na rozdzieleniu się podczas przechowywania.
W konsekwencji, kompozycje według wynalazku są zazwyczaj izotropowe. Zaletą kompozycji izotropowych, w których węglowodór jest wstępnie solubilizowany, jest fakt, że nie muszą być one wstrząsane lub przygotowywane przez mieszanie na krótko przed użyciem, podczas gdy poprzednie produkty albo wymagają wstrząsania przed użyciem, lub, w przypadku zastosowania zawiesin o stosunkowo dużych kroplach oleju (silikonowego lub tłuszczowego), odznaczają się one wysoką lepkością z towarzyszącym jej niekorzystnym zmętnieniem, i złymi właściwościami dozowania/mieszania.
Stwierdzono również, że kompozycje izotropowe mają lepszą odporność na temperaturę w porównaniu z kompozycjami nieizotropowymi.
W kontekście tego wynalazku, środek powierzchniowo czynny, który tworzy nierozpuszczalną lub trudno rozpuszczalną w wodnym roztworze pieniącego się środka powierzchniowo czynnego sól wapniową, jest takim środkiem, którego temperatura Kraffta soli wapniowej jest wyższa niż 45°C, a rozpuszczalność produktu, którymjest sól wapniowa,jest zazwyczaj mniejsza niż 108 mol·5 litr’3.
Celem tego ograniczenia nie jest wskazanie, że wszystkie środki powierzchniowo czynne, które charakteryzuje rozpuszczalność produktu w roztworze wodnym mniejsza niż 10’ mol 3 litr’3 są odpowiednie, bowiem odpowiednie są tylko takie środki, które tworzą sól wapniową wytrącającą się jeszcze z roztworu pieniącego się środka powierzchniowo czynnego. Sądzi się natomiast, że środki powierzchniowo czynne, które tworzą nierozpuszczalną lub trudno rozpuszczalną sól wapniową, której rozpuszczalność w wodnym roztworze pieniącego się środka powierzchniowo czynnego jest większa niż 10’8 mof litr'3 nie byłyby odpowiednie.
Korzystnie, kompozycje według wynalazku są przezroczyste.
Węglowodór
Jak wspomniano powyżej, olej hydrofobowy stanowi nasycony węglowodór z 50% wagowo stratą ciężaru w temperaturze wrzenia w zakresie 170-300°C.
W kontekście niniejszego wynalazku, określenie wagowo 50% strata w temperaturze wrzenia, wskazuje, że 50% wagowych ciężaru parafiny może być oddestylowane w temperaturze w powyższym zakresie i pod ciśnieniem jednej atmosfery.
Korzystnym węglowodorem jest parafina.
Ogólnie, zakresy temperatur wrzenia węglowodorów, korzystnie parafin, odpowiednich do zastosowania w kompozycjach według wynalazku, zawierają się pomiędzy 171 i 250°C.
Stwierdziliśmy, że szczególnie skuteczne są izoparafiny, tj. rozgałęzione łańcuchy parafinowe.
Następną zaletą związaną z kompozycjami opartymi na izoparafinach, jest fakt, że kompozycje te są zasadniczo pozbawione zapachu.
Zawartość węglowodoru w kompozycjach objętych tym wynalazkiem typowo ma zakres 0,2-10% wagowych, bardziej korzystnie 0,4%-5% wagowych, a najbardziej korzystnie 0,5-2,0% wagowych.
Kompozycje według wynalazku mogą być pozbawione terpenów i pokrewnych im związków aromatycznych.
Pierwszy środek powierzchniowo czynny
Jak wspomniano powyżej, niezbędne jest, żeby pierwszy środek powierzchniowo czynny tworzył sól wapniową, która jest trudno rozpuszczalna w wodnym roztworze pieniącego się środka powierzchniowo czynnego.
Według wynalazku, zawartość środka powierzchniowo czynnego tworzącego nierozpuszczalną lub trudno rozpuszczalną sól wapniową korzystnie wynosi 0,2 - 45% wagowych w przeliczeniu na produkt; wyższe poziomy tego zakresu są używane w przypadku kompozycji bardziej stężonych.
Korzystnie, zawartość środka powierzchniowo czynnego tworzącego nierozpuszczalną sól wapniową wynosi 0,2-5,0% wagowych bardziej korzystnie 0,6-2,0% wagowych. Środki powierzchniowo czynne, które tworzą nierozpuszczalne lub trudno rozpuszczalne sole wapniowe, jak uprzednio zdefiniowano, obejmują karboksylany i ich sole, korzystnie kwasów tłuszczowych, rozpuszczalne sole kwasów tłuszczowych /tradycyjne mydła/ z odpowiednim kationem, korzystnie pochodzącym z kwasów tłuszczowych o średniej ilości atomów węgla w łańcuchu w zakresie 8-24.
