PL175424B1 - Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącym - Google Patents
Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącymInfo
- Publication number
- PL175424B1 PL175424B1 PL93308475A PL30847593A PL175424B1 PL 175424 B1 PL175424 B1 PL 175424B1 PL 93308475 A PL93308475 A PL 93308475A PL 30847593 A PL30847593 A PL 30847593A PL 175424 B1 PL175424 B1 PL 175424B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- detergent
- group
- acid
- weight
- bleach
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 171
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 title claims abstract description 110
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 title claims abstract description 105
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 title claims description 59
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 53
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 claims abstract description 46
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 74
- -1 nonylamino Chemical group 0.000 claims description 74
- 239000004365 Protease Substances 0.000 claims description 58
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 56
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 42
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 32
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 108010042388 protease C Proteins 0.000 claims description 28
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 26
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 22
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 13
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 claims description 12
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 claims description 10
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- KOEDSBONUVRKAF-UHFFFAOYSA-N 4-(nonylamino)-4-oxobutaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCNC(=O)CCC(=O)OO KOEDSBONUVRKAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 claims description 5
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 101710180012 Protease 7 Proteins 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical group [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 claims description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QSKQNALVHFTOQX-UHFFFAOYSA-M sodium nonanoyloxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O QSKQNALVHFTOQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;hydrogen peroxide;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OO.OO.OO.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- AVLQNPBLHZMWFC-UHFFFAOYSA-N 6-(nonylamino)-6-oxohexaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCNC(=O)CCCCC(=O)OO AVLQNPBLHZMWFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 claims description 4
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 4
- MIKSWWHQLZYKGU-UHFFFAOYSA-M sodium;2-benzoyloxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 MIKSWWHQLZYKGU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 3
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical group C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 23
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 abstract description 13
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 31
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 31
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 31
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 17
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 12
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 11
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 108010054213 protease C1 Proteins 0.000 description 7
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000306 component Substances 0.000 description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 101001069700 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) Saccharolysin Proteins 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 4
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N all-trans beta-carotene Natural products CC=1CCCC(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N 0.000 description 3
- 239000011648 beta-carotene Substances 0.000 description 3
- 235000013734 beta-carotene Nutrition 0.000 description 3
- TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N beta-carotene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=CCCCC2(C)C TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N 0.000 description 3
- 229960002747 betacarotene Drugs 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N β-Carotene Chemical compound CC=1CCCC(C)(C)C=1\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N 0.000 description 3
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical compound OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710184263 Alkaline serine protease Proteins 0.000 description 2
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 229910014569 C—OOH Inorganic materials 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 2
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 2
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 2
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 2
- 125000000613 asparagine group Chemical group N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)* 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 description 2
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000000341 threoninyl group Chemical group [H]OC([H])(C([H])([H])[H])C([H])(N([H])[H])C(*)=O 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 2
- 125000002987 valine group Chemical group [H]N([H])C([H])(C(*)=O)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- VJSWLXWONORKLD-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trihydroxybenzene-1,3,5-trisulfonic acid Chemical compound OC1=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C1S(O)(=O)=O VJSWLXWONORKLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethoxy)propanedioic acid Chemical compound OC(=O)COC(C(O)=O)C(O)=O LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGAVUMZUOHJGGM-UHFFFAOYSA-N 2-decanoyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O GGAVUMZUOHJGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUCRGCDIWKBUHA-UHFFFAOYSA-M 4-benzoyloxybenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 MUCRGCDIWKBUHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NRZIRDIPSUTPGC-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCC)NC(C(=O)OO)CCCC(=O)O Chemical compound C(CCCCCCCC)NC(C(=O)OO)CCCC(=O)O NRZIRDIPSUTPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 241000252095 Congridae Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000958771 Homo sapiens N-acylethanolamine-hydrolyzing acid amidase Proteins 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 102100038360 N-acylethanolamine-hydrolyzing acid amidase Human genes 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006067 SO3−M Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010022999 Serine Proteases Proteins 0.000 description 1
- 102000012479 Serine Proteases Human genes 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 description 1
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 1
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000005354 acylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004948 alkyl aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005157 alkyl carboxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- PZPMGGMRWAFDAM-UHFFFAOYSA-N dioxetane;sulfuric acid Chemical class C1COO1.OS(O)(=O)=O PZPMGGMRWAFDAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- JHUXOSATQXGREM-UHFFFAOYSA-N dodecanediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)CCCCCCCCCCC(=O)OO JHUXOSATQXGREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRDYCNFHFWUBCZ-UHFFFAOYSA-N dodecaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OO BRDYCNFHFWUBCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960002598 fumaric acid Drugs 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N methyl undecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013966 potassium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229940071207 sesquicarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940045919 sodium polymetaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 235000013875 sodium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical class [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N tetraazanium;phosphonato phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3945—Organic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
1. Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i srodkiem bielacym, znam ien- ny tym, ze zawiera: A. 0,5-20%, w stosunku do wagi detergentu, srodka bielacego w postaci zasadniczo nie- rozpuszczalnego nadtlenokwasu organicznego, takiego ze odpowiadajacy mu kwas karboksy- lowy ma stala równowagi hydrofilowo-lipofilowej w zakresie od 3,0 do 6,5, korzystnie od 4,0 do 6,5; B. od 0,064 do 0,64 mg, korzystnie od 0,096 do 0,32 mg aktywnego enzymu proteolity- cznego na gram detergentu, przy czym enzym proteolityczny dostepny jest w ilosci wystar- czajacej do osiagniecia ilosci mg aktywnej proteazy w 100 g detergentu do ilosci ppm teoretycznie dostepnego tlenu w nadtlenokwasie w zakresie od 1:1 do 20:1; oraz C. od 1 do 40%, w stosunku do wagi detergentu, detergentowego srodka powierzchnio- wo czynnego wybranego sposród anionowych, niejonowych, amfolitycznych i dwubieguno- wych srodków powierzchniowo czynnych, a korzystnie 2-12% wagowych anionowego srodka powierzchniowo czynnego. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest granulowany detergent zawierający pewne ilości środka bielącego, enzymu proteolitycznego i detergentowego środka powierzchniowo czynnego. Środek bielący stanowi zasadniczo nierozpuszczalny w wodzie nadtlenokwas organiczny lub kombinacja pewnych aktywatorów bielenia i nadtlenowego związku bielącego zdolnego do uwalniania nadtlenku wodoru.
Stwierdzono, że w pewnych ilościach zasadniczo nierozpuszczalne w wodzie nadtlenokwasowe środki bielące i/lub aktywatory bielenia/nadtlenowe środki bielące stosować można z pewnymi ilościami enzymu proteolitycznego w granulowanych detergentach uzyskując nieoczekiwanie skuteczne czyszczenie. Kombinowane działanie nadtlenokwasu wykazującego działanie bielące, oraz proteazy, która hydrolizuje brud pochodzenia białkowego, w przypadku takich granulowanych detergentów jest silniejsze od oczekiwanego, zwłaszcza w świetle faktu, że środek bielący znany jest z działania utleniającego enzymy. Bez wiązania się z teorią, wydaje się, że przy takich stężeniach występuje synergizm między nadtlenokwasem i proteazą, tak że łączne działanie czyszczące dwóch składników jest większe od sumy efektów każdego ze składników działających osobno.
W europejskim opisie patentowym nr EP 0 359 087, opublikowanym 21 marca 1990, opisano aktywny układ utleniający do wytwarzania in situ nadkwasu w środowisku wodnym zawierającym proteazę i określony substrat estrowy, wraz ze źródłem nadtlenku.
W opisie patentowym USA nr 3974082, Weyn, z 10 sierpnia 1976, opisano kompozycję bielącą i sposób z wykorzystaniem nadzwiązku, estru acylowo-alkilowego i enzymu hydrolizującego ester.
Przedmiotem wynalazku jest granulowany detergent zapewniający, zwłaszcza skuteczne czyszczenie powierzchni tkanin.
Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącym, charakteryzuje się tym, że zawiera:
A. 0,5-20%, w stosunku do wagi detergentu, środka bielącego w postaci zasadniczo nierozpuszczalnego nadtlenokwasu organicznego, takiego że odpowiadający mu kwas karboksylowy ma stałą równowagi hydrofilowo-lipofilowej w zakresie od 3,0 do 6,5, korzystnie od 4,0 do 6,5;
B. od 0,064 do 0,64 mg, korzystnie od 0,096 do 0,32 mg aktywnego enzymu proteolitycznego na gram detergentu, przy czym enzym proteolityczny dostępny jest w ilości wystarczającej do osiągnięcia ilości mg aktywnej proteazy w 100 g detergentu do ilości ppm teoretycznie dostępnego tlenu w nadtlenokwasie w zakresie od 1:1 do 20:1; oraz
C. od 1 do 40%, w stosunku do wagi detergentu, detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego spośród anionowych, niejonowych, amfolitycznych i dwubiegunowych środków powierzchniowo czynnych, a korzystnie 2-12% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego.
Detergent według wynalazku zawiera
A. nadtlenokwas organiczny wybrany z grupy obejmującej kwas 4-nonyloamino-4-oksoperoksymasłowy, kwas 6-(nonyloamino)-6-oksoperoksykapronowy, kwas 1,12-diperoksydodekanodiowy, kwas heptylosulfonylonadpropionowy, kwas dodecylosulfonylonadpropionowy, kwas heptylo-, oktylo-, nonylo-1 decylo-sulfonylonadmasłowy oraz kombinacje takich nadtlenokwasów;
B. aktywny enzym proteolityczny stanowiący zmodyfikowany bakteryjny, serynowy enzym proteolityczny wytwarzany przez Bacillus subtilis lub Bacillus licheniformis;
C. anionowy środek powierzchniowo czynny wybrany spośród Cn_13 liniowych alkilobenzenosulfonianów, C^.1(5 alkilosiarczanów, sulfonianów estrów metylowych i kombinacji takich środków powierzchniowo czynnych.
175 424
Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącym według wynalazku zawiera:
A. składnik bielącb obejmujący od 0,5 do 20 %, korzystnie od 1 do 10%, w sto siinko do wagi detergentu, aktywatora bielenia, który to aktywator jest obecny w postaci kombinacji ze związkiem nadtlenowym zdolnym do uwalniania natlenku wodoru, który może preeroagować z aktywatorem z wytworzeniem organicznego nadtlenokwasu in situ w roztworze bielącym utworzonym przez detergent; przy czym
i) aktywator bielenia określony jest wzorem O (U R—C—L
R O O (II) R-Ń-Ć-R—Ć—L
O R O 1 II 1 2 II (III) R—C—N—R—C— L gdzie R oznacza grupę alkilowązawierającąod 0 do 18 atomów węgla, w której najdłuższy liniowy łańcuch alkilowy odchodzący od grupy karbonylowej, wraz z karbonylowym atomem węgla zawiera od 6 do 10 atomów węgla; R1 oznacza grupę alkilowązawierającąod 6 do 12 atomów węgla; r2 oznacza grupę alkilenową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla; R0 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, arylowąlub alkiloalylo\uązau·ioraJąo.ą od 1 do 10 atomów węgla; a L oznacza grupę ulegającą udszozepieniu, skoniugowany kwas, którego pKa wynosi od 6 do 13;
(ii) stosunek molowy nadtlenku wodoru uwolnionego przez związek nadtlenowy do aktywatora wynosi ponad 1,0; a (iii) wielkość stałej równowagi hydruf'iluuu-l1pufilowej kwasu karboksylowego odpowiadającego nadtlenokwasowi powstającemu in situ wynosi od 3,0 do 6,0, a korzystnie od 4,0 do 6,0.
B. od 0,064 do 0,64 mg, korzystnie od 0,096 do 0,32 mg aktywnego enzymu proteolitycznego na gram detergentu, przy czym enzym proteolityczny dostępny jest w ilości wystarczającej do osiągnięcia ilości mg aktywnej proteazy w 100 g detergentu do ilości ppm teoretycznie dostępnego tlenu w nadtlenokwasie w zakresie od 1:1 do 20:1; oraz
C. od 1 do 40%, w stosunku do wagi detergentu, detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego spośród anionowych, niejonowych, amfolitycenyoh i dwubiegunowych środków powierzchniowo czynnych, a korzystnie 2-12% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego.
Detergent według wynalazku korzystnie zawiera aktywator określony wzorem I, w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą od 0 do 12 atomów węgla, w której najdłuższy liniowy łańcuch alkilowy odchodzący od grupy karbunyloweC, wraz z karbonylowym atomem węgla zawiera od 6 do 10 atomów węgla; R1 oznacza grupę alkilową zawierającą od 6 do 10 atomów węgla; a L wybrany jest z grupy o wzorach
gdzie R2 oznacza łańcuch alkilowy zawierający od 1 do 8 atomów węgla, a. Y oznacza grupę -SO 3M+ lub -COO-M+, gdzie M oznacza kation metalu alkalicznego, amonowy lub podstawiony amoniowy.
