PL176996B1 - Novel compound and method of obtaining in a three-component system transient metal oxides - Google Patents

Novel compound and method of obtaining in a three-component system transient metal oxides

Info

Publication number
PL176996B1
PL176996B1 PL95308918A PL30891895A PL176996B1 PL 176996 B1 PL176996 B1 PL 176996B1 PL 95308918 A PL95308918 A PL 95308918A PL 30891895 A PL30891895 A PL 30891895A PL 176996 B1 PL176996 B1 PL 176996B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
oxide
hours
iron
heated
iii
Prior art date
Application number
PL95308918A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL308918A1 (en
Inventor
Jadwiga Walczak
Maria Kurzawa
Original Assignee
Politechnika Szczecinska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Szczecinska filed Critical Politechnika Szczecinska
Priority to PL95308918A priority Critical patent/PL176996B1/en
Publication of PL308918A1 publication Critical patent/PL308918A1/en
Publication of PL176996B1 publication Critical patent/PL176996B1/en

Links

Landscapes

  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

1. Nowy związek w trójskładnikowym układzie tlenków metali przejściowych, w którym trójsłk:a<dnkowy układ tlenków oznacza tlenek żelaza(III) - tlenek wanadu(V) - tlenek molibdenu(VI) o sumarycznym wzorze Fe4V2Mo3O20. 2. SposóS pysówarzania nawego zwito-ku w trójskładnikowym układzie tlenków nkówli przejściowych, znamienny tym, że tlenek żelaza^II), tlenek wanadu (V) i tlenek molibdenu(VI) w stosunkach molowych w %jak 33,33:16,67:50 miesza się i ujednorodnia oraz najlepiej pastylkuje, po czym ogrzewa w temperaturze 500 do 700°C w ciągu 60 do 120 godzin, co najmniej wtrzech etapach, przy czympo każdym etapie pastylki ochładza się powoli do temperatury pokojowej1. A new compound in a ternary transition metal oxide system, wherein the ternary transition metal oxide system means iron(III) oxide - vanadium(V) oxide - molybdenum(VI) oxide with the molecular formula Fe4V2Mo3O2O. 2. A method of producing a new compound in a ternary transition metal oxide system, characterized in that iron(II) oxide, vanadium(V) oxide and molybdenum(VI) oxide in molar ratios in % of 33.33:16.67:50 are mixed and homogenized and preferably pelletized, and then heated at a temperature of 500 to 700°C for 60 to 120 hours, in at least three stages, wherein after each stage the pellets are slowly cooled to room temperature.

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy związek w trójskładnikowym układzie tlenków metali pr^iej^c^iowych oraz sposób wytwarzania nowego związku w ύ^ΜηδηΠίοννγ™ układzie tlenków metali przee ściowych, znajdujący zastosowanie jako katalizator utleniania alkanów, alkenów, i węglowodorów aromatycznych.The subject of the invention is a new compound in the ternary system of primary metal oxides and a method for producing a new compound in the cross-metal oxide system, which is used as a catalyst for the oxidation of alkanes, alkenes and aromatic hydrocarbons.

Nowy związek nie został dotychczas opisany w literaturze przedmiotu.The new relationship has not yet been described in the literature on the subject.

Odnośnie topnienia czystych związków odpowiedź możemy znaleźć w następujących podręcznikach K. Pigonia, Z. Ruziewicza: „Chemia fizyczna, PWN - Warszawa 1993; J. Dere176 996 nia, J. Habera, R. Pampucha Chemia ciała stałego, PWN - Warszawa 1975; A.G. Guy „Wprowadzenie do nauki o materiałach PWN - Warszawa 1977. Topnienie czystych związków może zachodzić kongruentnie lub inkongruentnie. W procesie topnienia kongruentnego skład cieczy powstałej podczas topnienia jest identyczny ze składem związku w stałym stanie skupienia. W procesie topnienia inkongruentnego związek ulega rozpadowi na inne ciało stałe, jedno lub więcej, oraz na ciecz o innym składzie elementarnym niż topiący się związek, lecz zawierający te same składniki co topiący się związek.Regarding the melting of pure compounds, the answer can be found in the following textbooks by K. Pigoń, Z. Ruziewicz: "Chemia fizyczna, PWN - Warsaw 1993; J. Dere176 996, J. Haber, R. Pampucha Solid state chemistry, PWN - Warsaw 1975; A.G. Guy "Introduction to the science of materials PWN - Warsaw 1977. The melting of pure compounds may be congruent or incongruent. In the congruent melting process, the composition of the liquid formed during melting is identical to that of the compound in the solid state. In the incongruent melting process, the compound decomposes into another solid, one or more, and a liquid of a different composition than the melting compound, but containing the same components as the melting compound.

