PL172320B1 - Dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu oraz sposób wytwarzania dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu PL PL PL PL - Google Patents
Dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu oraz sposób wytwarzania dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL172320B1 PL172320B1 PL93315290A PL31529093A PL172320B1 PL 172320 B1 PL172320 B1 PL 172320B1 PL 93315290 A PL93315290 A PL 93315290A PL 31529093 A PL31529093 A PL 31529093A PL 172320 B1 PL172320 B1 PL 172320B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxy
- methylisoxazole
- calcium salt
- salt dihydrate
- parts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- DLPFPZMDTCKEKF-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ca].CC1=CC(O)=NO1 Chemical compound O.O.[Ca].CC1=CC(O)=NO1 DLPFPZMDTCKEKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 20
- KGVPNLBXJKTABS-UHFFFAOYSA-N hymexazol Chemical compound CC1=CC(O)=NO1 KGVPNLBXJKTABS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ca] Chemical compound O.O.[Ca] ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 15
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 13
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 13
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 13
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 9
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 8
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 8
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 8
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 8
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 7
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 6
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 5
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 5
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 206010017711 Gangrene Diseases 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- FWUSIRZOPRZMJB-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-4-methylimidazole Chemical compound ON1C=NC(=C1)C FWUSIRZOPRZMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 3
- QRPKXZLAYSWUHB-UHFFFAOYSA-N [Ca].OC1=NOC(=C1)C Chemical compound [Ca].OC1=NOC(=C1)C QRPKXZLAYSWUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001444083 Aphanomyces Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 2
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 2
- 229930000184 phytotoxin Natural products 0.000 description 2
- 239000003123 plant toxin Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000002786 root growth Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000010947 wet-dispersion method Methods 0.000 description 2
- 125000005918 1,2-dimethylbutyl group Chemical group 0.000 description 1
- GFISDBXSWQMOND-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxyoxolane Chemical compound COC1CCC(OC)O1 GFISDBXSWQMOND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- OBNZPZAOTISUNM-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,6-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound ClC1=CC(C(C=C1)(C)O)C OBNZPZAOTISUNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTVBSWZFGCFDLW-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-4-methylcyclohexa-1,5-dien-1-ol Chemical compound CC1(Cl)CC=C(O)C=C1 BTVBSWZFGCFDLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- PNSHOPUWQPFSJA-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,2-oxazol-3-one;potassium Chemical compound [K].CC1=CC(=O)NO1 PNSHOPUWQPFSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000168659 Aphanomyces sp. Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 241001149959 Fusarium sp. Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 206010053759 Growth retardation Diseases 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 241001622911 Pythium graminicola Species 0.000 description 1
- 241001385948 Pythium sp. Species 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLAREYANVHPTOT-UHFFFAOYSA-N [Na].OC1=NOC(=C1)C Chemical compound [Na].OC1=NOC(=C1)C LLAREYANVHPTOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000002353 algacidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N carbosulfan Chemical compound CCCCN(CCCC)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- HAWJXYBZNNRMNO-UHFFFAOYSA-N furathiocarb Chemical compound CCCCOC(=O)N(C)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 HAWJXYBZNNRMNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 231100000001 growth retardation Toxicity 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003501 hydroponics Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000009343 monoculture Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000000034 soilborne pathogen Species 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D261/12—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
1. Dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5- metyloizoksazolu. 2. Sposób wytwarzania dihydratu soli wa- pniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu, zna- mienny tym, ze zwiazek wapnia poddaje sie reakcji z 3-hydroksy-5-metyloizoksazolem. WZÓ R 1 WZÓ R 2 PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest dihydrat soli wapniowej 3-dihydroksy-5-metyloizoksazolu oraz sposób jego wytwarzania, który to dihydrat znajduje szczególne zastosowanie jako składnik kompozycji agrochemicznych.
3-hydroksy-5-metyloizoksazol, znany także pod nazwą hymexazol i sprzedawany przez Sankyo Co. Ltd. pod nazwą handlową Tachigaren, został ujawniony m. in. w brytyjskim opisie patentowym nr 1 113 618. Następne brytyjskie opisy patentowe nr 1 199 737 i 1 256 835 ujawniają inne sposoby wytwarzania tego związku i ujawniają jego sole metali alkalicznych.
Japońskie zgłoszenia patentowe nr Sho 45-38953, Sho 45-72625, Sho 39-75350, Sho 45-29263 i Sho 45-108798 ujawniają różne specyficzne zastosowania tego związku w leczeniu chorób roślin lub zapobieganiu im jako regulatora wzrostu roślin; zgłoszenia te ujawniają także sól wapniową 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu jako szczególnie użyteczną, jakkolwiek nie ma żadnego ujawnienia dotyczącego hydratów związków. Kompletny przegląd zastosowań i aktywności 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu ukazał się w Ann. Sankyo Res. Lab., 25, 1-51 (1973).
Choroby przenoszone przez glebę, dotykające różne rodzaju upraw i wywołane przez czynniki chorobotwórcze żyjące w glebie stanowią od dawna duży problem w uprawach zbiorów i zarządzaniu rolnictwem, ponieważ powodują one znaczne szkody i ponieważ są trudne do właściwego zwalczania. Obecnie istnieje tendencja do intensywnych upraw lub monoupraw (jeden rodzaj uprawy jest prowadzony bez przerwy w ciągu wielu lat na tej samej glebie albo w cieplarniach, albo na otwartym polu). W konsekwencji znacząco nasiliło się występowanie chorób przenoszonych przez glebę, co powoduje znaczne szkody finansowe, ponieważ znacznie ogranicza, a nawet niszczy zbiory. Typowymi czynnikami chorobotwórczymi występującymi w glebie, powodującymi takie choroby przenoszone przez glebę, są mikroorganizmy należące do rodzajów Fusarium, Pythium, Aphanomyces i Rhizoctonia.
3-hydroksy-5-metyloizoksazol jest obecnie szeroko stosowany do zapobiegania różnym rodzajom chorób przenoszonych przez glebę wywoływanych przez takie czynniki chorobotwórcze żyjące w glebie, ponieważ jest on zarówno skuteczny, jak i bardzo bezpieczny. Na przykład jest on stosowany m. in. do zapobiegania zgorzeli siewek ryżu i innych upraw wywoływanej przez Pythium i Fusarium spp., więdnięciu różnych upraw wywołanemu przez Fusarium sp. i zgorzeli siewek buraka cukrowego wywołanej przez Aphanomyces sp. 3-hydroksy-5-metyloizoksazol może zapobiegać tym chorobom przez glebę nie tylko w wyniku bezpośredniego nanoszenia na glebę, lecz także przez obróbkę nasion roślin potencjalnie zagrożonych. Na przykład obróbka nasion 3-hydroksy-5-metyloizoksazolem może bardzo skutecznie zwalczać zgorzel siewek buraka cukrowego wywoływaną przez Aphanomyces i Pythium sp. Zgodnie z
172 320 powyższym stosuje się szeroko w Japonii, a także w wielu krajach europejskich, zaprawianie nasion 3-hydroksy-5-metyloizoksazolem. Ponadto wiadomo, że 3-hydroksy-5-metyloizoksazol wykazuje różne dziaiania fizjologiczne w stosunku do różnych rośiin uprawnych. Na przykład przyspiesza on wzrost korzeni i wzmacnia czynność fizjologiczną korzeni. Z tego powodu, przykładowo, w Japonii jest bardzo rozpowszechniona obróbka nasion ryżu 3-hydroksy-5-metyloizoksazolem przed wysianiem ich na zalane pola ryżowe; wiadomo także, że ta obróbka skutecznie stabilizuje przyjmowanie się wschodów ryżu.