175 424
Detergent według wynalazku korzystnie zawiera aktywator określony wzorem II lub III, w których grupa ulegająca oaszczepieniu wybrana jest spośród grup:
Y
I
-CH-C-CH=CH,
R
I
-O —C:
:CHR
O Y
II I 4 —N—S—CH-R i3 H
R O gdzie R6 oznacza grupę alkilenową, aiylenowąlub alkiloarwlenową zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, r3 oznacza łańcuch alkilowy zawierający od 1 do 8 atomów węgla, R4 oznacza atom wodoru lub grupę r3, a Y oznacza atom wodoru lub grupę zapewniającą rozpuszczalność.
Detergent według wynalazku korzystnie zawiera we rnzorach grupy ulegającej odszczepieniu Y wybrane z grupy obejmującej -SO^/Mp -COO‘M+, -SO4'M+, (-N+R'3)X‘ i 0<—N(R'3),
175 424 gdzie R' oznacza łańcuch alkilowy zawierający od 1 do 4 atomów węgla, M oznacza kation metalu alkalicznego, amonowy lub podstawiony amoniowy, a X oznacza amon wybrany z grupy obejmującej anion halogenkowy, wodorotlenkowy, metylosiarczanowy i octanowy.
Detergent według wynalazku korzystnie zawiera
A. aktywator wybrany z grupy obejmującej nonanoiloksybenzenosulfonian sodowy i benzoiloksybenzenosulfonian sodowy;
B. związek nadtlenowy wybrany z grupy obejmującej nadboran sodowy i peroksyhydrat węglanu sodowego, w ilości od 1 do 10% wagi detergentu;
C. stosunek molowy nadtlenku wodoru uwalnianego przez związek nadtlenowy do aktywatora bielenia wynosi od 2 do 10;
D. aktywny enzym proteolityczny stanowi zmodyfikowany bakteryjny, serynowy enzym proteolityczny wytwarzany przez Bacillus subtilis lub Bacillus licheniformis;
E. anionowy środek powierzchniowo czynny wybrany spośród Cm liniowych alkilobenzenosulfomanów, C12.16 alkilosiarczanów, sulfonianów estrów metylowych i kombinacji takich środków powierzchniowo czynnych; oraz
F. detergent zawiera ponadto od 20 do 70%, w stosunku do wagi detergentu, wypełniacza detergentowego.
Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącym, charakteryzuje się tym, że zawiera:
A. 1-10%, w stosunku do wagi detergentu, zasadniczo nierozpuszczalnego organicznego nadtlenokwasowego środka bielącego wybranego z grupy obejmującej kwas 4-nonyloamino-4-oksoperoksymasłowy, kwas 6-(nonyloamino)-6-oksoperoksykapronowy, kwas 1,12-diperoksydodekanodiowy, kwas heptylosulfonylonadpropionowy, kwas dodecylosulfonylonadpropionowy, kwas heptylo-, oktylo-, nonylo- i decylo-sulfonylonadmasłowy oraz kombinacje takich nadtlenokwasów, a korzystnie nonyloamid kwasu peroksyadypinowego lub kwas 1,2-diperoksydodekanodiowy;
B. od 0,096 do 0,32 mg aktywnego enzymu proteolitycznego pochodzenia bakteryjnego;
oraz
C. od 2 do 25%, w stosunku do wagi detergentu, detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego spośród anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych i ich kombinacji.
Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącym, charakteryzuje się tym, że zawiera: A. 1 -10%, w stosunku do wagi detergentu, nadtlenowego związku bielącego wybranego z grupy obejmującej nadboran sodowy, peroksyhydrat węglanu sodowego i ich kombinacje; B. 1-10%, w stosunku do wagi detergentu, aktywatora bielenia wybranego z grupy obejmującej nonanoiloksybenzenosulfonian sodowy i benzoiloksybenzenosulfonian sodowy; C. od 0,096 do 0,32 mg aktywnego enzymu proteolitycznego pochodzenia bakteryjnego; oraz D. od 2 do 25%, w stosunku do wagi detergentu, detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego spośród anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych i ich kombinacji. Detergent według wynalazku korzystnie zawiera: A. enzym proteolityczny wybrany z grupy obejmującej Savinase®, Maxacal®, BPN', Proteazę A, Proteazę B, Proteazę C i ich kombinacje; oraz B. detergentowy środek powierzchniowo czynny wybrany spośród liniowych alkilobenzenosulfonianów metali alkalicznych, alkilo-oksyetylenoeterosiarczanów metali alkalicznych, alkilosiarczanów metali alkalicznych i kombinacji takich środków powierzchniowo czynnych. Detergent według wynalazku korzystnie zawiera ponadto 20-70%, w stosunku do wagi detergentu, wypełniacza detergentowego wybranego spośród węglanów, krzemianów, siarczanów, fosforanów, glinokrzemianów, cytrynianów i ich kombinacji.
Bezfosforanowy granulowany detergent do prania według wynalazku zawiera:
a. 2-7%, w stosunku do wagi detergentu, nonanoiloksybenzenosulfonianu i 2-7%, w stosunku do wagi detergentu, nadboranu sodowego;
b. od 0,096 do 0,32 mg aktywnej Proteazy C na gram detergentu; oraz
175 424
c. 2-25%, w stosunku do wagi detergentu, C^-3 liniowego alkilobenzenosulfonianu sodowego i C14.,5 alkilosiarczanu sodowego.
Granulowane detergenty według wynalazku stano wiąkorzystnie bezfosforanowe granulowane (proszkowe) detergenty do prania, które dla zapewnienia dobrego czyszczenia zabrudzonych tkanin, zawierają zarówno środek bielący jak i enzym. W opisie określenie “granulowany” dotyczy detergentów w dowolnej odpowiedniej stałej formie, np. granulatów, proszków·', aglomeratów, kostek do prania itp.
Granulowane detergenty do prania według wynalazku zapewniają skuteczne i wydajne czyszczenie powierzchni tkanin, zwłaszcza z plam z trawy, w szerokim zakresie temperatur prania. Aby zapewnić korzystne działanie czyszczące, roztwory piorące powinny wykazywać temperaturę od 5 do 80°C, korzystnie od 10 do 60°C.
A. Środek bielący. Granulowane detergenty według wynalazku zawierają środek bielący, który korzystnie stanowi od 0,5 do 20% wagowych detergentu. Środek bielący stanowi albo zasadniczo nierozpuszczalny, korzystnie stały organiczny nadtlenokwas, albo kompozycja aktywatora bielenia i nadtlenowego związku bielącego, zdolna do uwolnienia nadtlenku wodoru, albo kombinacja obydwu rozwiązań.
1. Aktywator bielenia i nadtlenowy związek bielący
Aktywator bielenia określony jest wzorem
O
R—-C—L w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą od około 5 do około 18 atomów węgla, w której naj dłuższy liniowy łańcuch alkilowy odchodzący od grupy karbonylowej, wraz z karbonylowym atomem węgla zawiera od około 6 do około 10 atomów węgla, a L oznacza grupę ulegającą odszczepieniu, skoniugowany kwas, którego pKa wynosi od około 6 do około 13, korzystnie od około 7 do około 11, a najkorzystniej od około 8 do około 11.
L może stanowić zasadniczo dowolną odpowiednią grupę ulegającą odszczepieniu. Grupę ulegaj ącą odszczepieniu stanowi dowolna grupa, która ulega podstawieniu w aktywatorze bielenia w wyniku nukleofilowego ataku anionu perhydrotlenowego na aktywator bielenia. W wyniku takiej reakcji perhydrolizy powstaje kwas nadkarboksylowy. Zazwyczaj aby dana grupa była odpowiednią grupą ulegającą odszczepieniu, musi wywierać działanie przyciągające elektrony. Ułatwia to nukleofilowy atak anionu perhydrotlenowego.
Grupa -L musi być na tyle reaktywna, aby reakcja zaszła w optymalnym przedziale czasowym (np. w cyklu prania). Jeśli jednak grupa L jest zbyt reaktywna, utrudnione będzie stabilizowanie odpowiedniego aktywatora. Zasadniczo występuje korelacja między tymi charakterystykami i pKa skoniugowanego kwasu grupy ulegającej odszczepieniu, choć znane są wyjątki od takiej zależności.
Do korzystnych aktywatorów bielenia należą związki o wzorach ogólnych
R o o O R5 O 1 1 * * 11 2 II 1 II I 2 II
R-N--C--R-C-L albo R-C-N-R-C-L
2 w których R oznacza grupę alkilową zawierającą od około 6 do około 12 atomów węgla; R oznacza grupę alkilenową zawierającą od 1 do około 6 atomów węgla; R5 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, arylową lub alkiloarylową zawierającą od około 1 do około 10 atomów węgla; a
L oznacza grupę wybraną z grupy obejmującej
175 424
Ο —CH=C—CH=CH2
R
I 4 / —O—C=CHR i —N—S—CH-R 13 II R 0 gdzie R6 oznacza grupę alkilenową, arylenową łub alkiloarylenową zawierającą od około 1 do około 14 atomów węgla, R3 oznacza łańcuch alkilowy zawierający od około 1 do około 8 atomów węgla, R4 oznacza atom wodoru lub R3, a Y oznacza atom wodoru lub grupę zapewniającą rozpuszczalność. Y wybrany jest korzystnie z grupy obejmującej -SCbTM4’, -COOTM+, -SC>4M+, (-N+R'3)X‘ i 0<-N(R'3), gdzie R' oznacza łańcuch alkilowy zawierający od około 1 do około 4 atomów węgla, M oznacza kation zapewniający rozpuszczalność aktywatora bielenia, a X ozna12
175 424 cza anion zapewniający rozpuszczalność aktywatora bielenia. Korzystnie M oznacza kation metalu alkalicznego, amonowy lub podstawiony amoniowy, najkorzystniej sodowy lub potasowy, a X oznacza anion wybrany z grupy obejmującej anion halogenkowy wodorotlenkowy, metylosiarczanowy i octanowy. Jeszcze korzystniej Y oznacza -SO3_M+ lub -COO'M+. Należy podkreślić, że aktywatory bielenia z grupą ulegającą odszczepieniu nie zawierającą grupy zapewniającej rozpuszczalność powinny być dokładnie zdyspergowane w roztworze bielącym, co ułatwia ich rozpuszczanie. Korzystna jest grupa
w której R3 ma znaczenie podane wyżej, a Y oznacza grupę -SO3’M+ lub -COO'M+, gdzie M ma znaczenie podane wyżej.
Szczególnie korzystne są te aktywatory bielenia, w których R1 oznacza liniowy łańcuch alkilowy zawierający od około 6 do około 12 atomów węgla, R2 oznacza liniowy łańcuch alkilenowy zawierający od około 2 do około 6 atomów węgla, R5 oznacza atom wodoru, a L wybrany jest z grupy obejmującej
gdzie R3 ma znaczenie podane wyżej, a Y oznacza grupę -SO3_M+ lub -COO7M+, gdzie M ma znaczenie podane wyżej.
Korzystny aktywator bielenia przedstawionyjest wzorem
w którym R oznacza atom wodoru albo grupę alkilową ary Iową lub alkiloarylową. Opisany jest on w patencie USA nr 4 966 723, Hodge i inni, który wprowadza się jako źródło literaturowe.
Do korzystnych aktywatorów bielenia należą związki o wzorze
w których R1 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową zawierającą od około 1 do około 6 atomów węgla oraz R2 oznacza grupę alkilową zawierającą od około 1 do około 6 atomów węgla, a L ma znaczenie podane wyżej.
Do korzystnych aktywatorów bielenia należą również te związki o powyższym wzorze ogólnym, w którym L ma znaczenie podane przy wzorze ogólnym, R1 oznacza atom wodoru lub
175 424 grupę alkilową zawierającą od około 1 do około 4 atomów węgla oraz R2 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową zawierającą od około 1 do około 4 atomów węgla.
Jeszcze korzystniejsze są aktywatory bielenia o powyższym wzorze ogólnym, w którym L ma znaczenie podane przy wzorze ogólnym, a R1 oznacza atom wodoru.
Do korzystniejszych należy aktywator bielenia o wzorze
II
R-C-L
Do korzystniejszych aktywatorów bielenia należą te związki o powyższym wzorze ogólnym, w którym R oznacza liniowy łańcuch alkilowy zawierający od około 5 do około 9, a korzystnie od około 6 do około 8 atomów węgla, a L wybrany jest z grupy obejmującej:
9 gdzie R, R , R i Y mają znaczenie podane wyżej.
