PL173394B1

PL173394B1 - Method of processing waste hardened unsaturated polyester in particular those reinforced with glass fibre

Info

Publication number: PL173394B1
Application number: PL94302203A
Authority: PL
Inventors: Tadeusz Bartczak; Henryk Bogdaszewski; Zygmunt Kołek
Original assignee: Inst Chemii Przemyslowej Im Pr
Priority date: 1994-02-10
Filing date: 1994-02-10
Publication date: 1998-02-27
Also published as: PL302203A1

Abstract

1 . Sposób przetwórstwa odpadów utwardzonych nienasyconych poliestrów, zwłaszcza wzmocnionych włóknem rrklanym, znamienny tym, że odpady poddaje się ekstrakcji chlorkiem metylenu ptzy rtorunku wagowym chlorku metylenu do odpadów co najmniej 1:1, korzystnie 5 : 1, w temperaturze pokojowej lub podwyższonej, korzystnie pod zwiększonym ciśnieniem, po czym z masy poekstrakcyjnej najpierw odfiltrowuje się, a następnie odparowuje się chlorek metylenu i poddaje się ją obróbce mechanicznej, ewentualnie do masy poekstrakcyjnej zawierającej co najmniej 20% zaadsorbowanego chlorku metylenu wprowadza się przy ciągłym mieszaniu żywicę chemo- lub termoutwardzalną lub plastyfikatory lub S? inne składniki kompozytów o temperaturze wrzenia wyższej od temperatury wrzenia chlorku metylenu nie reagujące z nim, całość miesza się i powoli odparowuje rozpuszczalnik, po czym poddaje się obróbce mechanicznej.1. A method of processing waste of hardened unsaturated polyesters, especially reinforced with clay fiber, characterized in that the waste is subjected to extraction with methylene chloride in a weight ratio of methylene chloride to waste of at least 1:1, preferably 5:1, at room temperature or elevated temperature, preferably under elevated pressure, after which the methylene chloride is first filtered from the extraction mass, and then the methylene chloride is evaporated and the mass is subjected to mechanical treatment, optionally a chemically or thermosetting resin or plasticizers or other composite components with a boiling point higher than the boiling point of methylene chloride are introduced with continuous stirring into the extraction mass containing at least 20% of adsorbed methylene chloride, the whole is mixed and the solvent is slowly evaporated, and then the mass is subjected to mechanical treatment.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób przetwórstwa odpadów utwardzonych nienasyconych poliestrów, zwłaszcza wzmocnionych włóknem szklanym.The subject of the invention is a method of processing waste hardened unsaturated polyesters, especially those reinforced with glass fiber.

Utylizacja odpadów z utwardzonych nienasyconych poliestrów a w szczególności poliestrów wzmocnionych włóknem szklanym stanowiła zawsze duży problem techniczny. Tego typu tworzywa występują w postaci silnie usieciowanej i przetwórstwo ich na drodze rozkładu termicznego do niżej cząsteczkowych związków, które mogłyby być wykorzystane w technice jest praktycznie niemożliwe.The disposal of waste from hardened unsaturated polyesters, and in particular glass-fiber reinforced polyesters, has always been a big technical problem. These types of materials are highly cross-linked and processing them through thermal decomposition to lower molecular compounds that could be used in the technology is practically impossible.

Znane dotychczas sposoby utylizacji odpadów poliestrowych polegają najczęściej na ich spalaniu. Proces spalania odpadów jest jednak kosztowny, nieekonomiczny i wymaga stosowania skomplikowanej aparatury. Podczas spalania powstają toksyczne dymy, które muszą być w specjalny sposób oczyszczane. W przypadku poliestrów wzmocnionych włóknem szklanym pozostałe po spaleniu składnika organicznego włókno posiada naruszoną strukturę, jest silnie zabrudzone i całkowicie bezużyteczne.Known methods of utilizing polyester waste most often consist in their incineration. However, the waste incineration process is costly, uneconomical and requires the use of complex apparatus. During combustion, toxic fumes are produced which must be treated in a special way. In the case of polyesters reinforced with glass fibers, the fiber remaining after combustion of the organic component has a damaged structure, it is heavily soiled and completely useless.