Ponadto podczas stosowania 3-hydro-5-metyloizoksazolu i/lub jego soli w hydroponice stwierdza się ich działanie algicydowe, na przykład przeciwko glonom stawowym.
Wiadomo, że sól wapniowa 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu, jak o tym wspomina japońskie zgłoszenie patentowe Kokai nr Sho 48-381148, wykazuje podobną aktywność do samego
3-hydroksy-5-metyloizoksazolu przeciwko chorobom roślin atakującym różne rodzaje upraw. Ponadto, ponieważ sól wapniowa 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu jest mniej lotna niż 3-hydroksy-5-metyloizoksazol, to stosowanie soli jest korzystne w praktyce zaprawiania nasion.
Jednakże w glebie 3-hydroksy-5-metyloizoksazol szybko rozkłada się pod działaniem mikroorganizmów gleby. Ten czynnik ograniczajego skuteczność długotrwałą, jak to omówiono w Ann. Sankyo Res. Lab. 25, 42-45.
Jeśli znacznie zwiększyć dawkę 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu w celu przedłużenia skuteczności długotrwałej, to może wystąpić fitotoksyczność, taka jak zahamowanie wzrostu lub opóźnione kiełkowanie roślin poddanych obróbce, zwłaszcza w odniesieniu do obróbki nasion. Sól wapniowa 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu jest także pod tym względem lepsza od
3-hydroksy-5-metyloizoksazolu, ponieważ fitotoksyczność spowodowana przez sól wapniową w wypadku obróbki nasion jest mniejsza od wywoływanej przez 3-hydroksy-5-metyloizoksazol. Jednakże podczas stosowania w dużych ilościach także sól wapniowa niekiedy wywołuje fitotoksyczność. Z tego powodu trudno jest przedłużyć skuteczność długotrwałą, przez znaczne zwiększenie ilości 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu lub jego soli wapniowych. Mimo użyteczności 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu i jego pochodnych istnieje potrzeba poprawy skuteczności długotrwałej tych związków.
Dotychczas uważano za zaletę 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu i jego pochodnych szybkie rozkładanie się tych związków w glebie, ostatecznie do dwutlenku węgla, co pozostawiało małą ilość resztek i zmniejszało pobieranie ich przez rośliny, a w rezultacie mogłoby spowodować włączenie tych związków do łańcucha żywieniowego. Uważa się, że należy zawsze unikać takiego włączenia, nawet gdy związki te, jak wiadomo, są nietoksyczne dla zwierząt, włącznie z ludźmi.
Jednak obecnie stwierdzono nieoczekiwanie, że stosowanie środka antymikrobowego łącznie z 3-hydroksy-5-metyloizoksazolem lub jego solą hamuje rozkład 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu i przedłuża okres jego skuteczności bez ostatecznego zapobiegania temu rozkładowi, przy czym zachowane są znane zalety bezpieczeństwa tych związków. Ponadto stwierdzono, że poprawa skuteczności długotrwałej jest w glebie większa, niż można oczekiwać po prostu z powodu hamowania rozkładu związku.
Stwierdzono także, że nieznany dotychczas dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu ma szczególne zalety w porównaniu z samym 3-hydroksy-5-metyloizoksazoiem i jego znanymi solami, jak to będzie szczegółowo omówione poniżej.
3-hydroksy-5-metyloimidazol można przedstawić za pomocą wzoru 1, natomiast dihydrat soli wapniowej 3-dihydroksy-5-metyloizoksazolu można przedstawić za pomocą wzoru 2.
Dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu zgodnie z wynalazkiem wytwarza się w wyniku reakcji związku wapnia z 3-hydroksy-5-metyloizoksazolem i następnego odzyskania pożądanej soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloimidazo]u w warunkach sprzyjających tworzeniu się dihydratu. Korzystnie, można go wytworzyć stosując następujący sposób postępowania: 1 część molową wodorotlenku wapnia i 2 części molowe 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu wprowadza się do wody i rozpuszcza w stosunkowo wysokiej temperaturze, zwłaszcza w temperaturze od 70 do 90°C, najkorzystniej w temperaturze około 80°C; uzyskany roztwór przesącza się jeszcze na ciepło, a następnie przesącz ochładza się do odpowiedniej temperatury, aby przyspieszyć tworzenie się kryształów dihydratu, zwłaszcza do temperatury'
172 320 około 0°C, następnie odsącza się wydzielone kryształy przez filtrację i suszy, na przykład w temperaturze 50-60°C.
Jednak należy zauwazyć, ze warunki te podano tyiko przykładowo i że warunki reakcji i oddzielania mogą się zmieniać w szerokim zakresie. Sposób według niniejszego wynalazku obejmuje wszelkie warunki, w jakich tworzy się pożądany dihydrat.
Wiele środków agrochemicznych, włącznie z 3-hydroksy-5-metyloimidazolem, może powodować rdzewienie lub korozję urządzeń stosowanych do ich przygotowywania, lub stosowania, lub magazynowania, lub rozdzielania. Ponadto, sam 3-hydroksy-5-metyloizoksazol jest stosunkowo lotny i ulatnia się stopniowo podczas przechowywania, co nie jest widziane korzystnie przez nabywcę. Ponadto 3-hydroksy-5-metyloizoksazol i jego bezwodne sole są łatwopalne, co stwarza zagrożenie pożarowe. Nieoczekiwanie stwierdzono obecnie, że dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu nie ma tych wad, a w szczególności nie powoduje ani nie przyspiesza rdzewienia lub korozji, nawet wtedy, gdy aktywny związek stosuje się w postaci zwilżalnego proszku lub jako dyspergowalne w wodzie granulki.
3-hydroksy-5-metyloizoksazol stosowano dotychczas w postaci preparatów proszkowych, preparatów do powlekania proszkiem i preparatów ciekłych. Jednakże, ponieważ 3-hydroksy5-metyloimidazol ma kwasową grupę hydroksylową w swej cząsteczce, to wykazuje takie wady, jak powodowanie rdzewienia i/lub korozji urządzeń stosowanych do przygotowywania tych preparatów.