Do szczególnie korzystnych aktywatorów bielenia należą te związki o powyższym ogólnym wzorze, w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą od około 5 do około 12 atomów węgla, w której najdłuższy liniowy łańcuch alkilowy odchodzący od grupy karbonylowej, wraz z karbonylowym atomem węgla zawiera od około 6 do około 10 atomów węgla, a L wybrany jest z grupy obejmującej
gdzie r2 oznacza łańcuch alkilowy zawierający od około 1 do około 8 atomów węgla, a Y oznacza -SO3-M+ lub -COO’M+, gdzie M oznacza kation metalu alkalicznego, amonowy lub podstawiony amoniowy.
175 424
Do szczególnie korzystnych aktywatorów bielenia należą te związki o powyższym wzorze ogólnym, w którym R oznacza liniowy łańcuch alkilowy zawierający od około 5 do około 9 atomów węgla, a korzystnie od około 6 do około 8 atomów węgla, a L wybrany jest z grupy obejmującej —O —o
gdzie R2 ma znaczenie podane wyżej, a Y oznacza -SOj-M3 lub -COO-M+, gdzie M ma znaczenie podane wyżej.
Najkorzystniejsze aktywatory bielenia określone są wzorem
gdzie R oznacza liniowy łańcuch alkilowy zawierający od około 5 do około 9, a korzystnie od około 6 do około 8 atomów węgla, a M oznacza kation sodowy lub potasowy.
Zawartość aktywatora bielenia w detergentach według wynalazku stanowi korzystnie od około 0,5 do około 20, jeszcze korzystniej od około 1 do około 10, a najkorzystniej od około 2 do około 7% wagowych detergentu.
Ogólny mechanizm bielenia, a w szczególności mechanizm bielenia powierzchniowego, nie jest w pełni zrozumiały. Jednakże zazwyczaj sądzi się, że aktywator bielenia ulega atakowi nukleofilowemu przez anion perhydrotlenowy powstający z nadtlenku wodoru uwolnionego przez nadtlenowy środek bielący, z wytworzeniem kwasu nadtlenokarboksylowego. Reakcję tą powszechnie określa się jako perhydrolizę.
Gdy stosuje się aktywatory, to optymalną skuteczność bielenia powierzchniowego uzyskuje się w roztworach piorących o pH od około 8,5 do około 10,5, a korzystnie od 9,5 do 10,5, gdyż ułatwia to zajście reakcji perhydrolizy. Taką wielkość pH osiągnąć można stosując powszechnie znane substancje takie jak środki buforujące, stanowiące ewentualne dodatkowe składniki bielących kompozycji detergentowych według wynalazku.
Jako aktywator bielenia w detergentach według wynalazku korzystnie stosuj e się nonanoiloksybenzenosulfonian sodowy (NOBS) lub benzoiloksybenzenosulfonian sodowy (BOBS).
Stosunek molowy nadtlenku wodoru uwolnionego przez nadtlenowy związek bielący do aktywatora bielenia wynosi ponad około 1,5, a korzystnie od około 2 do około 10. Detergenty według wynalazku zawierają korzystnie od około 0,5 do około 20, a najkorzystniej od około 1 do około 10% wagowych nadtlenowego związku bielącego.
W detergentach jako nadtlenowe związki bielące stosuje się korzystnie sole nadboranowe i nadwęglanowe. Najkorzystniej stosuje się nadboran sodowy i peroksyhydrat węglanu sodowego.
Korzystnie nadtlenokwas powstaje in situ w wodzie do prania w wyniku połączenia nadtlenowego związku bielącego z aktywatorem bielenia.
2. Nadtlenakwas klanowi od około ^,5 do około '20, koiOystniz od około 1 do około łk, a najkorzystniej od około 2 do około 7% wagowych detergentu.
Korzystne organiczne nadtlenokwasy wybrane są z grupy obejmującej kwas 4-nonyl2amin2-4-oks2peroksymasł2wy, kwas 6-(n2nyloamino)-6-oksoper2koykapronowy, kwas 1,k2-diperoksydodekanodiowy, kwas heptylosulfonylonadpropionowy, kwas decylosulf2nyl2nadpropionowy, kwas heptylo-, nonylo- i decyl2sulfonylonadmasłowy, a także ich mieszaniny.
Spośród organicznych nadtlenokwasów korzystne są amidonadtlenokwasy (amid2-p2dstawione kwasy nadtlenokarboksylowe). Odpowiednie amin2nadtlenokwasy do stosowania w
175 424 detergentach według wynalazku opisane są w patentach USA nr 4 634 551 i 4 686 063, obydwa dla Burnsa i innych, odpowiednio z 6 stycznia 1987 i 11 sierpnia 1987, które wprowadza się jako źródła literaturowe. Odpowiednie amidonadtlenokwasy określone są wzorami:
12 R-NH—C-R-C-OOH lub R-—C-NH—R-C-OOH
0 0 0 w których R1 oznacza grupę alkilową zawierającą od około 6 do około 12 atomów węgla, a R2 oznacza grupę alkilenową zawierającą od 1 do około 6 atomów węgla. Korzystnie R1 oznacza grupę alkilową zawierającą od około 8 do około 10 atomów węgla, a R2 oznacza grupę alkilenową zawierającą od około 2 do około 4 atomów węgla.
W detergentach według wynalazku przydatne są także peroksyfumarany opisane w patencie USA nr 4 852 989, Burns i inni, z 1 sierpnia 1989, który wprowadza się jako źródło literaturowe, a także sulfono-nadtlenokwasy (kwasy sulfononadtlenokarboksylowe) opisane w patentach USAnr4 758 591,4 824 591 i 5 005 558, obydwaDryoff i inni, odpowiednio z 19 lipca 1988,25 kwietnia 1989 i 2 kwietnia 1991, które wprowadza się jako źródła literaturowe.
W przykładzie I patentu USA nr 4 686 063 opisano syntezę NAPSA, od kolumna 8, wiersz 40 do kolumna 9, wiersz 5, oraz NAPAA, od kolumna 9 wiersz 15 do kolumna 9, wiersz 65. Pod koniec syntezy amidonadtlenokwasu reakcję przerywa się wodą, mieszaninę sączy się, przemywa wodą w celu usunięcia pewnego nadmiaru kwasu siarkowego (lub innego mocnego kwasu, w obecności którego wytwarza się nadtlenokwas) i ponownie sączy się.
Uzyskany w ten sposób wilgotny placek filtracyjny można kontaktować z roztworem buforu fosforanowego o pH od około 3,5 do 6, korzystnie od około 4 do 5, zgodnie z patentem USA nr 4 909 953, Sadlowski i inni, z 20 marca 1990, który wprowadza się jako źródło literaturowe.
Inne środki zapewniające stabilizację przy przechowywaniu lub regulujące egzotermiczność, dodawać można do amidonadtlenokwasu przed wprowadzeniem go do produktu finalnego. Tak np. kwas borowy, środek regulujący reakcję egzotermiczną, ujawniony w patencie USA nr4 686 063, Burns i inni, z 11 sierpnia 1987, który wprowadza się jako źródło literaturowe, można wymieszać z amidonadtlenokwasem (przemytym uprzednio buforem fosforanowym) w stosunku nadkwas/kwas borowy około 2:1. Amidonadtlenokwas przemyty buforem fosforanowym można także wymieszać z odpowiednimi ilościami kwasu dipikolinowego i pirofosforanu tetrasodowego, chelatującym układem stabilizującym. Środki chelatujące można ewentualnie wprowadzać do buforu fosforanowego przed kontaktowaniem go z wilgotnym plackiem filtracyjnym.
Wilgotny placek filtracyjny zawiera korzystnie cząstki o przeciętnej średnicy od około 0,1 do około 260 μ, jeszcze korzystniej od około 10 do około 100 μ, a najkorzystniej od około 30 do około 60 μ. W detergentach według wynalazku dogodnie stosuje się kryształy NAPAA o małej wielkości. Patrz patent USA nr 5 0 55 218, Getty i inni, z 8 października 1991, który wprowadza się jako źródło literaturowe.
Placek filtracyjny NAPAA korzystnie przemywa się dwukrotnie buforem fosforanowym. Stwierdzono, że dwukrotne kolejne przemywanie buforem fosforanowym zapewnia optymalną stabilność NAPAA.
Korzystne są organiczne nadtlenokwasy w postaci cząstek (stałe), o teoretycznej zawartości AvO (dostępnego tlenu) od około 3 do około 12, a najkorzystniej od około 5 do około 7.
Najkorzystniejszy do stosowania w detergentach według wynalazku jest NAPAA. Inną nazwę kwasu nonyloamidu peroksyadypinowego (“NAPAA”) stanowi kwas 6-(nonyloamino)-6-oksoperoksykapronowy. Wzór chemiczny NAPAA jest następujący:
175 424
HO O
L U,
CH3 (CH2) g-N-C- (CH2) 4ćooh
Ciężar cząsteczkowy NAPAA wynosi 287,4.
Detergenty i kompozycje bielące zawierające NAPAA zapewniają wyjątkowo skuteczne i wydajne czyszczenie pemierzchni tkanin. Z tkanin następuje usunięcie plam i/lub brudu. Kompozycje takie są szczególnie przydatne do usuwania starych plam z tkanin.
Dzięki obecności w NAPAA polarnej amidowej lub podstawione amidowej grupy uzyskuje się nadtlenokwas o bardzo małej prężności par, a więc o niskim poziomie zapachu, wykazuj ący doskonałą skuteczność bielenia. Uważa się, że polarność grupy amiaomrZ powoduje obniżenie prężności par nadtlenokwasu i wzrost temperatury topnienia.
NAPAA można stosować bezpośrednio jako środek bielący. W zastosowaniach pralniczych wykazuje on zmniejszoną prężność par i zadawalający poziom zapachu.
NAPAA wytwarzać można np. w reakcji NAAA (monenonyleamidu kwasu adypinowego), kwasu siarkowego i nadtlenku wodoru. Produkt reakcji gasi się dodając wodę z lodem, po czym mieszaninę sączy się, przemywa wodą destylowaną, a na koniec sączy się na filtrze podciśnieniowym uzyskując wilgotny placek filtracyjny. Przemywanie można kontynuować aż do obojętnego pH przesączu.
Korzystne jest również, jeśli pH NAPAA (10% części stałych w wodzie) wynosiło od około 4,2 do 4,8. Nieoczekiwanie przy takim pH uzyskuje się cząstki o zwiększonej stabilności termicznej.
Bez wiązania się jakąkolwiek teorią wynalazek oparty jest na zastosowaniu stosunkowo hydrofobowych (lipofilornych) nadkwasów (z aktywatorów lub jako wstępnie mytmorzonych nadtlenokwasów), które, jak się uważa, skupiają się na granicy faz brud/tkanina zwiększając skuteczność działania enzymów proteolitycznych. Metodą, którą można wykorzystać do charakteryzowania wybranych nadtlenokwasów (z aktywatorów lub wstępnie wytworzonych nadtlenokwasów), przydatnąw wynalazku jest “skala HLB”, opisana w referacie J. T. Davies’a, Proc. 2mJ Internat. Congr. Surface Activity 1, 426, buttrrmoyths, London (1957), który wprowadza się jako źródło literaturowe. Taką skalę HLB (równowagi hydrefilno-lipefilnej) wykorzystać można do badania środków powierzchniowo czynnych, a także względnego rozdziału środka powierzchniowo czynnego między fazę hydrofitową (woao-poaobnc) i lipofitową (olejo-podobną). W ten sposób wielkości HLB wykorzystywać można do oznaczania hpofllowrge (hydrofobowego) charakteru aktywnych składników bielących w czasie prania (np. zdolności nadtlrnekmasu wydzielania się z cieczy piorącej i koncentrowania się na granicy faz brud/tkanina).
W podanej poniżej tabeli A zestawiono wielkości HLB wyliczone dla wybranych nadtlenokwasów (jako dla odpowiednich kwasów karboksylowych). Do wyliczania wielkości HLB można wykorzystać następujące równanie:
HLB = suma (liczby dla grup hydrofitowych) - suma (liczby dla grup hydrofobowych) + 7
Wielkości liczb dla grup hydrofitowych -C(O)OH i - N(H)C(O)-=2,1, a wielkości liczb dla grup hydrofobowych są następujące: węgiel alifatyczny/aromatyczny = 0,475, a dla alifatycznych atomów węgla między grupami polarnymi wielkości stanowią połowę wielkości dla alifatycznego atomu węgla w łańcuchu węglowodorowym, czyli (0,475)/2. Wielkości HLB . 7 oznaczają, że materiał jest wybiórczo rozpuszczalny w rnOdzie, a wielkości HLB < 7 oznaczają wzrastającą aktywność powierzchniową i hyayefobomość.
