PL172831B1 - Sposób selektywnej flotacji wegla PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Sposób selektywnej flotacji wegla PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL172831B1
PL172831B1 PL93308207A PL30820793A PL172831B1 PL 172831 B1 PL172831 B1 PL 172831B1 PL 93308207 A PL93308207 A PL 93308207A PL 30820793 A PL30820793 A PL 30820793A PL 172831 B1 PL172831 B1 PL 172831B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
oil
coal
slurry
surfactant
flotation
Prior art date
Application number
PL93308207A
Other languages
English (en)
Other versions
PL308207A1 (en
Inventor
Colin J Mckenny
Brian W Raymond
Original Assignee
Fording Coal Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fording Coal Ltd filed Critical Fording Coal Ltd
Publication of PL308207A1 publication Critical patent/PL308207A1/xx
Publication of PL172831B1 publication Critical patent/PL172831B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03B—SEPARATING SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS
    • B03B1/00—Conditioning for facilitating separation by altering physical properties of the matter to be treated
    • B03B1/04—Conditioning for facilitating separation by altering physical properties of the matter to be treated by additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/0046—Organic compounds containing silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/006—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/008—Organic compounds containing oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/012—Organic compounds containing sulfur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/02—Froth-flotation processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/04—Frothers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
    • B03D2203/02—Ores
    • B03D2203/04—Non-sulfide ores
    • B03D2203/08—Coal ores, fly ash or soot

Landscapes

  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Removal Of Floating Material (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

1. Sposób selektywnej flotacji wegla brunatnego, wegla podbitumicznego lub utle- nionego wegla bitumicznego zawartego w zawiesinie wegla i skaly plonnej w obecnosci kolektora flotacyjnego, znamienny tym, ze kolejno rozprasza sie w zawiesinie pewna ilosc srodka powierzchniowo czynnego, nastepnie przeprowadza sie pierwsza obróbke zawiesiny mieszajac ja lub wstrzasajac, po czym rozprasza sie w zawiesinie pewna ilosc kolektora flotacyjnego, przy czym kolektor flotacyjny wybiera sie z grupy zawierajacej olej ciezki, olej bunkrowy C i ich mieszanki, nastepnie przeprowadza sie druga obróbke zawiesiny mieszajac ja lub wstrzasajac oraz poddaje sie zawiesine selektywnej flotacji, po jej drugiej obróbce, przy czym stosuje sie srodek powierzchniowo czynny w postaci substancji wybiórczo przywierajacej do wegla, a nie przywierajacej do skaly plonnej, i przyjmujacej powloke kolektora flotacyjnego. P L 172831 B 1 PL PL PL PL PL PL

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu selektywnej flotacji węgla, zwłaszcza cząstek węgla zawartych w zawiesinie węglowej i złożu (skale płonnej) mającego na celu oddzielenie węgla od złoża i zawiesiny.
Wydzielanie drobnych cząstek węgla z zawiesiny węglowej metodami flotacji pianowej jest dobrze znane. Flotacja pianowa polega na wprowadzaniu powietrza do zawiesiny węglowej. Hydrofobowe cząstki węgla kontaktują się z dokładnie rozproszonymi pęcherzykami powietrza tak, że drobne pęcherzyki powietrza zaczynają przylegać do hydrofobowych cząstek węgla. Napięcie powierzchniowe pęcherzyków powietrza staje się takie, ze małe cząstki, typowo o rozmiarach poniżej 595 pm, łatwo łączą się ze sobą. Cząstki zawierające pęcherzyki wzrastają tworząc na powierzchni zawiesiny pianę. Pianę zawierającą hydrofobowe cząstki węgla, zgarnia się z powierzchni zawiesiny i zbiera, odrzucając wszystkie hydrofilowe cząstki zanieczyszczeń, które nie przylegając do pęcherzyków powietrza pozostają w zawiesinie. Procesy takie są generalnie opisane w materiałach: An introduction to the Theory of Flotation, V. I. Klassen i V. A. Mokrousov, Butterworths, 1963 oraz Froth Flotation, 50th Anniversary Volume, D. Furstenau, AIME, 1962.
Flotacja drobnych cząstek węgla zyskuje stale na ważności jako proces wydzielania i oczyszczania tam gdzie w operacjach górniczych mamy do czynienia ze zmniejszaniem się zarówno rozmiaru cząstek jak i jakości wydobywanego węgla.
Zdolność usuwania drobnych cząstek węgla z wód stosowanych do jego przemywania i odpadów jest także korzystna gdyż w ten sposób odzyskuje się węgiel tam, gdzie traci się go stosując inne techniki wydobywcze.
W celu zwiększenia selektywności i odzysku w procesie flotacji oraz poprawienia unoszenia cząstek węgla opracowano szereg typów reagentów dodawanych do zawiesiny. Powszechnie do flotacji węgla stosuje się dwa typy reagentów: substancje pianotwórcze (spieniacze) i kolektory. Spieniaczy dodaje się w celu ułatwienia wytwarzania bardziej stabilnej piany, która ma większą zdolność wynoszenia cząstek węgla na powierzchnię zawiesiny skąd piana jest zabierana. Stabilność ta jest poprawiona gdyż spieniacz wzmaga łączenie się pęcherzyków powietrza z cząstkami węgla.
Większość wysokogatunkowych węgli ma naturalną zdolność flotacyjną z uwagi na hydrofobową naturę ich powierzchni, która powoduje przyciąganie ich do pęcherzyków powietrza. Dlatego też flotację wysokogatunkową węgli można generalnie przeprowadzić stosując jedynie konwencjonalny spieniacz. Natomiast utlenione bitumiczne i o niskiej zawartości węgle
172 831 będąc w swojej naturze bardziej hydrofilowe, trudniej lub w ogóle nieulegają flotacji, gdyż cząstki węgla są słabiej przyciągane do pęcherzyków powietrza. Były czynione próby opracowania spieniaczy odpowiednich do flotacji tego rodzaju węgli. Na przykład opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr. 4,504,385 dotyczy ulepszonego spieniacza alkoholowego, a opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr. 4,308,133 dotyczy promotora piany, który dodany wspólnie ze środkiem pianotwórczym do zawiesiny zwiększa tworzenie się piany na jej powierzchni.
Kolektory są stosowane w połączeniu ze spieniaczami i mają na celu ułatwienie flotacji węgli mniej w swojej naturze hydrofobowych i dlatego mniej na flotację podatnych. Zasadniczą funkcją kolektora jest zwiększenie hydrofobowości powierzchni cząstek węgla tak, że cząstki węgla i rosnące pęcherzyki powietrza pokryte są środkiem pianotwórczym maj ą większy kontakt i bardziej przylegają do siebie. Zasadniczo kolektor jest selektywny w tym sensie, że selektywnie przylega i preferencyjnie zwilża powierzchnie cząstek węgla a nie cząstek zanieczyszczeń i innych substancji w zawiesinie. Zwykle kolektorami są oleje węglowodorowe. Najszerzej stosowane są olej Diesla, olej napędowy i nafta. Podejmowane są próby poprawienia efektywności kolektorów. Przykładami opisów patentów zajmujących się ulepszonymi kolektorami są opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr. 4,416,769, opis patentowy Stanów Zjednocznych Ameryki Nr. 4,526,680 i opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr. 4,532,032.
Pomimo użycia środków pianotwórczych i kolektorów bardziej utleniony i uboższy w węgiel materiał staje się bardziej hydrofilowy i mniej podatny na flotację. W rezultacie dla takich gatunków węgli należy stosować względnie duże ilości kolektora lub spieniacza aby cząstki uległy flotacji, ale flotacja i tak nie jest optymalna.
Aby poprawić flotację węgla o bardziej hydrofilowej naturze wprowadzono stosowanie, zazwyczaj w połączeniu z kolektorami i spieniaczami, innych typów reagentów. Opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Nr. 4,589,980, 4,678,561 i 4,678,562 dotyczą dodawania reagentu nazywanego promotorem do zawiesiny razem z kolektorem i środkiem pianotwórczym. Promotorem jest niejonowy, hydrofobowy, nie zemulgowany ester alifatyczny alifatycznego kwasu karboksylowego zawierającego przynajmniej 10 atomów węgla, pozbawiony atomów azotu i siarki lub sam kwas. Po dodaniu wszystkich reagentów zawiesinę równowaguje się mieszając ją lub wytrząsając energicznie w mieszarce przed rozpoczęciem flotacji.