Bardziej korzystnie, pierwszy środek powierzchniowo czynny stanowi sól metalu alkalicznego nasyconych kwasów tłuszczowych, mających średnio ilość atomów węgla w łańcuchu w zakresie 12-16. Najbardziej korzystne są sole sodowe i potasowe.
Alternatywny wrażliwy na wapń środek powierzchniowo czynny obejmuje wrażliwy na wapń surfaktant fosforanowy, siarczanowy i sulfonianowy. Wszystkie one mają tę wspólną cechę, że są anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi a utworzona z nich sól wapniowa ma temperaturę Kraffta powyżej temperatury użytkowej dla typowych produktów.
Szczególnie korzystne jest stosowanie jako pierwszego środka powierzchniowo czynnego karboksylanów, korzystnie kwasów tłuszczowych, i/lub fosforanów, przy czym mydła oparte na kwasach tłuszczowych są najbardziej korzystnym pierwszym środkiem powierzchniowo czynnym.
Korzystny stosunek środka powierzchniowo czynnego tworzącego nierozpuszczalną sól wapniową do węglowodoru zawiera się w zakresie 0,4-2:1. Bardziej korzystnie, stosunki te wynoszą 0,9:1-1:0,9.
Drugi środek powierzchniowo czynny
Jest sprawą zasadniczą, aby drugi środek powierzchniowo czynny, który może być mieszaniną różnych środków, był pieniącym się środkiem powierzchniowo czynnym (lub zawierał co najmniej jeden pieniący się środek powierzchniowo czynny) i aby był różny od pierwszego środka powierzchniowo czynnego.
Typowo, drugi środek powierzchniowo czynny jest wybrany z grupy obejmującej siarczany pierwszorzędowych i drugorzędowych alkoholi, alkiloarylosulfoniany, alkoksylowane alkohole, pierwszorzędowe i drugorzędowe alkanosulfoniany, laktobionamidy, poliglikozydy alkilowe, polihydroksyamidy, alkiloglukamidy, alkoksylowane karboksylany, sulfobursztyniany mono- lub dialkilowe, ester alkilowy sulfonianu kwasu karboksylowego, alkiloizotioniany i ich pochodne i mieszaniny.
Korzystnie drugi środek powierzchniowo czynny obejmuje jeden lub więcej grup obejmujących: siarczany pierwszorzędowych alkoholi, alkoksylowane alkohole, alkanosulfoniany i alkiloarylosulfoniany. Bardziej korzystnie drugi środek powierzchniowo czynny obejmuje mieszaninę siarczanów pierwszorzędowego alkoholu i alkoksylowanych alkoholi. Korzystnie siarczany pierwszorzędowego alkoholi i alkoksylowanych alkoholi występują w stosunku od 3:1 do 1:1, a stosunek około 2:1 jest szczególnie korzystny.
Korzystny siarczan pierwszorzędowego alkoholu (PAS) obejmuje mieszaninę substancji o ogólnym wzorze
R 0-S C3X w którym R oznacza pierwszorzędową grupę C1-C18 alkilową, a X oznacza solubilizujący kation. Odpowiednie kationy obejmują sód, magnez, potas, amon i ich mieszaniny.
Szczególnie korzystnymi cząsteczkami PAS są te, które zawierają głównie reszty C10-C14 alkilowe.
Te środki powierzchniowo czynne mogą być uzyskane za pomocą wytworzenia siarczanu pierwszorzędowego alkoholu z kwasów tłuszczowych otrzymanych z odnawialnych źródeł, takich jak olej kokosowy, aczkolwiek mogą być one także uzyskane z alkoholi pochodzenia syntetycznego. Te środki powierzchniowo czynne wykazują bardzo zadawalające właściwości biodegradacyjne.
Korzystne alkoksylowane alkohole są wybrane z grupy obejmującej etoksylowane alkohole o wzorze ogólnym:
RHOCHzChbjn-OH w którym R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę Cg do Cis alkilową, a średni stopień etoksylacji m wynosi 1-14, korzystnie 3-8.
Substancje wyjściowe do syntezy powyższych etoksylowanych alkoholi są dostępne zarówno z naturalnych, jak i syntetycznych źródeł.
Rozpuszczalniki
Kompozycje według wynalazku mogą również zawierać rozpuszczalnik, korzystnie, jeżeli jest obecny, na poziomie 5-15% wagowych w przeliczeniu na produkt.
Przypuszczalnie obecność rozpuszczalnika wspomaga solubilizowanie węglowodoru w micelach. Jednakże, jak będzie dalej wykazane za pomocą przykładów, obecność rozpuszczalnika nie jest konieczną cechą kompozycji według wynalazku.
Korzystnie, jeżeli rozpuszczalnik jest obecny i jest on wybrany z: eteru mono-n-butylowego glikolu propylenowego, eteru mono-n-butylowego glikolu dipropylenowego, eteru monot-butylowego glikolu propylenowego, eteru mono-t-butylowego glikolu dipropylenowego, eteru heksylowego glikolu dietylenowego, octanu etylu, metanolu, etanolu, alkoholu izopropylowego, eteru monobutylowego glikolu etylenowego, eteru monobutylowego glikolu dietylenowego i ich mieszanin.