175 424
Tabela A
Wielkości HLB dla różnych nadtlenokwasów
| Aktywator/ wstępnie wytworzony nadtlenokwas | Skrót | Nadtlenokwas | HLB odpowiedniego kwasu karboksylowego |
| Tetraacetyloetylenodiamiana | TAED | CH3(O)OOH | 8,6 |
| Kwas diperoksydodekanodiowy | DPDDA | HOO(O)C(CH2)i0C(O)OOH | 6,5 |
| Nonyloamid kwasu p eroksybursztynowego | NAPSA | CH3(CH2)bN(H)C(O) (CH2)2C(O)OOH | 6,4 |
| Benzoiloksybenzenosulfonian | BOBS | C6H5C(O)OOH | 6,3 |
| Nonyloamid kwasu peroksyadypinowego | NAPAA | CH3(CH2)8N(H)C(O)(CH2)4C(O)OOH | 6,0 |
| Nonanoiloksybenzenosulfonian | NOBS | CH3(CH2)7C(O)OOH | 5,3 |
| Dekanoiloksybenzenosulfonian | DOBS | CH3(CH2)8C(O)OOH | 4,8 |
| Kwas nadlaurynowy | PLA | CH3(CH2)10C(O)OOH | 3,9 |
Korzystny zakres wielkości HLB (dla kwasów karboksylowych będących odpowiednikami nadtlenokwasów według wynalazku), bez względu na to, czy zostały one dodane bezpośrednio czy wytworzone in situ, wynosi od około 3,0 do około 6,5. Jeszcze korzystniejszy zakres wielkości HLB (dla kwasów karboksylowych będących odpowiednikami nadtlenokwasów według wynalazku), bez względu na to, czy zostały one dodane bezpośrednio czy wytworzone in situ, wynosi od około 4,0 do około 6,5. Najkorzystniejszy zakres wielkości hLb (dla kwasów karboksylowych będących odpowiednikami nadtlenokwasów według wynalazku), bez względu na to, czy zostały one dodane bezpośrednio czy wytworzone in situ, wynosi od około 3,0 do około 6,0.
B. Enzymy proteolityczne
Detergenty według wynalazku zawierająrównież od około 0,064 do około 0,64, korzystnie od około 0,096 do około 0,32 mg aktywnego enzymu proteolitycznego na gram detergentu.
Stosować można również mieszaniny enzymów proteolitycznych (proteaz). Enzym proteolityczny może być pochodzenia zwierzęcego, roślinnego lub drobnoustrojowego (korzystnie). Jeszcze korzystniejszy jest serynowy enzym proteolityczny pochodzenia bakteryjnego. Stosować można enzymy oczyszczone lub nieoczyszczone. Definicja obejmuje również enzymy proteolityczne wytworzone chemicznie lub genetycznie zmodyfikowane mutanty, a także warianty enzymów o zbliżonej strukturze.
Do odpowiednich proteaz należą enzymy dostępne w handlu, takie jak Alcalase®', Esperase®, Savinase® (korzystnie); Maxatas^®, Maxacal® (korzystnie) i Maxepan 15® (Maxacal® z białkiem zmodyfikowanym metodami inżynierii genetycznej); oraz subtilizyna BPN i BPN' (korzystnie). Przydatne są także modyfikowane bakteryjne proteazy serynowe takie jak opisane w zgłoszeniu patentowym europejskim nr 87 303761.8, z 28 kwietnia 1987 (zwłaszcza strony 17, 24 i 98), określane poniżej jako “Proteaza B”, oraz w zgłoszeniu patentowym europejskim nr 199 404, Venegas, opublikowanym 29 października 1986, dotyczącym modyfikowanego bakteryjnego serynowego enzymu proteolitycznego, poniżej określanego jako “Proteaza A”. Najkorzystniejszyjest określany nazwą‘ Proteaza C” potrójny wariant alkalicznej proteazy serynowej z Bacillus, w której tyrozyna zastępuje walinę w pozycji 104, seryna zastępuje asparaginę w pozycji 123 i alanina zastępuje treoninę w pozycji 274. Proteaza C opisana jest w EP 909115948:4, odpowiadającym WO 91/06637, opublikowanym 16 maja 1991, które wprowadza się jako źródło literaturowe. Wynalazek obejmuje swym zakresem również genetycznie zmodyfikowane warianty, a zwłaszcza Proteazę C.
175 424
Korzystne enzymy proteolityczne wybrane są z grupy obejmującej Savinase®, Maxacal®, BNP', Proteazę A, Proteazę B, Proteazę C i ich mieszaniny. Najkorzystniejszymi enzymami są Proteazy B i C. Korzystne są bakteryjne serynowe enzymy proteolityczne uzyskane z Bacillus subtilis i/lub Bacillus licheniformis.
Enzymy w detergentach według wynalazku zapewniają skuteczne i wydajne usuwanie plam i/lub brudu z tkanin. Enzymy są szczególnie skuteczne w usuwaniu z tkanin plam i/lub brudu pochodzenia białkowego. Nie wiążąc się jakąkolwiek teoriąuważa się, że konieczne jest stosowanie powierzchniowo czynnych środków bielących, gdyż enzymy w detergentach według wynalazku usuwająplamy i/lub brud z powierzchni tkaniny, zmniejszając w ten sposób obciążenie powierzchni tkaniny przez plamy i/lub brud, co w efekcie zapewnia wydajne użycie zarówno środka bielącego jak i enzymu.
W związku z tym, że uważa się iż zwiększona skuteczność czyszcząca detergentów według wynalazku wynika z działania synergistycznego stosunkowo hydrofobowego nadkwasu z enzymami proteolitycznymi, można wyrazić korzystne stężenia enzymu proteolitycznego i nadtlenokwasu (bez względu na to, czy dodanego bezpośrednio czy też wytworzonego in situ) podając zakres stosunków oraz zakres stężeń poszczególnych składników, proteazy i środka bielącego. Korzystny sposób wyrażania tego stosunku stanowi (ilość mg aktywnej proteazy w 100 g detergentu/ilość ppm aktywnego tlenku (ppm AvO2) z nadtlenokwasu w cieczy piorącej), określany jako stosunek enzymu do środka bielącego (stosunek E/B). Korzystny stosunek aktywnej proteazy do AvO2 nadtlenokwasu wynosi od około 1 do około 20.
C. Detergentowy środek powierzchniowo czynny
Detergenty według wynalazku zawierająrównież od około 1 do około 40% wagowych odpornego na działanie nadtlenokwasu, rozpuszczalnego w wodzie detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej anionowe, niejonowe, dwubiegunowe i amfolityczne środki powierzchniowo czynne oraz ich mieszaniny. Korzystnie stosuje się od około 2 do około 25% wagowych detergentowego środka powierzchniowo czynnego, a najkorzystniej od około 5 do około 15%. Korzystne są anionowe środki powierzchniowo czynne, spośród których do jeszcze korzystniejszych należą sole Cn.13 liniowych alkilobenzenosulfonianów, C1246 alkilosiarczanów i/lub sulfonianów estrów metylowych. Najkorzystniej stosuje się od około 2 do około 25% wagowych C12.13 liniowego alkilobenzenosulfonianu sodowego i C14.15 alkilosiarczanu sodowego.
Zestawienie detergentowych środków powierzchniowo czynnych znaleźć można w patentach USA nr 3 664 961, Norris, z 23 maja 1972,oraz3 919678, Laughlini inni, z 30 grudnia 1975, przy czym obydwa te patenty wprowadza się jako źródła literaturowe. Poniżej podano reprezentatywne przykłady detergentowych środków powierzchniowo czynnych przydatnych w detergentach według wynalazku.
Rozpuszczalne w wodzie sole wyższych kwasów tłuszczowych, czyli “mydła” stanowią przydatne anionowe środki powierzchniowo czynne w detergentach według wynalazku. Należą do nich mydła alkaliczne takie jak sodowe, potasowe, amonowe i alkiloamoniowe sole wyższych kwasów tłuszczowych zawierających od około 8 do około 24 atomów węgla, a korzystnie od około 12 do około 18 atomów węgla. Mydła wytwarzać można w wyniku bezpośredniego zmydlania tłuszczów i olejów lub w wyniku zobojętniania wolnych kwasów tłuszczowych. Szczególnie przydatne są sole sodowe i potasowe mieszanin kwasów tłuszczowych pochodzących z oleju kokosowego i łoju, czyli sodowe i potasowe mydła łojowe i kokosowe.
Do przydatnych anionowych środków powierzchniowo czynnych należąrównież rozpuszczalne w wodzie sole, korzystnie sole metali alkalicznych, amonowe i alkiloamoniowe organicznych produktów reakcji siarkowania obejmujących w strukturze cząsteczkowej grupę alkilową zawierającą od około 10 do około 20 atomów węgla oraz grupę kwasu sulfonowego lub estru kwasu siarkowego. (Określenie “alkil” obejmuje również część alkilową grup acylowych). Do przykładowych syntetycznych środków powierzchniowo czynnych z tej grupy należą alkilosiarczany sodowe i potasowe, zwłaszcza wytworzone w wyniku siarczanowania wyższych alkoholi (o 8-18 atomach węgla), takich jak alkohole uzyskane w wyniku redukcji glicerydów łoju lub oleju kokosowego; oraz alkilobenzenosulfoniany sodowe i potasowe, w których grupa alkilowa za175 424 wiera od około 9 do około 15 atomów węgla i jest grupą o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu; np. związki typu opisanego w patentach USA nr 2 220 099 i 2 477 383. Szczególnie cenne są alkilobenzenosulfoniany z grupą alkilową o liniowym łańcuchu, w których średnia liczba atomów węgla w grupie alkilowej wynosi od około 11 do 13,wskrócie określanejakoC^^LAS.
Inną grupę przydatnych anionowych środków powierzchniowo czynnych stanowią alkilogliceryloeterosulfoniany sodowe, zwłaszcza pochodne eterów wyższych alkoholi pochodzących z łoju i oleju kokosowego; sole sodowe sulfonianów i siarczanów monoglicerydów kwasów tłuszczowych oleju kokosowego; sole sodowe lub potasowe siarczanów eterów alkilofenolo-oksyetylenowych zawierających od około 1 do około 10 grup tlenku etylenu w cząsteczce, w których grupy alkilowe zawierają od około 8 do około 12 atomów węgla; oraz sole sodowe lub potasowe siarczanów eterów alkilo-oksyetylenowych zawierających od około 1 do około 10 grup tlenku etylenu w cząsteczce, w których grupa alkilowa zawiera od około 10 do około 20 atomów węgla.
Inną przydatną grupę anionowych środków powierzchniowo czynnych stanowią rozpuszczalne w wodzie sole estrów α-sulfonowanych kwasów tłuszczowych zawierających od około 6 do 20 atomów węgla w grupie kwasu tłuszczowego i od około 1 do około 10 atomów węgla w grupie estrowej; rozpuszczalne w wodzie sole kwasów 2-acyloksyalkano-1 -sulfonowych zawierających od około 2 do 9 atomów węgla w grupie acylowej i od około 9 do około 23 atomów węgla w grupie alkanowej; rozpuszczalne w wodzie sole sulfonianów olefin i parafin zawierające od około 12 do 20 atomów węgla; oraz β-alkiloksyalkanosulfoniany zawierające od około 1 do 3 atomów węgla w grupie alkilowej i od około 8 do 20 atomów węgla w grupie alkanowej.
Rozpuszczalne w wodzie niejonowe środki powierzchniowo czynne są również przydatne w detergentach według wynalazku. Do takich niejonowych materiałów należą związki wytworzone w wyniku kondensacji grup tlenku alkilenu (o charakterze hydrofilowym) z organicznym związkiem hydrofobowym o charakterze alifatycznym lub alkiloaromatycznym. Długość łańcucha polioksyalkilenowego skondensowanego z dowolną określoną grupą hydrofobową można łatwo ustalić tak, aby uzyskać rozpuszczalny w wodzie związek o wymaganym stopniu równowagi między składnikiem hydrofilowym i hydrofobowym.
Do odpowiednich niejonowych środków powierzchniowo czynnych należą kondensaty politlenku etylenu z alkilofenolami, np. produkty kondensacji alkilofenoli z grupą alkilową zawierającą od około 6 do 15 atomów węgla, o łańcuchu liniowym lub rozgałęzionym, z 3 -12 molami tlenku etylenu na mol alkilofenolu.