Podobnie w innych procesach łączy się kolektor i spieniacz z innymi reagentami aby wytworzyć produkt, który dodaje się następnie do zawiesiny i dysperguje się go w niej w pojedynczym etapie wytrząsania lub mieszania.
Przykłady zawarte są w następujących opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr. 4,632,750, Nr. 4,857,221, Nr. 4,305,815, Nr. 4,308,132, Nr. 4,372,864, Nr. 4,452,714 i Nr. 4,474,619.
Opracowane procesy nie są zbyt selektywne, są nieekonomiczne i dlatego nie są szeroko stosowane. Istnieje więc potrzeba dostarczenia ekonomicznego sposobu flotacji utlenionych bitumicznych i niskogatunkowych węgli zawartych w zawiesinie węglowej przy użyciu konwencjonalnych technik flotacyjnych.
Niniejszy wynalazek dotyczy procesu selektywnej flotacji cząstek węgla zawartych w zawiesinie węgla i skały płonnej dla niskogatunkowego węgla brunatnego, węgla podbitumicznego lub utlenionego węgla bitumicznego, gdzie flotacja jest trudna lub niemożliwa do przeprowadzenia przy użyciu dotychczas stosowanych konwencjonalnych metod.
Sposób selektywnej flotacji węgla brunatnego, węgla podbitumicznego lub utlenionego węgla bitumicznego zawartego w zawiesinie węgla i skały płonnej w obecności kolektora flotacyjnego, charakteryzuje się według wynalazku tym, że kolejno rozprasza się w zawiesinie pewną ilość środka powierzchniowo czynnego, następnie przeprowadza się pierwszą obróbkę zawiesiny mieszając ją lub wstrząsając, po czym rozprasza się w zawiesinie pewną ilość kolektora flotacyjnego, przy czym kolektor flotacyjny wybiera się z grupy zawierającej olej ciężki, olej bunkrowy C i ich mieszanki, następnie przeprowadza się drugą obróbkę zawiesiny mieszając ją lub wstrząsające oraz poddaje się zawiesinę selektywnej flotacji, po jej drugiej obróbce, przy czym stosuje się środek powierzchniowo czynny w postaci substancji wybiórczo
172 831 przywierającej do węgla, a nie przywierającej do skały płonnej, i przyjmującej powłokę kolektora flotacyjnego.
Korzystnie kolektor flotacyjny miesza się z lekkim olejem różnym od oleju bunkrowego C przed jego rozproszeniem w zawiesinie podczas pierwszej obróbki.
Korzystnie lekki olej do mieszania z kolektorem flotacyjnym wybiera się z grupy zawierającej zużyty olej silnikowy, olej napędowy, naftę i ich mieszanki.
Korzystnie utrzymuje się wartość pH zawiesiny przez cały czas w zakresie od około 6 do 9.
Korzystnie kolektor flotacyjny miesza się z lekkim olejem różnym od oleju bunkrowego C przed jego rozproszeniem w zawiesinie podczas pierwszej obróbki.
Korzystnie lekki olej do mieszania z kolektorem flotacyjnym wybiera się z grupy zawierającej zużyty olej silnikowy, olej napędowy, naftę i ich mieszanki.
Korzystnie flotację prowadzi się za pomocą środka pianotwórczego rozpraszanego w zawiesinie.
Korzystnie środek powierzchniowo czynny wybiera się z grupy zawierającej polidimetylosiloksan, kwas oleinowy, lignosulfoniany, olej eukaliptusowy, kwasy tłuszczowe z łańcuchami węglowymi o długości poniżej 15 atomów węgla, Shurcoal 168, olej roślinny i ich mieszanki.
Korzystnie środek powierzchniowo czynny wybiera się z grupy zawierającej estry kwasów tłuszczowych, produkty kondensacji estrów kwasów tłuszczowych, produkty kondensacji kwasów tłuszczowych, hydroksylowaną eteroaminę, bis (alkilowe) estry soli kwasu sulfobursztynowego, sulfobursztyniany tłuszczowe, pochodne estrów metylowych lub etylowych kwasu kapronowego zawierające grupę hydroksylową, chlorową lub siarczkową, sole kwasów naftenowych, sole kwasów krezylowych, sole kwasów kalafoniowych, estry alifatyczne alifatycznego kwasu karboksylowego o długości łańcucha z co najmniej 10 atomów węgla, utlenione pochodne kwasów tłuszczowych, kwasy tłuszczowe z łańcuchami węglowymi o długości powyżej 14 atomów węgla oraz mieszanki powyższych substancji.
Korzystnie każdą tonę suchego węgla używa się poniżej 0,25 kilograma polidimetylosiloksanu, lignosulfonianów, oleju eukaliptusowego, kwasów tłuszczowych z łańcuchami węglowymi o długości poniżej 15 atomów węgla, Shurcoal 168, oleju roślinnego lub ich mieszanek.
Korzystnie każdą tonę suchego węgla używa się poniżej około 3,0 kilogramów kwasu oleinowego.
Korzystnie na każdą tonę suchego węgla używa się poniżej około 0,25 kilograma środka powierzchniowo czynnego.
Korzystnie w zawiesinie rozprasza się kolektor flotacyjny w ilości stanowiącej poniżej około 2% masy suchego węgla.
Korzystnie w zawiesinie rozprasza się mieszankę olejową w ilości stanowiącej poniżej około 2% masy suchego węgla.
Korzystnie intensyfikuje się zdolność środka powierzchniowo czynnego do rozpraszania przed jego rozpraszaniem w zawiesinie.
Korzystnie intensyfikuje się zdolność środka powierzchniowo czynnego do rozpraszania rozcieńczając go, ogrzewając lub mieszając.
Korzystnie środek powierzchniowo czynny rozcieńcza się dodając do niego lekki olej.
Korzystnie ponadto intensyfikuje się zdolność kolektora flotacyjnego do rozpraszania przed jego rozproszeniem w zawiesinie.
Korzystnie intensyfikuje się zdolność kolektora flotacyjnego do rozpraszania ogrzewając go, mieszając lub emulgując.
Korzystnie stosuje cząstki węgla o wymiarach poniżej 595 pm.
Proces obejmuje selektywne otaczanie powierzchni cząstek węgla środkiem powierzchniowo czynnym, przez co stają się one bardziej oleofilowe, a następnie, w oddzielnym wyodrębnionym etapie, otaczanie zaktywowanego węgla olejem co powoduje, że ulega on łatwiej flotacji.
Konkretne przykłady realizacji wynalazku są opisane poniżej.
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu selektywnej flotacji cząstek węgla zawartych w zawiesinie węgla i skały płonnej dla węgli takiego typu gdzie jest trudne lub niemożliwe przeprowadzenie flotacji przy zastosowaniu aktualnych konwencjonalnych metod. Chociaż
172 831 węgiel będąc naturalnie występującą substancją może wykazywać szeroki przedział charakterystyk nawet wśród źródeł należących do tej samej szerokiej klasy stwierdza się, że im bardziej ubogi lub bardziej utleniony jest węgiel tym trudniej ulega flotacji metodami konwencjonalnymi. Dlatego też najkorzystniejsze jest stosowanie sposobu według niniejszego wynalazku w przypadku niskogatunkowych węgli brunatnych i podbitumicznych i utlenionych węgli bitumicznych, które wykazują słabe właściwości flotacyjne. Tego rodzaju węgle mają również niski Indeks Swobodnego Spęczniania (Free Swelling Index - FSI). FSI jest miarą zbrylania się węgla lub jego zdolności do zlepiania się podczas ogrzewania. Węgle z wartością FSI większa niż około 3, typowe węgle bitumiczne, ulegają generalnie łatwo flotacji, podczas gdy węgle z wartością FSI mniejszą niż 3 są trudniejsze do flotacji. Zatem sposób według niniejszego wynalazku może być również korzystnie użyty dla węgli posiadających indeks FSI mniejszy niż około 3.