Najbardziej korzystnym rozpuszczalnikiem jest eter glikolowy lub C2-C5 alkohol.
Szczególnie korzystne rozpuszczalniki są wybrane z grupy obejmującej etanol /korzystnie jako przemysłowy alkohol metylowany/, eter mono-n-butylowy glikolu propylenowego /dostępny jako Dowanol PnB z RTM/ i eter monobutylowy glikolu dietylenowego /dostępny na rynku jako Butyl Digol z RTM lub Butyl Carbitol z RTM/.
Składniki drugorzędne
Kompozycje według wynalazku mogą następnie zawierać inne składniki wybrane z grupy obejmującej: środki zapachowe, barwniki i farbki, środki higieny, środki modyfikujące lepkość, antyutleniacze, bufory i ich mieszaniny. Te drugorzędne składniki nie są niezbędne dla wykonania wynalazku, ale obecność jednego lub więcej z nich jest korzystna w praktycznej realizacji wynalazku.
W przypadku, gdy środkiem powierzchniowo czynnym jest siarczan pierwszorzędowego alkoholu, korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera sól potasowąjako składnik drugorzędowy. Przypuszcza się, że obecność takiej soli poprawia trwałość produktu w niskich temperaturach.
Szczególnie korzystne kompozycje według wynalazku obejmują:
a/ 15-30% wagowych siarczanu pierwszorzędowego alkoholu /i/ i 5-15% niejonowego środka powierzchniowo czynnego /ii/, przy czym stosunek /i/:/ii/ mieści się w zakresie 3:1 do 1:1, b/ 1-5% wagowych węglanu potasu, c/ 5-15% wagowych eteru glikolowego lub rozpuszczalnika alkoholowego C2-C5, dl 0,2-5% wagowych parafiny z 50% wagowo stratą ciężaru w temperaturze wrzenia w zakresie 170-300°C, i e/ 0,2-5% wagowych soli nasyconych kwasów tłuszczowych, mających średnią ilość atomów węgla w łańcuchu 12-16 oraz wodę w uzupełnieniu do 100% wagowych.
Przykłady. Aby wynalazek mógł być zrozumiany, będzie on zilustrowany za pomocą następujących, nie ograniczających jego zakresu przykładów.
Przykład 1-14. W następujących przykładach, stosując zarówno metodę testową potrząsania w cylindrze, jak i metodę napełniania misy, oceniano skuteczność kompozycji przeciwpieniącej w stosunku do przykładów porównawczych.
W metodzie testowej 'potrząsania w cylindrze do 50 ml wody w 100 ml zamkniętym cylindrze z podziałką wprowadzono 1,5 ml produktu i potrząsano energicznie 40 razy ręcznie. Aby utrzymać intensywność tej czynności, po 20 potrząśnięciach zmieniano rękę. Każde potrząśnięcie powodowało pionowe przesuniecie góra/dół o 30 cm, i średnio dwadzieścia potrząśnięć przypadało na każde 5 sekund. Po potrząsaniu zatyczki usunięto i zmierzono początkową wysokość piany. Stąd właśnie mogła zostać wyliczona maksymalna objętość piany. Czas zanikania, tj. czas, w którym piana opadła do poziomu, przy którym pozostało mniej niż 5 ml, również oznaczono i zapisano. Stosowano wodę z różnych źródeł, co odnotowano poniżej.
Metoda testowa napełniania misy jest zbliżona do procesu napełniania wiadra przy myciu podłogi. Do 10 1 misy zawierającej 30 ml produktu wlano 5 l wody przez lejek o kącie rozwarcia 60° i przez 20 cm rurę o średnicy 13 mm, której koniec znajdował się na wysokości 30 cm powyżej dna misy. Stosowano miejską wodę wodociągową (12-15 French) stopnie francuskie. Zanik piany jako czas półtrwania mierzono czasem, w którym objętość piany opadła na tyle, że 50% powierzchni pomiędzy fazami woda-powietrze było wolne od piany.
Test napełniania misy jest uważany za bardziej dokładny w stosunku do obecnego zastosowania produktu, niż test potrząsania w cylindrze.
Jako przykład porównawczy powtórzono zestawione parami przykłady z kontrolną kompozycją i handlowo dostępną kompozycją do czyszczenia podłogi /AJAX CITRON VERT/ /RTM/, który zawiera układ przeciwpieniący terpen-środek zapachowy/ mydło ustabilizowany jako mikroemulsja w stężonym /czystym/ produkcie. Przeprowadzono dodatkowe przykłady porównawcze z terpenem i podobnym środkiem zapachowym, zastępującymi węglowodór.