Innymi znanymi sposobami utylizacji jest mechaniczne rozdrabnianie i wykorzystywanie przemiału jako wypełniacza do różnego rodzaju tworzyw sztucznych. Do tego celu opracowano specjalnej konstrukcji kruszarki. Jednak z uwagi na bardzo wysokie własności mechaniczne tworzyw wzmocnionych włóknem szklanym, w niektórych przepadkach zbliżonych do wytrzymałości metali, proces kruszenia jest niezwykle energochłonny i kosztowny. Również znanym sposobem przetwórstwa mechanicznego odpadów jest ścieranie ich na specjalnych ściernicach. Metoda ta z uwagi na wolno przebiegający proces i wysokie koszty przetwórstwa nie znalazła szerokiego zastosowania przemysłowego.Other known disposal methods are mechanical grinding and the use of regrind as a filler for various types of plastics. A special crusher design was developed for this purpose. However, due to the very high mechanical properties of glass fiber reinforced plastics, in some cases similar to the strength of metals, the crushing process is extremely energy-consuming and expensive. A well-known method of mechanical processing of waste is grinding it on special grinding wheels. Due to the slow process and high processing costs, this method has not found wide industrial application.

Z polskich opisów patentowych nr 100 623, 103 795 i 152 208 znane są sposoby przetwarzania odpadów tworzyw sztucznych zawierających polimery rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych, takie jak poliwęglany, politereftalan etylenu i polichlorek winylu orazPolish patents Nos. 100 623, 103 795 and 152 208 disclose methods of processing plastic waste containing polymers soluble in organic solvents, such as polycarbonates, polyethylene terephthalate and polyvinyl chloride, and

173 394 składniki nierozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych np: powłoki metaliczne, farby, druty metalowe oraz polimery nierozpuszczalne.173 394 components insoluble in organic solvents, e.g. metallic coatings, paints, metal wires and insoluble polymers.

Sposoby przetwarzania tych odpadów polegają na wyodrębnieniu z mas odpadowych rozpuszczalnych polimerów na drodze rozpuszczania ich w odpowiednich rozpuszczalnikach organicznych, oddzieleniu otrzymanego roztworu, najczęściej przez odfiltrowanie i wydzieleniu polimeru przez wytrącenie wodą lub wykrystalizowanie po schłodzeniu roztworu. Do rozpuszczania powyższych polimerów stosuje się rozpuszczalniki organiczne. Często stosowanym rozpuszczalnikiem jest chlorek metylenu.The methods of processing this waste consist in isolating soluble polymers from the waste masses by dissolving them in appropriate organic solvents, separating the obtained solution, most often by filtering and isolating the polymer by precipitation with water or crystallization after cooling the solution. Organic solvents are used to dissolve the above polymers. A frequently used solvent is methylene chloride.

Z polskiego opisu patentowego nr 133 527 znany jest sposób przetwarzania odpadów z poliuretanu przestrzennie usieciowanego. Sposób ten polega na aktywacji powierzchniowej masy odpadowej, poprzez traktowanie jej roztworem dwumetyloformamidu i chlorku metylenu, w celu umożliwienia łączenia tej masy podczas przetwórstwa termoplastycznego.Polish patent specification No. 133 527 describes a method of processing spatially cross-linked polyurethane waste. The method consists in activating the surface of the waste mass by treating it with a solution of dimethylformamide and methylene chloride in order to allow the mass to be combined during thermoplastic processing.