Dyspergowalne w wodzie granulki mają wiele zalet, a mianowicie:
1) nie pylą się podczas obchodzenia się z nimi;
2) nie są ciężkie, ponieważ pozorny ciężar właściwy wynosi 1/2 do 1/3 ciężaru właściwego zwilżalnych proszków; i
3) jest możliwe łatwe zdyspergowanie do jednorodnych zawiesin przez dodanie wody. Zwykle ten rodzaj preparatu przygotowuje się przez dodanie wody do mieszaniny aktywnego związku, napełniacza, środka dyspergującego i spoiwa, uformowanie granulek z mieszaniny i następne wysuszenie ich i przesianie. Jednakże, ponieważ ciśnienie pary 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu jest stosunkowo wysokie, tj. 0,133 Pa w temperaturze 25°C, to powstają trudności związane z odparowaniem aktywnego składnika podczas etapu suszenia w czasie przygotowania.
Dotychczas nie było korzystne stosowanie 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu w takich dyspergowalnych wodą granulkach, ponieważ powoduje to rdzewienie i/lub korozję urządzeń, zwłaszcza tych stosowanych do przygotowywania preparatów. Jednakże obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że dzięki dihydratowi soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu, można usunąć te trudności.
W próbie palenia bezwodne postaci 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu, jego soli sodowej, jego soli potasowej i jego soli wapniowej wszystkie zapalają się i palą się z łatwością, co powoduje powstanie ognia w razie krótkiego kontaktu z lekko żarzącym się węglem.
Z drugiej strony, dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu prawie nie daje się zapalić i pali się jedynie opornie.
Ponadto, dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu wykazuje znaczną trwałość fizykochemiczną i nie jest higroskopijny w warunkach 80 proc. wilgotności w temperaturze 40°C. Także nie traci on swej wody krystalizacyjnej poniżej temperatury 40°C, nawet w warunkach wilgotności względnej równej 5%.
Gdy stosuje się dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu, to nie obserwuje się rdzewienia lub korozji urządzeń podczas przygotowywania preparatów agrochemicznych zawierających go, a aktywny składnik nie odparowuje podczas etapu suszenia w trakcie przygotowywania granulowanych preparatów dyspergowalnych w wodzie. Natomiast sole sodowa i potasowa 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu nie mogą być stosowane ekonomicznie ze względu na swój silnie higroskopijny charakter.
Uzyskany sposobem według wynalazku dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu jest białawą, krystaliczną substancją i może służyć do przygotowania dowolnych preparatów agrochemicznych, w których stosowano sam 3-hydroksy-5-metyloizoksazol, na przykład może służyć do przygotowania proszków, powłok proszkowych, zwilżalnych granulek
172 320 i ciekłych preparatów, według znanych sposobów. Jeśli jest to potrzebne, to można dodawać do preparatu inne środki agrochemiczne (na przykład fungicydy, takie jak metal aksylm, oksadiksyl, iriadimefon, piochloi az. benonty! ί thiophariaternetyl, i takie jak furatiokarb, bcnfurakarb i karbosulfan), jak to ogólnie opisano powyżej.
Preparat proszkowy można wytworzyć przez mieszanie dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu z drobno sproszkowaną substancją mineralną, na przykład gliną, talkiem lub węglanem wapnia, o średnicy korzystnie poniżej 45 (im, po czym mieszaninę rozdrabnia się na proszek, korzystnie stosując pulweryzator typu wahliwego młota.
Proszkowy preparat powłokowy można wytworzyć przez mieszanie dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu z dowolnymi zwykłymi dodatkami, ewentualnie po dodaniu napełniacza. Przykładami napełniaczy, jakie można zastosować do wytwarzania proszkowego preparatu powłokowego są: drobne proszki substancji mineralnej o średnicy poniżej 45 (tm, takie jak glina, talk, węglan wapnia, biała sadza czyli tlenek tytanu; pochodna skrobiowa, taka jak skrobia lub ester skrobi; lub cukier, taki jak dekstryna, glukoza, fruktoza lub sacharoza. Do wytwarzania proszkowych preparatów powłokowych można stosować następujące dodatki: środki powierzchniowo czynne, takie jak niejonowy środek powierzchniowo czynny i anionowe środki powierzchniowo czynne, które przykładowo podano powyżej; spoiwa i proszkowe żywice termoplastyczne. Przykładami spoiw, jakie można zastosować w celu utrzymania i związania aktywnych składników na powierzchni nasion, są rozpuszczalne w wodzie związki wielkocząsteczkowe, na przykład rozpuszczalne w wodzie wielocukry, takie jak kwas alginowy i jego sole, karboksymetyloceluloza i jej sole, metyloceluloza, polialkohol winylowy, poliakrylan sodu, poli(tlenek etylenu), poliwinylopirolidon lub żywica ksantanowa. Przykładami proszkowych żywic termoplastycznych, zdolnych do tworzenia błony, które można stosować, są proszkowe żywice z kopolimeru etylen/chlorek winylu, proszkowa żywica z kopolimeru etylen/octan winylu i proszkowy polichlorek winylu. Proszkowe preparaty powłokowe można wytworzyć przez połączenie aktywnego składnika z jednym lub większą liczbą tych dodatków, w zależności od przeznaczenia preparatu. Zwykle zakresy stosowania tych składników mogą być od 10 do 95%, od 0 do 90%, od 0 do 20% i od 0 do 70%, odpowiednio dla aktywnego składnika, napełniacza, środka ułatwiającego dyspergowanie na mokro, spoiwa i proszkowej żywicy termoplastycznej.
Preparaty w postaci dyspergowanych w wodzie granulek można wytworzyć przez mieszanie dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu z jednym lub więcej dodatkami wybranymi z grupy obejmującej napełniacze, środki ułatwiające dyspergowanie na mokro i spoiwa, jak to opisano powyżej w odniesieniu do proszkowego preparatu powłokowego oraz przez następne rozdrobnienie mieszaniny do postaci proszku. Sproszkowaną mieszaninę wprowadza się następnie korzystnie do mieszalnika ze złożem fluidalnym, dodaje się wodę i całość miesza się i granuluje, po czym suszy się i przesiewa. Dyspergowalne w wodzie granulki mają zwykle średnicę cząstek w zakresie od 63 do 1700 gm.
W celu wytworzenia preparatu ciekłego bardzo ważny jest wybór rozpuszczalnika. Rozpuszczalnik winien wykazywać następujące właściwości: winien rozpuszczać dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu; nie powinien wpływać na trwałość aktywnego składnika; winien mieszać się dobrze z wodą; winien mieć małą fitotoksyczność; winien mieć stosunkowo wysoką temperaturę wrzenia. Przykładami rozpuszczalników, które spełniają te wymagania, są glikol etylenowy, glikol propylenowy i glikol dipropylenowy. Ciekły preparat można wytworzyć przez rozpuszczenie dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu w jednym lub więcej rozpuszczalników wymienionych powyżej lub mieszaninie jednego lub więcej tych rozpuszczał ników z wodą. Podczas wytwarzania ciekłego preparatu można dodać środek antymikrobowy.