Podstawowa kompozycja użyta w następujących przykładach zawierała liniowy alkilobenzenosulfonian /sól sodowa DOBS /RTM'/102/ i etoksylowany alkohol /IMBENTlN /RTM/ 91-35 OFA/-jako układ środka powierzchniowo czynnego. Podstawowa kompozycja była następująca:
Tabela 1
C10-C12LABS C9-C11 Alkohol 5EO Butyl Digol Węglan sodu Składnik zapachowy Formaldehyd Woda destylowana
4,6% wagowych 3,5% wagowych 5,0% wagowych 0,5% wagowych 0,6% wagowych 0,03% wagowych do 100%
Należy zauważyć, że kompozycja podstawowa jest wolna zarówno od oleju węglowodorowego, jak i od środka powierzchniowo czynnego wrażliwego na wapń.
Dla stosowanej w eksperymentach kompozycji kontrolnej do kompozycji podstawowej dodano 0,4% mydła kokosowego /soli sodowej/. Mydło kokosowe jest środkiem powierzchniowo czynnym wrażliwym na wapń.
W kompozycji z rozpuszczalnikiem skład był taki,jak podany powyżej, ale do kompozycji podstawowej dodano 1,0% ISOPAR-L /RTM, ex Exxon/, który jest handlowo dostępnym, pozbawionym zapachu, rozgałęzionym węglowodorem z temperaturą wrzenia w zakresie 171191 °C. Został on zsolubilizowany przez środek powierzchniowo czynny do wytworzenia klarownego roztworu.
W celu wykazania synergicznego działania mydła wrażliwego na wapń i hydrofobowego oleju do kompozycji z rozpuszczalnikiem dodano różne ilości mydła kokosowego, jak wyszczególniono w tabelach poniżej.
Kompozycja z przykładu 2 obejmuje 0,5% ISOPARU-L dodanego do kompozycji kontrolnej /tj. 0,5% oleju plus 0,4% mydła/.
W przykładzie 3, wymienionym poniżej, skład kompozycji jest taki, jak podany dla kompozycji kontrolnej, ale dodaje się jeszcze 1% ISOPARU-M/RTM, ex Exxon/, który jest rozgałęzionym węglowodorem o temperaturze wrzenia w zakresie 207-256°C /tj. 1% oleju plus 0,4% wagowych mydła/.
W przykładzie 4 do kompozycji kontrolnej dodano 0,25% ISOPARU-M/tj. 0,25% oleju plus 0,4% mydła/.
W przykładzie 5 do kompozycji kontrolnej dodano 1,0% n-dekanu /temperatura wrzenia 174°C//tj. 1,0% oleju plus 0,4% mydła.
W przykładzie 6 do kompozycji kontrolnej dodaje się 1,0% n-tetradekanu /temperatura wrzenia 254°C//tj. 1,0% oleju plus 0,4% mydła/.
W przykładzie 7 użyto 1,0% ISOPARU-G /RTM, ex Exxon/, który jest rozgałęzionym węglowodorem o temperaturze wrzenia w zakresie 155-175°C.
W przykładach 8-14, zamiast węglowodoru, użyto 1,0%jednego z następujących wonnych olejków eterycznych, zwykle stosowanych jako środek zapachowy bądź składnik środka zapachowego w kompozycjach czyszczących:
171 434
Tabela 2
Przykład Składnik Typ
8 Limonen Monoterpen
9 Linalol Terpenoid
10 Cytronellal Terpenoid
11 Cykloheksanol Cykloalkanol
12 Alkohol benzylowy Alkohol aromatyczny
13 Metanol Terpenoid
14 Trioctan gliceryny Trigliceryd
W powtórzonych eksperymentach z kompozycjami kontrolnymi i kompozycjami według wynalazku podanymi poniżej, uzyskano następujące uśrednione i wyrównane rezultaty, przyjmując średnią 4-5 powtórzeń w każdym z przykładów:
Tabela 3 Potrząsanie w cylindrze
Maksymalna objętość Czas zaniku
Woda o twardości 25 French przy 21°C
Kompozycja kontrolna /mydło, brak rozpuszczalnika/ 45 3 min. 33 sek.
AJA^ 24 0 min. 31 sek.
Kompozycja podstawowa z rozpuszczalnikiem + 0,4% mydła 32 0 min. 21 sek.
Woda deminerazlizowana
Kompozycja kontrolna /mydło, brak rozpuszczalnika/ - > 20 min. /trwała/
AJAX - > 20 min. /trwała/
Kompozycja podstawowa z rozpuszczalnikiem + 0,4% mydła - 3-4 min.
Jak widać z wyników podanych w tabeli 3, kompozycje według wynalazku wykazują polepszenie w stosunku do kompozycji kontrolnych w przypadku użycia twardej wody, a znaczące polepszenie w przypadku użycia bardzo miękkiej wody.
W szczególności, układ oparty na węglowodorze według wynalazku, nawet w gorszych warunkach /tzn. z użyciem wody dejonizowanej/, wykazuje znaczące polepszenie w stosunku do znanych ze stanu techniki układów opartych na terpenie.
