PL173467B1 - Środek szkodnikobójczy - Google Patents
Środek szkodnikobójczyInfo
- Publication number
- PL173467B1 PL173467B1 PL93317720A PL31772093A PL173467B1 PL 173467 B1 PL173467 B1 PL 173467B1 PL 93317720 A PL93317720 A PL 93317720A PL 31772093 A PL31772093 A PL 31772093A PL 173467 B1 PL173467 B1 PL 173467B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrogen
- halo
- alkyl
- group
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 77
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 45
- -1 haloalkylsulphinyl Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 15
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 21
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 3
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005675 difluoroethenyl group Chemical group [H]C(*)=C(F)F 0.000 claims description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000004014 thioethyl group Chemical group [H]SC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004916 (C1-C6) alkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 1
- CMWTZPSULFXXJA-VIFPVBQESA-N naproxen Chemical group C1=C([C@H](C)C(O)=O)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 CMWTZPSULFXXJA-VIFPVBQESA-N 0.000 claims 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims 1
- 125000004055 thiomethyl group Chemical group [H]SC([H])([H])* 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000004994 halo alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 38
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 5
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 5
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWAEUVISMTDQH-UHFFFAOYSA-N 4,6-bis[3-(trifluoromethyl)phenoxy]-1h-pyrimidin-2-one Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(OC2=NC(=O)NC(OC=3C=C(C=CC=3)C(F)(F)F)=C2)=C1 YMWAEUVISMTDQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPOSYDIOAOBMSZ-UHFFFAOYSA-N 4,6-bis[4-chloro-3-(trifluoromethyl)phenoxy]pyrimidine Chemical compound C1=C(Cl)C(C(F)(F)F)=CC(OC=2N=CN=C(OC=3C=C(C(Cl)=CC=3)C(F)(F)F)C=2)=C1 IPOSYDIOAOBMSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPYSKABWRUCXBU-UHFFFAOYSA-N 4-[6-[4-fluoro-3-(trifluoromethyl)phenoxy]pyrimidin-4-yl]oxybenzonitrile Chemical compound C1=C(C(F)(F)F)C(F)=CC=C1OC1=CC(OC=2C=CC(=CC=2)C#N)=NC=N1 CPYSKABWRUCXBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-N 4-cyanophenol Chemical compound OC1=CC=C(C#N)C=C1 CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFURKDJZVHOEEP-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-6-[4-fluoro-3-(trifluoromethyl)phenoxy]pyrimidine Chemical compound C1=NC(F)=CC(OC=2C=C(C(F)=CC=2)C(F)(F)F)=N1 KFURKDJZVHOEEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000018137 Trialeurodes vaporariorum Species 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-2-ol Chemical compound OC1=NC=CC=N1 VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- XUNYDVLIZWUPAW-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl) n-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)OC1=CC=C(Cl)C=C1 XUNYDVLIZWUPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- DPVIABCMTHHTGB-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 DPVIABCMTHHTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTNFCTYKJBUMU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-methylpropyl)piperazin-4-ium-1-yl]-2-oxoacetate Chemical compound CC(C)C[NH+]1CCN(C(=O)C([O-])=O)CC1 BOTNFCTYKJBUMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMHSWGPTVOZBRT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,6-bis[3-(trifluoromethyl)phenoxy]pyrimidine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(OC=2N=C(Br)N=C(OC=3C=C(C=CC=3)C(F)(F)F)C=2)=C1 WMHSWGPTVOZBRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEWYQQIPHJWWJR-UHFFFAOYSA-N 4,6-bis[4-fluoro-3-(trifluoromethyl)phenoxy]pyrimidin-2-amine Chemical compound C=1C(OC=2C=C(C(F)=CC=2)C(F)(F)F)=NC(N)=NC=1OC1=CC=C(F)C(C(F)(F)F)=C1 AEWYQQIPHJWWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFUDLRFOGLVNNA-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-1h-pyrimidin-2-one Chemical compound ClC=1C=C(Cl)NC(=O)N=1 YFUDLRFOGLVNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFWVAJQVYBRTCL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-2-(trifluoromethyl)pyrimidine Chemical compound FC(F)(F)C1=NC(Cl)=CC(Cl)=N1 QFWVAJQVYBRTCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC=N1 XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCLDVUCSDZGNRR-UHFFFAOYSA-N 4,6-difluoropyrimidine Chemical compound FC1=CC(F)=NC=N1 MCLDVUCSDZGNRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRTIDKPIEULFOI-UHFFFAOYSA-N 4,6-diphenoxypyrimidin-2-amine Chemical compound C=1C(OC=2C=CC=CC=2)=NC(N)=NC=1OC1=CC=CC=C1 DRTIDKPIEULFOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLFPIEUWXNRPNM-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(C(F)(F)F)=C1 ZLFPIEUWXNRPNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHPCRFYUUWAGAH-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=C(F)C(C(F)(F)F)=C1 DHPCRFYUUWAGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000005874 Bifenthrin Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238678 Boophilus Species 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000005893 Diflubenzuron Substances 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 239000005657 Fenpyroximate Substances 0.000 description 1
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical compound NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000506680 Haemulon melanurum Species 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 1
- 229910019201 POBr3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000002390 Pandanus odoratissimus Species 0.000 description 1
- 235000005311 Pandanus odoratissimus Nutrition 0.000 description 1
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 239000005663 Pyridaben Substances 0.000 description 1
- 125000000066 S-methyl group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 description 1
- 101100076587 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) MET22 gene Proteins 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 101100054666 Streptomyces halstedii sch3 gene Proteins 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 239000005938 Teflubenzuron Substances 0.000 description 1
- 241000018135 Trialeurodes Species 0.000 description 1
- HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N [F].[Cl] Chemical compound [F].[Cl] HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- QXAITBQSYVNQDR-ZIOPAAQOSA-N amitraz Chemical compound C=1C=C(C)C=C(C)C=1/N=C/N(C)\C=N\C1=CC=C(C)C=C1C QXAITBQSYVNQDR-ZIOPAAQOSA-N 0.000 description 1
- 229960002587 amitraz Drugs 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N bifenthrin Chemical compound C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C(C)=C1COC(=O)[C@@H]1[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1(C)C OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229940019503 diflubenzuron Drugs 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N fenpyroximate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=CC=1CO/N=C/C=1C(C)=NN(C)C=1OC1=CC=CC=C1 YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- RYLHNOVXKPXDIP-UHFFFAOYSA-N flufenoxuron Chemical compound C=1C=C(NC(=O)NC(=O)C=2C(=CC=CC=2F)F)C(F)=CC=1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RYLHNOVXKPXDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000013101 initial test Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- YQCBYQLDAHUMCO-UHFFFAOYSA-N n-(3-chlorophenyl)pyrimidin-2-amine Chemical compound ClC1=CC=CC(NC=2N=CC=CN=2)=C1 YQCBYQLDAHUMCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 231100000194 ovacidal Toxicity 0.000 description 1
- 230000003151 ovacidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N pyridaben Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N teflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC(Cl)=C(F)C(Cl)=C1F CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- NKNFWVNSBIXGLL-UHFFFAOYSA-N triazamate Chemical compound CCOC(=O)CSC1=NC(C(C)(C)C)=NN1C(=O)N(C)C NKNFWVNSBIXGLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/48—Two nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/58—Two sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Przedmiotem obecnego wynalazku jest środek szkodnikobój’cry zawierający jako substancję czynną podstawione związki pirymidynowe.
W Holenderskim opisie patentowym nr 6814057 ujawniono szeroką gamę podstawionych pirymidyn oraz stosowanie ich jako pestycydów.
W czasopiśmie J. Indian Chem. Soc., 52(8), 1975, str. 774-75 oraz 53(9), 1976 str. 913-914 opisano liczne 2-ammo-4,6-bisaiyloksy- i arylimino-pirymidyny i sugerowano, iż mogą one wykazywać użyteczne własności biologiczne.
Obecnie stwierdzono, że grupa podstawionych pirymidyn opisanych ogólnie w opisie patentowym NL-6814057, ale konkretnie nie ujawniona, wykazuje czynność roztoczobójczą, która jest wyraźnie większa niż analogów 2-aminopodstawionych.
Związek stanowiący substancję czynną środka według wynalazku określony jest ogólnym wzorem
w którym χΐ i χ2 są takie same i każdy oznacza atom tlenu, grupę S(O)n, w której n oznacza 0,1 lub 2, albo grupę CO, CH2 lub NR, w której R oznacza atom wodoru lub grupę Cmalkilową,
R1 i R10 są takie same lub różne a każdy oznacza atom wodoru albo atom chlorowca,
R2 i R9 są takie same lub różne a każdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca albo grupę cyjanową, nitrową, Cn2alkilową, chlorowcoC16alkilową, C1-6alkoksylową, C1-6toalkilową, aminową, mono- albo di-C1-6alkiloaminową, C1-6alkoksy C1-saJkilową, chlorowcoC^alkoksy Cl--)6lkiiową lub (C1-(5^UsolkS3^)]^i^rbonylową,
R3 i R8 są takie same lub różne i każdy z nich oznacza atom wodoru, atom chloru fluoru, albo grupę C1-12alkilową, chlorowco-C1->alkilową, chlorowco-C2-6alkenylową, chlorowco-C 2-6alkinylową, chlorowco-C^alkoksylową, C1-6alkoksykarbonylową, chlorowcotio-Cl-->alkilową, chlorowco-C1-6alkoksy Cl.^salkilową, chlorowcoC1-6alkilosulfinylową, chlorowco-C1-salkilosulfonylową, nitrową lub cyjanową,
R4 i R7 są takie same lub różne i każdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę C1-12alkilową albo Cn^^H^oksylową, r5 oznacza atom wodoru, atom chlorowca albo grupę cyjanową, Cmalkilową, chlorowco-C1-6aUklową, C1-6alkoksylową, tio C1-6^kiIową, Cusalkilosulfinylową lub fenylową, a
173 467
R6 oznacza atom wodoru albo, gdy R5 oznacza wodór, R6 oznacza dodatkowo grupę Ci-i2alkilową, pod warunkiem, że albo każdy z dwóch pierścieni fenylowych jest niepodstawiony albo przynajmniej jeden z podstawników R3 i R8 nie jest wodorem, i pod warunkiem, że gdy X1 i X2 oba oznaczają atomy tlenu i R1 do R4 oraz R6 do R10 wszystkie oznaczają atom wodoru, wtedy R5 nie oznacza grupy fenylowej.
Dla utrzymywania aktywności pierścienie fenylowe we wzorze I muszą być albo niepodstawione albo przynajmniej jeden z nich musi posiadać podstawnik w pozycji 3.