Jak wskazano powyżej sposób według wynalazku jest ukierunkowany na selektywną flotację cząstek węgla tak aby wydzielić je zarówno z zawiesiny jak i oddzielić od skały, którą ona zawiera. Dla celów niniejszego wynalazku termin skała płonna definiowany jest jako każdy niepożądany, niechciany lub nieekonomiczny składnik zawarty w zawiesinie i może obejmować niskiej jakości (wysokopopiołowy) materiał węglowy jak również łupki, glinę i inne niewęglowe zanieczyszczenia.
Wyznaczenie co składa się na węgiel a co na skałę płonną zależy od żądanej selektywności procesu, która może być kontrolowana wyborem środka powierzchniowo czynnego.
Korzystne jest aby rozmiar cząstek węgla poddawanego procesowi flotacji był nie większy niż wielkość sitowa 28 mesz. Cząstki większe niełatwo są porywane przez pęcherzyki powietrza podczas flotacji; są one również dostatecznie duże aby rozdzielać je innymi technikami włączając w to proces konwencjonalnego rozdziału.
Cząstki węgla i złoża należy zmieszać z dostateczną ilością cieczy aby otrzymać zawiesinę. Najlepiej jeżeli cieczą tą jest woda; otrzymuje się więc wodną zawiesinę cząstek węgla i złoża. Wodą może stanowią czysta woda, ścieki lub woda zawracana z wcześniejszych procesów. Zawiesina może zawierać do 35% wagowych części stałych, chociaż zwykle zawiera ona od 2,5% do 10% wagowych składników stałych.
Proces zawiera następujące etapy dyspergowania środka powierzchniowo czynnego w zawiesinie, pierwszą obróbkę zawiesiny w celu otrzymania aktywnych cząstek węgla, dyspergowanie oleju w zawiesinie, drugą obróbkę zawiesiny aby uzyskać zolejone cząstki węgla, i flotację zolejonych cząstek węgla.
Pierwszym etapem procesu jest dyspergowanie pewnej ilości środka powierzchniowo czynnego w zawiesinie aby selektywnie przylegał on do cząstek węgla. Drugim etapem procesu jest pierwsza obróbka (równowagowanie) zawiesiny tak aby powierzchnie cząstek węgla zostały otoczone środkiem powierzchniowo czynnym wytwarzając aktywne cząstki węgla.
Węgle brane do procesu są zasadniczo hydrofilowe. Dlatego niełatwo ulegają flotacji technikami konwencjonalnymi. Z drugiej strony, węgle te są również generalnie oleofobowe; olej więc nie może być po prostu dodany aby zwiększyć hydrofobowość węgla gdyż będzie on od węgla odpychany. Dlatego też konieczne jest dodanie środka powierzchniowo czynnego, który będzie działał jako aktywator na powierzchni węgla i olej będzie łatwo do niej przylegał. Aby osiągnąć ten rezultat w sposób najbardziej ekonomiczny należy środek powierzchniowo czynny i olej dyspergować i równowagować z zawiesiną oddzielnie, w przeciwnym bowiem razie olej może adsorbować lub absorbować środek powierzchniowo czynny.
Środek powierzchniowo czynny jest tak wybrany aby selektywnie przylegał do cząstek węgla w zawiesinie a nie do złoża i żeby przyciągał również dodany poniżej w procesie olej. W rezultacie termin środek powierzchniowo czynny jest dla celów niniejszego wynalazku definiowany jako każda substancja która selektywnie przylega do węgla w zawiesinie bez przylegania do skały płonnej znajdującej się w zawiesinie i która będzie powodować, że cząstki węgla będą przyjmować dodawany później w procesie olej. Ponieważ każdy rodzaj węgla jest inny i wykazuje inną chemię powierzchni żaden pojedynczy środek powierzchniowouzynny nie będzie działał satysfakcjonująco na wszystkie rodzaje węgla. Dlatego dla każdego szczególnego rodzaju węgla należy eksperymentalnie dokonać wyboru najlepszego środka powierzchniowo czynnego.
172 831
Ί
Stwierdzono, że wybranymi środkami powierzchniowo czynnymi są: polidimetylosiloksan, kwas oleinowy, lignosulfoniany, olej eukaliptusowy, kwasy tłuszczowe o łańcuchach zawierającym nie więcej niż 15 atomów węgla, Shurcoal 168 (znak towarowy), oleje roślinne oraz ich mieszanki. Jednakże środek powierzchniowo czynny może być również wybrany z grup obejmujących estry kwasów tłuszczowych, produkty kondensacji estrów kwasów tłuszczowych, produkty kondensacji kwasów tłuszczowych, hydroksylowane etero-aminy, bis (alkilowe) estry soli kwasu sulfobursztynowego, sulfobursztyniany tłuszczowe, pochodne estrów metylowych i etylowych kwasu kapronowego zawierające grupę hydroksylową, chlorową, siarczkową, sole kwasów naftenowych, sole kwasów krezylowych, sole kwasów kalafoniowych, estry alifatyczne alifatycznego kwasu karboksylowego o długościach łańcucha złożonego co najmniej z 10 atomów węgla, utlenione pochodne kwasów tłuszczowych i kwasy tłuszczowe o długości łańcucha powyżej 14 atomów węgla.
Uważa się, że środek powierzchniowo czynny zmienia tak chemię powierzchnią cząstek węgla, że stają się one bardziej olejofilowe. W niniejszym sposobie idealną ilością użytego środka powierzchniowo czynnego jest ilość dostateczna na pokrycie zasadniczo całej powierzchni cząstek węgla tylko cienką warstwą środka powierzchniowo czynnego. Można stosować grubsze warstwy środka powierzchniowo czynnego lecz w rezultacie należy go użyć więcej w procesie, co czyni sposób mniej ekonomicznym. Stwierdzono, że dla środków powierzchniowo czynnych innych niż kwas olejowy minimalna wymagana ilość środka powierzchniowo czynnego jest mała i wynosi od 0,075 do 0,125 kilograma środka na tonę suchego węgla, a korzystnie jest mniejsza niż 0,25 kilograma środka powierzchniowo czynnego na tonę użytego węgla. Jeżeli zastosowanym środkiem powierzchniowo czynnym jest kwas olejowy jego minimalna wymagana ilość wynosi 3 kilogramy na tonę suchego węgla. W każdym przypadku niezbędna ilość środka powierzchniowo czynnego dodawana do zawiesiny aby otoczyć zasadniczo wszystkie cząstki węgla jest ogólnie mniejsza niż w innych procesach, w których wszystkie reagenty dodawane są do zawiesiny w jednym kroku. Ważne jest aby środek powierzchniowo czynny był dobrze zdyspergowany w zawiesinie. Można tego dokonać znanymi technikami dyspersji stosując na przykład mieszadła mechaniczne, agitatory, serię mieszadeł, pompy strumieniowe ciecz/ciecz, pompy przedmuchujące parę przez ciecz i inne konwencjonalne metody mieszania.
Drugim etapem procesu po zdyspergowaniu środka powierzchniowo czynnego w zawiesinie jest pierwsza obróbka (równowagowanie) zawiesiny. Polega ono na mieszaniu lub wytrząsaniu zawiesiny. Można tego dokonać stosując mieszadła mechaniczne, wytrząsarki, serię mieszadeł, pompy strumieniowe ciecz/ciecz, pompy przedmuchujące parę przez ciecz i inne konwencjonalne metody mieszania.
Zawiesinę obrabia się, aby powierzchnia cząstek węgla była selektywnie i prawie całkowicie pokryta środkiem powierzchniowo czynnym. Jest ważne aby środek powierzchniowo czynny był dobrze zdyspergowany w całej zawiesinie tak aby wykorzystać maksymalnie jego efektywność i zmniejszyć do minimum niezbędną do użyciajego ilość. Jak już stwierdzono tylko cienka warstwa środka powierzchniowo czynnego jest konieczna aby zaktywować i otrzymać zaktywowane cząstki węgla. Zaktywowanymi cząstkami węgla są cząstki mające otoczkę środka powierzchniowo czynnego. Użyte same w sobie (pojedynczo) środki powierzchniowo czynne nie muszą koniecznie poprawiać flotacji cząstek węgla gdyż cząstki te niekoniecznie muszą być łatwo przyciągane do spieniaczy, jeżeli te są zastosowane. Tym niemniej aktywowane cząstki węgla są ogólnie biorąc oleofilowe, a zatem są przyciągane przez dodawany w następnym etapie olej.