Tabela 4 Napełnianie misy
Czas półtrwania piany
1 2
Kompozycja podstawowa/brak węglowodoru, brak mydła/ > 300 sek.
Kompozycja kontrolna /mydło, brak węglowodoru/ > 300 sek.
AJAX /terpen, mydło/ 102-201 sek.
Kompozycja podstawowa z rozpuszczalnikiem /węglowodór, brak mydła/ > 300 sek.
Kompozycja podstawowa z rozpuszczalnikiem + 0,1% mydła > 300 sek.
Kompozycja podstawowa z rozpuszczalnikiem + 0,2% mydła > 300 sek.
Kompozycja podstawowa z rozpuszczalnikiem + 0,4% mydła 32-108 sek.
Kompozycja podstawowa z rozpuszczalnikiem + 0,6% mydła 19-34 sek.
Kompozycja podstawowa z rozpuszczalnikiem + 0,8% mydła 27-37 sek.
Kompozycja podstawowa z rozpuszczalnikiem +1,0% mydła 51-55 sek.
Tabela 4 (ciąg dalszy)
1 2
Przykład 2 /połowa poziomu rozpuszczalnika/ c. 60 sek.
Przykład 3 /Isopar M/ 26-34 sek.
Przykład 4 /Isopar M/ 120-180 sek.
Przykład 5/n-dekan/ 60-120 sek.
Przykład 6/n-tetradekan/ 60-120 sek.
Przykład 7 /izododekan/ > 300 sek.
Przykład 8 /limonen/ > 200 sek.
Przykład 9 /linalol/ > 200 sek.
Przykład 10/cytronellal/ > 200 sek.
Przykład 11 /cykloheksanol/ > 200 sek.
Przykład 12 /Alkohol benzylowy/ > 200 sek.
Przykład 13 /Mentol/ > 200 sek.
Przykład 14 /trioctan gliceryny/ > 200 sek.
Jak widać z rezultatów podanych w tabeli 4, nawet w tych zaostrzonych warunkach testu, osiągnięto zadowalające efekty po dodaniu ponad 0,4% mydła do kompozycji kontrolnej. W kompozycjach bez rozpuszczalnika i mydła, z rozpuszczalnikiem i bez mydła lub z mydłem i bez rozpuszczalnika, kontrola piany była niedostateczna.
W obecności około 0,5-1,0% wagowych mydła i 1% wagowych węglowodoru i przy użyciu wody o twardości 12-15 French stopnie francuskie kompozycje według wynalazku były porównywalne z produktami handlowymi opartymi na terpenach. Z tabeli 4 widać również, że gdy użyto innych węglowodorów /patrz porównawczy przykład 7/ lub terpenów lub pokrewnych im związków /porównacze przykłady 8-14/, właściwości produktów były gorsze w porównaniu z kompozycjami według wynalazku /przykłady 2-6 i przykłady z kompozycją podstawową z rozpuszczalnikiem plus 0,4-1,0% wagowych mydła/. Limonen, wykazując dopuszczalne zachowanie w teście potrząsania w cylindrze, wykazał złe zachowanie w teście napełniania misy /przykład 8/.
Przykład 15.
Przygotowano następujące kompozycje przez mieszanie składników wymienionych w tabeli 5.
Składniki są określone, jak następuje:
Sodium PAS: LIAL-123S /RTM ex Enichem/, sól sodowa siarczanu pierwszorzędowego alkoholu o średniej długości łańcucha alkilowego w zakresie C12-C13;
Niejonowy: BIODAC L5-S52 /RTM: ex DAC/, etoksylowany alkohol;
Rozpuszczalnik: Karbitol butylu /RTM: ex Union Carbide/
Tabela 5
Składnik Przykład
Sodium PAS 18,5% wagowych
Niejonowy 9,5% wagowych
Kokosowy kwas tłuszczowy 1,4% wagowych
Rozpuszczalnik 8,0% wagowych
Środek zapachowy 1,5% wagowych
Izoparafina 1,5% wagowych
Węglan potasowy 3,0% wagowych
Wodorotlenek sodu do pH 11
Woda destylowana do 100% wagowych
171 434
Produkt wykazał doskonałe właściwości czyszczące i niskie pienienie się. Ponadto, kiedy kompozycję z przykładu 15 oziębiono do 0°C i przechowywano w tej temperaturze przez 24 godziny, przed ponownym ogrzaniem do temperatury pokojowej, zimna kompozycja utworzyła półciekłą zawiesinę, ale po ponownym ogrzaniu zawiesina znów stała się cieczą bez fazy rozdzielania. Nawet po wielokrotnych cyklach mrożenia/odmrażania lub przedłużonym przechowywaniu przy -15°C nie zaobserwowano nieodwracalnej fazy rozdzielania.
Przykłady 16-23.