Sposób przetwórstwa odpadów utwardzonych nienasyconych poliestrów zwłaszcza wzmocnionych włóknem szklanym według wynalazku, polega na tym, że odpady poddaje się ekstrakcji chlorkiem metylenu, przy stosunku wagowym chlorku metylenu do odpadów co najmniej 1:1, korzystnie 5 : 1, w temperaturze pokojowej lub podwyższonej, korzystnie pod zwiększonym ciśnieniem, a następnie z masy poekstrakcyjnej odfiltrowuje się i odparowuje chlorek metylenu i poddaje się ją obróbce mechanicznej.The method of processing waste hardened unsaturated polyesters, in particular glass-fiber reinforced, according to the invention, consists in extracting the waste with methylene chloride, with a weight ratio of methylene chloride to waste of at least 1: 1, preferably 5: 1, at room temperature or elevated temperature, preferably under increased pressure, and then the methylene chloride is filtered off from the extraction mass and evaporated off and subjected to mechanical treatment.

Odpady poliestrów w postaci ścinków poprodukcyjnych, wstępnie połamanych wyrobów poużytkowych, pociętych obrzeży itp. wsypuje się do pojemnika z perforowanymi ściankami i wprowadza się do reaktora oraz zalewa chlorkiem metylenu i prowadzi się proces ekstrakcji. Mieszanie masy w czasie ekstrakcji może odbywać się poprzez ruch naczynia perforowanego lub na drodze cyrkulacji czynnika ekstrahującego przez warstwę odpadów w nieruchomym naczyniu.Polyester waste in the form of post-production scraps, pre-broken post-consumer products, cut rims, etc. is poured into a container with perforated walls and fed to the reactor and flooded with methylene chloride and the extraction process is carried out. Mixing the mass during extraction can take place by the movement of the perforated vessel or by circulation of the extracting medium through the waste layer in a stationary vessel.

W przypadku prowadzenia ekstrakcji w temperaturze pokojowej czas ekstrakcji dla większości typów poliestrów wynosi 5 do 8 godzin, a w temperaturze wrzenia chlorku metylenu około 1 do 4 godzin. Ekstrakcja może być prowadzona również w warunkach statycznych (bez mieszania) przez zwykle zanurzenie odpadów w chlorku metylenu w szczelnie zamykanych naczyniach. W tych warunkach czas ekstrakcji powinien trwać powyżej 8 godzin, korzystnie około 1 doby. Skrócone czasy ekstrakcji przy mniejszym stosunku rozpuszczalnika do odpadów mogą być osiągnięte w przypadku ekstrakcji w parach w specjalnych kolumnach ekstrakcyjnych lub w przypadku prowadzenia procesu w temperaturze wrzenia lub pod zwiększonym ciśnieniem.When extracting is carried out at room temperature, the extraction time for most types of polyesters is 5 to 8 hours, and about 1 to 4 hours at the boiling point of methylene chloride. The extraction can also be carried out under static conditions (without agitation) by normally immersing the waste in methylene chloride in sealed vessels. Under these conditions, the extraction time should last more than 8 hours, preferably about 1 day. Shortened extraction times with a lower solvent-to-waste ratio can be achieved when extracting in steam in special extraction columns or when the process is carried out at boiling point or under increased pressure.

Po zakończonym procesie ekstrakcji w cieczy estrakt może być zawracany do procesu i użyty kilkakrotnie aż do zmniejszenia się zdolności ekstrakcyjnych, które występują zwykle po osiągnięciu około 15 do 20% stężenia wyekstrahowanych produktów z utwardzonego poliestru. Po zakończonym procesie ekstrakcji ekstrakt oddziela się od masy stałej na drodze filtracji lub odwirowania. Z ekstraktu regenerowany jest chlorek metylenu na drodze destylacji. Pozostałość podestylacyjną stanowi lepka masa. Masa odpadowa po odfiltrowaniu ekstraktu jest silnie spulchniona i zawiera jeszcze znaczne ilości chlorku metylenu, dochodzące do kilkudziesięciu procent. Masa ta w drugim etapie przetwórstwa przerabiana jest na produkty użytkowe jednym z dwu niżej opisanych sposobów.After the liquid extraction process is completed, the ester can be returned to the process and used several times until the extraction capacity is reduced, which usually occurs after reaching about 15 to 20% of the concentration of the extracted products from the hardened polyester. After the extraction process is completed, the extract is separated from the solid by filtration or centrifugation. Methylene chloride is regenerated from the extract by distillation. The still remaining is a sticky mass. After filtering the extract, the waste mass is highly fluffed up and still contains significant amounts of methylene chloride, up to several dozen percent. In the second processing stage, this mass is processed into utility products in one of the two ways described below.