Do korzystnych niejonowych środków powierzchniowo czynnych należą rozpuszczalne w wodzie i ulegające dyspergowaniu produkty kondensacji alifatycznych alkoholi zawierających 8-22 atomy węgla, o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, z 3-12 molami tlenku etylenu na mol alkoholu. Szczególnie korzystne sąprodukty kondensacji alkoholi z grupą alkilową zawierającą od około 9 do 15 atomów węgla, z około 4-8 molami tlenku etylenu na mol alkoholu.
Do semipolamych, niejonowych środków powierzchniowo czynnych należą rozpuszczalne w wodzie tlenki amin zawierające jedną grupę alkilową o około 10-18 atomach węgla i dwie grupy wybrane spośród grup alkilowych i hydroksyalkilowych zawierających od około 1 do około 3 atomów węgla; rozpuszczalne w wodzie tlenki fosfin zawierające jedną grupę alkilowąo około 10-18 atomach węgla i dwie grupy wybrane spośród grup alkilowych i hydroksyalkilowych zawierających od około 1 do około 3 atomów węgla; oraz rozpuszczalne w wodzie sulfotlenki zawierające jedną grupę alkilowąo około 10-18 atomach węgla i grupę wybraną spośród grup alkilowych i hydroksyalkilowych zawierających od około 1 do około 3 atomów węgla.
Do amfolitycznych środków powierzchniowo czynnych należą pochodne alifatycznych lub alifatycznych pochodnych heterocyklicznych amin drugo- i trzeciorzędowych, w których grupa alifatyczna może być grupą o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu i w których jeden z podstawników alifatycznych zawiera od około 8 do 18 atomów węgla oraz co najmniej jeden podstawnik alifatyczny zawiera anionową grupę zapewniającą rozpuszczalność w wodzie.
175 424
Do dwubiegunowych środków powierzchniowo czynnych należiąpochodne alifatycznych, czwartorzędowych związków amoniowych, fosfoniowych i sulfoniowych, w których jeden z podstawników alifatycznych zawiera od około 8 do 18 atomów węgla.
D. Ewentualnie stosowany wypełniacz detergentowy
Detergenty według wynalazku mogą ewentualnie zawierać, a korzystnie zawierają od 1 do około 80, korzystnie od20 do 70% wag. wypełniacza detergentowego. Stosować można zarówno nieorganiczne jak i organiczne wypełniacze detergentowe.
Do nieorganicznych wypełniaczy detergentowych należą, ale nie wyłącznie, sole metali alkalicznych, amonowe i alkanoloamuniowe polifosforanów (takich jak tr1pul1fusfurany, pirofosforany oraz szkliste polime^z^ metafosforany), fosfonianów, kwasu fitynowego, krzemianów, węglanów (w tym wodorowęglanów i seskuiwęglanów), siarczanów i glinokrzemianów Stosować można także wypełniacze boranowe, a także wypełniacze zawierające materiały tworzące borany, z których mogą powstać borany w czasie przechowywania lub w warunkach prania (poniżej wspólnie określane jako “wypełniaoeo boranowe). Korzystnie bezboranowe wypełniacze detergentowe stosuje się w detergentach według wynalazku przeznaczonych do prania w temperaturze poniżej około 00°C, a zwłaszcza poniżej około 40°C.
Do przykładowych krzemianowych wypełniaczy detergentowych należą krzemiany metali alkalicznych, zwłaszcza o stosunku SiO2 do Na2O w zakresie od 1,6:1 do 3,2:1 oraz krzemiany warstwowe sodowe opisane w patencie USA nr 4 664 839, H.P. Rmck, z 12 maja 1987, który wprowadza się jako źródło literaturowe. Jednakże przydatne mogąbyć również inne krzemiany.
Do przykładowych wypełniaczy węglanowych należąwęglany metali alkalicznych, w tym węglan i seskwiwęglan sodowy, oraz ich mieszaniny ultradrobnym węglanem wapniowym, ujawnione w zgłoszeniu patentowym RFN nr 2 321 001, opublikowanym 10 listopada 1973, którego ujawnienie wprowadza się jako źródło literaturowe.
W detergentach według wynalazku przydatne są wypełniacze glmokreemianuwe. Należą do nich glinokrzomiany określone wzorem empirycznym:
Mz(aAlO2 -ySiO2) w którym M oznacza atom sodu lub potasu albo grupę amonową lub podstawioną amoniową, z wynosi od około 0,0 do około 2; a y równe jest 1; materiał ten wykazuje zdolność wymiany jonów wapniowych co najmniej około 00 mg-równoważników twardości CaCO3/g bezwodnego glinokrzemianu. Do korzystnych glinukrzemianóu należą wypełniacze zeolitowe o wzorze
Naz[(AlO2)z (SiO2)y] xH2O w którym z oraz y oznaczają liczby całkowite równe co najmniej 6, stosunek molowy z do y wynosi od 1,0 do około 0,0, a x oznacza liczbę cał^owi-tąod około 10 do około 264. Korzystne syntetyczne, krystaliczne, glinokrzomianowe materiały jonowymienne przydatne w detergentach według wynalazku, są dostępne pod nazwami Zeolit A, Zeolit P (B) i Zeolit X.
Do konkretnych przykładów polifosforanów należą tripolifosforany metali alkalicznych, pirofosforan sodowy, potasowy i amonowy, ortofosforan sodowy i potasowy, polimetafosforan sodowy, w którym stopień polimeryzacji wynosi od około 6 do około 21, oraz sole kwasu fitynowego.
Do organicznych wypełniaczy detergentowych korzystnie stosowanych w detergentach według wynalazku należą związki polikarboksylanowe zawierające szereg grup karboksylanowych, korzystnie co najmniej 3 grupy karboksylanowe. Wypełniacz polikarboksylanowy można zasadniczo dodać do detergentu w formie kwasowej, z tym że można go również dodać w postaci zobojętnionej soli. Gdy stosuje się go w postaci soli, to korzystnie są to sole metali alkalicznych takie jak sole sodowe, potasowe i litowe, albo sole alkanoloamoniowe.
Jednąz istotnych kategorii polikarboksylanowych wypełniaczy detergentowych stanowią otero-pol1karboksylany. Do przykładowych użytecznych otero-polikarboksylanów należą oksy175 424 dibursztyniany opisane w patencie .USA nr 3 128 287, Berg, z 7 kwietnia 1964 oraz w patencie USAnr3 635 830, Lamberti i inni, z 18 stycznia 1972, przy czym obydwa patenty wprowadza się jako źródła literaturowe.
Do określonego typu etero-polikarboksylanów przydatnych jako wypełniacze detergentowe w detergentach według wynalazku należą związki o wzorze ogólnym
CH(A))C00X)-CH(C00X)-0-CH(C00X)-CH(C00X) (B) w którym A oznacza H lub OH, B oznacza H lub -O-CH(COOX)CH2(COOX), a X oznacza H lub kation tworzący sól. Odpowiednie przykłady takich wypełniaczy detergentowych ujawniono w patencie USA nr 4 663 071, Bush i inni, z 5 maja 1987.
Do odpowiednich etero-polikarboksylanów należą również związki cykliczne zwłaszcza związki alicykliczne takie jak ujawnione w patentach USA nr 3 923 679,3 853 163,4 158 635, 4 120 874 i 4 102 903, które wprowadza się jako źródła literaturowe.
Do innych przydatnych wypełniaczy detergentowych należą etero-hydroksypolikarboksylany i kopolimery bezwodnika maleinowego z etylenem lub eterem winylowo-metylowym, kwas 1,3.5-trihydroksybenzeno-2,4,6-trisulfonowy i kwas karboksymetyloksybursztynowy.
Do organicznych polikarboksylanowych wypełniaczy detergentowych należą także różne sole metali alkalicznych, amonowe i podstawione amoniowe kwasów polioctowych. Przykładowo należą do nich sodowe, potasowe, litowe, amonowe i podstawione amoniowe sole kwasu etylenodiamonotetraoctowego i nitrilotrioctowego.
Wymienić można również takie polikarboksylany jak kwas melitowy, kwas bursztynowy, kwas oksydibursztynowy, polikwas maleinowy, kwas benzeno-1,3,5-trikarboksylowy, i kwas karboksymetylenoksybursztynowy, a także ich rozpuszczalne sole.
Wypełniacze cytrynianowe, np. kwas cytrynowy i jego rozpuszczalne sole (zwłaszcza sól sodowa) stanowią wypełniacze polikarboksylanowe, które można również zastosować w granulowanych detergentach.
Do innych wypełaniczy karboksylanowych należą karboksylowane węglowodany ujawnione w patencie USA nr 3 723 322, Diehl, z 28 marca 1973, który wprowadza się jako źródło literaturowe.
Przydatne w detergentach według wynalazku są również 3,3-dikarboksy-4-oksa-1,6-heksanodiany i pokrewne związki ujawnione w patencie USA nr 4 566 984, Bush i inni, z 28 stycznia 1986, który wprowadza się jako źródło literaturowe. Do przydatnych wypełniaczy typu kwasów bursztynowych należą kwasy C5-C20-alkilobursztynowe i ich sole. Wypełniacze bursztynianowe korzystnie stosuje się w postaci ich rozpuszczalnych w wodzie soli obejmujących sole sodowe, potasowe, amonowe i alkanoloamoniowe.
Do przykładowych użytecznych wypełniaczy należy ponadto karboksymetyloksymalonian, karboksymetyloksybursztynian, cis-cykloheksanoheksakarboksylan i cis-cyklopentanotetrakarboksylan potasowy, rozpuszczalne w wodzie poliakrylany oraz kopolimery bezwodnika maleinowego z eterem winylowo-metylowym lub etylenem.
Do jeszcze innych odpowiednich polikarboksyłanów należąpoliacetalo-karboksylany ujawnione w patencie USA nr 4 144 226, Crutchfield i inni, z 13 marca 1979. który wprowadza się jako źródło literaturowe.
Polikarboksylanowe wypełniacze ujawniono także w patencie USA nr 3 308 067, Dielh, z 7 marca 1967, który wprowadza się jako źródło literaturowe. Do materiałów takich należą rozpuszczalne w wodzie sole mono- i kopolimerów alifatycznych kwasów karboksylowych takich jak kwas maleinowy, kwas itakonowy, kwas mezakonowy, kwas fumarowy, kwas akonitowy, kwas cytrakonowy i kwas metylenomalonowy.
Można także stosować inne znane organiczne wypełniacze detergentowe. Tak np. zastosować można kwasy monokarboksylowe zawierające długie łańcuchy węglowodorowe i ich roz22
175 424 puszczalne sole. Należą do nich materiały zazwyczaj określane jako mydła. Zazwyczaj stosuje się związki z łańcuchem C1()-C20. Grupy węglowodorowe mogąbyć nasycone lub nienasycone.
Korzystny wypełniacz detergentowy wybrany jest z grupy obejmującej sole, korzystnie sole sodowe, węglanu, krzemianu, siarczanu, fosforanu, glinokyzemianu i kwasu cytrynowego.
E. Drugi enzym
Do ewentualnie, ale korzystnie stosowanych składników należą drugie enzymy, a zwłaszcza peroksydaza, celulaza i ich mieszaniny. Określenie “drugi enzym” oznacza jeden lub więcej enzymów oprócz proteazy, którą również dodaje się do detergentu.
Ilość drugiego enzymu stosowanego w detergencie zmienia się w zależności od rodzaju enzymu i przewidywanego zastosowania. Zazwyczaj stosuje się od około 0,0001 do około 1,0, ajeszcze korzystniej od około 0,001 do około 0,5% wagowych drugich enzymów w przeliczeniu na składnik aktywny, w stosunku do wagi detergentu.
Stosować można oczyszczone lub nieoczyszczene formy takich enzymów. Definicja obejmuje również enzymy wytworzone chemicznie lub genetycznie zmodyfikowane mutanty, a także warianty enzymów o zbliżonej strukturze.
F. Inne składniki
Wprowadzać można inne składniki nadające się do stosowania w detergentach według wynalazku, takie jak woda, środek zapachowy, środek rozjaśniający, środki konaycJonuJącr takie jak krzemionka piecowa, glikol polietylenowy, barwniki i środki barwiące, oraz nadtlenokwasy. Do korzystnych składników należy zastosowany w ilości od około 0,5 do około 5%, w stosunku do wagi detergentu, glikol polietylenowy (korzystnie o ciężarze cząsteczkowym od 5 000 do 10 000, a najkorzystniej 8 000), fluorescencyjny środek wybielający i/lub rozjaśniający zastosowany w ilości od około 0,01 do około 0,7% wagowych i środek zapachowy w ilości od około 0,01 do około 1,0% wagowych.