Kompozycje z przykładów 16-23, jak podano w tabeli 6, ilustrują zachowanie przeciwpieniących kompozycji według wynalazku w nieobecności rozpuszczalników/składników hydrotropowych wymieniowych w EP 0080749.
Składniki są określone, jak następuje:
SAS: SAS-30 /RTM/; drugorzędowy alkilosulfonian, anionowy środek powierzchniowo czynny, z Hoechst
AEO: IMBENTIN 91-35 /RtM/; etoksylowany alkohol, niejonowy środek powierzchniowo czynny.
Mydło: Mydło kokosowe, sól sodowa kokosowego kwasu tłuszczowego.
Kompozycje przygotowano przez zwykłe mieszanie składników. Wszystkie one były klarownymi, izotropowymi cieczami.
Podane rezultaty dotyczą czasu zanikania piany w eksperymencie z napełnianiem misy, jak opisano uprzednio.
Tabela 6
Przykład 16 17 18 19 20 21 22 23
Składnik - - - - - - - -
SAS 4 4 4 4 - - - -
AEO 8 8 8 8 16 16 16 16
AEO 1 1 - 1,2 - 1,2 - -
Isopar-L 1 - - 2 2 - - -
Czas opadania (sek.) 20 150 300 300 5 300 120 300
W przykładach 16-9 środkiem powierzchniowo czynnym jest układ SAS/Alkohol etoksylowany, podczas gdy w przykładach 20-21 środkiem powierzchniowo czynnym jest wyłącznie etoksylowany alkohol.
Jak widać z tabeli 6, kompozycje, które zawierają zarówno węglowodór parafinowy jak i oparte na kwasach tłuszczowych mydło (przykłady 16 i 20) wykazują zadowalający czas opadania piany w nieobecności składnika rozpuszczalnikowego, podczas gdy pominięcie albo węglowodoru (przykłady 17 i 22) albo mydła (przykłady 18 i 21), albo i mydła, i węglowodoru (przykłady 19 i 23) daje rezultaty w postaci niezadowalającego czasu opadania piany. Wszystkie procenty są wagowe .
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł

Claims (13)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja czyszcząca w postaci ciekłej, wodnej obejmująca solubilizowany olej hydrofobowy i środek powierzchniowo czynny, znamienna tym, że zawiera olej hydrofobowy, który stanowi nasycony węglowodór z 50% wagowo utratą ciężaru w temperaturze wrzenia w zakresie 170-300°C w ilości 0,2-10% wagowych; pierwszy środek powierzchniowo czynny, który tworzy sól wapniową, trudno rozpuszczalną, w wodnym roztworze drugiego pieniącego się środka powierzchniowo czynnego w ilości 0,2-45% wagowych oraz w wagowym nadmiarze w stosunku do pierwszego środka powierzchniowo czynnego, drugi, pieniący się środek powierzchniowo czynny, który jest inny niż pierwszy środek powierzchniowo czynny, ewentualnie inne dodatki, takie jak rozpuszczalnik i do 100% wagowych wody.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość węglowodoru wynosi 0,4-5,0% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru wagowego kompozycji.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość pierwszego środka powierzchniowo czynnego wynosi 0,2-5,0% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru wagowego kompozycji.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 5-15% wagowych rozpuszczalnika w stosunku do całkowitego ciężaru wagowego kompozycji.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że pierwszy środek powierzchniowo czynny stanowi sól metalu alkalicznego nasyconego kwasu tłuszczowego mającego średnią liczbę atomów węgla w łańcuchu w zakresie 12-16.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek pierwszego środka powierzchniowo czynnego do węglowodoru zawiera się w zakresie 0,4-2:1.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że drugi środek powierzchniowo czynny jest wybrany z grupy obejmującej pierwszorzędowe i drugorzędowe alkilosiarczany, alkiloarylosulfoniany, alkoksylowane alkohole, pierwszorzędowe i drugorzędowe alkanosulfoniany, laktobionamidy, poliglikozydy alkilowe, polihydroksyamidy, alkiloglukaminy, alkoksylowane karboksylany, sulfobursztyniany mono- lub dialkilowe, ester alkilowy sulfonianu kwasu karboksylowego, alkiloizetioniany i ich pochodne i mieszaniny.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że drugi środek powierzchniowo czynny obejmuje siarczan pierwszorzędowego alkoholu.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że drugi środek powierzchniowo czynny obejmuje mieszaninę siarczanów pierwszorzedowego alkoholu i alkoksylowanych alkoholi w stosunku od 3:1 do 1:1.
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że rozpuszczalnikjest wybrany z grupy obejmującej eter mono-n-butylowy glikolu propylenowego, eter mono-n-butylowego glikolu dipropylenowego, eter mono-t-butylowego glikolu propylenowego, eter mono-t-butylowy glikolu dipropylenowego, eter heksylowy glikolu dietylenowego, octan etylu, metanol, etanol, alkohol izopropylowy, eter monobutylowy glikolu etylenowego, eter monobutylowy glikolu dietylenowego i ich mieszaniny.