Korzystnie jest gdy grupa alkilowa, o ile nie podano inaczej, jest grupą o prostym łańcuchu lub o łańcuchu rozgałęzionym zawierającą do 12 atomów węgla, na przykład do 8 atomów węgla. Korzystnie grupa alkilowa zawiera do 6 atomów węgla. Specjalnie korzystnymi grupami alkilowymi są grupy metylowa, etylowa, i butylowa. Każde ugrupowanie alkilowe stanowiące część innej grupy, na przykład ugrupowanie alkilowe w grupie chlorowcoalkilowej lub każde ugrupowanie alkilowe w grupie alkoksyalkilowej, zawiera stosownie do 6 atomów węgla, korzystnie do 4 atomów węgla. Korzystnymi ugrupowaniami alkilowymi są grupa metylowa i etylowa.
Chlorowiec oznacza fluor, chlor, brom albo jod. Chlorowcoalkil i chlorowcoalkoksyl oznacza zwłaszcza grupę trifluorometylową, pentafluoroetylową, oraz trifluorometoksylową. Korzystnie każdy X1 i X2 oznacza atom tlenu, siarki albo grupę NH, zwłaszcza każdy z podstawników Xi i X2 oznacza atom tlenu.
i· 1 1 fl
Korzystnie R i R są takie same i każdy oznacza atom wodoru albo fluoru, zwłaszcza atom wodoru. Korzystnie r2 i R9 są takie same lub różne i każdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca, zwłaszcza fluoru, chloru lub bromu, grupę nitrową, alkilową albo cyjanową. Korzystnie R3 i R8 są takie same lub różne i każdy oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru, albo grupę nitrową, Ci-talkilową, chlorowco-Ci-4alkilową, chlorowco-Ci-talkoksylową, chlorowco-C2-4alkenylową lub (Cpalkoksyjkarbonylową. W szczególnie korzystnych związkach każdy z podstawników R3i r8 oznacza atom wodoru lub chloru albo grupę trifluorometylową, trifluorometoksylową, pentafluoroetylową lub difluoroetenylową, albo jeden z podstawników R3 i r8 oznacza grupę trifluorometylową a drugi oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, albo grupę metylową, butylową, nitrową, cyjanową albo metoksykarbonylową.
Korzystnie Rt i R7 sąjednakowe lub różne i każdy oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupę Ci-4alkilową.
Pierścień pirymidynowy, niezależnie od podstawników w pozycjach 4 i 6, może mieć także jeden inny podstawnik. R5 w pozycji 2, korzystnie oznacza atom wodoru lub chlorowca, albo grupę chlorowco-Ci-4alkilową, Cntioalkilową, Ci-4alkilosulfinylową lub fenylową, zwłaszcza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupę tiometylową lub tioetylową, R6 w pozycji 5, oznacza korzystnie atom wodoru lub, gdy R5 oznacza wodór, grupę metylową. Jednak R6 korzystnie oznacza wodór.
Związki o wzorze I można wytwarzać odpowiednio adoptowanymi, konwencjonalnymi sposobami wytwarzania dipodstawionych pirymidyn.
Dogodnie jest wytwarzać związki o wzorze I przez sprzęganie odpowiednio podstawionego fenolu(i), tiofenolu(i) albo aniliny(aminilin) z 4,6-dichlorowcopirymidyną w środowisku zasadowym, stosując ewentualnie rozpuszczalnik, w temperaturze otoczenia albo, jeśli to konieczne, w podwyższonej temperaturze, na przykład w zakresie od 50 do i50°C. Pożądane jest prowadzenie reakcji w atmosferze azotu. Takie procesy są dobrze znane i są opisane na przykład, w J. Indian. Chem. Soc. 52(8), i975 str. 774-75 oraz 53(9), i976 str. 9i3-9i4.
W celu wytworzenia symetrycznie podstawionych związków pirymidynowych o wzorze I, reakcje można prowadzić w jednym etapie stosując pirymidynę i związek fenolowy w stosunku molowym, co · najmniej, i:2. Dla związków niesymetrycznych konieczne jest oddzielne wprowadzanie obu podstawników arylowych w procesie dwuetapowym.
Warunki zasadowe można uzyskać stosując sól metalu alkalicznego, dogodnie sól sodową lub potasową, na przykład wodorek lub węglan metalu alkalicznego, takie jak wodorek sodowy lub węglan potasowy, albo stosując inne konwencjonalne związki
173 467 zasadowe, takie jak n-butylolit. Rozpuszczalnikiem jeśli jest konieczny, może być każdy polarny rozpuszczalnik organiczny, który musi być tak dobrany aby był kompatybilny z zasadą używaną w reakcji. I tak, w przypadku stosowania węglanu potasowego odpowiednimi rozpuszczalnikami są zarówno dimetyloformamid jak i dimetylosulfotlenek, a w przypadku stosowania wodorku sodowego można użyć tetrahydrofuran.
Możliwe jest również wytwarzanie 2-podstawionej-4,6-dipodstawionej pirymidyny z odpowiedniego związku z różnymi podstawnikami w pozycji 2 stosując standardowe procedury postępowania. I tak na przykład, 2-chlorowco-4,6-dipodstawioną pirymidynę można wytwarzać z odpowiedniego 2-amino-związku stosując azotyn alkilowy, na przykład azotyn tert-butylowej oraz odpowiedni rozpuszczalnik, taki jak czterochlorek węgla. Również 2-hydroksy-4,6-dipodstawione pirymidyny można przekształcić w analogiczne związki z chlorowcem w pozycji 2, stosując halogenek fosforylu i prowadząc reakcję w podwyższonej temperaturze, zwykle w zakresie od 100°C do temperatury wrzenia medium reakcyjnego. Bardzo korzystna temperatura dla tego typu reakcji wynosi od 130 do 150°C.
Ponadto, możliwe jest, a dla niektórych związków według wynalazku bardziej dogodne, wytwarzanie pewnych związków o wzorze I z innych związków o wzorze I metodami standardowymi. I tak, na przykład tlenki SO lub SO2 związków, w których X1 i X2 oznaczają siarkę, można wytwarzać zwykłymi metodami utleniania. Analogi N-alkilowe związków NH można wytwarzać zwykłymi sposobami stosowanymi w alkilacji, na przykład, stosując jodek metylu i trietyloaminę albo prowadząc utwardzanie wobec katalizatora palladowego na węglu. Związki z grupą alkoksylową w pozycji 2 można wytwarzać ze związków analogicznych zawierających chlor w pozycji 2 stosując alkoholan sodowy w metanolu.
Substancję czynną środka według wynalazku wytwarza się sposobem, który obejmuje
a) wytworzenie symetrycznych związków, w których Ri=Ri0, R2=R9, R3=R8 i R=R7, poddając reakcji, w warunkach zasadowych, 4,6-dichlorowcopirymidynę o wzorze ogólnym
(II)
W którym Rs i R6 mają wyżej podane znaczenia a każdy Hali i Hal2, niezależnie, oznaczają atom chlorowca, korzystnie chlor lub brom, ze związkiem o wzorze ogólnym
w którym X oznacza grupę CH2Hal, COHal, OH, SH lub NRH, Hal, oznacza atom chlorowca, odpowiednio chlor lub brom, a R, Ri, r2 r3 i R4 mają wyżej podane znaczenia, w stosunku molowym co najmniej 1:2,
b) wytworzenie meiymetrycznych nwiązków, w któtych R^ R2, R3 i R4 nie ,ą iekią same jak R1(0 R9, R8 i R7, odpowiednio przez poddanie reakcji, w warunkach zasadowych, związku o wzorze II ze związkiem o wzorze III w stosunku molowym 1:1 a następnie poddanie reakcji wytworzonego produktu ze związkiem o wzorze ogólnym
173 467
8 9 10 w którym X, R , R , R i R mają wyżej podane znaczenia, także w stosunku molowym 1:1, albo
c) przekształcenie związku o ogólnym wzorze
w którym X\X2, R1, R2, R3, R4, R6, R7, R8, R9 i R10 mają wyżej podane znaczenia, a Rn oznacza grupę OH lub NH2, w związek o ogólnym wzorze I, i ewentualnie przekształcenie jednego związku o wzorze I w inny związek o wzorze I.
Wytworzone związki o wzorze I można, jeśli to pożądane, wyodrębnić i oczyścić zwykłymi metodami.
Związki o wzorze II są to albo związki znane albo możliwe do wytworzenia zwykłymi sposobami, na przykład przez poddanie konwersji odpowiedniego pirymidynolu (otrzymanego według preparatywnej metody syntetycznej z odpowiedniego malonianu i formamidyny stosując ogrzewanie ich do wrzenia pod chłodnicą zwrotną w obecności etanolu i etanolanu sodu) w obecności halogenku fosforylu, na przykład chlorku, w trietyloaminie w podwyższonej temperaturze, na przykład w 100°C, jak opisano w J.Org. Chem. 26,1961, str. 4504.
Związki o wzorach III i IV są także znanymi lub możliwymi do wytworzenia zwykłymi metodami, związkami opisanymi na przykład w artykule w J. Amer. Chem. Soc. 73,1951, str. 3470, w którym opisano warunki otrzymywania odpowiednich fenoli z odpowiednich anilin, stosując azotyn sodu i wodny roztwór kwasu siarkowego w temperaturze 0°C a potem stosując destylację z parą wodną. Związki o wzorze ogólnym V i ich pochodne alkilowe, z wyjątkiem 2-amino-4,6-bisfenoksypirymidyny, którą ujawniono w J. Indian Chem. Soc. 53(9), 1976, str. 913-914 oraz 2-ammo-4,6-bis(3-chlorofenyloamino)piiymidyny, którą opisano w J. Indian Chem. Soc. 52(8), 1975, str. 774-775, są związkami nowymi, dotychczas nieznanymi i także stanowią część obecnego wynalazku. Można je wytwarzać sposobami analogicznymi do stosowanych przy wytwarzaniu związków o wzorze I.
Związek 2-hydroksy-4,6-dichlorowco-piiymidynowy stanowiący prekursor konieczny przy wytwarzaniu związków o wzorze V, w którym Rn oznacza grupę hydroksylową, można wytwarzać sposobami opisanymi w Helv, Chim. Acta 72, 1989 str. 783, przez reakcję
2,4,6-trichlorowcopirymidyny z dioksanem w wodnym roztworze wodorotlenku sodu w temperaturze otoczenia. Inne związki będące prekursorami można także wytwarzać zwykłymi sposobami opisanymi w literaturze. Najważniejsze zastosowanie związków o wzorze V to wytwarzanie związków o wzorze I. Jednakże stwierdzono, iż jeden lub dwa z tych nowych związków o wzorze V, nieoczekiwanie wykazują aktywność pestycydową.
Związki o wzorze ogólnym I wykazują interesującą i użyteczną aktywność pestycydową, zwłaszcza roztoczobójczą i jako takie mogą być stosowane do lepszej walki z roztoczem gatunku Tetranychus i Panonychus. Ponadto stwierdzono, że związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku wykazują dobrą aktywność roztoczobójczą w stosunku do gatunków roztoczy, które uodporniły się na istniejące, handlowo dostępne środki roztoczobójcze.