Według pierwszego sposobu masę ogrzewa się do temperatury nieco wyższej od temperatury wrzenia chlorku metylenu aż do całkowitego odpędzenia rozpuszczalnika i poddaje rozdrobnieniu na młynach do mielenia tworzyw sztucznych, korzystnie na młynach nożowoudarowych. Zmielony produkt znajduje zastosowanie jako cenny wypełniacz do różnego rodzaju tworzyw sztucznych. Istotne znaczenie w tym sposobie przetwórstwa posiada oddziaływanie chlorku metylenu na surowe odpady. W wyniku oddziaływania chlorku metylenu następuje silne spęcznienie twardej masy oraz wyekstrahowanie niewielkiej ilości niżej cząsteczkowych związków z utwardzonego syciwa. Ilość wyekstrahowanej substancji w warunkach procesu nie przekracza zwykle kilkunastu procent w stosunku do syciwa. Jednak dzięki takiemu oddziaływaniu następuje tak silne rozluźnienie i rozwarstwienie laminatu, że jego dalsza obróbka mechaniczna nie przedstawia już problemu. Przetwórstwo odpadów według przedstawionego sposobu umożliwia prawie stuprocentowe wykorzystanie masy odpadowej przy stosunkowoAccording to the first method, the mass is heated to a temperature slightly above the boiling point of methylene chloride until the solvent is completely stripped off, and ground in plastic mills, preferably knife-impact mills. The ground product is used as a valuable filler for various types of plastics. The effect of methylene chloride on raw waste is of significant importance in this processing method. As a result of the action of methylene chloride, a strong swelling of the hard mass takes place and a small amount of lower molecular compounds is extracted from the hardened sativa. The amount of the extracted substance under the process conditions usually does not exceed a dozen or so percent in relation to the saturation. However, thanks to such an effect, the laminate loosens and delaminates so strongly that its further mechanical processing is no longer a problem. Waste processing according to the presented method enables almost one hundred percent use of the waste mass with relatively

173 394 małym zużyciu energii w procesie rozdrabniania. Daje więc znaczne efekty techniczne i ekonomiczne w porównaniu ze znanymi dotychczas sposobami.173 394 low energy consumption in the grinding process. Thus, it gives significant technical and economic effects compared to the methods known to date.