Spośród tych związków zaleca się następujące związki: 1,5-pentadial (następnie nazywany związkiem B-l), 2,5-dimetoksytetrahydrofuran (następnie nazywany związkiem B-2), glioksal (następnie nazywany związkiem b-3), chlorek benzalkoniowy (następnie nazywany związkiem B-4), l,2-berzoizotlazolln-3-on (następnie nazywany związkiem B-5), wodorotlenek miedziowy (następnie nazywany związkiem B-6), 4-chloro-2-ksylenol (następnie nazywany związkiem B-7), 4-chloro-4-krezol (następnie nazywany związkiem B-8), estry kwasu p-hydroksyben6
172 320 zoesowego, na przykład estry alkilowe, w których część alkilowa ma od 1 do 6 atomów węgla (na przykład grupy metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylowa, sec-butylowa, tert-butylową, pentylowa, izopentylowa, neopentylowa, 2-metylobutylowa, 1-etylopropylowa, 4-metylopentylowa, 3-metylopentylowa, 2-metylopentylowa, 1-metylopentylowa, 3,3-dimetylobutylowa, 2,2-dimetylobutylowa, 1,1-dimetylobutylowa, 1,2-dimetylobutylowa, 1,3-dimetylobutylowa, 2,3-dimetylobutylowa, 2-etylobutylowa, heksylowa i izoheksylowa, spośród których zalecane są grupy metylowa, etylowa, propylowa i butylowa, a najkorzystniej grupa propylowa), estry benzylowe i estry arylowe, a zwłaszcza ester fenylowy; kwas p-hydroksybenzoesowy jest następnie nazywany związkiem B-9; i tetrahydro-3,5-dimetylo-2H-1,3,5-tiadiazino-2-tion (następnie nazywany związkiemB-10).
Związek według wynalazku w różnych zastosowaniach przedstawiono dodatkowo za pomocą następujących, nie ograniczających przykładów, w których wszystkie podane części i procenty podane są wagowo. Środki antymikrobowe użyte w kompozycjach z zastosowaniem dihydratu soli wapniowej 3-dihydroksy-5-metyloizoksazolu są określane za pomocą podanych powyżej kodów, które zostały im przypisane.
Przykład 1.
5,2 części dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (wytworzonego sposobem opisanym w przykładzie 1 A), 4 części Protectolu GDA (nazwa handlowa środka antymikrobowego zawierającego 50% związku B-1, produkt firmy BASF Japan Co., Ltd) 4 części Carplexu #80 (nazwa handlowa uwodnionego bezpostaciowego ditlenku krzemu; produkt firmy Shionogi and Co., Ltd.) i 86,8 części Zeeklite'u NG (nazwa handlowa drobnego proszku zawierającego jako główne składniki kaolinit i serycyd; produkt firmy Co., Ltd.) zmieszano i rozdrobniono na proszek przy użyciu młyna młotkowego, uzyskując preparat.
Przykład 2.
części dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (wytworzonego sposobem opisanym w przykładzie 1A), 10 części Protectolu GDA, 2 części Gohsenolu GL-05S (nazwa handlowa polialkoholu winylowego; produkt firmy Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) i 23 części Carplexu #80-S zmieszano i rozdrobniono na proszek przy użyciu młyna młotkowego uzyskując zwilżalny proszek.
Przykład 3.
części dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (wytworzonego sposobem opisanym w przykładzie 1A), 25 części Proxelu GXL (nazwa handlowa środka antymikrobowego zawierającego 20% związku B-5, produkt firmy ICI Japan Co., Ltd.), 2 części Gohsenolu GL-05S i 8 części Carplexu #80-S zmieszano i rozdrobniono na proszek przy użyciu młyna młotkowego, uzyskując zwilżalny proszek.
Przykład porównawczy 1.
Stosując 4 części Protectolu GDA, 4 części Carplexu #80 i 92 części Zeeklite'u NG wytworzono preparat proszkowy sposobem podobnym do opisanego w przykładzie 1.
Przykład porównawczy 2.
Stosując 5,2 części dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (wytworzonego sposobem w przykładzie 1 A) i 94,8 części Ze;ekltte'u nG wytworzono preparat proszkowy sposobem podobnym do opisanego w przykładzie 2.
Przykład porównawczy 3.
Stosując 65 części dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (wytworzonego sposobem opisanym w przykładzie 1A), 2 części Gohsonolu GL-05S i 33 częś'ci Carplexu #80-S wytworzono zwilżalny preparat proszkowy sposobem podobnym do opisanego w przykładzie 3.
Przykład porównawczy 4.
Stosując 10 części Protectolu GDA, 2 części Gohsenolu GL-05S i 88 części Carplexu #80-S wytworzono zwilżalny proszek sposobem podobnym do opisanego w przykładzie 2.
Przykład porównawczy 5.
Stosując 25 części Proxelu GXL, 2 części Gohsenolu GL-05S i 73 części Carplexu #80-S wytworzono zwilżalny proszek sposobem podobnym do opisanego w przykładzie 3.
172 320
Dane dotyczące aktywności.
Kompozycja według niniejszego wynalazku może w dużym stopniu wzmocnić i przedłużyć działanie zwalczania choroby i aktywności fizjologiczne 3-hydroksy-5-rneiyloizoksazolu i jego soli oraz może poprawić skuteczność długotrwałą. Te właściwości umożliwiają stosowanie kompozycji zawierającej związek według niniejszego wynalazku w ilościach odpowiadających mniejszym dawkom 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu lub jego soli niż to było konieczne dotychczas.
Doświadczenie 1.
Zwalczanie zgorzeli siewek ryżu (preparat proszkowy)
Hodowlę Pythium graminicola (wcześniej hodowaną z potrząsaniem na pożywce ziemniaczanej sacharozy) zhomogenizowano przy użyciu mieszarki, uzyskując zawiesinę jej strzępków. Tę zawiesinę wymieszano ze sterylizowaną glebą. Próbkę gleby zakażonej czynnikiem chorobotwórczym pakowano do małej skrzynki hodowlanej z tworzywa sztucznego, o wymiarach 20 x 20 cm i głębokości 3 cm. Zakażoną glebę potraktowano preparatem proszkowym według przykładu I i preparatem proszkowym według przykładu porównawczego 1. Nasiona ryżu (odmiana Koshihikari), które uprzednio zanurzone dla wykiełkowania, zostały natychmiast wysiane w ilości 30 g nasion suchego surowego ryżu na jedną skrzynkę. Sadzonki hodowano w cieplarni w temperaturze 20°C w ciągu dnia i 15°C w ciągu nocy. Chorą powierzchnię, wynikającą z występowania zgorzeli sadzonek ryżu, mierzono po upływie 2 lub 3 i 5 tygodni od wysiewu. Hamowanie wzrostu sadzonek ryżu badano 2 tygodnie po wysianiu przez porównanie z próbą kontrolną nie zawierającą czynnika chorobotwórczego.