173 467
Niektóre związki o ogólnym wzorze I nie tylko wykazują aktywność roztoczobójczą lecz także wykazują użyteczną aktywność w stosunku do szkodników owadzich, do których także należą mole i komary.
Ponadto stwierdzono, że związki o ogólnym wzorze I odznaczają się aktywnością przeciw zwierzęcym pasożytom zewnętrznym, na przykład kleszczom u takich zwierząt jak, bydło, owce, kozy, świnie, psy, konie, samy i koty.
Środek szkodnikobójczy według wynalazku składa się z nośnika, korzystnie z dwóch nośników, z których przynajmniej jeden jest środkiem powierzchniowo czynnym oraz związku o ogólnym wzorze I jako substancji czynnej. Środek według wynalazku służy do zwalczania szkodników, głównie szkodników typu roztoczy, w miejscu ich występowania, który to sposób polega na traktowaniu tego miejsca środkiem według wynalazku, zwłaszcza jako akarycydem. Stosowana dawka substancji czynnej może wynosić, na przykład, od 5 do 500 ppm, korzystnie od 10 do 400 ppm, w zależności od traktowanego miejsca.
Przy użyciu środka według wynalazku można także zwalczać zewnętrzne pasożyty zwierzęce poprzez traktowanie skóry lub sierści zwierzęcia środkiem według wynalazku.
Nośnikiem dla środka według wynalazku jest jakikolwiek materiał, z którym łączy się substancję czynną aby ułatwić stosowanie w miejscu, które ma być traktowane, a którym może być na przykład roślina, nasiona lub gleba, albo aby ułatwić przechowywanie, transportowanie lub obróbkę. Nośnikiem może być ciało stałe albo ciecz, włączając materiał który jest normalnie gazem, lecz który po sprężeniu daje ciecz oraz można używać jakichkolwiek innych nośników stosowanych normalnie do przyrządzania środków szkodnikobójczych. Korzystnie środki według wynalazku zawierają 0,5 do 95% wagowych substancji czynnej. Do odpowiednich stałych nośników należą naturalne i syntetyczne glinki - oraz krzemiany, na przykład naturalne krzemionki takie jak ziemie okrzemkowe, krzemiany magnezowe, na przykład talki, krzemiany magnezowo glinowe, na przykład attapulgity i wermikulity, krzemiany glinowe, na przykład koalinity, montmorylonity i miki, węglan wapniowy, siarczan wapniowy, siarczan amonowy, syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany wapniowe lub glinowe, pierwiastki, na przykład węgiel i siarka, naturalne i syntetyczne żywice kumaronowe, polichlorek winylu i polimery oraz kopolimery styrenu, stałe polichlorofenole, bitum, woski oraz stałe nawozy sztuczne, na przykład superfosfaty.
Do odpowiednich ciekłych nośników należy woda, alkohole, na przykład izopropanol i glikole, ketony, na przykład aceton, keton metylowoetylowy, keton metylowoizobutylowy i cykloheksanon, etery, aromatyczne lub aryloalifatyczne węglowodory, na przykład benzen, toluen i ksylen, frakcje ropy naftowej, na przykład nafta i lekkie oleje mineralne, chlorowane węglowodory, na przykład czterochlorek węgla, perchloroetylen i trichloroetan. Często stosowane są mieszaniny różnych cieczy.
Środki rolnicze często przyrządza się i transportuje w zatężonej formie, która jest następnie rozcieńczana przez użytkownika przed zastosowaniem. Obecność małych ilości nośnika, którym jest środek powierzchniowo czynny ułatwia proces rozcieńczania. Dlatego korzystnie jest gdy przynajmniej jeden nośnik w środku według wynalazku jest środkiem powierzchniowo czynnym. Na przykład, środek może zawierać przynajmniej dwa nośniki, z których przynajmniej jeden jest środkiem powierzchniowo czynnym.
Środek powierzchniowo czynny może być środkiem emulgującym, środkiem dyspergującym albo środkiem zwilżającym, może on być niejonowy lub jonowy. Przykładami stosowanych środków powierzchniowo czynnych są sole sodowa lub wapniowa polikwasów akrylowych i kwasy lignosulfonowe, produkty kondensacji kwasów tłuszczowych lub alifatycznych amin albo amidów zawierające przynajmniej 12 atomów węgla w cząsteczce, z tlenkiem etylenu i/albo tlenkiem propylenu, estry kwasu tłuszczowego i gliceryny, sorbitolu, sacharozy albo pentaerytrytu, produkty ich kondensacji z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, produkty kondensacji alkoholu tłuszczowego albo alkilofenoli, na przykład p-oktylofenolu albo p-oktylokrezolu, z tlenkiem etylenu i/albo tlenkiem propylenu, siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji, sole metali alkalicznych albo metali ziem alkalicznych, zwłaszcza sole sodowe, estrów kwasu siarkowego albo sulfonowego zawierające
173 467 przynajmniej 10 atomów węgla w cząsteczce, na przykład siarczan sodowolaurynowy, siarczany sodowo sec-alkilowe, sole sodowe sulfonowanego oleju rycynowego i alkiloarylowe sulfoniany sodowe, takie jak dodecylobenzenosulfonian i polimery tlenku etylenu oraz kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.
Środki według wynalazku mogą być, na przykład przyrządzane w postaci zwilżalnych proszków, pyłów, granulek, roztworów, koncentratów emulgujących, emulsji, koncentratów zawiesinowych i aerozoli. Zwiłżalne proszki zwierają zwykle 25, 50 albo 75% wagowych substancji czynnej oraz zawierają zwykle, poza stałym, obojętnym nośnikiem, 3-10% wagowych środka dyspersynego oraz, kiedy to konieczne, 0-10% wagowych środka(ów) stabilizującego i/albo innych dodatków, takich jak środki penetrujące albo środki zwiększające przylepność do podłoża. Środek przyrządza się zwykle w postaci koncentratu pyłowego o składzie podobnym do zwilżalnego proszku lecz bez środka dyspergującego i można go rozcieńczyć na polu stałym nośnikiem co daje środek zawierający zwykle 0,5-10% wagowych substancji czynnej. Granulki przyrządza się zwykle tak, aby miały rozmiary pomiędzy 10 a 100BS mesh (1,676-0,152 mm) i możnaje wytwarzać techniką aglomeracji albo impregnacji. Generalnie, granulki będą zawierać 0,5-75% wagowych substancji czynnej i 0-10% wagowych takich dodatkówjak środki stabilizujące, środki powierzchniowo czynne, modyfikatory powolnego uwalniania i środki wiążące. Tak zwane suche zdolne do płynięcia proszki składają się ze względnie małych granulek o wysokim stężeniu substancji czynnej. Koncentraty emulgujące zawierają zwykle, poza rozpuszczalnikiem i, jeśli to konieczne, ko-rozpuszczalnikiem 1-50% wag./obj. substancji czynnej, 2-20% wag./obj. emulgatorów i 0-20% wag./obj. innych dodatków takich jak środki stabilizujące, środki penetrujące i inhibitory korozji. Koncentraty zawiesinowe przyrządza się w ten sposób aby otrzymać stabilny, nie ulegający sedymentacji zdolny do płynięcia produkt i zawierają one zwykle 10-75% wagowych substancji czynnej, 0,5-15% wagowych środków dyspergujących, 0,1 -10% wagowych środków zawiesinowych, takich jak koloidy ochronne i środki tiksotropowe, 0-10% wagowych innych dodatków, takich jak środki przeciw pienieniu, inhibitory korozji, środki stabilizujące, penetrujące i zwiększające przylepność do podłoża oraz wodę lub ciecze organiczne, w których substancja czynna jest w zasadzie nierozpuszczalna, w preparacie mogą być rozpuszczone niektóre organiczne substancje stałe albo sole nieorganiczne, które zapobiegają sedymentacji albo służą jako środki zapobiegające zamarzaniu wody.
Dyspersje i emulsje wodne, na przykład środki otrzymane przez rozcieńczenie wodą zwilżalnego proszku lub koncentratu, wchodzą także w zakres wynalazku. Mogą to być emulsje typu woda w oleju albo olej w wodzie i mogą mieć konsystencję gęstego majonezu.
Środek według wynalazku może zawierać także inne składniki, na przykład środki owadobójcze lub grzybobójcze albo w odpowiednich okolicznościach, chwastobójcze. Związki o wzorze I mogą być szczególnie użyteczne, jeśli stosuje się w mieszaninie z innymi środkami owadobójczymi i/lub roztoczobójczymi na przykład preparatami fosforoorganicznymi, pyretroidami, karbaminianami, acylomocznikami i związkami cynoorganicznymi, na przykład takimi produktami handlowymi jak metyloazynofos, chloropiryfos, fosalon, fenpropatryna, bifenthrin, pyrymicarb, triazamate, diflubenzuron, flufenoxuron, teflubenzuron i tlenek fenbutatynu. Innymi składnikami mieszaniny, które ze związkami według wynalazku mogą dawać użyteczny preparat ochronny, są amitraz, hexythazox, pyridaben i fenpyroximate.
Preparaty:
1. Roztwór, 0,015% substancji czynnej g 4,6-Bi4(6-chlo4o-3-trifluorometylofenoksy)oirymidyny (yniązek z Przykładu 3) rozpuszczono w 6,2 kg 1:1 (obj./obj.) roztworu woda/aceton zawierającego 0,04% (wag./obj.) pklietoksylowanego mknklaurunianu sorbitu.
2. Roztwór, 0,3% substancji czynnej
4,5 b 4,6-Bis(3-triflukrkmytylofynoksy)piiymidyny (związek z Przykładu 7) rozpuszczono w 10 g 1:1 (obj^/obj.) roztworu woda/aceton zawierającego 0,04% wagowych kondensatu alkilo-fenol/tlenek etylenu. W celu otrzymania końcowego produktu, otrzymany roztwór rozcieńczono wodą w ilości 1,55 kg.
173 467
3. Pył, 2% substancji czynnej g 4-(4-fluo4o-3-0rifl3lorometylcfenoesee-6-rZ)trifluororneeyk)Cenoesye 1-^1)110;/ny (związek z przykładu 45) zmieszano z 40 g hkyrtej suchej glinki kaolinowej w młynie młotowym. Otrzymany produkt zmieszano następnie z czystym kaolinem (do 100 g) w celu uzyskania końcowego produktu.
4. Koncentrat emulsji, 25% substancji czynnej g 4,6-Bis(4-fluoro-3-trifluoremetylofenoksy)-2-chloropirymidyny (związek z przykładu 5) dodano powoli do mieszaniny 20 g ksylenu, 20 g cyklohaxanonu i emulgatora (mieszanina dodecylobenzeno siarczanu wapnia) i 10 g etoksylowanego nonylofynolu i mieszano. Mieszaninę rozcieńczono do 100 g dodając ksylen w celu otrzymania produktu końcowego.