Ponieważ olej jest zasadniczo przyciągany przez pęcherzyki powietrza i spieniacze a również wykazuje tendencję do przylegania do zaktywowanych cząstek węgla, trzecim etapem procesu jest zdyspergowanie w zawiesinie pewnej ilości oleju aby selektywnie przylegał on do zaktywowanych środkiem powierzchniowo czynnym cząstek węgla.
Po zdyspergowaniu oleju w zawiesinie, czwartym etapem procesu jest druga obróbka (równowagowanie) zawiesiny tak, aby zaktywowane cząstki węgla pokryć w istotnym stopniu olejem i uzyskać zolejone cząstki węgla.
Olejem zastosowanym w trzecim etapie może być olej ciężki lub olej lekki jak np. zuzyty olej silnikowy, olej nafta i olej bunkrowy C. Rozważanym olejem ciężkim jest olej o gęstości
172 831
API mniejszej niż 15 (API jednostki wg. Amer. Petr. Institute). Jednakże preferowanym olejem jest każdy olej ciężki lub mieszanka oleju ciężkiego i lekkiego jak np. mieszanka 50/50 oleju ciężkiego i zużytego oleju silnikowego. Preferowane jest stosowanie pewnej ilości oleju ciężkiego gdyż zawiera on dużą ilość asfaltenów i aromatów, o których sądzi się, że zwiększają selektywne przyciąganie oleju do cząstek zaktywowanego węgla.
Idealną ilością oleju zdyspergowanego w zawiesinie jest taka jego ilość, która pozwala na pokrycie zasadniczo całej powierzchni zaktywowanych cząstek węgla tylko cienką warstewką oleju. Można zastosować grubszą warstwę oleju ale powoduje to większe jego zużycie i czyni proces mniej korzystnym ekonomicznie. Ilość dodanego oleju może nawet wynosić 6% lub więcej w stosunku do masy aktywnych cząstek węgla lecz preferowane jest stosowanie 2% wagowych licząc na suchy węgiel. Generalnie, niezbędna ilość dodawanego oleju aby zasadniczo pokryć nim aktywowane cząstki węgla jest mniejsza niż w innych procesach gdzie wszystkie reagenty dodawane są w jednym etapie. Ważne jest, aby olej był dobrze zdyspergowany w zawiesinie. Można to osiągnąć znanymi w dziedzinie technikami dyspersji stosując na przykład mieszadła mechaniczne, wytrząsarki, serię mieszadeł, pompy strumieniowe ciecz/ciecz, pompy przedmuchujące parę przez ciecz i inne konwencjonalne metody.
Po zdyspergowaniu oleju w zawiesinie czwartym etapem procesu jest druga obróbka (równowagowaniu) zawiesiny. Można ją przeprowadzić w ten sam sposób i w takiej samej aparaturze jak pierwszą obróbkę równowagowanie zawiesiny. Zawiesina powinna być po raz drugi dostatecznie zrównowagowana, aby zasadniczo cała powierzchnia zaktywowanych środkiem powierzchniowo czynnym cząstek węgla otoczona została olejem i aby otrzymać zolejone cząstki węgla. Zolejone cząstki węgla są zaktywowanymi cząstkami węgla mającymi otoczkę olejową. Jak stwierdzono wystarczająca jest tylko cienka warstewka oleju. Ważne jest aby olej był dobrze zdyspergowany w zawiesinie aby zmaksymalizować efekt jego działania na zaktywowane cząstki węgla i ograniczyć do minimum jego wymaganą ilość. Zolejone cząstki węgla ulegają łatwiej flotacji i w przypadku gdy stosuje się środki pianotwórcze są one łatwiej przez nie przyciągane.
Z kilku powodów ważne jest aby pierwsze cztery etapy procesu przeprowadzać oddzielnie, jako kolejne kroki. Gdy środek powierzchniowo czynny i olej dodaje się jednocześnie do zawiesiny wymagane jest zasadniczo użycie większych ilości każdej z tych substancji. Różne reagenty mogą reagować ze sobą obniżając działanie każdego z nich. Również dla maksymalnej efektywności i aby uzyskać pożądane własności powierzchni poszczególne warstwy lub otoczki reagentów powinny być rozmieszczane na cząstkach węgla w specyficznej kolejności. Jeżeli warstwy te nie będą na cząstkach węgla osadzane oddzielnie żaden z reagentów nie będzie mógł maksymalnie wydajnie spełniać swojej funkcji. Na przykład, jeżeli cząstki węgla nie zostaną właściwie pokryte środkiem powierzchniowo czynnym przed dodaniem oleju lub ewentualnie środka pianotwórczego wówczas środek powierzchniowo czynny z uwagi na swoje wielkie powinowactwo do oleju może być przez olej adsorbowany lub absorbowany. W dodatku jeżeli cząstki węglanie będą najpierw w istotnym stopniu pokryte środkiem powierzchniowo czynnym węgiel nie będzie aktywowany. Jeżeli węgiel nie będzie aktywowany to nie będzie przyciągał oleju i pewna ilość luźnego, z niczym nie związanego oleju może wypływać na powierzchnią zawiesiny. Wreszcie, jeżeli wszystkie reagenty dodane będą od razu, czas niezbędny dla właściwej obróbki, zrównowagowania zawiesiny i uzyskania pożądanej powłoki na cząstkach węgla może wzrastać.
Dyspersja środka powierzchniowo czynnego i oleju w zawiesinie jest ważna dla właściwej jej obróbki, odpowiednio w pierwszym i drugim etapie. Jeżeli środek powierzchniowo czynny lub olej charakteryzują się dużą lepkością może okazać się konieczne zwiększenie ich zdolności do ulegania dyspersji przed dodaniem ich do zawiesiny. Aby zwiększyć zdolności do dyspersji środka powierzchniowo czynnego można go rozcieńczyć olejem lekkim, ogrzać lub wytrząsać w mieszarce stosując znane w tej dziedzinie metody. Aby zwiększyć zdolności oleju do dyspersji można zmieniać skład mieszaniny oleju ciężkiego i lekkiego, można go ogrzać lub wytrząsać w mieszarce stosując znane w tej dziedzinie metody. Olej można również zemulgować za pomocą środka dyspergującego wybranego spośród następujących odczynników: odtleniony 0.1% roztwór sody kaustycznej, etoksylowane nonylofenole jako grupa związków, jako siarczany lub
172 831 aminy, siarczan laurylowo sodowy, siarczan dodecylo sodowy i kwasy huminowe. Zastosowanie związków chemicznych w procesie dyspersji jest dobrze znane i opisane w patentach kanadyjskich: Nr. 1,132,474; Nr. 1,143,313; Nr. 1,124,611; Nr. 1,157,411; Nr. 1,156,902 i w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr. 4,355,651.
Piątym etapem procesu, następującym po drugiej obróbce zawiesiny, jest flotacja zolejonych cząstek węgla nad powierzchnią zawiesiny dla oddzielenia ich od skały płonnej i zawiesiny. Flotację zolejonych cząstek węgla przeprowadza się stosując konwencjonalne techniki flotacji, aparaty i obiegi flotacji węgla. Zolejenie cząstki węgla są łatwiej przyciągane przez pęcherzyki powietrza i wypływają jako piana na powierzchnię. Pianę zgarnia się znad zawiesiny i oczyszcza.
Aby zwiększyć flotację zolejonych cząstek węgla na powierzchnię zawiesiny korzystnie jest zdyspergowanie pewnej ilość środka pianotwórczego przed etapem flotacji. Środek pianotwórczy zwiększa przyleganie pęcherzyków powietrza do zolejonych cząstek węgla.
Można zastosować każdy znany konwencjonalny spieniacz. Najlepszymi jednak spieniaczami są spieniacze wybrane z grupy obejmującej: metyloizobutylokarbanol, olej sosnowy, alifatyczne alkohole zawierające łańcuchy złożone z od 5 do 8 - atomów węgla, heptanole, oktanole, alkohol kaprylowy-oktanol-2, kreozot, kwasy krezylowe, olej eukaliptusowy i Downfroth 1012 (znak towarowy).