Odmianą sposobu przetwórstwa odpadów utwardzonych nienasyconych poliestrów według wynalazku jest proces polegający na modyfikacji wyekrahowanej masy odpadowej zawierającej jeszcze pewną ilość zaabsorbowanego chlorku metylenu żywicami chemoutwardzalnymi, zwłaszcza epoksydowymi lub poliestrowymi np. żywicami fenolowo-, mocznikowo- lub melaminowo-formaldehydowymi lub plastyfikatorami lub innymi składnikami kompozytów o temperaturze wrzenia wyższej od temperatury wrzenia chlorku metylenu i nie reagującymi z nim. Modyfikację prowadzi się przez wprowadzanie tych żywic do masy odpadowej bezpośrednio po zakończonym procesie ekstrakcji i filtracji, przy zawartości w masie co najmniej 20% zaadsorbowanego chlorku metylenu. Składniki modyfikujące mogą być wprowadzone jednorazowo lub, korzystnie w kilku porcjach. Po wprowadzeniu żywic lub innych składników modyfikujących masę miesza się i powoli ogrzewa aż do całkowitego odpędzenia chlorku metylenu. Ogrzewanie masy należy prowadzić w stosunkowo niskich temperaturach wystarczających do odparowania rozpuszczalnika np. w temperaturze do 50°C, tak aby nie nastąpiło utwardzenie żywic, zwłaszcza termoutwardzalnych oraz poliestrowych. W przypadku wysokoreaktywnych żywic poliestrowych należy stosować inhibitory polimeryzacji. Po odparowaniu chlorku metylenu masa może być poddana rozdrobnieniu (cięciu) zwłaszcza przy długich włóknach zawartych w odpadach i może być stosowana jako żywica z wypełniaczem.A variant of the method of processing waste hardened unsaturated polyesters according to the invention is the process of modifying the recovered waste mass containing a certain amount of absorbed methylene chloride with chemosetting resins, especially epoxy or polyester resins, e.g. with phenol-, urea- or melamine-formaldehyde resins or plasticizers or plasticizers boiling point above the boiling point of methylene chloride and do not react with it. The modification is carried out by introducing these resins into the waste mass immediately after the end of the extraction and filtration process, with a mass content of at least 20% of adsorbed methylene chloride. The modifying ingredients can be introduced at once or preferably in several portions. After introducing the resins or other modifying ingredients, the mass is stirred and slowly heated until the methylene chloride is completely stripped off. The mass heating should be carried out at relatively low temperatures sufficient to evaporate the solvent, e.g. at a temperature of up to 50 ° C, so that the hardening of the resins, especially thermosetting and polyester resins, does not occur. In the case of highly reactive polyester resins, polymerization inhibitors should be used. After the methylene chloride has been evaporated, the mass can be crushed (cut), especially with long fibers contained in the waste, and can be used as a filled resin.

Proces ten jest wyjątkowo korzystny, ponieważ daje możliwość zagospodarowania prawie całej masy odpadowej i uzyskania produktu o dużej jednorodności i podwyższonych własnościach mechanicznych (w stosunku do wprowadzonych żywic) zwłaszcza przy dużej zawartości włókna szklanego w odpadach.This process is extremely advantageous because it enables the utilization of almost the entire waste mass and obtaining a product of high homogeneity and improved mechanical properties (in relation to the introduced resins), especially with a high content of glass fiber in the waste.

Taki korzystny efekt uzyskuje się głównie dzięki temu, że żywice wprowadzane są do masy odpadowej bezpośrednio po ekstrakcji, przed odparowaniem chlorku metylenu. Masa w tym stanie jest silnie spęczniona o rozluźnionej strukturze co ułatwia penetrację żywic w głąb struktury. Podczas stopniowego odparowania rozpuszczalnika miejsce jego w strukturze masy odpadowej zajmuje czynnik modyfikujący, dzięki czemu składniki masy są równomiernie rozłożone i dobrze związane z żywicą. W przypadku niektórych żywic np. epoksydowych cała masa organiczna ma postać koloidalnego roztworu. Takiego efektu nie można uzyskać podczas mieszania żywic nawet w bardzo dobrze zmielonymi nieprzetworzonymi odpadami poliestrowymi.This beneficial effect is mainly achieved by introducing the resins into the waste mass immediately after extraction, before evaporating the methylene chloride. The mass in this state is strongly swollen with a loosened structure, which facilitates the penetration of resins into the structure. During the gradual evaporation of the solvent, a modifying agent takes its place in the structure of the waste mass, thanks to which the mass components are evenly distributed and well bonded to the resin. With some resins, e.g. epoxy resins, all the organic matter is in the form of a colloidal solution. Such an effect cannot be obtained when mixing resins even in very fine milled untreated polyester waste.