  11. 11. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że jako rozpuszczalnik zawiera eter glikolowy, lub alkohol C2-C5.
  12. 12. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera dodatkowo sól potasową.
  13. 13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera 15-30% wagowych siarczanu pierwszorzędowego alkoholu (i) i; 5-15% wagowych niejonowego środka powierzchniowo czynnego; (ii), przy czym stosunek (i) do (ii) mieści się w zakresie 3:1 do 1:1; 1-5% wagowych węglanu potasowego; 5-15% wagowych rozpuszczalnika, takiegojak eter glikolowy lub alkohol C2-C5; 0,2-5% wagowych parafiny z 50% wagowo stratą ciężaru w temperaturze
    171 434 wrzenia w zakresie 170-300°C i 0,2-5% wagowych soli nienasyconych kwasów tłuszczowych o średniej ilości atomów węgla w łańcuchu w zakresie 12-16 oraz w uzupełnieniu do 100% wagowych wody.
PL93305017A 1992-03-06 1993-03-04 Kompozycja czyszczaca PL PL PL171434B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929204976A GB9204976D0 (en) 1992-03-06 1992-03-06 Liquid compositions
GB929217001A GB9217001D0 (en) 1992-08-11 1992-08-11 Liquid compositions
PCT/GB1993/000450 WO1993018128A1 (en) 1992-03-06 1993-03-04 Low-foaming, liquid cleaning compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL171434B1 true PL171434B1 (pl) 1997-04-30

Family

ID=26300453

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93305017A PL171434B1 (pl) 1992-03-06 1993-03-04 Kompozycja czyszczaca PL PL

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5391316A (pl)
EP (1) EP0559472B1 (pl)
JP (1) JPH07504453A (pl)
KR (1) KR100246017B1 (pl)
AU (1) AU667082B2 (pl)
BR (1) BR9306035A (pl)
CA (1) CA2117606A1 (pl)
CZ (1) CZ215394A3 (pl)
DE (1) DE69302607T2 (pl)
ES (1) ES2087653T3 (pl)
HU (1) HU213254B (pl)
PL (1) PL171434B1 (pl)
SK (1) SK280002B6 (pl)
TW (1) TW364013B (pl)
WO (1) WO1993018128A1 (pl)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4411047A1 (de) * 1994-03-30 1995-10-05 Henkel Kgaa Streufähiges Teppichreinigungsmittel mit rollfähigen Partikeln
GB9413612D0 (en) * 1994-07-06 1994-08-24 Unilever Plc Surfactant-oil microemulsion concentrates
US5539035A (en) * 1994-10-12 1996-07-23 The Mead Corporation Recyclable wax-coated containers
GB9512900D0 (en) * 1995-06-23 1995-08-23 R & C Products Pty Ltd Improvements in or relating to organic compositions
US5719117A (en) * 1996-01-25 1998-02-17 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Isotropic liquids comprising hydrophobically modified polar polymers plus aliphatic hydrocarbon oils
US5665689A (en) * 1996-09-04 1997-09-09 Colgate-Palmolive Co. Cleaning compositions comprising mixtures of partially esterified full esterified and non-esterfied ethoxylated polyhydric alcohols and N-alkyl aldonamides
US5773407A (en) * 1996-09-27 1998-06-30 General Electric Company Antiform delivery system
US5773405A (en) * 1997-03-13 1998-06-30 Milliken Research Corporation Cleaner compositions containing surfactant and poly (oxyalkylene)-substituted reactive dye colorant
GB2364711B (en) * 2000-07-14 2002-09-25 Reckitt Benckiser Inc Foam carpet cleaner
KR20030050809A (ko) * 2001-12-19 2003-06-25 주식회사 엘지생활건강 침투력이 우수한 수계 세정제 조성물
GB2402396A (en) * 2003-06-07 2004-12-08 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning compositions containing soaps
EP1607472A1 (en) * 2004-06-17 2005-12-21 Unilever Plc Aqueous liquid cleaning compositions
DE102008012061A1 (de) 2008-02-29 2009-09-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Niedrigkonzentriertes, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Parfüm
EP4118172B1 (en) 2020-03-11 2023-09-27 Unilever IP Holdings B.V. Low foaming solid cleaning composition
FR3109726B1 (fr) * 2020-04-30 2022-05-13 Lvmh Rech Composition parfumante
CA3206391A1 (en) 2022-07-12 2024-01-12 Secure Energy (Drilling Services) Inc. Lubricant blends and methods for improving lubricity of brine-based drilling fluids
WO2024203297A1 (ja) * 2023-03-24 2024-10-03 ダウ・東レ株式会社 抑泡剤組成物、家庭洗濯用濃縮透明液体洗剤およびその製造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA874943A (en) * 1971-07-06 Lieberman Hillel Composition for controlling foam in aqueous systems and its method of use
US2751358A (en) * 1949-11-28 1956-06-19 Shell Dev Non-foaming detergents
US2952637A (en) * 1958-04-29 1960-09-13 Bray Oil Co Carburetor and engine cleaning composition