Detergenty według wynalazku nie muszą zawierać czwartorzędowych soli amoniowych opóźniających wydzielanie się aktywnego tlenu lub zapewniających uzyskanie odpowiednio wysokich poziomów aktywnego tlenu w roztworze bielącym. W związku z tym detergenty według wynalazku są zasadniczo wolne od czwartorzędowych soli amoniowych.
Granulowane detergenty dodaje się zazwyczaj do prania w ilości od 1/4 do 1 kubka.
Najkorzystniejsze rozwiązanie według wynalazku stanowi bezfosforanomw granulowany detergent do prania, zawierający w procentach w stosunku do wagi detergentu:
a. od około 2 do około 7% wagowych nonanoileksybenzenosulfonianu (NOBS) i od około 2 do około 7% wagowych nadboranu sodowego;
b. od około 0,096 do około 0,32 mg aktywnej proteazy C na g detergentu; oraz
c. od około 2 do około 25% wagowych C12.13 liniowego alkilobenzenosulfonianu sodowego i CM_15 alkilosiarczanu sodowego.
Przedmiotem mwnalazkujest również sposób czyszczenia tkanin w czasie prania w wyniku kontaktowania tkaniny z roztworem piorącym, który zawiera skuteczną ilość detergentów opisanych powyżej.
W celu dobrego oczyszczenia w pralce korzystnie zapewnia się mieszanie. Po praniu korzystnie przeprowadza się suszenie wilgotnej tkaniny w zwykłych suszarkach do ubrań. Skuteczne stężenie granulowanego detergentu w pralce wynosi od około 500 do około 7000 ppm, a jeszcze korzystniej od około 1000 do około 3000 ppm.
Poniższe przykłady ilustrują detergenty według wynalazku, z tym że nie stanowią one ograniczenia zakresu wynalazku i nie określają tego zakresu.
Wszystkie części, procenty i stosunki są wagowe, o ile nie zaznaczono tego inaczej.
Przykład I. Skuteczność różnych proteaz w praniu oceniano w obecności układu bielącego n-nonanoileksybenzrnosulfonian (NOBS)/nadboran sodowy (PB1) w bezfosforanowym granulowanym detergencie o następującym składzie:
175 424
| Materiał | % wag |
| Cn.13 liniowy alkilobenzenosulfonian sodowy | 15,33 |
| C14.15 alkil2oiarczan sodowy | 6,57 |
| Glinokrzemian sodowy | 31,52 |
| Węglan sodowy | 12,93 |
| Siarczan sodowy, wilgoć i różne składniki | 30,92 |
Do granulek detergentowych zawierających środek bielący dodano następujące proteazy w ilości 64 mg aktywnego enzymu na 100 g produktu: Maxacal® z IBIS; potrójny wariant alkalicznej proteazy serynowej z Bacillus, w którym tyrozyna zastępuje walinę w pozycji 104, seryna zastępuje asparaginę w pozycji 123 i alanina zastępuje treoninę w pozycji 274 (opisany w EP 90915958:4), poniżej określany jako Proteaza C; oraz wariant Proteazy C określany jako Protazaza Cl.
Skuteczność bielącą n-n2nanoilokoybenzenosulf2nianu i skuteczność enzymatycznego działania proteazy określano w serii doświadczeń, w których porównywano bielenie tkanin i usuwanie plam w kąpieli zawierającej sam alkaliczny granulowany detergent (o powyższym składzie), w kąpieli zawierającej granulowany detergent i nadtlenokwas, w kąpieli zawierającej granulowany detergent i proteazę oraz w kąpieli zawierającej granulowany detergent, nadtlenokwas i proteazę.
Do każdej z 4 ładowanych od góry pralkach automatycznych załadowano po 5 funtów naturalnie zabrudzonych tkanin stanowiących balast i 64 litry wody wodociągowej o temperaturze 95°F, o twardości 6 gramów/galon. Do jednej z pralek dodano jedynie 87 g granulowanego detergentu. Do drugiej pralki dodano 87 g granulowanego detergentu i układ NOBS/PB1 w ilości zapewniającej uzyskanie w roztworze piorącym poziomu dostępnego tlenu (AvO2) 4,2 ppm. Do trzeciej pralki dodano 87 g granulowanego detergentu i proteazę w ilości 64 mg aktywnego enzymu na 100 g produktu. Do czwartej pralki dodano 87 g granulowanego detergentu oraz takie same ilości środka bielącego i proteazy jak odpowiednio do drugiej i trzeciej pralki. Stosunek E/B wynosił 15,2.
Do każdego z powyższych roztworów piorących dodano dwa zestawy naturalnie zabrudzonych białych tkanin i dwa zestawy sztucznie poplamionych szmat. Następnie w pralkach wykonano pełny normalny cykl prania i płukania, po czym tkaniny stanowiące balast i tkaniny oceniane wysuszono w suszarce. Procedurę tą powtarzano czterokrotnie stosując w każdej powtórce inne zestawy tkanin stanowiących balast, naturalnie zabrudzonych białych tkanin i sztucznie zaplamionych szmat.
Po zakończeniu czterech cykli prania tkaniny i szmaty ułożono przy odpowiednim oświetleniu w celu porównania usunięcia brudu i plam. Trzy wykwalifikowane osoby oceniające porównały stopień usunięcia brudu i plam w oparciu o następującą skalę:
0: brak różnicy między dwoma szmatami
1: wydaje się, że istnieje różnica
2: z pewnością występuje różnica
3: z pewnością występuje znaczna różnica
4: z pewnością występuje bardzo znaczna różnica
Wykorzystuj ąc taką skalę ocen naturalnie zabrudzone białe tkaniny porównano pod względem wzrostu stopnia białości, a sztucznie poplamione szmaty porównano pod względem usuwania plam. Uzyskane stopnie uśredniano następnie i normalizowano uzyskując wynik. Wyniki skuteczności w usuwaniu plam z trawy podano w tabeli 1.
175 424
Tabela 1
Obróbka i średnia względna ocena
| Proteaza | A bez proteazy bez środka bielącego | B tylko środek bielący | C tylko proteaza | D środek bielący + proteaza |
| Maxacal® | 0,00 | 0,88 | 3,00 | 4,25 s |
| Proteaza C | 0,00 | 0,82 | 2,67 | 4,20 s |
| Proteaza C1 | 0,00 | 1,18 | 1,86 | 4,04 s |
s = statystycznie znacząca różnica (poziom ufności 95%) w stosunku do wszystkich innych rodzajów obróbki.
Wyniki te wskazują na nieoczekiwany synergizm między środkiem bielącym i proteazą w czyszczeniu plam z trawy. Wszystkie zbadane proteazy wykazują większą skuteczność od oczekiwanej na podstawie prostego dodawania udziałów środka bielącego i proteazy, co przedstawiono w tabeli 1 A.
Tabela 1A
| B + C | D | |
| Maxacal® | 3,88 | 4,25 s |
| Proteaza C | 3,59 | 4,20 s |
| Proteaza C1 | 3,04 | 4,04 s |
Przykład II. W tym przykładzie proteazy dodawane w ilości 32 mg aktywnego enzymu na 100 g produktu detergentowego zawierającego środek bielący, zbadano jak w przykładzie I. Stosunek E/B w tej obróbce wynosił 7,6. Również w tym przypadku występuje nieoczekiwany synergizm między środkiem bielącym (NOBS/PB1) i proteazą w odniesieniu do plam z trawy. Wyniki podano w tabeli 2.
Tabela 2
Obróbka i średnia względna ocena
| Proteaza | A bez proteazy bez środka bielącego | B tylko środek bielący | C tylko proteaza | D środek bielący + proteaza |
| Maxacal® | 0,00 | 1,25 | 2,53 | 4,57 s |
| Proteaza C | 0,00 | 1,47 | 2,10 | 4,04 s |
| Proteaza C1 | 0,00 | 1,10 | 2,75 | 4,43 s |
s = statystycznie znacząca różnica (poziom ufności 95%) w stosunku do wszystkich innych rodzajów obróbki.
Tabela 2A
| B + C | D | |
| Maxacal | 3,78 | 4,57 s |
| Proteaza C | 3,57 | 4,04 s |
| Proteaza C1 | 3,85 | 4,43 s |
175 424
Wyniki w tabeli 2A wskazują, że w przeprowadzonych badaniach próbka ze środkiem bielącym i proteazą(D) wykazuje skuteczność większą od sumy skuteczności udziałów dla próbek ze środkiem bielącym (B) i proteazą (C) w odniesieniu do badanych proteaz.
Przykład III. Szereg proteaz zbadano w obecności różnych układów bielących, w tym samym detergencie, co w przykładzie I. Proteazę C w ilości 32 mg aktywnego enzymu/100 g kompozycji zbadano w obecności układów benzoiloksybenzenosulfoman (B0BS)/PB1 i tetraacetyloetylenodiamina (TAED)/PB1 (stosunek E/B 7,6). Zbadano również proteazę C w ilości 6,4 mg aktywnego enzymu/100 g kompozycji w obecności nonyloamidu kwasu monoperoksyadypinowego (NAPAA) (stosunek E/B 1,5). Oceniono ponadto proteazę C1 w ilości 64 mg aktywnego enzymu/100 g kompozycji w obecności NAPAA (stosunek E/B 15,2). W badaniach środek bielący dodawano w takiej ilości, aby uzyskać poziom dostępnego tlenu 4,2 ppm. Skuteczność w usuwaniu plam z trawy przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
Obróbka i średnia względna ocena
| Proteaza | A bez proteazy bez środka bielącego | B tylko środek bielący | C tylko proteaza | D środek bielący + proteaza |
| Proteaza C/B0BS | 0,00 | 0,09 | 1,48 | 2,08 s |
| Proteaza C/TAED | 0,00 | 0,35 | 2,09 | 2,31 s |
| Proteaza C/NAPAA | 0,00 | 0,86 | 2,44 | 3,68 s |
| Proteaza C1/NAPAA | 0,00 | 0,80 | 2,00 | 3,14 s |
s = statystycznie znacząca różnica (poziom ufności 95%) w stosunku do wszystkich innych rodzajów obróbki
Wyniki wskazują na występowanie w tych warunkach nieoczekiwanego synergizmu między środkiem bielącym i proteazą, z wyjątkiem układu bielącego TAED/PB1.
Tabela 3A
| B+C | D | |
| Maxacal®/B0BS | 1,57 | 2,08s |
| Proteaza C/TAED | 2,44 | 2,31 |
| Proteaza C/NAPAA | 3,30 | 3,68s |
| Proteaza C1/NAPAA | 2,80 | 3,14 |
Wyniki w tabeli 3A wskazują, że w przeprowadzonych badaniach próbka ze środkiem bielącym i proteazą (D) wykazuje skuteczność większą od sumy skuteczności udziałów dla próbek ze środkiem bielącym (B) (z wyjątkiem TAED) i proteazą (C) w odniesieniu do badanych proteaz.
Przykład IV. Proteazę C zbadano przy stężeniu 12,8 mg aktywnego enzymu/' 100 g kompozycji (wykorzystując tą samą procedurę i ten sam detergent, co w przykładzie I) przy zmniejszonym stężeniu N0BS/PB1 (2,7 ppm AvO) i w niższej temperaturze. Stosunek E/B w tym przykładzie wynosił 4,7. Próbę skuteczności prania przeprowadzono w temperaturze 70°F w wodzie o twardości 8 gramów/galon. Wyniki podano w tabeli 4.
175 424
Tabela 4
Obróbka i średnia względna ocena
| Plamy | A bez proteazy bez środka bielącego | B tylko środek bielący | C tylko proteaza | D środek bielący + proteaza |
| Trawa | 0,00 | 1,34 | 1,28 | 3,39 s |
| Sos | 0,00 | 0,00 | -0,13 | 0,74 s |
| β-karoten | 0,00 | 1,61 | -0,50 | 2,49 s |
s = statystycznie znacząca różnica (poziom ufności 95%) w stosunku do wszystkich innych rodzajów obróbki.
Również w tym przypadku wyniki wskazująna występowanie nieoczekiwanego synergizmu między proteaząi środkiem bielącym (w tym przypadku stosowanym w zmniejszonej ilości) na plamy z trawy, sosu i β-karotenu, co wynika z tabeli 4.
Tabela 4A
| Plamy | B+C | D |
| Trawa | 2,62 | 3,39s |
| Sos | -0,13 | 0,74s |
| β-karoten | 1,11 | 2,49 |
Wyniki w tabeli 4A wskazują, że w przeprowadzonych badaniach próbka ze środkiem bielącym i proteazą(D) wykazuje skuteczność większą od sumy skuteczności udziałów dla próbek ze środkiem bielącym (B) i proteazą (C) w odniesieniu do badanych proteaz.