5. Koncentrat zawiesiny. 30% substancji czynnej g środk a powierzcwniowo ozywo egoenylwQetekc4an sodun rozprowadza wię w 500 w wody. 300 g 4,6-Bis(4-fluoro-3-trifluoremetzle)fyeoWsy)-2-metyletiopiyymidyny (związek z przykładu 37) dodano do dyspersji i drobno zmielono na mokro w młynie bębnowym. Dodano 2,25 g środka rozpraszającego (żywica polisacharydowa) i rozproszono, po czym dodano 68 g środka przeciw zamarzaniu (glikol menoetylyneky) oraz 2 g bakterio^tu (formalina). W celu otrzymania końcowego produktu mieszaninę uzupełniono do 1000 g przy użyciu wody i mieszano do uzyskania roztworu homogenicznego.
6. Proszek zwilżalny, 60% substancji czynnej g 4-(4-fluoro-3-trifluorometylofeeoWsz)-6-(4-chloΓO-3-triίfuoΓemetyk)fenoWry)pirzmidynz (związek z przykładu 53) zmieszano w młynie młotowym z 2 g zwilżającego środka (lauiylo siarczan sodu), 3 g środka rozpraszającego (pelimetylemetakyylan sodu) i 35 g suchej glinki kaolinowej (35 g). Otrzymaną mieszaninę obrabiano w młynie powietrznym w celu otrzymania końcowego produktu.
7. Proszek zwilżalny, 95% aktywnego składnika g 4-(4-fluoro-3-trifluorometzlofeeoWsz)-6-(3-tπfluorometylofeeokry)-2-chloropitymidyny (związek z przykładu 63) zmieszano z 2 g środka zwilżającego (dioktylometaburrztyeian sodu) i 3 g środka dyspergującego (pelimytylometakrylan sodu) w celu otrzymania końcowego produktu.
(Ten 95% preparat można użyć jako taki lub też może zostać rozcieńczony czystą, suchą glinką w celu otrzymania zwilżalnych preparatów proszkowych, o niskim stężeniu substancji).
Niżej podane przykłady ilustrują sposób wytwarzania substancji czynnej środka według wynalazku oraz aktywność bójczą, przy czym przykłady 1 i 2 ilustrują sposób nytwarzania związków kzjśhienyhh o wzorach II i III, i podane są jedynie w celach informacyjnych.
Przykład 1. Otrzymywanie 4-brome-3-trifluorometZlofeeelu
4-Bromo-3-triflueromytZloanilinę (48g, 0,2 mola) traktuje się wodą (300 ml) i stężonym H2SO4 (36 ml) w temperaturze 60°C przezjedną godzinę. Otrzymaną zawiesinę oziębia się w łaźni z lodem i traktuje azotynem sodu (16 g, 0,23 mola) w wodzie (30 ml) utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej poniżej 10°C. Otrzymany roztwór miesza się w temperaturze 0°C przez 1 godzinę, a następnie dodaje porcjami, przez 1 godzinę, do 25 % wodnego roztworu H2SO4 (160 ml) prowadząc jednocześnie destylację z parą wodną. Po zebraniu w przybliżeniu 1 litra destylatu, wodny destylat poddaje się ekstrakcji eterem a roztwór organiczny suszy MgSO4, przesącza i zatęża. Produkt, 4-bromo-3-trifluerometylofenol, etrzzmujy się po destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem. Wydajność 18,0 g (37%), temperatura wykynia 68-7rC pod ciśnieniem 133,322 Pa.
Analiza elementarna (%): Obliczono: C=34,9 H=1,7 Znaleziono: C=34,9 H=1,7
Przykład 2. Otrzymywane 4,6-dihhloro-2-trifluerometylepirymidzey
Do sodu (13 g, 0,57 mola) rekpurzhzeeege w etanolu (500 ml) dodaje się malonian Zietyloky (84 g, 0,53 mola) a potem trifluerometzlofermamidznę (62 g, 0,55 mola). Mieszaninę ogrzewa się do wykynia pod chłodnicą zwrotną przez 12 godzin. Po oziębieniu, mieszaninę zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem i produkt przenosi się do wody.
173 467
Po zakwaszeniu stężonym HCl, zbiera się wytrącony produkt. Wydajność: 27,5 (28%). Wytrącony produkt (5,0 g, 0,028 mola) zawiesza się w trietyloaminie (20 ml) i zadaje ostrożnie POCh (20 ml). Po zatrzymaniu się reakcji egzotermicznej, mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w 100°C przez 2 godziny, a następnie oziębia i wylewa na lód. Produkt ekstrahuje się do eteru dietylowego, suszy nad Na2SO4 i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem. Końcowy produkt, 4,6-dichloro-2-trifluorometylopirymidynę, uzyskuje się przez destylację bulb to bulb (destylacja z bańki do bańki). Wydajność: 3,2 g (52%), temperatura wrzenia 120°C 2666,44 Pa.
Przykład 3. Otrzymywanie 4,6-bis-(4-chloro-3-trifluorometylofenoksy)pirymidyny
4-Chloro-3-trifluorometylofenol (10,0 g, 0,51 mola) i 4,6-dichloropirymidynę (3,7 g, 0,025 mola) ogrzewa się do 60°C w dimetylosulfotlenku (75 ml) z węglanem potasu (10 g) w atmosferze azotu przez 12 godzin. Następnie mieszaninę wylewa się do wody i produkt ekstrahuje do eteru dietylowego. Warstwę organiczną suszy się używając Na2SO4, sączy i zatęża. Produkt, 4,6-bis(4-chloro-3-trifluorometylofenoksy)pirymidynę, otrzymuje się na drodze chromatografii kolumnowej (eluowanie mieszaniną heksanu i octanu etylu w stosunku 5:1) i poddaje rekrystalizacji z eteru dietylowego z heksanem. Wydajność 11g (94%), temperatura topnienia 111°C.
Analiza elementarna(%): Obliczono: C=46,1 H=1,7 N=6,0 Znaleziono: C=47,3 H=1,8 N=5,9
Przykład 4. Otrzymywane 4,6-bis(3-trifluorometylofenoksy)-2-bromopiiymidyny
a) Otrzymywanie 4,6-bis(3-trifluorometylofenoksy)pirymidyn-2-onu
Do roztworu 2,4,6-trichloropirymidyny (36,7 g, 0,2 mola) w dioksanie (600 ml) dodaje się wodorotlenek sodu (20 g, 0,5 mola) w wodzie (160 ml). Mieszaninę miesza się przez 4 godziny i otrzymuje gęsty biały wytrącony osad. Mieszaninę zatęża się pod próżnią i pozostałość krystalizuje z wrzącej wody. Wydajność 18 g (55%).
Tą pozostałość, 4,6-dichloropirymidyn-2-on, (8,0 g, 0,049 mola) i 3-trifluorometylofenol (20 g, 0,123 mola) ogrzewa się w dimetyloformamidzie (250 ml) z węglanem potasu (16 g) w atmosferze azotu w temperaturze 100°C przez 12 godzin. Następnie mieszaninę wylewa się do wody i zbiera wytrącony osad. Produkt 4,6-b^:^(3^t^^i^ll^(^)rometylofenoksy)pirymidyn-2-on, otrzymuje się po rekrystalizacji z roztworu metanol w wodzie i przepuszczenie przez kolumnę chromatograficzną (eluowanie mieszaniną heksanu z octanem etylu w stosunku 1:1). Wydajność 2,5 g (12%).
Analiza elementarna (%): Obllczono: C=44,6 H=1,7 N=5,8
Znaleziono: C=45,7 H=2,1 N=5,7
b) Otrzymywanie 4,6-bis(3-trifluorometylofenoksy)-2-bromopirymidyny
4,6-Bis(3-trifluorometylofenoksy)-pirymidyn-2-on (4,0 g, 0,0096 mola) i POBr3 (100 g) ogrzewa się w 140°C przez 48 godzin. Następnie mieszaninę wylewa się do mieszaniny 2N NaOH (500 ml) i lodu. Produkt ekstrahuje się do eteru dietylowego, suszy używając Na2SO 4, sączy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt otrzymuje się po chromatografii kolumnowej (3:1, heksan/octan etylu) i rekrystalizacji (octan etylu/heksan). Wydajność: 1,0 g (22%), temperatura topnienia 026-129°C.
Analiza elementarna (%): Obliczono: C=45,l H=1,9 N=5,9 Znaleziono: C=45,7 H=2,1 N=5,l
b) Otrzymywaniewjn-bis^-buoro-S-trifluorometylofenoosen^-chlorohlrymidyny
2-Amino-4,6-bis(4-fluoro-3-trifluorometylofenoksy)pirymidynę (3,0 g, 6,7 mola) rozpuszcza się w czterochlorku węgla (75 ml) i do otrzymanego roztworu dodaje azotynu tert-butylowego (1,2 ml, 13,4 mola). Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 30°C przez 48 godzin i następnie wylewa do wody. Produkt ekstrahuje się dichlorometanem, suszy nad siarczanem sodu, sączy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt, 4,6-bis(4-fluoro-3-triflufrometylofent)ksy)-2-chlorfp:irymidanę, w postaci oleju otrzymuje się po chromatografii kolumnowej (eluowanie mieszaniną heksanu z octanem etylu w stosunku 5:1). Wydajność 0,3 g (10%), MS 471 (M+ + H), NMR Ί,3-Ί,5 (6H, m, aromay),, 6,35 (1H,,, H-5) .
Analiza elementarna (%): Obliczono: C=r9,6 H=1,9 N=6,4 Znaleziono: C=49,8 H=2,1 N=6,4
173 467
Przykład 6. Otrzymywanie 4-(4-cyjanofenoksy)-6-(4-fluoro-3-trifluorometylofenoksy)pirymidyny
a) Otrzymywanie 4-fluoro-6-(4-fluoro-3-trifluorometylofenoksy)pirymidyny
4,6-Difluoropirymidynę (2,0 g, 0,0i7 mola) dodaje się do dimetyloformamidu (i50 ml) z węglanem potasu (2,5 g) i chłodzi do temperatury około -20°C. Następnie 4-fluoro-3-trifluorometylofenol (2,9 g w 25 ml dimetyloformamidu) dodaje się kroplami przez 2 godziny. Mieszaninę miesza się przez 4 godziny w temperaturze pomiędzy -30 a -20°C. Gazowa analiza chromatograficzna wykonana po tym czasie wykazała iż reakcja nie przebiegała całkowicie i dlatego mieszaninę pozostawiono na noc w lodówce aby uchronić ją od zagrzania do temperatury pokojowej. Następnie mieszaninę mieszano przez dalsze 5 godzin w temperaturze -20°C, po którym to czasie gazowa chromatografia wykazała zakończenie reakcji. Mieszaninę wylewa się wtedy do wody, otrzymany stały produkt odsącza i rekrystalizuje z cykloheksanu. Wydajność 0,9 g (2i%).