Jak pokazano w tabeli 1, zastosowanie samego dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5metyloizoksazolu dawało gorszą skuteczność długotrwałą. Również wszystkie składniki antybakteryjne stosowane w tej próbie miały słabe działanie zwalczające, gdy stosowano je same. Jednakże w wypadku użycia dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu połączonego z dowolnymi składnikami antybakteryjnymi, działanie zwalczające dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu zostało w znacznym stopniu zwiększona łącznie ze skutecznością długotrwałą. Ponadto nie stwierdzono żadnej fitotoksyczności, takiej jak hamowanie wzrostu sadzonek ryżu, po zastosowaniu którejkolwiek z pozostałych kompozycji. Przeciwnie, wzrost korzeni był przyspieszony i uzyskano zdrowe sadzonki.
Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
W następującej tabeli podawano hamowanie wzrostu sadzonek ryżu przy stosowaniu następujących symboli:
- : brak objawów hamowania wzrostu ± : słabe t^łjj^^y hamowania wzrostu + : wysokość sadzonek nie większa niż 2/3 normalnej wysokości ++ : wysokość sadzonek me węększa ηΐζ 1/3 nomaalnej wysokości +++ : brak keełkowama
Związek D jest to dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu.
Tabela 1
| Badany związek Dozowanie* | Powierzchnia siewek ryzu dotknięta z.gorzelą (%) | Hamowanie wzrostu siewek ryzu | |||
| 2 tygodnie po siewie | 5 tygodni po siewie | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Przykład nr 1 | (Związek D) 10 20 | (Związek B-l) 5 10 | 0 0 | 0 | - |
| Przykład porówn. nr 1 | (Związek B-l) 5 10 | 40 30 | 100 80 | - |
172 320
Tabela 1 (ciąg dalszy)
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Przykład | (Zw iązek, D (a, w } 10 | 18 | 80 | ||
| porówn. nr 2 | 20 | 5 | 65 | - | |
| Ślepa próba kontrolna | 50 | 100 | - |
* Dawka jest to ilość związku aktywnego wyrażona w miligramach na pojemnik
Doświadczenie 2.
Zwalczanie zgorzeli siewek buraka cukrowego (zwilżalny proszek)
Suspensję chorobotwórczą (wyhodowaną wcześniej przez potrząsanie na pożywce ziemniaczanej sacharozy) wymieszano ze sterylizowaną glebą. Próbkę gleby umieszczono w doniczce o pojemności 2 l, z tworzywa sztucznego. Nasiona buraka cukrowego (odmiany Monomidori i Hokkai No. 51) powlekano kompozycjami zwilżalnego proszku przygotowanymi, jak to opisano w przykładach 2 i 3 i w porównawczych przykładach 3,4 i 5 razem z 2% ciekłej gumy arabskiej. Powleczone nasiona buraka cukrowego wysiewano w ilości 60 nasion na jedną doniczkę. Po hodowli w cieplarni w ciągu 6 tygodni oznaczono liczbę zdrowych sadzonek. Wyniki uśredniano dla 3 doniczek poddanych identycznemu działaniu, w każdym wypadku. Jak pokazano w tabeli 2, fungicydowa kompozycja glebowa, zawierająca związek według niniejszego wynalazku, wykazywała wyraźną aktywność przeciw zgorzeli siewek buraka cukrowego, a ponadto nie stwierdzono żadnej fitotoksyczności.
Tabela 2
| Badany związek Dozowanie* | Monomidori | Hokkai 51 | ||||
| zdrowe siewki (%) | fitotoksy- czność | zdrowe siewki (%) | fitotoksy- czność | |||
| Przykład | (Związek D) 1,0 | (Związek B-1) 0,1 | 90 | 93 | ||
| nr 2 | 1,5 | 0.15 | 93 | - | 95 | - |
| Przykład | (Związek D) 1,0 | (Związek B-5) 0,1 | 85 | 90 | ||
| nr 3 | 1,5 | 0,15 | 95 | - | 95 | - |
| Przykład porównawczy | (Związek D) 1,0 | 50 | 75 | |||
| nr 3 | 1,5 | 55 | - | 80 | - | |
| Przykład porównawczy | (Związek B-1) 0,1 | 8 | 10 | |||
| nr 4 | 0,15 | 10 | - | 14 | - | |
| Przykład porównawczy | (Związek B-5) 0,1 | 7 | 11 | |||
| nr 5 | 0,15 | 10 | - | 13 | - | |
| Ślepa próba kontrolna | 5 | - | 8 | - |
* Dawka jest to ilość związku aktywnego wyrażona w procentach wagowych w stosunku do masy nasion
Przykład 1A.
Do 1 (Mitrowej kolby szklanej wprowadzono 5,7 kg wody, 0,57 kg wodorotlenku wapnia i 1,4 kg 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu i mieszaninę ogrzewano w temperaturze 80°C aż do rozpuszczenia się substancji stałych. Następnie przesączono na ciepło. Przesącz ochłodzono do
172 320 temperatury 0°C. Wydzielone kryształy zebrano po odsączeniu i wysuszono w ciągu 2 godzin w temperaturze 55°C, uzyskując 1,0 kg surowych białych kryształów. Kryształy te przekrystalizowano z wody i następnie suszono w ciągu 2 godzin w temperaturze 55°C, uzyskując białe kryształy o temperaturze topnienia 280°C (z rozkładem).
Analiza elementarna:
Obliczono dla C8H8N2O4Ca 4H2O: 31,17% C, 5,23% H, 9,09% N
Znaleziono: 31,09% C, 5,24% H, 9,07% N.
Widmo w podczerwieni (KBr), nmax cm-1: 3377 (s), 3230 (w), 1650 (w), 1626 (s). 1510 (s), 1410 (s), 1255 (s), 1150 (s), 1025 (s), 900 (s) (s - oznacza silne pasmo, w - oznacza słabe pasmo).
Widmo magnetycznego rezonansu jądrowego (D20), d ppm: 2,11 (3H, dublet, J = 0,8 Hz); 5,36 (1H, kwartet, J = 0,8 Hz).
Zawartość wody metodą Karla Fischera
Obliczono: 23,37%
Znaleziono: 23,62%.
Na podstawie danych analitycznych potwierdzono, że wytworzony związek jest dihydratem soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu.
Przykład 2A.
6.5 części wagowych dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (surowe białe kryształy wytworzone sposobem opisanym w przykładzie 1A, o czystości 97,8% w przeliczeniu na dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu) i 93,5 części wagowych Zeeklite'u NG (nazwa handlowa drobnoziarnistego proszku zawierającego jako główne składniki kaolinit i serycyt; produkt firmy Zeeklite Co., Ltd.) zmieszano, a następnie rozdrobniono na proszek przy użyciu pulweryzatora typu młyna młotkowego (młyn Ecksample, typ KH-1; wyrób firmy Fuji Powdal Co., Ltd.), uzyskując preparat proszkowy.
Przykład 3A.