Inne proteazy takie jak Proteaza B, Maxacal i BPN' stosować można zamiast proteazy C. Poziom proteazy zmieniać można w zakresie od około -0,64 do około 0,64 mg dostępnego enzymu na 1 g detergentu.
Zamiast NOBs zastosować można inne środki bielące, takie jak BOBS, NAPAA, nonyloamid kwasu peroksybursztynowego (NAPSA) oraz fenylosulfonian kwasu 6-nonyloamino-6-oksokapronowego, a także inne aktywatory zbliżone do NAPAA. Poziom środka bielącego zmieniać można w zakresie od około 0,5 do około 20% w stosunku do wagi detergentu. Zamiast nadboranu sodowego zastosować można peroksyhydrat węglanu sodowego w ilości od około 0,5 do około 20% w stosunku do wagi detergentu.
Przykład V. Skład detergentu według wynalazku jest następujący:
| Materiał | % wag. |
| 1 | 2 |
| C11-C13 liniowy alkilobenzenosulfonian sodowy | 10,36 |
| C14-C15 alkilosiarczan sodowy | 2,96 |
| C14-C15 alkilo-etoksysiarczan sodowy | 1,48 |
| Glinokrzemian sodowy | 21,30 |
| Węglan sodowy | 25,30 |
| kwas cytrynowy | 3,00 |
| n-nonanoiloksybenzenosulfoman sodowy | 4,73 |
| Monohydrat nadboranu sodowego | 3,54 |
| Proteaza C | 0,11* |
175 424
| 1 | 2 |
| Glikol polietylenowy | 1,06 |
| Poliakrylan sodowy | 2,72 |
| Krzemian sodowy | 1,85 |
| Fluoroscencyjny środek wybielający, wilgoć, różne składniki | “,97 |
* Zamiast NOBS zastosować można inne środki bielące, takiejak BOBS, NAPAA i NAPSA (określone powyżej Zamiast Proteazy C zastosować można inne proteazy takie jak Proteaza B, Max.acaE i BPN'.
Przykład VI. Kostka do prania, przydatna do prania w ręku zabrudzonych tkanin, wytworzona znanym sposobem wytłaczania, zawiera następujące składniki:
| Składnik | % wag. |
| C12 liniowy alkilobenzenosulfonian | 30 |
| Fosforan (taki jak tripolifosforan sodowy) | 7 |
| Węglan sodowy | 25 |
| Pirofosforan sodowy | 7 |
| Monoetanoloamid kwasów oleju kokosowego | 2 |
| Zeolit A (0,1-10 μ) | 5 |
| Karboksymetyloceluloza | 0,2 |
| Poliakrylan (ciężar cząsteczkowy 1400) | 0,2 |
| n-nonanoiloksybenzenosulfonian sodowy | 5 |
| Nadwęglan sodowy | 5 |
| Wybielacz, środek zapachowy | 0,2 |
| Proteaza C | 0,3* |
| Lipaza (np. LIPOLASE®) | 0,3 |
| CaSO4 | 1 |
| MgSO4 | 1 |
| Woda | 4 |
| Wypełniacz** | do 100% |
* mg aktywnego enzymu na g kompozycji ** można wybrać z powszechnie stosowanych materiałów takich jak CaCO3, talk, glinka, krzemiany itp.
Kostki do prania wytwarza się w zwykłych, powszechnie stosowanych urządzeniach do produkcji mydła lub detergentów w kostkach.
175 424
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 4,00 zł
Claims (14)
- Zastrzeżenia patentowe1. Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącym, znamienny tym, że zawiera:A. 0,5-20%, w stosunku do wagi detergentu, środka bielącego w postaci zasadniczo nierozpuszczalnego nadtlenokwasu organicznego, takiego że odpowiadający mu kwas karboksylowy ma stałą równowagi hydrofilowo-lipofilowej w zakresie od 3,0 do 6,5, korzystnie od 4,0 do 6,5;B. od 0,064 do 0,64 mg, korzystnie od 0,096 do 0,32 mg aktywnego enzymu proteolitycznego na gram detergentu, przy czym enzym proteolityczny dostępny jest w ilości wystarczającej do osiągnięcia ilości mg aktywnej proteazy w 100 g detergentu do ilości ppm teoretycznie dostępnego tlenu w nadtlenokwasie w zakresie od 1:1 do 20:1; orazC. od 1 do 40%, w stosunku do wagi detergentu, detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego spośród anionowych, niejonowych, amfolitycznych i dwubiegunowych środków powierzchniowo czynnych, a korzystnie 2-12% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego.
- 2. Detergent według zastrz. 1, znamienny tym, żeA. nadtlenokwas organiczny wybrany jest z grupy obejmującej kwas 4-nonyloamino-4-oksoperoksymasłowy, kwas 6-(nonyloamino)-6-oksoperoksykapronowy, kwas 1,12-diperoksydodekanodiowy, kwas heptylosulfonylonadpropionowy, kwas dodecylosulfonylonadpropionowy. kwas heptylo-, oktylo-, nonylo- i decylo-sulfonylonadmasłowy oraz kombinacje takich nadtlenokwasów;B. aktywny enzym proteolityczny stanowi zmodyfikowany bakteryjny, serynowy enzym proteolityczny wytwarzany przez Bacillus subtilis lub Bacillus licheniformis;C. anionowy środek powierzchniowo czynny wybrany jest spośród Cn-Ci3 liniowych alkilobenzenosulfonianów, C12_16 alkilosiarczanów, sulfonianów estrów metylowych i kombinacji takich środków powierzchniowo czynnych.
- 3. Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącym, znamienny tym, że zawiera:A. składnik bielący obejmujący od 0,5 do 20%, korzystnie od 1 do 10%, w stosunku do wagi detergentu, aktywatora bielenia, który to aktywator jest obecny w postaci kombinacji ze związkiem nadtlenowym zdolnym do uwalniania natlenku wodoru, który może przereagować z aktywatorem z wytworzeniem organicznego nadtlenokwasu in situ w roztworze bielącym utworzonym przez detergent; przy czymi) aktywator bielenia określony jest wzoremO (I) R — ć_LR5 O O (II) R—N—C—R—C —L alboO R O ιττη i I 2 u (III) R—C—N—R—C —L gdzie R oznacza grupę alkilową zawierającą od około 5 do około 18 atomów węgla, w której najdłuższy liniowy łańcuch alkilowy odchodzący od grupy karbonylowej, wraz z karbonylowym175 424 atomem węgla zawiera od 6 do 10 atomów węgla; R1 oznacza grupę alkilową zawierającą od 6 do 12 atomów węgla; R2 oznacca igupę alkiierwwązawierającąod 1 do 6 atomów węgla; R5 co^nac^c^a atom wodoru lub grupę alkilowe, arylowalub alkiloarylowązawierającąod 1 do 10 atomów węgla; a L oznacza grupę ulegającąodszczepieniu, skoniugowany kwas, którego pKa wynosi od 6 do 13;(ii) stosunek molowy nadtlenku wodoru uwolnionego przez związek nadtlenowy do aktywatora wynosi ponad 1,5; a (iii) wielkość stałej równowagi hydrofieowo-eipofieowrj kwasu karboksylowego odpowiadającego nadtlenokwasowi powstającemu in situ wynosi od 3,0 do 6,5, a korzystnie od4,0 do 6,5.B. od 0,064 do 0,64 mg, korzystnie od 0,096 do 0,32 mg aktywnego enzymu proteolitycznego na gram detergentu, przy czym enzym proteolityczny dostępny jest w ilości wystarczającej do osiągnięcia ilości mg aktywnej proteazy w 100 g detergentu do ilości ppm teoretycznie dostępnego tlenu w nadtlenokwasie w zakresie od 1:1 do 20:1; orazC. od 1 do 40%, w stosunku do wagi detergentu, detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego spośród anionowych, niejonowych, amfolitycznych' i dwubiegunowych środków powierzchniowo czynnych, a korzystnie 2-12% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego.
- 4. Detergent wedłu g easfrz i 3, znamiznny że aktywator okteślokyjest wżerem I, w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą od 5 do 12 atomów węgla, w której najdłuższy liniowy łańcuch alkilowy odchodzący od grupy karbonwlemrj, wraz z karbonwlewym atomem węgla zawiera od 6 do 10 atomów węgla; R1 oznacza grupę alkilową zawierającą od 6 do 10 atomów węgla; a L wybrany jest z grupy o wzorach gdzie R oznacza łańcuch alkilowy zawierający od 1 do 8 atomów węgla, a Y oznacza grupę -SO3M+ lub -COO-M+, gdzie M oznacza kation metalu alkalicznego, amonowy lub podstawiony amoniowy.
- 5. Detergent według zastrz. 3, znamienny tym, żeA. aktywator wybrany jest z grupy obejmującej nenaneilokrwbrnnenosulfenian sodowy i brnnoilokrwbrnnenosulfonian sodowy;B. związek nadtlenowy wybrany z grupy obejmującej nadboran sodowy i pryokswhwayat węglanu sodowego, jest obecny w ilości od 1 do 10% wagi detergentu;C. stosunek meleww nadtlenku wodoru uwalnianego przez związek nadtlenowy do aktywatora bielenia wynosi od 2 do 10;D. aktywny enzym proteolityczny stanowi zmodyfikowany bakteryjny, seywnomw enzym proteolityczny wytwarzany przez Bacillus subtilis lub Bacillus lichmiformis;E. anionowy środek powierzchniowo czynny wybrany jest spośród C] u 3 liniowych alkilobrnnenosuefonianów, C12-1 alkilosiarczanóm, sulfonianów estrów metylowych i kombinacji takich środków powierzchniowo czynnych; orazF. detergent zawiera ponadto od 20 do 70%, w stosunku do wagi detergentu, wypełniacza detergentowego.
- 6. Detergent według zastrz. 3, znamienny tym, że aktywator określony jest wzorem II lub III, w którym gmpa ulegająca odszczepieniu wybrana jest spośród grup:175 424ΟΥIΟ—CH=C —CB=CH2 —Ο—C=CHRO YII 1 4 —N—S—CH-R13 ΠR 0 gdzie R6 oznacza grupę alkilenową, arylenowąlub alkiloarylenową zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, R3 oznacza łańcuch alkilowy zawierający od 1 do 8 atomów węgla, R4 oznacza atom wodoru lub grupę r3, a Y oznacza atom wodoru lub grupę zapewniającą rozpuszczalność.
- 7. Detergent według zastrz. 6, znamienny tym, że we wzorach grupy ulegającej odszczepieniu Y wybranyjest z grupy obejmującej -SO3'M+, -COO'M+, -SO4'M+, (-N+R'3)X' i 0<-N(R'3), gdzie R' oznacza łańcuch alkilowy zawierający od 1 do 4 atomów węgla, M oznacza kation metalu alkalicznego, amonowy lub podstawiony amoniowy, a X oznacza anion wybrany z grupy obejmującej anion halogenkowy, wodorotlenkowy, metylosiarczanowy i octanowy.175 424
- 8. Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącym, znamienny tym, że zawiera:A. 1-10%, w stosunku do wagi detergentu, zasadniczo nierozpuszczalnego organicznego nadtlenokwasowego środka bielącego wybranego z grupy obejmującej kwas 4-nonyloamino-4-oksoperoksymasłowy, kwas 6-(nonyloamino)-6-oksoperoksykapronowy, kwas 1.12-diperoksydodekanodiowy, kwas heptylosulfonylonadpropionowy, kwas dodecylosulfonylonadpropionowy, kwas heptylo-, oktylo-, nonylo i decylo-sulfonylonadmasłowy oraz kombinacje takich nadtlenokwasów, a korzystnie nonyloamid kwasu peroksyadypinowego lub kwas 1,2-diperoksydodekanodiowy;B. od 0,096 do 0,32 mg aktywnego enzymu proteolitycznego pochodzenia bakteryjnego;orazC. od 2 do 25%, w stosunku do wagi detergentu, detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego spośród anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych i ich kombinacji.
- 9. Detergent według zastrz. 8, znamienny tym, że zawiera:A. enzym proteolityczny wybrany z grupy obejmującej Savinase®, Maxacal®, BPN', Proteazę A, Proteazę B, Proteazę C i ich, kombinacje; orazB. detergentowy środek powierzchniowo czynny wybrany spośród liniowych alkilobenzenosulfonianów metali alkalicznych, alkilo-oksyetylenoeterosiarczanów metali alkalicznych, alkilosiarczanów metali alkalicznych i kombinacji takich środków powierzchniowo czynnych.