Ilość stosowanego środka pianotwórczego określa się według konwencjonalnych zasad flotacji. Typowa, wymagana ilość wynosi około 0,15 kilograma na tonę cząstek zolejonego węgla chociaż ilość ta może wzrastać aż do około 0,25 kilograma na tonę węgla lub bardziej. Jeżeli dyspersja środka pianotwórczego jest utrudniona można go rozcieńczyć naftą lub olejem napędowym w stosunku 8:1.
Zalecane jest utrzymywanie pH zawiesiny w trakcie procesu w zakresie od około 6 do 9. Własności chemiczne powierzchni cząstek węgla zmieniają się wraz ze zmianą pH zawiesiny, które zmienia efektywność reagentów, a zwłaszcza, środka powierzchniowo czynnego. Stwierdzono, że pH z przedziału 6-9 daje najbardziej efektywne wykorzystanie środka powierzchniowo czynnego i innych reagentów, zawiesina nie jest ani bardzo kwaśna ani bardzo zasadowa. Im niższa jest pH tym zawiesina jest bardziej kwaśna i cząstki węgla są bardziej naładowane dodatnio; przy wyższym pH cząstki węgla maj ą większy ładunek ujemny i zawiesinajest bardziej zasadowa. pH można zmieniać tak aby utrzymywać je we właściwym przedziale. pH można regulować stosując środki zmieniające pH, w postaci materiałów alkalicznych takich jak soda kaustyczna, soda kalcynowana, wapno, amoniak, wodorotlenek potasu, wodorotlenek magnezu lub materiałów kwasowych takich jak kwas siarkowy, kwas karboksylowy lub kwas mineralny.
Należy zdawać sobie sprawę, że dokładne własności chemiczne powierzchni odgrywające rolę w tym sposobie nie są całkowicie znane. Dlatego praktyka tego wynalazku nie może być ograniczona przez teorię.
Przykład. Zawiesinę węgla i skały płonnej poddano flotacji węgla sposobem według wynalazku. Zastosowano węgiel bitumiczny Fording River, utleniony średnio lotny, zawierający 18% wagowych popiołu, 5% wilgoci i mający wartość FSI wynoszącą około 3. Cząstki węgla miały wymiar poniżej 595 μm. Cząstki węgla i skały płonnej zostały zmieszane z odpowiednią ilością cieczy dla utworzenia zawiesiny zawierającej około 10%o wagowych substancji stałych.
Do zawiesiny dodano i zdyspergowano środek powierzchniowo czynny w ilości 0,25 kg poliolimetylosiloksanu (PDS) i 3,75 kg nafty na każdą tonę suchego węgla. Następnie zawiesinę poddano pierwszej obróbce mieszając ją przez około 1 minutę, po czym dodano i zdyspergowano kolektor flotacyjny w postaci oleju ciężkiego Elk Point w ilości 2% w stosunku do masy suchego węgla. Następnie zawiesinę poddano drugiej obróbce mieszając ją przez około 2 minut, po której poddano zawiesinę flotacji selektywnej w obecności środka pianotwórczego. Stanowił go metyloizobutylokarbanol (MIBC) w ilości 0,2 kg na tonę, czas flotacji wynosił około 3 minut. pH zawiesiny w czasie procesu utrzymywano w zakresie około 6 do 9.
W procesie przeprowadzonym dwukrotnie uzyskano produkty o zawartości popiołu odpowiednio 8 i 8,6%, natomiast odzysk węgla wynosił 65 i 66,6%.
Gdy sposób zrealizowano stosując inny olej, mianowicie olej napędowy w ilości 2% w stosunku do masy suchego węgla przy zachowaniu pozostałych parametrów jak podano poprzednio, otrzymano produkt o zawartości popiołu 7,2% i odzysk węgla wynoszący 38%.
172 831
Podczas programu testującego obejmującego szereg prób następujące parametry utrzymywano stałe:
Gęstość zawiesiny (pulpy) - 10% wagowych materiałów stałych
Czas pierwszej obróbki - mieszania środka powierzchniowo czynnego - 1 minuta
Czas drugiej obróbki - 2 minuty
Ilość dodawanego spieniacza (ME2C) - 0.2 kg/tonę
Czas flotacji - 3 minuty
Uwagi:
- symbol 50/50 oznacza zemulgowaną mieszaninę zawierającą 50% oleju ciężkiego, Elk Point i 50% zużytego oleju silnikowego
- ilości dodawanego środka powierzchniowo czynnego i rozcieńczalników wyrażone są w kilogramach na tonę masy suchego węgla
- ilość dodanego oleju wyrażona jest w procentach licząc w stosunku do masy suchego węgla.
Wyniki programu testującego dotyczące eksperymentów od 1 do 6 zebrano poniżej w formie tabelarycznej.
Przykład 1.
Flotacja węgla podbitumicznego C, Genesee, Ardley Formation Coal, zawartość popiołu 17.2%, wilgoci 20%, FSI = 0.
Numer próby Środek powierzchniowo czynny Olej Popiół % w produkcie Odzysk %
1 0.25 kg/tonę polidimetylosiloksan (PDS) zmieszanego z 3 75 kg/tonę nafty 4% olej ciężki Elk Point 10.1 91.7
2 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 4% olei ciężki Elk Point w30°C 9.6 81.5
3 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 2% olej ciężki Elk Point w 30°C 10.4 83.0
5 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego 3,75 kg/tonę nafty żaden 10.7 14.6
4 żaden żaden - -0-
7 0.9 kg/tonę oleju eukaliptusowego 2% olej ciężki Elk Point 11.1 83 1
10 0 25 kg/tonę oleju eukaliptusowego 2% olej ciężki Elk Point 98 72.2
Przykład 2.
Węgiel Fording River, utleniony, średnio lotny, bitumiczny, 18% popiołu, 5% wilgoci, FSI = 3.
Numer próby Środek powierzchniowo czynny Olej Popiół % w produkcie Odzysk %
1 2 3 4 5
16 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 2% olej ciężki Elk Point 8.0 65.0
17 0 25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę 2% olej ciężki Elk Point 8.6 66.6
48 0 45 kg/tonę C14 kwas tłuszczowy 2% 50/50 11.9 77.0
172 831 cd przykładu 2 !
1 2 - - --- -3--- -- 5 6
49 0.18 kg/tonę C14 kwas tłuszczowy 2% olej ciężki Elk Point 10.7 75 0
50 0.18 kg/tonę C14 kwas tłuszczowy 2% 50/50 10.5 73.3
69 0.25 kg/tonę oleju eukaliptusowego 2% 50/50 9.6 61 0
19 żaden żaden - -0-
45 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 2% olej napędowy 7.2 38.0
Przykład 3.
Węgiel Fording River, LP tailings pond coal (z części końcowej złoża), 23.3% popiołu, mokry, FSI = 3.
Numer próby Środek powierzchniowo czynny Olej Popiół % w produkcie Odzysk %
15 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 2 % olej ciężki Elk Point 9.7 55.5
25 0 1 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 2 % olej ciężki Elk Point 10.7 59.6
20 żaden żaden - - 0-
27 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego 3,75 kg/tonę nafty 2% olej ciężki Elk Point 13 6 93.8
43 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 2% 50/50 15.2 95
52 0.25 kg/tonę C14 kwas tłuszczowy 2% 50/50 15 5 95
53 0.25 kg/tonę C14 kwas tłuszczowy 1% 50/50 14.9 94
63 0.1 kg/tonę C14 kwas tłuszczowy 1% 50/50 15.8 87.2
73 0.18 kg/tonę C14 kwas tłuszczowy 1% 50/50 12.5 80.4
93 0.25 kg/tonę oleju eukaliptusowego 1% 50/50 12.6 73.9
Przykład 4.
Węgiel Fording River, NP tailings pond coal (z części końcowej złoża), 41.5% popiołu, węgiel MV bitumiczny, mokry, FSI = 3.
Numer próby Środek powierzchniowo czynny Olej Popiół % w produkcie Odzysk %
1 2 3 4 5
14 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 2% olej ciężki Elk Point 172 55.8
39 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty (i ze świeżo zmielonym węglem) 2% olej ciężki Elk Point 17.8 65.2
172 831 cd przykładu 4
I -2-- 3 4 -5
24 0.25 kg/tonę oleju eukaliptusowego 2% olej ciężki Elk Point 16.3 48.9
92 0.25 kg/tonę oleju eukaliptusowego zmieszanego z 2.8 kg/tonę nafty 2% 50/50 20 8 66.9
119 0.1 kg/tonę oleju eukaliptusowego 0,4% 50/50 19.4 56.8
104 0.25 kg/tonę ligninosulfonianu sodu 2% 50/50 21.0 63.8
136 0.1 kg/tonę Shurcol 168 0,4% 50/50 19.1 56.3
20 żaden żaden - -0-
Przykład 5.