Obliczono: C=47,8 H=i,8 N=i0,i
Znaleziono: C=48,0 H=2,8 N=i0,i
Dalsze 0,5 g produktu uzyskano po rekrystalizacji z przesączu co daje całkowitą wydajność 3i%.
b) Otrzymywanie 4-(4-cyjanofenoksy)-6-(4-fluoro-3-trifluorometylofenoksy)pirymidyny
4-Fluoro-6-(4-fluoro-3-trifluorometylofenoksy)pirymidynę (0,9 g, 3,3 mmola) umieszcza się w dimetyloformamidzie (i00 ml) z węglanem potasu (0,6 g) i temperaturę obniża do 0°C. Następnie dodaje się kroplami 4-cyyanofenol (0,37 g i 20 ml dimetyloformamidu) i mieszaninę miesza przez 6 godzin utrzymując temperaturę poniżej 5°C. Gazowa analiza chromatograficzna wykonana po tym czasie wykazała zakończenie lub prawie zakończenie reakcji i dlatego też dodano 0,2 równoważnika 4-cyjanofenolu i mieszaninę mieszano przez noc, w którym to czasie temperatura doszła do temperatury pokojowej. Po tym czasie chromatografia gazowa oraz chromatografia cienkowarstwowa wykazały iż reakcja dobiegła do końca. Mieszaninę wylewa się więc do i00 ml wody i otrzymany stały produkt odsącza i krystalizuje z cykloheksanu. Wydajność 0,93 g (75%), temperatura topnienia i3i-i32°C.
Obliczono: C=57,6 H=2,4 N=ii,2
Znaleziono: C=57,5 H=2,6 N=ii,2
Przykład 7 do 63
Dalsze związki o wzorze I otrzymano analogicznymi sposobami do tych opisanych w przykładach 3 do 6. Szczegóły podano w poniższej tabeli I, w odniesieniu do następującego wzoru:
R4 i r7 każdy oznacza wodór.
173 467
Tabeli a 1
| Analiaa elementarna (% obl./znal.) | Z | tn rH | O 'tf s s | tn o td S | 14.1 14.4 | 00 l> td td | un \o \o td | en CN to to | oo oo td td | rH t-M td td | p 00 tn tn | TT i-< oo tn | oó oo |
| X | Tt ł—1 | tn ^P CN CN | en cn CN CN | p tn en en | O\ CN en | en to CN CN | l> p CN CN | o\ o cn en | p CN en en | p CN cn en | ρ p en en | en tn en en | |
| υ | en ł—1 | 54.0 54.2 | 50.0 50.4 | 54.3 54.1 | 55.1 54.9 | 50.0 51.0 | 51.0 50.9 | 55.1 56.1 | 52.2 52.1 | 50.4 50.4 | 57.9 55.3 | 61.4 61.1 | |
| S O nO £ 2^ | CN | O CN r- | 157.0 | 195.0 | 82.3 | έρ o | to 00 | 104.9 | 48.7 | 82.9 | ΈΓ o | 89.0 | |
| O rH Pi | r-H r-H | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | |
| σ\ Pi | O r—i | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | |
| oo & | σ\ | cn Pm U | -PI υ | & | „CO | ΓΠ & 0 | Pm U | -tn & | -Μ Pm u | -tn O | 0 | X | |
| CA X | 00 | o | (Λ | X z | O | o | 0 | o | o | O | o | o | |
| so Pi | r- | X | X | X | tn δ | X | X | X | X | X | X | X | |
| V) Pi | tO | X | X | X | X | X | en X υ (Λ | cn s | wn § cn | V-) X <3 o 00 | X | X | |
| f—4 X | tn | o | <Z> | § | o | o | 0 | o | o | O | 0 | o | |
| cn Pi | Tf | & | cn Pm υ | X u | & o | .en & | fc U | Pm U | en & | 0 | Pm υ | ||
| CA Pi | CC | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | |
| ł-M ci | CN | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | |
| Przykład Nr | rH | o | 00 | σ\ | o r—< | tH | CN i-H | en | Tt τΉ | tn rH | to T-H | r- T—4 |
173 467
| tn τ-4 | 11.4 11.3 | Ο γΗ οο οό | to ο S S | rH Ot 00 o | tO O tn tn | Tt CO tO to | Tt tn to to | O rH tn tn | to tn tn tn | Tl- tO to tn | CO Tt tn tn | 12.4 12.4 | 10.6 11.0 |
| Tt r-Η | Ό Ο Τ-5 04 | Ο\ ι-Η 04 CO | Ο 00 04 04 | 00 o CO Tt | o co 04 04 | 00 o\ r-i t—ś | ł—( ł-H 04 04 | tn oo r—( TH | Tt \O r-ί r- | 00 Tt r-5 04 | o co 04 04 | 00 Tt ł-π oj | tn oo Tt Tt |
| CO 1“4 | 4-4.1 1 45.0 1 | 58.3 58.8 | θ' Tt tn wS wo tn | 62.4 62.3 | 48.0 48.4 | 49.5 51.5 | 49.7 50.1 | 38.7 38.9 | 42.9 43.4 | 49.6 49.9 | 44.4 44.7 | co co co co tn tn | 72.7 73.6 |
| 04 rH | 136.0 | 47.0 | 78.0 i | 019 | ‘a? O | 70.0 | 108-111 | 119.3- 121.4 | 135- 136 | op * Tl υ E o c S tO | 110.4 110.5 | 132.0- 138.0 | 109.5 |
| τΗ ι-Η | ϊ | Ε | E | E | E | ta | E | E | E | E | E | E | E |
| ο ΤΗ | NO2 | Ε | E | E | E | E | E | Br 1 1 | υ | ta | □ | CN | E |
| σ\ | & | t. | 0 | cn δ | § | .<O & | & | & | & | & | ta U | δ | E |
| οο | ο | Ο | O | 0 | o | o | o | o | o | o | 0 | o | O |
| Ο | ε | Ε | E | E | E | E | E | E | E | E | E | E | E |
| tO | Ε | Ε | E | E | E | E | 0 | E | 0 | E | CO E υ 00 | E | E |
| tn | 0 | Ο | 0 | O | 0 | O | O | O | 0 | 0 | 0 | O | 0 |
| ^· | m tu <J | .« ta υ | m ta υ | rM ta υ | r»O § | ta υ | Λ ta U | -CO ta U | ,co δ | δ | ta υ | E | |
| CO | η 0 z | Ε | E | E | E | E | E | k-H 0Q | □ | ta | 0 | CN | E |
| 04 | Ε | Ε | E | E | E | ta | E | E | E | E | E | E | E |
| Τ“Η | 00 τ—Ι | σ\ Τ“Η | O ΟΪ | rH 04 | 04 04 | £4 | Tt 04 | to Oł | O 04 | 00 ΟΪ | Ot 04 | O co |
173 467
| τΗ | ο σ\ σ\ οο | cn o\ wS Tt | oo t> wS wS | o\ t> tri iri | ii.2 i2.0 | O ΓΟΟ 00 | oo o uS 80 | tri iri | 80 O t> s | 11.7 i0.6 | 11.3 ii.2 | cc tri wS | rH rH mS mS |
| Tt rH | l/Ί V“> Tt Tt | cc cn η (N | 80 08 rH rH | p CC cc cc | CN CN | ρ p CN CN | rH Ό (N CN | Tt rH rH | CN 08 CN CN | 00 O CN CC | Tt Tt CN CN | Tt tr> CN CN | CN Tt CN CN |
| CC rH | 65.8 | 42.5 43.5 | 44.4 44.3 | 60.5 60.4 | 54.2 54.2 | 1 59.0 60.5 | CC O | 44.4 44.3 | 56.0 57.3 | 60.6 59.4 | 50.3 51.1 | 56.3 56.0 | 46.1 46.1 |
| CN rH | 109.6 | 116- i20 | 126.6- 127.1 | 84.0- 85.0 | 126.0- 127.0 | 117.9- 118.4 | 97.0- 98.0 | 129.0- 130.0 | i22.0- 123.0 | 196.0- 197.0 | 148.0- 149.0 | 78.0- 79.0 | 61.0- 62.0 |
| rH rH | te | te | te | te | te | te | te | te | te | te | te | te | |
| Ο rH | te | 0 | 0 | te | te | te | [l, | U | [Li | CN | CN | [L, | te |
| σ\ | te | [L, υ | te υ | te υ | δ | r''1 [l, υ | _CC δ | -CC δ | te | [L, U | [L, U | υ | |
| 00 | Ο | o | o | 0 | O | o | 0 | 0 | O | O | o | o | o |
| ι> | te | te | te | te | te | te | te | te | te | te | te | te | te |
| \ο | SCH3 | rm te υ | te | te ć | te | te | CC δ | [L | te | te | CO δ CC | Vj te tf | cc te υ en |
| υ© | Ο | o | O | o | o | 0 | 0 | O | o | O | o | o | O |
| Tt | te | -CC & | .CC & | _CC δ | te | te | -CC δ | -W [Li υ | te | ,CC δ | [L, υ | rCC δ | k υ |
| CC | te | 0 | 0 | κ | (N O z | [L( | □ | [Li | te | CN | [L, | te | |
| (Ν | te | te | te | te | te | te | te | te | te | κ | te | te | te |
| rH | rH CC | CN cc | cc cc | Tt CC | ΜΊ CC | 80 cc | o cc | 00 cc | 08 cC | o Tt | T“< Tt | CN Tt | CC Tt |
173 467
| UD rH | r- rko ko | 10.6 10.5 | Tt Tt | CD CD s s | CD CS t> S | KO KO t> I< | CD t> t> S | CS CD UD UD | CS KO KO | Oh O\ KO KO | Oh Oh ko ko | 10.6 10.6 | |
| 'd- r—< | Tt Tt cs cs | CD UD CS CS | CS UD 7—i T-i | CD Ό CS CS | CD KO CŚ CS | Tt KO CS CS | CD Tt CD CD | t-s T-H 5 cs | 00 o t-5 cs | Tt 00 Tt Tt | Tt 00 Tt Tt | CD UD CS CS | |
| CD t-4 | 51.8 51.8 | 51.7 51.5 | 36.5 36.3 | 1-H UD CD CD UD UD | 53.1 53.3 | 55.4 55.6 | 1 59.3 59.6 | 44.9 44.6 | 47.7 47.4 | 62.1 62.9 | 62.1 62.4 | 51.6 51.4 | |
| CS | ’οΓ O | 57.0 58.0 | ‘5Γ »—H O | 192.0- 193.0 | ΈΓ O | 61.9- 62.7 | olej | ΈΓ o | 85.0- 87.0 | 68.0 | 69.7- 71.6 | 104.6- 105.1 | 103.0- 103.2 |
| r-( | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X |
| O i-H | X | X | NO2 | Lh CQ | 0 | X | X | X | X | G | X | CD “Td X u u | X |
| Oh | .Γ4 & X υ | _CD δ | X | _CD δ | X | □ | te | CD X O | § | υ | CD CD X u u | X | CS o z |
| 00 | 0 | o | 0 | o | o | O | 0 | O | o | 0 | o | o | 0 |
| t> | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X |
| ko | X | X | X | 0 | X | X | X | X | G | X | X | X | X |
| UD | 0 | 0 | 0 | o | o | 0 | 0 | o | 0 | o | 0 | 0 | 0 |
| Tt | rr3 Ł υ X u | r™ δ | _CD δ | te u | δ | rCD δ | s | ,ćo te O | rr' te U | te U | -CO te U | ||