Nowy związek w trójskładnikowym układzie tlenków metali przejściowych dotyczy związku o sumarycznym wzorze Fe4V2Mo3O20, w którym tr<jjskładnikowy układ oznacza tlenek żelaza/III) - tlenek wanadu(V) - tlenek molibdenu(VI).A new compound in the ternary transition metal oxide system concerns a compound with the general formula Fe4V 2 Mo 3 O2 0 , in which the tr <jj component is iron / III oxide - vanadium (V) oxide - molybdenum (VI) oxide.

Pierwszy sposób według wynalazku polega na tym, że tlenek żelaza(III), tlenek wanadu(V) i tlenek molibdenu(VI) w stosunkach molowych w %jak 33,33:16,67:50 miesza się i ujednoradnia oraz najlepiej pastylkuje. Następnie otrzymane pastylki ogrzewa się w temperaturze 500 do 700°C w ciągu 60 do 120 godzin, co najmniej w trzech etapach. Po każdym etapie pastylki ochładza się powoli do temperatury pokojowej.The first method according to the invention consists in that iron (III) oxide, vanadium (V) oxide and molybdenum (VI) oxide in molar ratios in% of 33.33: 16.67: 50 are mixed and homogenized and preferably pelletized. The obtained pellets are then heated at 500 to 700 ° C for 60 to 120 hours in at least three stages. After each step, the pellets are slowly cooled to room temperature.

Inny sposób według wynalazku polega na tym, że tlenek żelaza(III), lub tlenek wanadu(V) lub tlenek molibdenu(VI) miesza się w zestawieniu dwóch tlenków oraz jednego ze związków z trcójskładmkowego układu Fe203 - V205 - MoO3, to jest FeVMoO7 lub jednego ze związków z dwóch dwuskładnikowych układów Fe^ - V205 lub Fe203 - MoO_3, to jest Fe2\z4013 lub Fe2(MoO4)3, tak aby w przeliczeniu na udział molowy w %o tlenku żelaza:tlenku wanadu:tlenku molibdenu otrzymać stosunek 33,33:16,67:50. Mieszaninę reagentów ujednoradnia się i najlepiej pastylkuje oraz ogrzewa w temperaturze 500 do 700°C w ciągu 60 do 120 godzin co najmniej w trzech etapach. Po każdym etapie pastylki ochładza się powoli do temperatury pokojowej, rozciera i najlepiej pastylkuje.Another method according to the invention is that iron (III) oxide, or vanadium (V) oxide or molybdenum (VI) oxide are mixed in a combination of two oxides and one of the compounds from the tri-component system Fe20 3 - V 2 0 5 - MoO 3 that is, a FeVMoO 7 or one of the compounds of the two binary systems Fe ^ - V 2 0 5 or Fe203 - MoO_ 3, i.e. Fe2 \ 40 1 3 or Fe 2 (Moo4) 3, this angle to, based on the molar ratio in% o iron oxide: vanadium oxide: molybdenum oxide get the ratio 33.33: 16.67: 50. The reagent mixture is homogenized and preferably pelleted and heated at 500 to 700 ° C for 60 to 120 hours in at least three stages. After each step, the pellets are slowly cooled to room temperature, rubbed and preferably pelleted.