64.5 części wagowych dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (czystość 97,8%) i 35,5 części wagowych Carplexu #80 (nazwa handlowa uwodnionego bezpostaciowego ditlenku krzemu; produkt firmy Shionogi and Co., Ltd.) zmieszano, a następnie rozdrobniono na proszek, przy użyciu młyna Ecksample, typ KII-1, uzyskując proszkowy preparat powłokowy.
Przykład 4A. 80 części wagowych dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (czystość 98,8%), 19,0 części wagowych Carplexu #80 i 1,0 części wagowych Gohsenolu GL-05S (nazwa handlowa polialkoholu winylowego; produkt firmy Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) zmieszano, a następnie rozdrobniono na proszek przy użyciu młyna Ecksample, typ KII-1, uzyskując proszkowy preparat powłokowy.
Przykład 5A..
90,0 części wagowych dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (czystość 98,8%), 7 części wagowych Farzymu-T (nazwa handlowa denaturowanej skrobi; produkt firmy Matsutani Chem. Ind. Co., Ltd.) i 3 części wagowe Neogen Powder (nazwa handlowa alkilo[C12]benzenosulfonianu sodu; produkt firmy Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) zmieszano, a następnie rozdrobniono na proszek przy użyciu młyna Ecksample, typ KII-1, uzyskując proszkowy preparat powłokowy.
Przykład 6A.
50,0 części wagowych dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (czystość 98,7%), 45% części wagowych Caoline KCS (nazwa handlowa drobno sproszkowanej gliny kaolitowej; produkt firmy Matsumura Ind. Co., Ltd.) i 5,0 części wagowych Labelinu FAN (nazwa handlowa soli sodowej produktu kondensacji kwasu naftalenosulfonowego z formaliną; produkt firmy Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) zmieszano i mieszaninę rozdrobniono na proszek przy użyciu młyna Ecksample, typ KII-1, uzyskując 1000 g produktu w postaci proszku.
172 320
Ten produkt załadowano do pionowego granulatora typ FM-VG-05 (agitacyjny granulator; wyrób firmy Powrex Co. Ltd.), dodano 150 g wody, mieszano przy użyciu mieszadła w ciągu 3 minut przy szybkości łopatki 800 obrotów na minutę i szybkości poprzecznego ślimaka 3000 obrotów na minutę. Uzyskany gianuiat suszono w suszarce fluidalnej Mizer Dryer typ MD-B400 (wyrób firmy Fuji Powdal Co., Ltd.), aż do momentu uzyskania temperatury wylotowego powietrza 50°C przy temperaturze wlotowego powietrza 60°C. Produkt przesiano w celu odbioru cząstek o średnicy od 105 do 840 |im, uzyskując w ten sposób pożądany granulat dyspergowalny w wodzie.
Przykład 7A.
części dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (czystość 97,8%) wprowadzono do mieszaniny 53 części wagowych glikolu etylenowego i 21 części wagowych wody i rozpuszczono, uzyskując ciekły preparat.
Porównawczy przykład 1A.
Powtórzono sposób postępowania opisany w przykładzie 6A z tą różnicą, że 50 części wagowych dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (czystość 98,8%) zastąpiono przez 32,0 części wagowe 3-hydroksy-5-metyioizoksazolu (czystość 97,8%) i że 45,0 części wagowych Caoline KCS zastąpiono przez 63,0 części wagowe Caoline KCS, uzyskując granulat dyspergowalny w wodzie.
Doświadczenie 1A.
Odparowanie aktywnego związku podczas procesu suszenia.
Teoretyczną zawartość aktywnych związków w produktach z przykładu 6A i z porównawczego przykładu 1A porównano z rzeczywistą zawartością aktywnego związku przez pomiar rzeczywistej zawartości aktywnego związku zarówno przed, jak i po procesie suszenia przy użyciu suszarki fluidalnej opisanej w przykładzie 6A. Teoretyczne i rzeczywiste zawartości aktywnych związków obliczano bez uwzględnienia zawartości wody, ponieważ zawartość wody była poniżej 1,0%.
W produktach z przykładu 6A i porównawczego przykładu 1A, gdy zawartość wody w próbkach wynosiła 1,5% lub więcej, obserwowano zbrylanie się (sklejanie się cząstek ze sobą) podczas przechowywania granulatu dyspergowalnego w wodzie. Aby zapewnić zadowalającą jakość konieczne jest utrzymywanie zawartości wody poniżej 1,0%.
Zawartość wody w próbkach oznaczano w następujący sposób.
Około 5g każdej próbki pozostawiano na 48 godzin w eksykatorze zawierającym pięciotlenek fosforu w temperaturze otoczenia i różnice wagi przed i po przebywaniu w eksykatorze przyjmowano za zawartość wody. Podczas przechowywania w ciągu 48 godzin w eksykatorze prawie nie zachodzi odparowanie aktywnego związku, ponieważ pięciotlenek fosforu absorbuje jedynie wodę, a nie absorbuje 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu. Dzięki temu zawartość aktywnego związku po przechowywaniu w eksykatorze jest prawie taka sama, jak przedtem.
Zawartość aktywnego związku, dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5~metyloizoksazolu w kompozycji z przykładu 6A lub samego 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu w kompozycji z porównawczego przykładu 1A oznaczano w następujący sposób.
3-Hydroksy-5-metyloizoksazol
Około 0,7 próbki ekstrahowano przy użyciu 50 ml metanolu. 5 ml tego roztworu wprowadzono do 50 ml kolbki Erlenmeyera, a następnie wprowadzono do kolbki 5 ml metanolowego roztworu zawierającego 10 mg kwasu ftalowego, 1,0 ml 0,1 N wodnego roztworu siarkowego i 19 ml wody (do zastosowania jako wzorzec wewnętrzny). 5 fil tego roztworu wprowadzono strzykawką do kolumny wysokosprawnej chromatografii cieczowej (HPLC). Eluowany aktywny związek i kwas ftalowy wykrywano i oznaczano ilościowo przy użyciu detektora UV (240 nm) i integratora cyfrowego. Stosowano krzywą kalibracyjną, otrzymaną na podstawie standardowych roztworów w celu oznaczenia aktywnego związku w badanej próbce.
Warunki HPLC.
kolumna. 4,6 x 250 mm Zorbax ODS (nazwa handlowa);
faza ruchoma. metanol, woda i 1-proc. kwas fosforowy w stosunku objętościowym 30.68:2; szybkość przepływu. 1 ml/min.
172 320
Dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu
Ponieważ dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu przechodzi w roztworze kwasowym w 3-hydroksy-5-metyloiZoksazol, to metoda analityczna ula tego związcu jest taka sama, jak dla 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu. Procentową zawartość (D%) dihydratu soli wapniowej oblicza się z następującego wzoru:
D% = A x B / C w którym:
A - zawartość 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu, (% wag.);
B - ciężar cząsteczkowy diwodzianu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu,
C - ciężar cząsteczkowy 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu.