| CD | X | ίΧι | te | Lh 0Q | X | X | X | te | X | te | te | te | te |
| CS | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X |
| τ—ł | 4 | UD Tt | $ | O Tt | 3 | Oh Tt | O UD | rH UD | CS UD | CD UD | Tt UD | UD UD | KO UD |
i6 i73 467 &
CZ3
Ό
CU3
2* ϋ
<υ χ>
£
| ii.2 ii.2 | σ\ σ\ \ο kd | ο CC \d \d | οο σ\ | Ό \Ο | 04 (Μ Ό \Ο | |
| Tt ^4 | Tt Ο (Ν γ4 | O ΓΊ dS e<S | Ο; γ4 <ν | ρ <Ν (Ν | ρ Ρ τ-5 θ4 | 00 τ-4 w ο4 |
| Γ*Ί τ—4 | 57.6 57.i | 55.9 55.8 | 49.0 48.7 | 45.i 45.0 | 43.5 43.9 | 47.8 46.7 |
| <Ν τ-Η | olej 80.9- 8i.3 | 7i.0- 72.0 | 86.5- 87.2 | ‘5Γ ο | ΈΓ ο | i05.3- i05.5 |
| τ-Η τ-Η | Ε Ε | Ε | Ε | Ε | Ε | Ε |
| Ο τ-Η | α Ε | Ε | Ε | Ε | tu | Ε |
| σ\ | £ Ζ δ υ | CC Ε Ο CS ο υ | CC δ | -CO tL, U | ,CO tu υ | ,<ο (χ, υ |
| 00 | ο ο | ο | ο | ο | ο | ο |
| ο | Ε Ε | Ε | Ε | Ε | Ε | Ε |
| ΜΟ | Ε Ε | Ε | CC 5 ΙΖ> | Ε | Ε | 0 |
| V) | Ο Ο | Ο | Ο | Ο | Ο | ο |
| Tt | σι co tu ου ο | δ | ,CC δ | CO Ł υ | rcc δ | tU υ |
| Ε | U- | Λ | Ι-. Μ | fŁ, | ||
| (Ν | Ε Ε | Ε | Ε | Ε | Ε | Ε |
| τ—4 | Ο 00 in m | σ\ | Ο \ο | τ“4 \Ο | (Ν \Ο | CC \ο |
173 467
Przykłady 64do67
Dalsze związki o wzorze I otrzymano analogicznymi sposobami opisanym w przykładach 3 do 6. Szczegóły podano w poniższej tabeli II, w odniesieniu do następującego wzoru
Tabela II
| Przykład Nr | R7 | Temp. topnienia (°k) | k | H | N |
| 64 | kl | olej | 53,1 | 2,3 | 7,3 |
| 53,2 | 2,9 | 6,9 | |||
| 65 | F | 73,0-73,1 | 55,4 | 2,4 | 7,6 |
| 55,7 | 2,7 | 7,5 | |||
| 66 | k(kH3)3 | olej | 52,1 | 4,4 | 6,9 |
| 52,7 | 4,8 | 6,6 | |||
| 67 | kH3 | olej | 59,3 | 3,3 | 7,7 |
| 59,7 | 3,3 | 7,4 |
Przykład 68. Aktywność roztoczobójhka
Aktywność reztehkobójhką związków według wynalazku określono w następujących testach, w których używano cieplarniane roztocze przoZzierWenate, Tetranychur urticay (T.u). Do każdego testu przygotowano roztwory lub zawiesiny testowanego związku w wodzie w pełnym zakresie stężeń (poczynając od 0,1% wag.), zawierającą ponadto 10% wagowych acetonu i 0,025% wagowych środka ponierzcheiewe czynnego o nazwie handlowej TRITON Χ-100 będącego produktem kondensacji tlenku etylenu z alWilefeeelym. Otrzymanymi roztworami spryskano znajdujące się na płytkach Petriego testowane osobniki lub dOżznWę, na którą następnie wprowadza się testowane osobniki, stosując dawkę równoważną 340 litrom na hektar (3,4 x 10^3/^), jak podano. Wszystkie testy przyprenaZzoee w pomieszczeniu na owady w warunkach normalnych (temperatura 23°C±2bC), zmienna wilgotność, 16 godzinne oświetlenie dziennym światłem).
Wyniki testowania dla początkowych stężeń testowych przedstawiono w następującej skali:
Stopień A oznacza co najmniej 70% śmiertelność szkodników
Stopień B oznacza od 40 do 69% śmiertelności.
Dla związków uzyskujących stopień A dla wzjściekyge testowanego stężenia, ocenę śmiertelności przeprowadzono poniżej podanym sposobem, podając w liczbach śmiertelność procentową. W każdym teście LC50 (dawka aktywnej substancji wymagana do uśmiercenia połowy testowanych osobników) dla danego związku oblicza się na podstawie liczbowej śmiertelności i porównuje z odpowiednią wartością LC50 dla wzorcowego insektycydu (albo parationu etylowego albo hhlorfynsenu. jak podano powyżej) użytego w tym samym teście. Wyniki podane są w postaci wskaźników toksyczności obliczonych w sposób następujący:
W ska^k tekrzhkeośhi =
LC50 (wzorcowy insektycyd)
LC50 (testowały e»viązek) x 100
173 467
a) Aktywność roztoczobójcza - dorosłe osobniki roztocza T.u.
Aktywność roztoczobójczą oceniano używając dorosłe cieplarniane roztocze przędziorkowate, Tetranychus urticae (T.u.) 7-10 dni po wykluciu, według następującej procedury postępowania:
Krążki o średnicy 2 cm wycięte z liści fasoli szparagowej, umieszczono na bibule filtracyjnej utrzymywanej w stanie wilgotnym za pomocą knota zrobionego z waty i zanurzonego w wodzie. Przed rozpoczęciem testu, każdy krążek wycięty z liścia zainfekowano 10 dorosłymi roztoczami. Następnie roztocza i krążki opryskano przyrządzonymi wyżej roztworami testowanego związku, w ilości równoważnej 340 litrom na hektar (3,4 x 103 οΕ/ιο2). Roztocza trzymano w normalnych warunkach w pomieszczeniu na owady. Po 48 godzinach oszacowano liczbę zabitych i zdychających dorosłych osobników i obliczono śmiertelność procentową.
b) Aktywność roztoczobójcza - jajobójcza TuOA
Aktywność roztoczobójczą oszacowano używając jaja cieplarnianego roztocza przędziorkowatego, Tetrahychus urticae (T.u.), nie starsze niż 24 godziny, według następującej procedury postępowania:
Krążki o średnicy 2 cm wycięte z liści fasoli szparagowej, umieszczono na bibule filtracynej utrzymywanej w stanie wilgotnym za pomocą knota zrobionego z wały, zanurzonego w wodzie. Jeden dzień przed opryskaniem, każdy krążek wycięty z liścia zainfekowano 10 samicami roztocza. W dniu testowania dorosłe osobniki usunńęto, pozostawiając przez noc złożone na krążkach jaja. Następnie krążki wycięte w liścia opryskano roztworami testowanego związku, przygotowanymi jak wyżej opisano, w ilości równoważnej 340 litrom na hektar (3,4 x 105 m3/m2).
W ciągu trwania testu, jaja trzymano w normalnych warunkach w pomieszczeniu na owady. Po 7-10 dniach oszacowano liczbę wyklutych poczwarek i niewyklutych jaj i obliczono śmiertelność procentową.
LC50 (dawka aktywnej substancji wymagana do uśmiercenia połowy testowanych osobników) dla każdego testowanego związku obliczono z wielkości liczbowej śmiertelności i porównano z odpowiednią LC50 dla wzorcowego insektycydu w tym samym teście. Dla Tu stosowano paration etylowy jako wzorcowy związek; dla TuOA stosowano chlorSencfn jako wzorzec. Wyniki podane są w poniższej tabeli III.
Tabela III
| Związek z przykładu nr | Wskaźnik toksyczności Tu | Wskaźnik toksyczności TuOA |
| 1 | 2 | 3 |
| 3 | 320 | 720 |
| 4 | 67 | |
| 5 | 400 | 1400 |
| 6 | 12 | 140 |
| 7 | 75 | 94 |
| 8 | 5 | |
| 9 | <4 | <20 B |
| 11 | <3 | |
| 12 | 28 | 66 |
| 13 | 5 | |
| 14 | 23 | 63 |
| 15 | <18 | |
| 16 | 5 | 20 |
| 17 | 41 | |
| 18 | 70 | 34 |
| 19 | 10 |
173 467
Tabela III - ciąg dalszy
| 1 | 2 | 3 |
| 2k | 27 | 35 |
| 21 | 4 | 12 |
| 22 | 100 | 41 |
| 23 | 4 | |
| 24 | 170 | <16 |
| 25 | 98 | 180 |
| 26 | 150 | 180 |
| 27 | 360 | 2200 |
| 28 | 18 | B |
| 29 | 62 | 250 |
| 30 | <23 | |
| 31 | <12 | |
| 32 | 22 | 73 |
| 33 | 60 | 200 |
| 34 | 11 | <19 |
| 35 | 25 | <16 |
| 36 | 21 | 60 |
| 37 | 190 | 730 |
| 38 | 100 | |
| 39 | 42 | 390 |
| 40 | 35 | 87 |
| 41 | 10 | 94 |
| 42 | 36 | 20 |
| 43 | 57 | |
| 44 | 36 | |
| 45 | 110 | 640 |
| 46 | 73 | 100 |
| 47 | 18 | |
| 48 | 21 | 160 |
| 49 | 77 | 190 |
| 50 | 24 | 170 |
| 51 | 38 | 65 |
| 52 | 100 | 130 |
| 53 | 760 | 1500 |
| 54 | 29 | 81 |
| 55 | 11 | 62 |
| 56 | 128 | 700 |
| 57 | 94 | 870 |
| 58 | 72 | 650 |
| 59 | 6 | <4 |
| 60 | 65 | A |
| 61 | 57 | A |
| 62 | 130 | A |
| 63 | 120 | 760 |
| 64 | 2 | 27 |
| 65 | 10 | 50 |
| 66 | 11 | 57 |
| 67 | 19 | 100 |
173 467
Przykład 69. Testy porównawcze
Aktywność roztoczobójczą znanej już uprzednio 2-amino-4,6-bis-bnf)k.sypirymidaila oraz 2-amino analogów podstawionych pirymidyn z powyższych przykładów 3 i 7 oceniono sposobem z przykładu 68.
Otrzymane wyniki podano w poniższej tabeli IV a dla łatwiejszego porównania zamieszczono także w tabeli dane dla związków z przykładu 3 i 7.