Przykład I. Do kosza perforowanego wsypuje się 100 kg odpadów z laminatów poliestrowo-szklanych i wprowadza się do kolumny ekstrakcyjnej. Po zamknięciu pokrywy odpady zalewa się chlorkiem metylenu w ilości 500 kg do 600 kg tak, aby odpady w koszu były całkowicie zalane. Następnie ciecz poddaje się cyrkulacji za pomocą pompy obiegowej w ciągu około 7 godzin. Po upływie tego czasu pompę zatrzymuje się i otrzymany ekstrakt spuszcza się do zbiornika, a pozostały zaadsorbowany na odpadach chlorek metylenu przez powolne oddestylowanie oddziela się. Po całkowitym usunięciu rozpuszczalnika kosz wyjmuje się z kolumny i wyekstrahowaną masę odpadową przenosi się do zbiorników. Masa ta posiada silnie rozluźnioną strukturę i nadaje się do dalszej przeróbki mechanicznej np. rozdrabniania na młynach nożowo-udarowych o oczkach sit, w zależności od potrzeb, od kilku do kilkunastu milimetrów. Zmielone przetworzone odpady mogą być stosowane jako wypełniacze do wszelkiego rodzaju tworzyw sztucznych. Odfiltrowany ekstrakt, po uzupełnieniu świeżym lub oddestylowanym z masy odpadowej chlorkiem metylenu, zawraca się do następnego cyklu produkcyjnego. Zawrót rozpuszczalnika można prowadzić kilkakrotnie aż do osiągnięcia w nim około 10 do 15%o wyekstrahowanego poliestru. Po osiągnięciu takiej zawartości produktów wyekrahowanych, ekstrakt słabiej oddzialywuje na odpady i powinien być poddany regeneracji. Regenerację prowadzi się przez całkowite oddestylowanie chlorku metylenu i zawrót do procesu produkcyjnego.Example 1 100 kg of polyester-glass laminate waste are poured into a perforated basket and placed in the extraction column. After closing the lid, the waste is poured over with 500 kg to 600 kg of methylene chloride so that the waste in the bin is completely flooded. The liquid is then circulated by the circulation pump for approximately 7 hours. After this time has elapsed, the pump is stopped and the extract obtained is drained into a tank, and the remaining methylene chloride adsorbed on the waste is separated by slow distillation. After the solvent is completely removed, the basket is removed from the column and the extracted waste mass is transferred to tanks. This mass has a strongly loosened structure and is suitable for further mechanical processing, e.g. grinding on knife and impact mills with sieve mesh, depending on the needs, from a few to several millimeters. The ground processed waste can be used as fillers for all kinds of plastics. The filtered extract, supplemented with fresh or distilled methylene chloride from waste mass, is returned to the next production cycle. Recycling of the solvent can be carried out several times until it reaches about 10 to 15% of the extracted polyester. After reaching such a content of extracted products, the extract has less effect on waste and should be subjected to regeneration. Regeneration is carried out by completely distilling off the methylene chloride and recycling it to the production process.

Przykład II. Do obrotowego bębna sitowego o oczkach ok. 2 do 4 mm umieszczonego w reaktorze wprowadza się około 100 kg odpadów z laminatu poliestrowo-szklanego w postaci naddatków poprodukcyjnych, pociętych na odcinki do 30 cm. Bęben i reaktor zamyka się szczelnie i wlewa przez króciec wlotowy około 500 kg chlorku metylenu. Reaktor powinien być tak ukształtowany aby poziom cieczy sięgał, co najmniej do połowy bębna. Następnie bęben zExample II. About 100 kg of polyester-glass laminate waste in the form of post-production allowances, cut into sections up to 30 cm, are introduced into a rotary screen drum with a mesh of approx. 2 to 4 mm placed in the reactor. The drum and the reactor are sealed and about 500 kg of methylene chloride are poured through the inlet port. The reactor should be shaped so that the liquid level reaches at least half of the drum. Then the drum with