GB1099502A (en) * 1964-07-10 1968-01-17 Unilever Ltd Improvements in or relating to detergent compositions
US3657136A (en) * 1969-12-29 1972-04-18 Betz Laboratories Method of controlling foam in acrylonitrile production
US3717590A (en) * 1970-12-17 1973-02-20 R Fetty Liquid water-soluble detergent compositions
GB1378874A (en) * 1971-07-01 1974-12-27 Dow Corning Ltd Foam control substance
GB1407997A (en) * 1972-08-01 1975-10-01 Procter & Gamble Controlled sudsing detergent compositions
DE2362114C2 (de) * 1973-12-14 1984-07-05 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Flüssiges schaumreguliertes Wasch- und Reinigungsmittel
JPS529006A (en) * 1975-07-14 1977-01-24 Kao Corp Liquid bleaching detergent composition
DE2834073A1 (de) * 1978-08-03 1980-02-28 Basf Ag Verwendung von mehrwertigen alkoholen, (hydroxy)carbonsaeuren und/oder deren estern mit den mehrwertigen alkoholen als viskositaetsregler
SU965456A1 (ru) * 1981-03-16 1982-10-15 Предприятие П/Я А-1785 Эмульсионный пеногаситель
DD158510A1 (de) * 1981-05-12 1983-01-19 Martin Hoffmann Antischaummittel
US4414128A (en) * 1981-06-08 1983-11-08 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
DE3270670D1 (en) * 1981-11-12 1986-05-22 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
DE3469037D1 (en) * 1983-08-11 1988-03-03 Procter & Gamble Liquid detergents with solvent
DE3601798A1 (de) * 1985-04-18 1986-10-23 Henkel KGaA, 40589 Düsseldorf Mehrzweckreinigungsmittel fuer harte oberflaechen
US5102573A (en) * 1987-04-10 1992-04-07 Colgate Palmolive Co. Detergent composition

Also Published As

Publication number Publication date
AU667082B2 (en) 1996-03-07
BR9306035A (pt) 1997-11-18
HUT68651A (en) 1995-07-28
EP0559472B1 (en) 1996-05-15
TW364013B (en) 1999-07-11
DE69302607T2 (de) 1996-10-31
DE69302607D1 (de) 1996-06-20
HU9402556D0 (en) 1994-11-28
KR100246017B1 (ko) 2000-03-02
SK105794A3 (en) 1995-04-12
ES2087653T3 (es) 1996-07-16
KR950700399A (ko) 1995-01-16
JPH07504453A (ja) 1995-05-18
SK280002B6 (sk) 1999-07-12
WO1993018128A1 (en) 1993-09-16
EP0559472A1 (en) 1993-09-08
AU3641293A (en) 1993-10-05
HU213254B (en) 1997-04-28
CZ215394A3 (en) 1995-02-15
CA2117606A1 (en) 1993-09-16
US5391316A (en) 1995-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5281354A (en) Liquid cleanser composition
US5108643A (en) Stable microemulsion cleaning composition
US5646104A (en) Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
US5531938A (en) Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
PL171434B1 (pl) Kompozycja czyszczaca PL PL
US5593958A (en) Cleaning composition in microemulsion, crystal or aqueous solution form based on ethoxylated polyhydric alcohols and option esters's thereof
US5866527A (en) All purpose liquid cleaning compositions comprising anionic EO nonionic and EO-BO nonionic surfactants
PL182093B1 (en) Versatile cleaning agent in the form of microemulsion
EP0316726A2 (en) Stable microemulsion cleaning composition
US5741769A (en) Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
PT934399E (pt) Composicoes liquidas de limpeza multiuso sob a forma de microemulsoes
HU217448B (hu) Általános rendeltetésű, vizes tisztítószer
EP0793712B1 (en) Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
US5403515A (en) Liquid cleaning compositions comprising primary alkyl sulphate and non-ionic surfactants
MXPA97003824A (en) Liquid cleaning compositions for light work in the form of microemuls
US6551979B1 (en) Liquid cleaning composition
US6034049A (en) Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
BG63754B1 (bg) Течно-кристален състав
US5703028A (en) Liquid crystal detergent compositions based on anionic sulfonate-ether sulfate mixtures
US6057279A (en) Microemulsion liquid cleaning composition containing a short chain amphiphile and an olefin acid copolymer
US6136774A (en) Microemulsion liquid cleaning composition containing a short chain amphiphile containing an olefin acid copolymer
US5858956A (en) All purpose liquid cleaning compositions comprising anionic, EO nonionic and EO-BO nonionic surfactants
US6150319A (en) Microemulsion liquid cleaning composition containing a short chain amphiphile
MXPA04009866A (es) Composicion limpiadora liquida.
HUP9903588A2 (hu) Folyékony-kristályos detergens készítmények