Tabela IV
| Związek | Wskaźnik toksyczności Tu | Wskaźnik toksyczności TuOA |
| Przykład 3 | 320 | 720 |
| Przykład 7 | 75 | 94 |
| Porównanie A | C | C |
| Porównanie B | c | C |
| Porównanie C | c | C |
Porównanie A dotyczy 2-amino analogów związku z przykładu 3, a Porównanie B dotyczy 2-amino analogów związku z przykładu 7. Porównanie C dotyczy 2-amino-r,6-bicfenokcypiIymidana.
Ocena C oznacza śmiertelność szkodników mniejszą niż 40%, podczas gdy wskaźnik toksyczności oznaczano jedynie gdy uzyskano ocenę aktywności C (to jest co najmniej 70% śmiertelności).
Otrzymane dane jasno wskazują, że związki według wynalazku mają znacznie wyższą aktywność roztoczobójczą niż 2-amino-analogi.
Przykład 70. Aktywność owadobójcza
Aktywność owadobójczą związków o ogólnym wzorze I oceniano w stosunku do następującego szkodnika:
Trialeurodes caporariorum (mączlik szklarniowy) (T.v.).
Stosowany sposób testowania opisano poniżej. Do każdego testu przygotowano roztwory lub zawiesiny testowanego związku, które używano do fpryckiwariiajak opisano w przykładzie 68. Rośliny fasoli (Phaseolus vulgaris) z dwoma całkowicie rozwiniętymi liśćmi umieszczono w kulturze hodowlanej mączlika szklarniowego (T. caporariorum), także na roślinach fasoli, które następnie tak potrząsano, aby zapewnić przesadzenie osobników na wprowadzone rośliny fasoli. ' W ciągu następnych 24 godzin zniesione jaja przetrzymywano w temperaturze 27°C z 14-gfdzinnym fotookresem. Następnie wszystkie dorosłe mączliki ostrożnie usunięto a pozostawiono jaja o znanym wieku. Po ośmiu dniach więkczośćjąj uległa wykluciu. Wówczas wycięto z liścia krążki z nowowyklutymi poczwarkami i przeniesiono je na wilgotną bibułę. Krążki obserwowano po mikroskopem dającym małe powiększenia aby dokładnie określić ilość poczwarek w pierwszym stadium rozwoju znajdujących się na krążku i aby usunąć niewyklute jaja.
Znaleziono 70-100, średnio, poczwarek na krążku. Następnie krążki przeniesiono na płytki Petriego i opryskano badanymi roztworami, jak opisano powyżej. Po 6 dniach oszacowano procentową śmiertelność.
Wartość LX5o dla każdego testowanego związku obliczono sposobem podanym w przykładzie 68. Jako związek wzorcowy użyto etyloparation. Otrzymane wyniki podano w poniższej tabeli V.
Tabela V
| Związek z przykładu nr | Wskaźnik toksyczności T.V. |
| 5 | 320 |
| 22 | 180 |
| 27 | 95 |
| 36 | 20 |
| 37 | 190 |
| 39 | 95 |
| 45 | 370 |
| 48 | 17 |
| 49 | 27 |
173 467
Przykład 71. Aktywność przeciw pasożytom kyweętrkezm.
W testach na larwie kleszcza, Boophilus Zecoleratur, użyto związek opisany w przykładzie 27, o stężeniu w zakresie 1 do 35 ppm. Po 24 godzinach wykryto uśmiercone larwy dla wszystkich stosowanych stężeń, przy czym najwyższą śmiertelność uzyskano dla stężenia 25 ppm. Po 40 godzinach nie znaleziono żadnej żywej larwy dla stężenia 25 ppm.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Środek szdoknikobójczy, aaazder^ją^ aośnik i snbstancję c^iną,znnmienny iym, że zawiera 0,5-95% scbstancji czynnej stanowiącej związek o ogólnym wzorze w którymX1 i X2 są takie same i każdy oznacza atom tlenc, grcpę S(O)n, w której n oznacza 0,1 lcb 2, albo grcpę CO, CH2 lcb NR, w której R oznacza atom wodorc lcb grcpę Ci42alkilową,Ri i Ri0 są takie same lcb różne c każdy oznacza atom wodorc albo atom chlorowca,R2 i R9 są takie same lcb różne c każdy oznacza atom wodorc, atom chlorowca albo grcpę cyjanową, nitrową, Ci-i2alkilową, chlorowco-Ci-jalkilową, Ci->aCkoksylową, Ci-stioalkilową, aminową, mono- albo di-Ci-alkiioaminową, Ci-6alkoksy Ci-salkilową, chlorowco-Ci-alkoksy Cióalkśiową lcb (Ci-(^ć^llsci^f^^il^ί^:^bonylową,R3 i R8 są takie same lcb różne i każdy z nich oznacza atom wodorc, atom chlorc, atom flcorc, albo grcpę Ci-salkilową, chlorowco-Ci-salkilową, chlorowco-C2-6alkenylową, chlorowco-C2-óalkinylową, chlorowco-Ci^alkoksylową, Cisclkoksykarbonylową, chlorowcotio-Ci-6alkilową, chlorowco-Ci-salkoksy Ci-6alkilową, chlorowco-Ci-salkilosclfinylową, chlorowco-Ci_6alkilosclfonylową, nitrową lcb cyjanową,R4 i R7 są takie scme lcb różne i każdy oznacza atom wodorc, atom chlorowca lcb grcpę Ci-salkilową albo Ci-sclkoksylową,R5 oznacza atom wodorc, atom chlorowca albo grcpę cyjanową, Ci-salkilową, chlorowco-Ci-salkiiową, Ci-slkoksylową, tio Ci-alkilową, Ci-salkilosclfinylową lcb fenylową, aR6 oznacza atom wodorc albo, gdy R5 oznacza wodór, R6 oznacza dodatkowo grcpęCi-i2alkilową, pod warcnkiem, że albo każdy z dwóch pierScieni fenylowych jest niepodstawiony albo przynajmniej jeden z podstawników R3 i R8 nie jest wodorem, i pod warcnkiem, że gdy X1 i X oba oznaczają atomy tlenc i Ri do R4 oraz R6 do Rio wszystkie oznaczają atom wodorc, wtedy R5 nie oznacza grcpy fenylowej.
- 2. Środek wedłcg zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze I, w którym każdy z podstawników Xi i χ2 oznacza atom tlenc, atom siarki albo grcpę NH.
- 3. Środek wedłcg zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze I, w którym każdy z podstawników Xi i X2 oznacza atom tlenc.
- 4. Środek wedłcg zastrz. i albo 2, clbo 3, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze I, w którymRi i Rio są takie same lcb różne a każdy oznacza atom wodorc lcb flcorc,R2 i r9 są takie same lcb różne a każdy oznacza atom wodorc, atom chlorowca, grcpę nitrową, Ci-4alkilową albo cyjanową,R3 i R8 są takie scme lcb różne i każdy z nich oznacza atom wodorc, flcorc lcb chlorc albo grcpę nitrową, Ci-4alkilową, chlorowco-Ciąalkilową, chlorowco-Ci4alkoksylową, chlorowco-C2-talkenylową lcb (Ci-4alkoksy)karbonylową,R41 r7 są takie same lcb różne i każdy oznacza ctom wodorc lcb chlorowca albo grcpę Ci-4alkilową,173 467R5 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę chlorowco-Ci-4alkilową tio-Ci-talkilową lub C1-4alkilosulfinylową albo grupę fenylową, aR6 oznacza atom wodoru, gdy R5 oznacza wodór, R6 oznacza dodatkowo grupę metylową.
- 5. Środek według zastrz. 4, znamienny tym, ty zawi era zwiazzk ą wz orze I, w którym każdy z Ri i R™ oznacza atom wodoru, każdy z R2 i R9 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupę butylową, cyjanową lub nitrową, każdy z R3 i R8 oznacza atom wodoru lub chloru albo grupę trifluorometylową, trifluorometoksylową, pentafluoroetylową lub difluoroetenylową albo jeden z R3 i R8 oznacza grupę trifluorometylową, a drugi oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru albo grupę metylową, butylową, nitrową, cyjanową lub metoksykarbonylową,R5 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupę metylową, tiometylową, tioetylową, etylosulfinylową lub fenylową, a R6 oznacza atom wodoru.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP92306600 | 1992-07-17 | ||
| PCT/EP1993/001880 WO1994002470A1 (en) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Pesticidal pyrimidine compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL173467B1 true PL173467B1 (pl) | 1998-03-31 |
Family
ID=8211436
Family Applications (6)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93317720A PL173467B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Środek szkodnikobójczy |
| PL93317717A PL173717B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Sposób wytwarzania związków pirymidynowych |
| PL93317719A PL173056B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Sposób wytwarzania podstawionych związków pirymidynowych |
| PL93317718A PL173091B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Podstawione związki pirymidynowe |
| PL93317716A PL173066B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Sposób wytwarzania związków pirymidynowych |
| PL93307131A PL173021B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Podstawione związki pirymidynowe |
Family Applications After (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93317717A PL173717B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Sposób wytwarzania związków pirymidynowych |
| PL93317719A PL173056B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Sposób wytwarzania podstawionych związków pirymidynowych |
| PL93317718A PL173091B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Podstawione związki pirymidynowe |
| PL93317716A PL173066B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Sposób wytwarzania związków pirymidynowych |
| PL93307131A PL173021B1 (pl) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | Podstawione związki pirymidynowe |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5707995A (pl) |
| EP (1) | EP0650482B1 (pl) |
| JP (1) | JP3353895B2 (pl) |
| KR (1) | KR950702541A (pl) |
| CN (1) | CN1087085A (pl) |
| AT (1) | ATE206404T1 (pl) |
| AU (1) | AU671845B2 (pl) |
| CA (1) | CA2140346A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ282275B6 (pl) |
| DE (1) | DE69330882T2 (pl) |
| DK (1) | DK0650482T3 (pl) |
| EG (1) | EG20267A (pl) |
| ES (1) | ES2164666T3 (pl) |
| GE (1) | GEP19981224B (pl) |
| HU (1) | HUT70086A (pl) |
| IL (1) | IL106324A (pl) |
| MD (1) | MD1154F2 (pl) |
| OA (1) | OA10124A (pl) |
| PL (6) | PL173467B1 (pl) |
| PT (1) | PT650482E (pl) |
| RU (1) | RU95105445A (pl) |
| SG (1) | SG49712A1 (pl) |
| SK (1) | SK279516B6 (pl) |
| TR (1) | TR26781A (pl) |
| TW (1) | TW234077B (pl) |
| WO (1) | WO1994002470A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA935155B (pl) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2117646B (en) | 1982-04-07 | 1985-04-11 | Nat Res Dev | Endprosthetic bone joint devices |
| US6235887B1 (en) | 1991-11-26 | 2001-05-22 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Enhanced triple-helix and double-helix formation directed by oligonucleotides containing modified pyrimidines |