- 10. Detergent według zastrz. 8, znamienny tym, że zawiera ponadto 20-70%, w stosunku do wagi detergentu, wypełniacza detergentowego wybranego spośród węglanów, krzemianów, siarczanów, fosforanów, glinokrzemianów, cytrynianów i ich kombinacji.
- 11. Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącym, znamienny tym, że zawiera:A. 1-10%, w stosunku do wagi detergentu, nadtlenowego związku bielącego wybranego z grupy obejmującej nadboran sodowy, peroksyhydrat węglanu sodowego i ich kombinacje;B. 1-10%, w stosunku do wagi detergentu, aktywatora bielenia wybranego z grupy obejmującej nonanoiloksybenzenosulfonian sodowy i benzoiloksybenzenosulfonian sodowy;C. od 0,096 do 0,32 mg aktywnego enzymu proteolitycznego pochodzenia bakteryjnego;orazD. od 2 do 25%, w stosunku do wagi detergentu, detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego spośród anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych i ich kombinacji.
- 12. Detergent według zastrz. 11, znamienny tym, że zawiera:A. enzym proteolityczny wybrany z grupy obejmującej Savinase®, Maxacal®, BPN', Proteazę A, Proteazę B, Proteazę C i ich kombinacje; orazB. detergentowy środek powierzchniowo czynny wybrany spośród liniowych alkilobenzenosulfonianów metali alkalicznych, alkilo-oksyetylenoeterosiarczanów metali alkalicznych, alkilosiarczanów metali alkalicznych i kombmacji takich środków powierzchniowo czynnych.
- 13. Detergent według zastrz. 11, znamienny tym, że zawiera ponadto 20-70%, w stosunku do wagi detergentu, wypełniacza detergentowego wybranego spośród węglanów, krzemianów, siarczanów, fosforanów, glinokrzemianów·', cytrynianów i ich kombinacji.
- 14. Bezfosforanowy granulowany detergent do prania według zastrz. 11, znamienny tym, że zawiera:a. 2-7%, w stosunku do wagi detergentu, nonanoiloksybenzenosulfonianu i 2-7%, w stosunku do wagi detergentu, nadboranu sodowego;b. od 0,096 do 0,32 mg aktywnej Proteazy C na gram detergentu; oraz175 424c. 2-25%, w stosunku do wagi detergentu, CI2,I3 liniowego alkilobenzenosulfonianu sodowego i C14_u alkilosiarczanu sodowego.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US96547892A | 1992-10-23 | 1992-10-23 | |
| PCT/US1993/009930 WO1994010284A1 (en) | 1992-10-23 | 1993-10-18 | Granular detergents with protease enzyme and bleach |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL308475A1 PL308475A1 (en) | 1995-08-07 |
| PL175424B1 true PL175424B1 (pl) | 1998-12-31 |
Family
ID=25510025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93308475A PL175424B1 (pl) | 1992-10-23 | 1993-10-18 | Granulowany detergent z enzymem proteolitycznym i środkiem bielącym |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0665876B1 (pl) |
| JP (1) | JPH08502546A (pl) |
| KR (1) | KR950704466A (pl) |
| CN (1) | CN1090599A (pl) |
| AT (1) | ATE178352T1 (pl) |
| AU (1) | AU5406394A (pl) |
| BR (1) | BR9307300A (pl) |
| CA (1) | CA2147658A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ101595A3 (pl) |
| DE (1) | DE69324261T2 (pl) |
| DK (1) | DK0665876T3 (pl) |
| EG (1) | EG20573A (pl) |
| ES (1) | ES2131125T3 (pl) |
| GR (1) | GR3029922T3 (pl) |
| HU (1) | HU217918B (pl) |
| MA (1) | MA23011A1 (pl) |
| MX (1) | MX9306634A (pl) |
| PL (1) | PL175424B1 (pl) |
| WO (1) | WO1994010284A1 (pl) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2120047T3 (es) * | 1993-05-20 | 1998-10-16 | Procter & Gamble | Metodos de blanqueo con activadores de peroxiacido utilizados con enzimas. |
| AU7244594A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-17 | Procter & Gamble Company, The | Granular laundry detergent compositions containing lipase and sodium nonanoyloxybenzene sulfonate |
| DE69434962T2 (de) * | 1993-10-14 | 2008-01-17 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Proteasehaltige reinigungsmittel |
| ES2199978T3 (es) * | 1993-10-14 | 2004-03-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Composiciones de blanqueo que comprenden enzimas proteasa. |
| EP0756622B1 (en) * | 1994-04-22 | 1999-12-15 | The Procter & Gamble Company | Bleach compositions comprising protease enzyme |
| US6066611A (en) * | 1994-10-13 | 2000-05-23 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions comprising protease enzymes |
| BR9509729A (pt) * | 1994-11-18 | 1997-09-30 | Procter & Gamble | Composições detergentes contendo lipase e protease |
| EP0792342B1 (en) * | 1994-11-18 | 2001-09-05 | The Procter & Gamble Company | Use of specific lipolytic enzymes in detergent compositions |
| CN1048279C (zh) * | 1995-12-20 | 2000-01-12 | 北京洛娃新型化工材料技术开发有限公司 | 含氧漂白剂的皂粉及其制造方法 |
| EP1005451A2 (en) | 1997-08-20 | 2000-06-07 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing and/or purifying amido acid phenyl ester sulfonates |
| GB2329187A (en) | 1997-09-11 | 1999-03-17 | Procter & Gamble | Detergent composition containing an anionic surfactant system and a hydrophobic peroxy bleach |
| AU2006299A (en) * | 1997-12-29 | 1999-07-19 | Colgate-Palmolive Company, The | Enzyme-containing compositions having improved cleaning power |
| CA2715175C (en) | 2008-03-28 | 2017-11-21 | Ecolab Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US12203056B2 (en) | 2008-03-28 | 2025-01-21 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US8809392B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-08-19 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US8871807B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids |
| WO2012090124A2 (en) | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Ecolab Usa Inc. | IN SITU GENERATION OF PEROXYCARBOXYLIC ACIDS AT ALKALINE pH, AND METHODS OF USE THEREOF |
| ES3053941T3 (en) | 2010-12-29 | 2026-01-28 | Ecolab Usa Inc | Generation of peroxycarboxylic acids at alkaline ph, and their use as textile bleaching and antimicrobial agents |
| US9321664B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-04-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
| CN106396037B (zh) | 2012-03-30 | 2019-10-15 | 艺康美国股份有限公司 | 过乙酸/过氧化氢和过氧化物还原剂用于处理钻井液、压裂液、回流水和排放水的用途 |
| US20140256811A1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
| US8822719B1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-02 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring |
| US10165774B2 (en) | 2013-03-05 | 2019-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
| CN103196857A (zh) * | 2013-04-19 | 2013-07-10 | 陈军 | 洗涤评估用人工污渍样本的制备方法 |
| AU2019325568B2 (en) | 2018-08-22 | 2022-03-10 | Ecolab Usa Inc. | Hydrogen peroxide and peracid stabilization with molecules based on a pyridine carboxylic acid at C-3, -4 or -5 |
| US11185893B2 (en) | 2019-05-31 | 2021-11-30 | Ecolab Usa Inc. | Peracid compositions with conductivity monitoring capability |
| WO2021026410A1 (en) | 2019-08-07 | 2021-02-11 | Ecolab Usa Inc. | Polymeric and solid-supported chelators for stabilization of peracid-containing compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1349650A (en) * | 1970-11-27 | 1974-04-10 | Pegg S & Son Ltd | Textile processing |
| FR2232590A1 (en) * | 1973-06-07 | 1975-01-03 | Procter & Gamble Europ | Washing compsn. contg. org. peracids - with surface active agents and enzymes for better stain removal |
| US4634551A (en) * | 1985-06-03 | 1987-01-06 | Procter & Gamble Company | Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain |
| DE3682443D1 (de) * | 1985-06-28 | 1991-12-19 | Procter & Gamble | Granulierte zusammensetzung enthaltend ein trockenes bleichmittel und ein stabiles enzym. |
| DE3683882D1 (de) * | 1985-08-21 | 1992-03-26 | Clorox Co | Stabiles persaeurebleichmittel. |
-
1993
- 1993-10-18 CA CA002147658A patent/CA2147658A1/en not_active Abandoned
- 1993-10-18 DE DE69324261T patent/DE69324261T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-18 HU HU9501144A patent/HU217918B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-10-18 PL PL93308475A patent/PL175424B1/pl unknown
- 1993-10-18 KR KR1019950701554A patent/KR950704466A/ko not_active Withdrawn
- 1993-10-18 DK DK93924343T patent/DK0665876T3/da active
- 1993-10-18 CZ CZ951015A patent/CZ101595A3/cs unknown
- 1993-10-18 ES ES93924343T patent/ES2131125T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-18 AT AT93924343T patent/ATE178352T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-10-18 JP JP6511119A patent/JPH08502546A/ja active Pending
- 1993-10-18 WO PCT/US1993/009930 patent/WO1994010284A1/en not_active Ceased
- 1993-10-18 BR BR9307300A patent/BR9307300A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-10-18 EP EP93924343A patent/EP0665876B1/en not_active Revoked
- 1993-10-18 AU AU54063/94A patent/AU5406394A/en not_active Abandoned
- 1993-10-20 EG EG67193A patent/EG20573A/xx active
- 1993-10-21 MA MA23317A patent/MA23011A1/fr unknown
- 1993-10-22 CN CN93120507A patent/CN1090599A/zh active Pending
- 1993-10-25 MX MX9306634A patent/MX9306634A/es unknown
-
1999
- 1999-04-07 GR GR990401014T patent/GR3029922T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9306634A (es) | 1994-04-29 |
| ATE178352T1 (de) | 1999-04-15 |
| EG20573A (en) | 1999-08-30 |
| DE69324261D1 (de) | 1999-05-06 |
| KR950704466A (ko) | 1995-11-20 |
| JPH08502546A (ja) | 1996-03-19 |
| HU217918B (hu) | 2000-05-28 |
| EP0665876A1 (en) | 1995-08-09 |
| HU9501144D0 (en) | 1995-06-28 |
| WO1994010284A1 (en) | 1994-05-11 |
| BR9307300A (pt) | 1999-06-01 |
| CN1090599A (zh) | 1994-08-10 |
| CA2147658A1 (en) | 1994-05-11 |
| DK0665876T3 (da) | 1999-06-21 |
| CZ101595A3 (en) | 1996-04-17 |
| ES2131125T3 (es) | 1999-07-16 |
| MA23011A1 (fr) | 1994-07-01 |
| HUT71729A (en) | 1996-01-29 |
| EP0665876B1 (en) | 1999-03-31 |
| DE69324261T2 (de) | 1999-10-14 |
| GR3029922T3 (en) | 1999-07-30 |
| PL308475A1 (en) | 1995-08-07 |
| AU5406394A (en) | 1994-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0665876B1 (en) | Granular detergents with protease enzyme and bleach | |
| KR950002353B1 (ko) | 표백촉매 및 이를 함유하는 조성물 | |
| US4606838A (en) | Bleaching compositions comprising alkoxy substituted aromatic peroxyacids | |
| ES2397718T3 (es) | Catalizador orgánico con mayor compatibilidad enzimática | |
| US5106528A (en) | Bleach activation and bleaching compositions | |
| US3976586A (en) | Monoesters derived from ethoxylated higher alcohols and thiodisuccinic acid as detergent builders | |
| EP0170386A2 (en) | Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxy acids, salts thereof, and precursors therefor | |
| EP0564251A2 (en) | Amido peroxycarboxylic acids | |
| CA1220693A (en) | Bleaching detergent compositions | |
| US5397501A (en) | Amido peroxycarboxylic acids for bleaching | |
| AU666922B2 (en) | Structured liquids containing amido and imido peroxyacids | |
| IE55721B1 (en) | Bleaching compositions | |
| NO150003B (no) | Bleke- og rengjoeringspreparat | |
| CA1289302C (en) | Bleaching composition | |
| US6007583A (en) | Use of aminonitrile N-oxides as bleach activators | |
| US3640874A (en) | Bleaching and detergent compositions | |
| US5089166A (en) | Bleaching and detergent compositions | |
| WO1998007825A2 (en) | N-acylimines as bleach catalysts | |
| GB2129457A (en) | Stabilized bleaching and laundering composition | |
| EP0163331A1 (en) | Granular detergent-bleaching compositions | |
| EP0105690A1 (en) | Bleaching compositions | |
| MXPA02000057A (es) | Composiciones blanqueadoras. | |
| EP1038946A2 (en) | N-acylimines as bleach catalysts | |
| EP0693116A1 (en) | Composition and process for inhibiting dye transfer | |
| EP0711277B1 (en) | Amido peroxycarboxylic acids for bleaching |