Węgiel Fording River, węgiel MV bitumiczny, 17.7% popiołu, 5% wilgoci, mokry, FSI = 3.
Numer próby Środek powierzchniowo czynny Olej Popiół % w produkcie Odzysk %
16 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 2% olej ciężki Elk Point 8.0 65 0
17 0 25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 2% olej ciężki Elk Point 8.6 66.6
69 0 25 kg/tonę oleju eukaliptusowego 2% 50/50 9.6 61.0
71 0.1 kg/tonę C14 kwas tłuszczowy 2% 50/50 11.3 72 6
18 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 4% olej silnikowy 7.4 51.2
23 0.25 kg/tonę (PDS) zmieszanego z 3.75 kg/tonę nafty 2% olej silnikowy 11.2 28
108 0.1 kg/tonę C14 kwas tłuszczowy (Środek powierzchniowo czynny i olej dodane do zawiesiny jednocześnie) 2% 50/50 7.3 29
45 0.25 kg/tonę PDS (środek powierzchniowo czynny i olej dodane do zawiesiny jednocześnie) 2% olej napędowy 7.2 38
Przykład 6.
Węgiel Fording Coal, wysoko utleniony, bitumiczny, 18% popiołu, FSI = 0.
Numer próby Środek powierzchniowo czynny Olej Popiół % w produkcie Odzysk %
1 . 2 3 4 5
ΪΠ 0.25 kg/tonę Shurcol 168 2% 50/50 7.6 85
112 3 kg/tonę kwasu oleinowego 2% 50/50 6.5 64
125 0.25 kg/tonę Shurcoal 168 zmieszanego z 2 8 kg/tonę nafty 2% 50/50 7.3 70
172 831 cd przykładu 6
1 2 3 4 5
142 0.25 kg/tonę Shurcoal 168 zmieszanego z 2.8 kg/tonę nafty 2% 50/50 7.1 69.7
143 0.25 kg/tonę Shurcoal 168 zmieszanego z 2.8 kg/tonę nafty 2% 50/50 7.7 75.5
144 0.56 kg/tonę Shurcoal 168 zmieszanego z 2.8 kg/tonę nafty 2% 50/50 10.9 65
172 831

Claims (20)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób selektywnej flotacji węgla brunatnego, węgla podbitumicznego lub utlenionego węgla bitumicznego zawartego w zawiesinie węgla i skały płonnej w obecności kolektora flotacyjnego, znamienny tym, że kolejno rozprasza się w zawiesinie pewną ilość środka powierzchniowo czynnego, następnie przeprowadza się pierwszą obróbkę zawiesiny mieszając ją lub wstrząsając, po czym rozprasza się w zawiesinie pewną ilość kolektora flotacyjnego, przy czym kolektor flotacyjny wybiera się z grupy zawierającej olej ciężki, olej bunkrowy C i ich mieszanki, następnie przeprowadza się drugą obróbkę zawiesiny mieszając ją lub wstrząsając oraz poddaje się zawiesinę selektywnej flotacji, po jej drugiej obróbce, przy czym stosuje się środek powierzchniowo czynny w postaci substancji wybiórczo przywierającej do węgla, a nie przywierającej do skały płonnej, i przyjmującej powłokę kolektora flotacyjnego.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kolektor flotacyjny miesza się z lekkim olejem różnym od oleju bunkrowego C przed jego rozproszeniem w zawiesinie podczas pierwszej obróbki.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że lekki olej do mieszania z kolektorem flotacyjnym wybiera się z grupy zawierającej zużyty olej silnikowy, olej napędowy, naftę i ich mieszanki.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że utrzymuje się wartość pH zawiesiny przez cały czas w zakresie od około 6 do 9.
  5. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że kolektor flotacyjny miesza się z lekkim olejem różnym od oleju bunkrowego C przed jego rozproszeniem w zawiesinie podczas pierwszej obróbki.
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że lekki olej do mieszania z kolektorem flotacyjnym wybiera się z grupy zawierającej zużyty olej silnikowy, olej napędowy, naftę i ich mieszanki.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że flotację prowadzi się za pomocą środka pianotwórczego rozpraszanego w zawiesinie.
  8. 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, ze środek powierzchniowo czynny wybiera się z grupy zawierającej polidimetylosiloksan, kwas oleinowy, lignosulfoniany, olej eukaliptusowy, kwasy tłuszczowe z łańcuchami węglowymi o długości poniżej 15 atomów węgla, Shurcoal 168, olej roślinny i ich mieszanki.
  9. 9. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że środek powierzchniowo czynny wybiera się z grupy zawierającej estry kwasów tłuszczowych, produkty kondensacji estrów kwasów tłuszczowych, produkty kondensacji kwasów tłuszczowych, hydroksylowaną eteroaminę, bis (alkilowe) estry soli kwasu sulfobursztynowego, sulfobursztyniany tłuszczowe, pochodne estrów metylowych lub etylowych kwasu kapronowego zawierające grupę hydroksylową, chlorową lub siarczkową, sole kwasów naftenowych, sole kwasów krezylowych, sole kwasów kalafoniowych, estry alifatyczne alifatycznego kwasu karboksylowego o długości łańcucha z co najmniej 10 atomów węgla, utlenione pochodne kwasów tłuszczowych, kwasy tłuszczowe z łańcuchami węglowymi o długości powyżej 14 atomów węgla oraz mieszanki powyższych substancji.
  10. 10. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że na każdą tonę suchego węgla używa się poniżej 0,25 kilograma polidimetylosiloksanu, lignosulfonianów, oleju eukaliptusowego, kwasów tłuszczowych z łańcuchami węglowymi o długości poniżej 15 atomów węgla, Shurcoal 168, oleju roślinnego lub ich mieszanek.
  11. 11. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że na każdą tonę suchego węgla używa się poniżej około 3,0 kilogramów kwasu oleinowego.
  12. 12. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że na każdą tonę suchego węgla używa się poniżej około 0,25 kilograma środka powierzchniowo czynnego.
    172 831
  13. 13. Sposób według zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, że w zawiesinie rozprasza się kolektor flotacyjny w ilości stanowiącej poniżej około 2% masy suchego węgla.
  14. 14. Sposób według zastrz. 2 albo 3, albo 5, albo 6, znamienny tym, że w zawiesinie rozprasza się mieszankę olejową w ilości stanowiącej poniżej około 2% masy suchego węgla.
  15. 15. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3 albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że intensyfikuje się zdolność środka powierzchniowo czynnego do rozpraszania przed jego rozpraszaniem w zawiesinie.
  16. 16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że intensyfikuje się zdolność środka powierzchniowo czynnego do rozpraszania rozcieńczając go, ogrzewając lub mieszając.
  17. 17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że środek powierzchniowo czynny rozcieńcza się dodając do niego lekki olej.
  18. 18. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że ponadto intensyfikuje się zdolność kolektora flotacyjnego do rozpraszania przed jego rozproszeniem w zawiesinie.
  19. 19. Sposób według zastrz. 18, znamienny tym, że intensyfikuje się zdolność kolektora flotacyjnego do rozpraszania ogrzewając go, mieszając lub emulgując.
  20. 20. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że stosuje cząstki węgla o wymiarach poniżej 595 pm.