| GB9325217D0 (en) * | 1993-12-09 | 1994-02-09 | Zeneca Ltd | Pyrimidine derivatives |
| CZ290330B6 (cs) * | 1995-01-26 | 2002-07-17 | American Cyanamid Company | 2,6-Disubstituované pyridinové a 2,4-disubstituované pyrimidinové deriváty, způsob a meziprodukty pro jejich výrobu, jejich pouľití a herbicidní prostředky na jejich bázi a způsob potlačování růstu neľádoucích rostlin |
| US5849758A (en) * | 1995-05-30 | 1998-12-15 | American Cyanamid Company | Herbicidal 2, 6-disubstituted pyridines and 2, 4-disubstituted pyrimidines |
| EP0723960B1 (en) * | 1995-01-26 | 2003-04-02 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidal 2,6-disubstituted pyridines and 2,4-disubstituted pyrimidines |
| ATE251141T1 (de) | 1995-03-10 | 2003-10-15 | Berlex Lab | Benzamidin-derivate, deren herstellung und deren verwendung als anti-koagulantien |
| US5994375A (en) | 1996-02-12 | 1999-11-30 | Berlex Laboratories, Inc. | Benzamidine derivatives substituted by amino acid and hydroxy acid derivatives and their use as anti-coagulants |
| UA53611C2 (uk) * | 1996-03-07 | 2003-02-17 | Амерікан Ціанамід Компані | Спосіб одержання несиметричних 4,6-біс(арилокси)піримідинових сполук |
| EP0894791A4 (en) * | 1996-03-29 | 2001-07-11 | Ube Industries | PYRIMIDINE COMPOUNDS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND BACTERICIDES FOR AGRICULTURE AND Horticulture |
| ATE228513T1 (de) | 1996-09-12 | 2002-12-15 | Schering Ag | Durch cyclische aminosäuren oder cyclische hydroxysäuren substituierte benzamidinderivate und deren verwendung als antikoagulantien |
| US6004985A (en) * | 1996-10-09 | 1999-12-21 | Berlex Laboratories, Inc. | Thio acid derived monocylic N-heterocyclics as anticoagulants |
| DE19710609A1 (de) | 1997-03-14 | 1998-09-17 | Bayer Ag | Substituierte Aminosalicylsäureamide |
| AU7452998A (en) * | 1997-05-28 | 1998-12-30 | Nippon Soda Co., Ltd. | Pyrimidine compounds, process for producing the same, and pesticides |
| US5883104A (en) * | 1997-06-12 | 1999-03-16 | American Cyanamid Company | Methods for improving the residual control of mites and prolonging the protection of plants from mites infestations |
| US5849910A (en) * | 1997-09-05 | 1998-12-15 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis aryloxy-pyrimidine compounds |
| US6686364B2 (en) | 1997-12-08 | 2004-02-03 | Berlex Laboratories, Inc. | Benzamidine derivatives and their use as anti-coagulants |
| BRPI9909191B8 (pt) | 1998-03-27 | 2021-07-06 | Janssen Pharmaceutica Nv | derivados de pirimidina inibidores do hiv, seu uso e composição farmacêutica que os compreende |
| US6087498A (en) * | 1998-05-12 | 2000-07-11 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis(aryloxy) pyrimidine compounds |
| CA2277719A1 (en) * | 1998-07-14 | 2000-01-14 | American Cyanamid Company | Parasitic and saprophagous mite control on beneficial insects |
| US6342499B1 (en) | 1998-07-14 | 2002-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Parasitic and saprophagous mite control in beneficial insects |
| EP0972770B1 (en) * | 1998-07-14 | 2001-09-19 | Basf Aktiengesellschaft | Acaricidal and insecticidal substituted pyrimidines and a process for the preparation thereof |
| US6281219B1 (en) | 1998-07-14 | 2001-08-28 | American Cyanamid Co. | Acaricidal and insecticidal substituted pyrimidines and a process for the preparation thereof |
| US6262088B1 (en) | 1998-11-19 | 2001-07-17 | Berlex Laboratories, Inc. | Polyhydroxylated monocyclic N-heterocyclic derivatives as anti-coagulants |
| US6127376A (en) * | 1998-12-04 | 2000-10-03 | Berlex Laboratories, Inc. | Aryl and heterocyclyl substituted pyrimidine derivatives as anti-coagulants |
| AU3357700A (en) * | 1999-02-16 | 2000-09-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Phenoxypyrimidine insecticides and acaricides |
| CO5210940A1 (es) * | 1999-05-04 | 2002-10-30 | Novartis Ag | Compuestos plaguicidas derivados de pirimidina y composiciones que los contienen |
| WO2000071536A1 (en) * | 1999-05-20 | 2000-11-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heteroaryloxypyrimidine insecticides and acaricides |
| US6350761B1 (en) | 1999-07-30 | 2002-02-26 | Berlex Laboratories, Inc. | Benzenamine derivatives as anti-coagulants |
| CA2384188C (en) | 1999-09-24 | 2008-06-17 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Antiviral compositions |
| US6906067B2 (en) * | 1999-12-28 | 2005-06-14 | Bristol-Myers Squibb Company | N-heterocyclic inhibitors of TNF-α expression |
| DE10013914A1 (de) | 2000-03-21 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10014607A1 (de) | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen 4,6-Bis(aryloxy pyrimidin-Derivaten |
| DE10055941A1 (de) | 2000-11-10 | 2002-05-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| WO2005047268A2 (en) * | 2003-11-10 | 2005-05-26 | X-Ceptor Therapeutics, Inc. | Substituted pyrimidine compositions and methods of use |
| DE10353281A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP1574502A1 (en) * | 2004-03-08 | 2005-09-14 | Novartis AG | Use of pyrimidine compounds in the preparation of parasiticides |
| WO2008009691A1 (en) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Novartis Ag | Pyrimidine derivatives and their use as pesticides |
| DE102007045922A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| WO2012000922A2 (en) * | 2010-06-28 | 2012-01-05 | Novartis Ag | New Use |
| JP2015083541A (ja) * | 2012-02-03 | 2015-04-30 | アグロカネショウ株式会社 | 対称性４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の製造方法 |
| CN105777653A (zh) * | 2014-12-26 | 2016-07-20 | 中国科学院上海药物研究所 | 用作Lp-PLA2抑制剂的嘧啶酮类化合物及其药物组合物 |
| CN106008368A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-10-12 | 连云港笃翔化工有限公司 | 2, 4, 6-三氯嘧啶一锅法合成2-烃巯基-4, 6-二烃氧基嘧啶类化合物及其制备方法 |
| CN109721548B (zh) * | 2017-10-31 | 2020-11-13 | 南通泰禾化工股份有限公司 | 一种嘧菌酯的制备方法 |
| CN109824603B (zh) * | 2017-11-23 | 2021-03-12 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种嘧啶胺类化合物、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8903019D0 (en) * | 1989-02-10 | 1989-03-30 | Ici Plc | Fungicides |
| US5145856A (en) * | 1989-02-10 | 1992-09-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Fungicides |
-
1993
- 1993-07-13 TW TW082105581A patent/TW234077B/zh active
- 1993-07-13 IL IL10632493A patent/IL106324A/en unknown
- 1993-07-15 KR KR1019950700201A patent/KR950702541A/ko not_active Ceased
- 1993-07-15 SK SK32-95A patent/SK279516B6/sk unknown
- 1993-07-15 WO PCT/EP1993/001880 patent/WO1994002470A1/en not_active Ceased
- 1993-07-15 HU HU9500127A patent/HUT70086A/hu unknown
- 1993-07-15 AT AT93915936T patent/ATE206404T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-07-15 EG EG44493A patent/EG20267A/xx active
- 1993-07-15 CZ CZ9530A patent/CZ282275B6/cs unknown
- 1993-07-15 PL PL93317720A patent/PL173467B1/pl unknown
- 1993-07-15 PT PT93915936T patent/PT650482E/pt unknown
- 1993-07-15 PL PL93317717A patent/PL173717B1/pl unknown
- 1993-07-15 PL PL93317719A patent/PL173056B1/pl unknown
- 1993-07-15 JP JP50413894A patent/JP3353895B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-15 GE GEAP19932333A patent/GEP19981224B/en unknown
- 1993-07-15 US US08/351,477 patent/US5707995A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-15 PL PL93317718A patent/PL173091B1/pl unknown
- 1993-07-15 DE DE69330882T patent/DE69330882T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-15 CA CA002140346A patent/CA2140346A1/en not_active Abandoned
- 1993-07-15 DK DK93915936T patent/DK0650482T3/da active
- 1993-07-15 AU AU45700/93A patent/AU671845B2/en not_active Ceased
- 1993-07-15 PL PL93317716A patent/PL173066B1/pl unknown
- 1993-07-15 PL PL93307131A patent/PL173021B1/pl unknown
- 1993-07-15 SG SG1996004295A patent/SG49712A1/en unknown
- 1993-07-15 ES ES93915936T patent/ES2164666T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-15 EP EP93915936A patent/EP0650482B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-15 MD MD95-0235A patent/MD1154F2/ro unknown
- 1993-07-15 RU RU95105445/04A patent/RU95105445A/ru unknown
- 1993-07-16 CN CN93116763A patent/CN1087085A/zh active Pending
- 1993-07-16 ZA ZA935155A patent/ZA935155B/xx unknown
- 1993-07-19 TR TR93/0604A patent/TR26781A/xx unknown
-
1995
- 1995-01-12 OA OA60603A patent/OA10124A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL173467B1 (pl) | Środek szkodnikobójczy | |
| PL145321B1 (en) | Pesticide | |
| JPH04290805A (ja) | 除草性カルボキシアミド誘導体 | |
| DK162521B (da) | Quinoxalinyloxyphenylderivater til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater | |
| US5134144A (en) | Pesticidal 3-arylpyrimidinyl ethers and thioethers | |
| JPH04235171A (ja) | スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| US5759956A (en) | Herbicidal compounds | |
| SK284993B6 (sk) | 2,6-Disubstituovaný pyridinový a 2,4-disubtituovaný pyrimidinový derivát, spôsob a medziprodukt na jeho prípravu, jeho použitie, herbicídny prostriedok na jeho báze a spôsob potláčania rastu nežiaducich rastlín | |
| RU2047295C1 (ru) | Производные сульфонамида и способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| JPH0472830B2 (pl) | ||
| US5420099A (en) | Sulfanomide herbicides | |
| US5426090A (en) | Heterocyclic compounds | |
| JPS63159374A (ja) | ピリダジノン誘導体および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 | |
| JPH11140063A (ja) | ５，６−ジヒドロ−（４ｈ）−１，３−チアジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JPS60237056A (ja) | Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 | |
| JPH0623174B2 (ja) | ベンゾイル尿素化合物，それらの製造方法並びに殺虫剤組成物 | |
| JPS6317063B2 (pl) | ||
| IE894091L (en) | Benzamide compounds, their preparation and their use as¹pesticides |