Pozostała zawartość oznacza zawartość aktywnego związku w procesie suszenia wyrażoną w procentach w stosunku do zawartości aktywnego związku przed procesem suszenia. Teoretyczna zawartość aktywnego związku po procesie suszenia wynosiła 49,4% i 31,6% w przykładzie 6A i w porównawczym przykładzie 1A odpowiednio.
Wyniki przedstawiono w następującej tabeli 3.
Tabela 3
| Przykład 6A | Porównawczy przykład 1A | |
| Zawartość wody, % | 0,9 | 0,9 |
| Zawartość aktywnego związku, % | 49,4 | 26,3 |
| Pozostała zawartość, % | 100,0 | 83,2 |
W przykładzie 6A nie wystąpiło odparowanie aktywnego związku podczas procesu suszenia, lecz w porównawczym przykładzie 1A stracono 16,8% aktywnego związku podczas procesu suszenia.
Doświadczenie 2A.
g próbki bezwodnych soii, potasowej, sodowej i wapniowej, 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu i dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu umieszczono na miseczce porcelanowej o średnicy 10 cm. Związki zapalano zapałką i porównano ich palność. Uzyskano następujące wyniki:
1) Sól potasowa 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (zawartość wody: 1,5%): Ten związek palił się wybuchowo z wydzieleniem białego dymu i całkowicie odparował prawie natychmiast.
2) Sól sodowa 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (zawartość wody: 1,0%): Ten związek palił się wybuchowo z wydzieleniem białego dymu i całkowicie odparował prawie natychmiast.
3) Sól wapniowa 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (bezwodna): Ten związek palił się szybko z wydzieleniem czarnego dymu.
4) Sól wapniowa 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu (dihydrat): Jakkolwiek niekiedy wydzielała dym z sadzą, to nie paliła się. Powtarzane próby zapalenia, nawet pięciokrotnie, nie spowodowały palenia się, jakkolwiek w końcu spowodowały odparowanie związku.
Doświadczenie 3A.
g próbki bezwodnych soli, potasowej i sodowej, 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu i dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu umieszczono na szklanej miseczce i pozostawiono w eksykatorze przy wilgotności względnej 80% w temperaturze 40°C. Zawartość wody bezwodnych soli potasowej i sodowej szybko wzrastała i osiągnęła wartość około 90% po 48 godzinach. Następnie szybkość wzrostu zaczęła maleć, lecz całkowity wzrost zawartości wody po 96 godzinach wynosił ponad 100% (sól sodowa) lub prawie 100% (sól potasowa).
172 320
Natomiast zawartość wody dihydratu soli wapniowej nie wykazywała prawie żadnego wzrostu w ciągu całej próby (96 godzin). Na podstawie tych wyników jest jasne, że bezwodne sole potasowa i sodowa 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu są higroskopijne, natomiast nie stwicrdzonu żadnej higroskopijności dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu. Jest także jasne, że sól potasowa ani sól sodowa 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu nie tworzą trwałego hydratu.
-OH
WZÓR 1
WZÓR 2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu.
- 2. Sposób wytwarzania dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu, znamienny tym, że związek wapnia poddaje się reakcji z 3-hydroksy-5-metyloizoksazolem.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że 1 część molowa wodorotlenku wapnia i 2 części molowe 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu wprowadza się do wody i rozpuszcza w temperaturze od 70 do 90°C, uzyskany roztwór przesącza się jeszcze na ciepło, przesącz ochładza się do temperatury około 0uC, kryształy oddziela się przez filtrację i suszy.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11480892 | 1992-05-07 | ||
| JP4252393 | 1993-03-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL172320B1 true PL172320B1 (pl) | 1997-09-30 |
Family
ID=26382231
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93298838A PL171674B1 (pl) | 1992-05-07 | 1993-05-06 | Agrochemiczna kompozycja fungicydowa PL PL PL PL |
| PL93315290A PL172320B1 (pl) | 1992-05-07 | 1993-05-06 | Dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu oraz sposób wytwarzania dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu PL PL PL PL |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93298838A PL171674B1 (pl) | 1992-05-07 | 1993-05-06 | Agrochemiczna kompozycja fungicydowa PL PL PL PL |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5472972A (pl) |
| EP (1) | EP0569210B1 (pl) |
| KR (1) | KR100278876B1 (pl) |
| CN (2) | CN1070022C (pl) |
| AT (1) | ATE162046T1 (pl) |
| CA (1) | CA2095658C (pl) |
| CZ (1) | CZ287192B6 (pl) |
| DE (1) | DE69316262T2 (pl) |
| DK (1) | DK0569210T3 (pl) |
| EE (1) | EE03133B1 (pl) |
| ES (1) | ES2114001T3 (pl) |
| FI (1) | FI106525B (pl) |
| GR (1) | GR3026360T3 (pl) |
| HK (1) | HK1003820A1 (pl) |
| HU (1) | HU215381B (pl) |
| IL (1) | IL105577A (pl) |
| LT (1) | LT3180B (pl) |
| LV (1) | LV10447B (pl) |
| PL (2) | PL171674B1 (pl) |
| RU (1) | RU2091024C1 (pl) |
| SK (1) | SK280972B6 (pl) |
| TW (1) | TW272115B (pl) |
| UY (1) | UY23579A1 (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2174484A1 (en) * | 1995-04-20 | 1996-10-21 | Masaki Hashimoto | Cut flower preservative slurry composition |
| AU7728498A (en) * | 1997-06-09 | 1998-12-30 | Dustin Investments Cc | A composition for use as a pharmaceutical and in specific agricultural and industrial applications |
| KR100649731B1 (ko) * | 1998-11-06 | 2006-11-24 | 메비올 가부시키가이샤 | 식물 보수용 담체 및 식물체 육성용 보수재 |
| JP3182648B2 (ja) * | 1999-05-12 | 2001-07-03 | ティーディーケイ株式会社 | セラミック成形体の成形用のセラミック顆粒、その製造または処理方法、セラミック成形体およびその製造方法 |
| DE10001548A1 (de) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Innovation Pro Terra Gmbh & Co | Pflanzsubstrate |
| DE10042894A1 (de) * | 2000-08-31 | 2002-03-14 | Thor Chemie Gmbh | Synergistische Biozidzusammensetzung mit 2-Methylisothiazolin-3-on |
| UA74713C2 (en) * | 2004-04-29 | 2006-01-16 | Inst Of System Innovations Sal | Using a calcium salt in easily soluble form as an adaptogen to hydrothermal meteostresses in the period of plant vegetation and a multipurpose fungicidal preparation on basis thereof |
| US7977119B2 (en) * | 2004-12-08 | 2011-07-12 | Agilent Technologies, Inc. | Chemical arrays and methods of using the same |
| US20070207927A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Rosa Fred C | Polymer based seed coating |