PL93308207A 1992-10-02 1993-09-28 Sposób selektywnej flotacji wegla PL PL PL PL PL PL PL172831B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/955,471 US5443158A (en) 1992-10-02 1992-10-02 Coal flotation process
PCT/CA1993/000390 WO1994007604A1 (en) 1992-10-02 1993-09-28 Coal flotation process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL308207A1 PL308207A1 (en) 1995-07-24
PL172831B1 true PL172831B1 (pl) 1997-12-31

Family

ID=25496867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93308207A PL172831B1 (pl) 1992-10-02 1993-09-28 Sposób selektywnej flotacji wegla PL PL PL PL PL PL

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5443158A (pl)
EP (1) EP0662865B1 (pl)
JP (1) JP2831850B2 (pl)
CN (1) CN1038313C (pl)
AT (1) ATE150987T1 (pl)
BR (1) BR9307157A (pl)
CA (1) CA2142491C (pl)
CO (1) CO4290301A1 (pl)
CZ (1) CZ282701B6 (pl)
DE (1) DE69309481T2 (pl)
HU (1) HU216620B (pl)
NZ (1) NZ255980A (pl)
PL (1) PL172831B1 (pl)
RO (1) RO115026B1 (pl)
RU (1) RU2100094C1 (pl)
UA (1) UA26466C2 (pl)
WO (1) WO1994007604A1 (pl)
ZA (1) ZA937296B (pl)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6001769A (en) * 1997-09-25 1999-12-14 Correctivaction, Llc Compositions and methods for the remediation of chemical contamination in subsurface water bearing geological formations
US6261460B1 (en) 1999-03-23 2001-07-17 James A. Benn Method for removing contaminants from water with the addition of oil droplets
US6799682B1 (en) * 2000-05-16 2004-10-05 Roe-Hoan Yoon Method of increasing flotation rate
US6959815B2 (en) * 2002-01-28 2005-11-01 The Governors Of The University Of Alberta Selective reactive oily bubble carriers in flotation processes and methods of generation and uses thereof
RU2223828C2 (ru) * 2002-04-04 2004-02-20 Закрытое акционерное общество ЦОФ "Сибирь" Способ обогащения угольных шламов
CN100349827C (zh) * 2002-11-21 2007-11-21 李肖平 一种高掺量煤矸石膨化轻质高强材料及其制作方法
DE10320191A1 (de) * 2003-05-07 2004-12-02 Ekof Flotation Gmbh Verwendung von Fettsäurealkylestern als Flotationsmittel
CA2439780C (en) * 2003-09-08 2011-09-20 Intier Automotive Closures Inc. Power actuator for automotive closure latch
US8101067B2 (en) 2004-10-13 2012-01-24 Marathon Oil Canada Corporation Methods for obtaining bitumen from bituminous materials
US8257580B2 (en) 2004-10-13 2012-09-04 Marathon Oil Canada Corporation Dry, stackable tailings and methods for producing the same
CA2582078C (en) * 2004-10-13 2010-12-21 Western Oil Sands Usa, Inc. Method for obtaining bitumen from tar sands
US7985333B2 (en) * 2004-10-13 2011-07-26 Marathon Oil Canada Corporation System and method of separating bitumen from tar sands
JP4022595B2 (ja) * 2004-10-26 2007-12-19 コニカミノルタオプト株式会社 撮影装置
AP2447A (en) * 2005-02-04 2012-08-31 Mineral And Coal Technologies Inc Improving the seperation of diamond from gangue minerals
US7585407B2 (en) 2006-03-07 2009-09-08 Marathon Oil Canada Corporation Processing asphaltene-containing tailings
US7811444B2 (en) 2006-06-08 2010-10-12 Marathon Oil Canada Corporation Oxidation of asphaltenes
US8071715B2 (en) * 2007-01-31 2011-12-06 Georgia-Pacific Chemicals Llc Maleated and oxidized fatty acids
RU2339454C1 (ru) * 2007-05-11 2008-11-27 Институт Горного Дела Дальневосточного Отделения Российской Академии Наук (Статус Государственного Учреждения) Способ флотации углистого вещества
AU2009206113B2 (en) * 2008-01-15 2013-09-05 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for the beneficiation of coal
EP2249967B1 (en) * 2008-01-31 2019-03-13 Ingevity South Carolina, LLC Oxidized and maleated derivative composition
WO2009099731A1 (en) 2008-02-05 2009-08-13 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for the froth flotation of coal
US8349188B2 (en) * 2008-02-14 2013-01-08 Soane Mining, Llc Systems and methods for removing finely dispersed particulate matter from a fluid stream
US8353641B2 (en) * 2008-02-14 2013-01-15 Soane Energy, Llc Systems and methods for removing finely dispersed particulate matter from a fluid stream
CN101385996B (zh) * 2008-09-10 2012-12-19 中国矿业大学(北京) 一种浮选促进剂的制备方法
JP5393172B2 (ja) * 2009-01-19 2014-01-22 太平洋セメント株式会社 石灰岩の不純物除去方法
US8449763B2 (en) * 2009-04-15 2013-05-28 Marathon Canadian Oil Sands Holding Limited Nozzle reactor and method of use
US20110017642A1 (en) * 2009-07-24 2011-01-27 Duyvesteyn Willem P C System and method for converting material comprising bitumen into light hydrocarbon liquid product
US8663462B2 (en) 2009-09-16 2014-03-04 Shell Canada Energy Cheveron Canada Limited Methods for obtaining bitumen from bituminous materials
US8864982B2 (en) 2009-12-28 2014-10-21 Shell Canada Energy Cheveron Canada Limited Methods for obtaining bitumen from bituminous materials
US8877044B2 (en) * 2010-01-22 2014-11-04 Shell Canada Energy Cheveron Canada Limited Methods for extracting bitumen from bituminous material
US20110180454A1 (en) * 2010-01-28 2011-07-28 Marathon Oil Canada Corporation Methods for preparing solid hydrocarbons for cracking
US8435402B2 (en) * 2010-03-29 2013-05-07 Marathon Canadian Oil Sands Holding Limited Nozzle reactor and method of use
CN101837324A (zh) * 2010-05-28 2010-09-22 中南大学 一种用于提高微细粒矿物浮选效率的方法
US8586515B2 (en) 2010-10-25 2013-11-19 Marathon Oil Canada Corporation Method for making biofuels and biolubricants
US8968556B2 (en) 2010-12-09 2015-03-03 Shell Canada Energy Cheveron Canada Limited Process for extracting bitumen and drying the tailings
US8920636B2 (en) 2011-06-28 2014-12-30 Shell Canada Energy and Chervon Canada Limited Methods of transporting various bitumen extraction products and compositions thereof
CA2783773A1 (en) 2011-07-26 2013-01-26 Marathon Oil Canada Corporation Methods for obtaining bitumen from bituminous materials
RU2483808C2 (ru) * 2011-08-25 2013-06-10 Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" ОАО "Иргиредмет" Способ флотационного разделения углерода и сульфидов при обогащении углеродсодержащих сульфидных и смешанных руд
US8636958B2 (en) 2011-09-07 2014-01-28 Marathon Oil Canada Corporation Nozzle reactor and method of use
US9149814B2 (en) * 2013-03-13 2015-10-06 Ecolab Usa Inc. Composition and method for improvement in froth flotation
CN105817340B (zh) * 2014-05-21 2018-05-18 安徽理工大学 一种复合选煤浮选药剂的制备方法
US20160082446A1 (en) * 2014-09-24 2016-03-24 Omnis Mineral Technologies, Llc Flotation separation of fine coal particles from ash-forming particles
CN105214853B (zh) * 2015-11-09 2017-08-25 中国矿业大学 一种褐煤浮选方法
CN105728179B (zh) * 2016-03-22 2019-03-19 中国矿业大学 一种低阶煤热压-浮选工艺
CN108097468A (zh) * 2017-12-22 2018-06-01 北京柯林柯矿业科技有限公司 用于浮选尾煤再浮的表面活性剂及其调制方法
FI3817860T3 (fi) * 2018-07-06 2024-11-25 Nouryon Chemicals Int Bv Vaahdotusmenetelmä
CN111359782B (zh) * 2018-12-26 2022-01-14 有研资源环境技术研究院(北京)有限公司 一种用于抑制含镁硅酸盐脉石矿物的组合浮选药剂
CN113560045A (zh) * 2021-06-23 2021-10-29 太原理工大学 一种强化煤泥浮选选择性的方法
CN115106200B (zh) * 2021-10-25 2024-06-21 中国矿业大学(北京) 一种选煤复配捕收剂及其制备方法和煤泥浮选方法

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2028742A (en) * 1932-01-12 1936-01-28 Colorado Fuel And Iron Company Coal flotation process
US4171261A (en) * 1975-11-11 1979-10-16 Chem-Y, Fabriek Van Chemische Produkten B.V. Process for the flotation of ores and collector for use in this process