173 394 odpadami poddaje się obrotom z szybkością od kilkunastu do kilkudziesięciu obrotów na minutę. Mieszanie w bębnie prowadzi się w ciągu 5 do 6 godzin. Po tym czasie bęben zatrzymuje się i ekstrakt spuszcza się do zbiornika. Jeśli bęben zaopatrzony jest w napęd dwustopniowy lub w przekładnie z regulacją obrotów można zastosować odwirowanie części zaadsorbowanego rozpuszczalnika przy szybkości 200 do 330 obr./min. w ciągu 10 do 20 min. Po spuszczeniu cieczy lub po ewentualnym jej odwirowaniu zawartość bębna podgrzewa się powoli i odparowuje zaadsorbowany na odpadach chlorek metylenu. W trakcie odparowania, do bębna wprowadza się przez odpowiedni króciec w osi bębna, 100 kg niskocząsteczkowej żywicy epoksydowej, korzystnie, w trzech do pięciu porcjach. Porcje żywicy wprowadza się w taki sposób aby żywica była całkowicie adsorbowana w odpadach (nie wyciekała przez bęben) i aby ilości odparowywanego do tego czasu chlorku metylenu nie były większe od ilości wprowadzanej żywicy. Po dodaniu żywicy mieszanie bębna i ogrzewanie kontynuuje się do całkowitego odparowania rozpuszczalnika dbając o to, aby temperatura wewnątrz reaktora nie przekraczała 80°C. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje się kompozyt epoksydowy o jednorodnym składniku organicznym wzmocniony włóknem szklanym pochodzącym z odpadów poliestrowo-szklanych. Odfiltrowany i odwirowany ekstrakt może być ponownie użyty w procesie produkcyjnym i regenerowany w taki sam sposób jak w przykładzie I.173,394 of waste is subjected to rotation at a speed of several to several dozen revolutions per minute. Mixing in the tumbler is carried out for 5 to 6 hours. After this time, the drum stops and the extract is drained into the tank. If the drum is equipped with a two-speed drive or variable speed gears, it is possible to centrifuge a portion of the adsorbed solvent at a speed of 200 to 330 rpm. within 10 to 20 min. After draining the liquid or possible centrifugation, the contents of the drum are slowly heated and the methylene chloride adsorbed on the waste evaporates. During evaporation, 100 kg of low molecular weight epoxy resin, preferably in three to five portions, are introduced into the drum through a suitable port in the axis of the drum. The resin portions are introduced in such a way that the resin is fully adsorbed in the waste (it does not leak through the drum) and that the amount of methylene chloride evaporated up to that time does not exceed the amount of resin introduced. After the resin has been added, the drum is stirred and heated until the solvent has completely evaporated, ensuring that the temperature inside the reactor does not exceed 80 ° C. After evaporating the solvent, an epoxy composite with a homogeneous organic component, reinforced with glass fiber, obtained from polyester-glass waste, is obtained. The filtered and centrifuged extract can be reused in the production process and regenerated in the same way as in Example I.

173 394173 394

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies

Cena 2,00 złPrice PLN 2.00

Claims

Patent claims

1. Process for the processing of hardened unsaturated polyesters, especially glass fiber reinforced wastes, characterized in that the waste is extracted with methylene chloride with a weight ratio of methylene chloride to waste of at least 1: 1, preferably 5: 1, at room temperature or elevated temperature, preferably under increased pressure, then the post-extraction mass is first filtered and then evaporated off the methylene chloride and subjected to mechanical treatment, or alternatively, a chemo- or thermosetting resin or plasticizers are introduced into the post-extraction mass containing at least 20% of adsorbed methylene chloride with constant stirring, or other components of the composites with a boiling point above the boiling point of methylene chloride, which do not react with it, are mixed, and the solvent is slowly evaporated and then machined.

2. The method according to p. The process of claim 1, wherein the extraction process is carried out in a liquid by dipping the waste in methylene chloride or by forcing methylene chloride through the waste layer or in solvent vapors on extraction columns.

3. The method according to p. The method of claim 1 or 2, characterized in that the mechanical treatment is carried out in knife and impact mills.

4. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that the modifying agents are introduced in several portions with continuous mixing.