| EA201000175A1 (ru) * | 2010-01-11 | 2010-10-29 | Виктор Валентинович МОХОВ | Биоорганический препарат для обработки растений (варианты) |
| BR122019007661B1 (pt) * | 2011-01-28 | 2019-08-06 | Deepak Pranjivandas Shah | Composição pesticida compreendendo enxofre |
| CN102516189B (zh) * | 2011-12-06 | 2014-04-09 | 西北农林科技大学 | 噁唑类有机铜化合物及其制备方法、制剂及在防治农业植物病害中的用途 |
| CN102516190B (zh) * | 2011-12-06 | 2014-04-09 | 西北农林科技大学 | 噁唑喹啉类有机铜化合物及其制备方法、制剂及在防治农业植物病害中的用途 |
| AU2013370504B2 (en) * | 2012-12-31 | 2017-04-27 | Dow Agrosciences Llc | Compositions and methods to modulate the rate of EBIS production from dithiocarbamate fungicides |
| CN113660863A (zh) * | 2019-04-05 | 2021-11-16 | 三井化学Agro株式会社 | 效力增强的农药组合物 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL130992C (pl) | 1964-09-14 | |||
| GB1199737A (en) * | 1967-08-18 | 1970-07-22 | Sankyo Co | Process for the preparation of 3-Hydroxyisoxazole Compounds and Alkali Metal Salts thereof |
| GB1256835A (pl) * | 1969-07-03 | 1971-12-15 | ||
| JPS4838148B1 (pl) * | 1970-05-07 | 1973-11-15 | ||
| JPS4940933B1 (pl) * | 1970-08-19 | 1974-11-06 | ||
| JPS4838148A (pl) * | 1971-09-10 | 1973-06-05 | ||
| JPS5710083B2 (pl) * | 1972-04-25 | 1982-02-24 | ||
| JPS4922821A (pl) * | 1972-06-20 | 1974-02-28 | ||
| JPS5430097B2 (pl) * | 1972-06-29 | 1979-09-28 | ||
| JPS4940933A (pl) * | 1972-08-25 | 1974-04-17 | ||
| JPS5679605A (en) * | 1979-12-04 | 1981-06-30 | Sankyo Co Ltd | Preventing agent against damping-off of rice plant |
| JPS5687506A (en) * | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Sankyo Co Ltd | Preventing agent against damping-off of rice plant |
| US4663364A (en) * | 1984-09-05 | 1987-05-05 | Kao Corporation | Biocidal fine powder, its manufacturing method and a suspension for agricultural use containing the above powder |
| JPS61151650A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| DE3609939A1 (de) * | 1986-03-24 | 1987-10-01 | Cassella Ag | Fluessige zubereitung von 1,2-benzisothiazolin-3-on, ihre herstellung und verwendung |
| US5219875A (en) * | 1990-11-27 | 1993-06-15 | Rohm And Haas Company | Antimicrobial compositions comprising iodopropargyl butylcarbamate and 1,2-benzisothiazolin-3-one and methods of controlling microbes |
| JPH05108798A (ja) | 1991-10-17 | 1993-04-30 | Shinko Electric Ind Co Ltd | 画像処理方法と画像処理装置 |
| DE69830746T2 (de) | 1997-12-26 | 2006-04-27 | Zeon Corp. | Verfahren zur herstellung von verbindungen mit einem -ch2-chf- strukturelement |
| JP4529263B2 (ja) | 2000-09-18 | 2010-08-25 | 沖電気工業株式会社 | アイリス認識装置 |
| JP3973380B2 (ja) | 2001-07-25 | 2007-09-12 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置 |
| JP4572625B2 (ja) | 2004-08-25 | 2010-11-04 | 三菱マテリアルシ−エムアイ株式会社 | モータ |
-
1993
- 1993-04-30 IL IL105577A patent/IL105577A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-05-03 LT LTIP508A patent/LT3180B/lt unknown
- 1993-05-04 ES ES93303446T patent/ES2114001T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-04 TW TW082103499A patent/TW272115B/zh active
- 1993-05-04 EP EP93303446A patent/EP0569210B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-04 AT AT93303446T patent/ATE162046T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-04 DK DK93303446T patent/DK0569210T3/da active
- 1993-05-04 DE DE69316262T patent/DE69316262T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-06 UY UY23579A patent/UY23579A1/es not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 CA CA002095658A patent/CA2095658C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-06 HU HU9301315A patent/HU215381B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 RU RU93005331/04A patent/RU2091024C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 PL PL93298838A patent/PL171674B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 PL PL93315290A patent/PL172320B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-05-07 SK SK447-93A patent/SK280972B6/sk unknown
- 1993-05-07 KR KR1019930007867A patent/KR100278876B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-07 FI FI932070A patent/FI106525B/fi active
- 1993-05-07 CN CN93107075A patent/CN1070022C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-07 CZ CZ1993840A patent/CZ287192B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-05-07 LV LVP-93-300A patent/LV10447B/en unknown
-
1994
- 1994-07-06 US US08/271,264 patent/US5472972A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-12 EE EE9400019A patent/EE03133B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-05-04 US US08/433,834 patent/US5554391A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-13 GR GR980400545T patent/GR3026360T3/el unknown
- 1998-04-08 HK HK98102958A patent/HK1003820A1/en not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-12-12 CN CNB001307959A patent/CN1149927C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL172320B1 (pl) | Dihydrat soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu oraz sposób wytwarzania dihydratu soli wapniowej 3-hydroksy-5-metyloizoksazolu PL PL PL PL | |
| EP2114140B1 (en) | Salts, aqueous liquid compositions containing salts of s-(+)-abscisic acid and methods of their preparation | |
| HK1003820B (en) | Agrochemical compositions and methods employing the dihydrate of the calcium salt of 3-hydroxy-5-methylisoxazole | |
| US8192766B2 (en) | Copper-based fungicide/bactericide | |
| WO2007123531A1 (en) | Copper-based fungicide/bactericide | |
| JPS6241564B2 (pl) | ||
| JP4758042B2 (ja) | 農園芸用殺菌剤組成物およびストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤 | |
| JP3011355B2 (ja) | イソオキサゾール誘導体のＣａ塩２水和物を含有する殺菌組成物 | |
| PL171730B1 (pl) | Kompozycja agrochemiczna PL | |
| JP2010538014A (ja) | 粒状芝生−安全性除草組成物 | |
| PL128625B1 (en) | Cytoquinine-like membrane-active agent for improving plant productivity and anion reception by plants as well as increasing albuminoid nitrogen lewel | |
| JPS59176296A (ja) | 殺ダニ性のトリシクロヘキシル−錫水酸化物のエステル | |
| JPH0283305A (ja) | アトラジンを用いる除草方法 | |
| KR840000086B1 (ko) | 농업용 살균조성물 | |
| JP2916342B2 (ja) | 土壌病害防除剤組成物 | |
| US4798618A (en) | Novel chloroacetanilide derivatives and herbicides containing the same for use in paddy field | |
| JPH04120006A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| KR840000670B1 (ko) | 제초제 조성물 | |
| CN110495458A (zh) | 一种含丁香菌酯和双胍三辛烷基苯磺酸盐的杀菌组合物 | |
| JPS58185505A (ja) | 除草剤 | |
| JPH01175908A (ja) | 除草剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090506 |