US4308132A (en) * 1977-09-30 1981-12-29 James R. McCarthy Bituminous coal reagent and flotation process
US4452714A (en) * 1977-09-30 1984-06-05 Mccarthy James R Bituminous coal reagent and flotation process
US4372864A (en) * 1977-12-15 1983-02-08 Mccarthy James R Reagent for froth flotation of bituminous coal
US4186083A (en) * 1977-12-21 1980-01-29 American Cyanamid Company Process for froth flotation of non-sulfide minerals
US4196092A (en) * 1978-04-17 1980-04-01 American Cyanamid Company Conditioning agent for froth flotation of fine coal
US4474619A (en) * 1979-01-25 1984-10-02 The Dow Chemical Company Conditioner for flotation of coal
US4270926A (en) * 1979-06-19 1981-06-02 Atlantic Richfield Company Process for removal of sulfur and ash from coal
US4838434A (en) * 1979-11-15 1989-06-13 University Of Utah Air sparged hydrocyclone flotation apparatus and methods for separating particles from a particulate suspension
US4744890A (en) * 1979-11-15 1988-05-17 University Of Utah Flotation apparatus and method
US4305815A (en) * 1979-12-28 1981-12-15 The Dow Chemical Company Conditioner for flotation of oxidized coal
US4308133A (en) * 1980-06-20 1981-12-29 The Dow Chemical Company Froth promotor for flotation of coal
US4347127A (en) * 1981-01-29 1982-08-31 Gulf & Western Manufacturing Company Apparatus and method for froth flotation separation of the components of a slurry
US4347126A (en) * 1981-01-29 1982-08-31 Gulf & Western Manufacturing Company Apparatus and method for flotation separation utilizing a spray nozzle
GB2099727B (en) * 1981-06-09 1985-05-15 Dow Chemical Co Froth flotation of coal
US4416769A (en) * 1981-12-24 1983-11-22 Coal Industry (Patents) Limited Froth flotation
US4415337A (en) * 1982-05-05 1983-11-15 Atlantic Richfield Company Method for producing agglomerate particles from an aqueous feed slurry comprising finely divided coal and finely divided inorganic solids
US4678562A (en) * 1982-10-14 1987-07-07 Sherex Chemical Company, Inc. Promotors for froth floatation of coal
CA1211870A (en) * 1982-10-14 1986-09-23 Robert O. Keys Promotors for froth flotation of coal
US4678561A (en) * 1982-10-14 1987-07-07 Sherex Chemical Company, Inc. Promoters for froth flotation of coal
US4504385A (en) * 1982-12-30 1985-03-12 Sherex Chemical Company, Inc. Ester-alcohol frothers for froth flotation of coal
US4601818A (en) * 1983-03-30 1986-07-22 Phillips Petroleum Company Ore flotation
US4514292A (en) * 1983-11-09 1985-04-30 Hercules Incorporated Froth flotation process
US4526680A (en) * 1984-05-30 1985-07-02 Dow Corning Corporation Silicone glycol collectors in the beneficiation of fine coal by froth flotation
US4532032A (en) * 1984-05-30 1985-07-30 Dow Corning Corporation Polyorganosiloxane collectors in the beneficiation of fine coal by froth flotation
US4597858A (en) * 1984-09-14 1986-07-01 Sohio Alternate Energy Development Co. Multistream, multiproduct beneficiation arrangement
US4597857A (en) * 1985-04-08 1986-07-01 Atlantic Richfield Company Process for producing an upgraded sulfide mineral concentrate from an ore containing sulfide mineral and silicate clay
US4632750A (en) * 1985-09-20 1986-12-30 The Standard Oil Company Process for coal beneficiation by froth flotation employing pretreated water
US4659458A (en) * 1985-12-19 1987-04-21 The Standard Oil Company Apparatus and method for froth flotation employing rotatably mounted spraying and skimming means
US4966687A (en) * 1985-12-19 1990-10-30 The Standard Oil Company Method and apparatus for column flotation of mineral matter
SU1318304A1 (ru) * 1986-02-26 1987-06-23 Кузбасский Политехнический Институт Способ флотации угл
US4857221A (en) * 1986-05-14 1989-08-15 Fospur Limited Recovering coal fines
USH458H (en) * 1986-09-29 1988-04-05 The Standard Oil Company Pressure-reducing spray nozzle and use thereof in a froth flotation method
US4981582A (en) * 1988-01-27 1991-01-01 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. Process and apparatus for separating fine particles by microbubble flotation together with a process and apparatus for generation of microbubbles
US4886522A (en) * 1988-03-03 1989-12-12 Malin Research Corporation Process, for the desulfurization of coal
US4950390A (en) * 1989-02-23 1990-08-21 Bp America Inc. Apparatus and method for froth flotation
US4913805A (en) * 1989-02-23 1990-04-03 Bp America Inc. Apparatus and method for froth flotation
US4892648A (en) * 1989-04-20 1990-01-09 Viking Systems International, Inc. Process for beneficiation of coal and associated apparatus
US5096572A (en) * 1990-03-12 1992-03-17 Board Of Control Of Michigan Tech. University Froth flotation
JP6255901B2 (ja) 2013-10-30 2018-01-10 セイコーエプソン株式会社 ロボット制御装置、ロボットおよびロボットシステム

Also Published As

Publication number Publication date
HUT70900A (en) 1995-11-28
US5443158A (en) 1995-08-22
NZ255980A (en) 1995-11-27
HU9500922D0 (en) 1995-05-29
CN1093022A (zh) 1994-10-05
JP2831850B2 (ja) 1998-12-02
CA2142491A1 (en) 1994-04-14
CZ282701B6 (cs) 1997-09-17
RU2100094C1 (ru) 1997-12-27
HU216620B (hu) 1999-07-28
CZ80595A3 (en) 1996-09-11
UA26466C2 (uk) 1999-08-30
DE69309481D1 (de) 1997-05-07
RO115026B1 (ro) 1999-10-29
CA2142491C (en) 1999-01-19
BR9307157A (pt) 1999-03-30
ATE150987T1 (de) 1997-04-15
EP0662865A1 (en) 1995-07-19
ZA937296B (en) 1994-04-25
PL308207A1 (en) 1995-07-24
AU663411B2 (en) 1995-10-05
CO4290301A1 (es) 1996-04-17
JPH08501495A (ja) 1996-02-20
WO1994007604A1 (en) 1994-04-14
DE69309481T2 (de) 1997-09-25
EP0662865B1 (en) 1997-04-02
AU4812893A (en) 1994-04-26
CN1038313C (zh) 1998-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL172831B1 (pl) Sposób selektywnej flotacji wegla PL PL PL PL PL PL
US10144012B2 (en) Methods of increasing flotation rate
US4968413A (en) Process for beneficiating oil shale using froth flotation
US8257608B2 (en) Process and composition for froth flotation
CA1119106A (en) Coal agglomeration by nonintensive mixing with hydrocarbons
CN110437894A (zh) 一种多元混合的类液体燃料及其制备方法
AU2008200740B2 (en) Methods of increasing flotation rate
US4556545A (en) Method for conditioning phosphate ores
AU663411C (en) Coal flotation process
GB2082480A (en) Treating barite ores
AU2023238067A1 (en) Novel cationic collectors for improving a process for froth flotation of silicates
US20230302464A1 (en) Novel Cationic Collectors for Improving a Process for Froth Flotation of Silicates
AU2002246613B2 (en) Methods of increasing flotation rate
US2384825A (en) Method of separating quartz sand from phosphate rock
US4372844A (en) Aromatic and benzothiophene extender oil composition for ore floatation
US2563447A (en) Flotation of hematite
Taggart Mineral flotation
Min Physical desulfurization of Iowa coal
CS205037B2 (en) Method of separating the magnetite
PL5145B1 (pl) Sposób wzbogacania i rozgatunkowywania rud.
CA1174627A (en) Beneficiation of froth obtained from tar sands sludge
BR112024016422B1 (pt) Processo para flotação em espuma de silicatos de um minério
Ayhan Desulfurization and de-ashing of a mixture of subbituminous coal and gangue minerals by selective oil agglomeration
CS264270B2 (en) Treatment of lignite sludge
BE368718A (pl)

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20100928