Inny sposób według wynalazku polega na tym, że ortowanadan(V) żelaza(III) i molibdenian(VI) żelaza(III) miesza się tak, aby w przeliczeniu na udział molowy w % tlenku żelaza:tlenku wanadu:tlenku molibdenu zachować stosunek 33,33:16,67:50 a następnie ujednoradnia i najlepiej pastylkuje. Reagenty ogrzewa się w temperaturze 500 do 700°C w ciągu 72 do 120 godzin, co najmniej w trzech etapach. Po każdym etapie pastylki ochładza się powoli do temperatury otoczenia, rozciera i najlepiej pastylkuje.Another method according to the invention is that iron (III) orthovanadate (V) and iron (III) molybdate (VI) are mixed so that, based on the mole% of iron oxide: vanadium oxide: molybdenum oxide, the ratio is 33, 33: 16.67: 50 and then it harmonises and pellets the best. The reactants are heated at 500 to 700 ° C for 72 to 120 hours in at least three steps. After each step, the pellets are slowly cooled to ambient temperature, rubbed and preferably pelleted.

Inny sposób według wynalazku polega na tym, że rozpuszcza się w wodnym roztworze kwasu cytrynowego każdy z substratów osobno to jest uwodniony molibdenian(VI) amonu w ilości 0,00428 mola, wanadan(V) amonu w ilości 0,02 mola i uwodniony azotan(V) żjlaza(III) lub uwodniony chlorek żelaza(III) w ilości 0,04 mola. Roztwory miesza się i bardzo wolno odparowuje, suszy w temperaturze 70 do 90°C w ciągu co najmniej 6 godzin, otrzymany półprodukt rozciera się, ogrzewa w temperaturze 350 do 450°C przez co najmniej 6 godzin przy dostępie powietrza, a następnie ponownie ogrzewa w temperaturze 500 do 550°C przez co najmniej 8 godzin powoli ochładza się do temperatury pokojowej.Another method according to the invention consists in dissolving each of the substrates in an aqueous solution of citric acid separately, i.e. hydrated ammonium molybdate (VI) in the amount of 0.00428 mol, ammonium vanadate (V) in the amount of 0.02 mol and hydrated nitrate ( V) gilase (III) or hydrated iron (III) chloride in the amount of 0.04 mol. The solutions are mixed and very slowly evaporated, dried at 70 to 90 ° C for at least 6 hours, the resulting intermediate is triturated, heated at 350 to 450 ° C for at least 6 hours with access to air, and then reheated in It is slowly cooled to room temperature at 500 to 550 ° C for at least 8 hours.

Zaletą stosowanych metod wytwarzania nowego związku według wynalazku jest to, że otrzymany związekjest czysty - świadczy o tym charakterystyka rentgenowska i temperatura topnienia.The advantage of the methods used to prepare the new compound according to the invention is that the compound obtained is pure, as evidenced by the X-ray characteristics and the melting point.

Nowy związek · barwy brązowobrunatnej topi się inkongruentnie, to znaczy, że podczas topnienia wydzielają się dwie fazy stałe to jest Fe2(^(^O4)3(s) i Fe203(s) oraz ciecz niezależnie od metody jego otrzymywania. Wydzielająca się podczas topnienia ciecz ma inny- skład niż topiący się związek lecz te same składniki co topiący się związek.The new brown-brown compound melts incongruently, which means that during melting, two solid phases are released, i.e. Fe 2 (^ (^ O4) 3 ( s) and Fe 2 03 ( s), and a liquid regardless of the method of its preparation. When melting, the liquid has a different composition than the melting compound, but the same components as the melting compound.

Układ trzech tlenków Fe203, V205 i MOO3 tylko wjednej proporcji stosunków molowych to jest Fe^D;,: V205: MOO3 = 33,33:16,67:50 tworzy związek Fe4V2MoO20. W innych stosunkach molowych tlenków tego związku otrzymać nie można.The system of three oxides Fe 2 03, V20 5 and MOO3 in only one proportion of molar ratios, i.e. Fe ^ D;,: V20 5 : MOO3 = 33.33: 16.67: 50 forms the Fe4V2MoO 20 compound. This compound could not be obtained in other molar ratios of the oxides of this compound.

Podobnie związek Fe4V2MoO20 tworzy się przy stosunku molowym uwodnionego molibdenianu^I) amonu do wanadanu(V) amonu do uwodnionego azotanu żelaza(III) lub uwodnionego chlorku żelaza jak 0,00428:0,02:0,04.Similarly, the Fe4V2MoO2 compound is formed with a molar ratio of hydrous ammonium molybdate ^ I) to ammonium vanadate (V) to hydrated iron (III) nitrate or hydrated iron chloride of 0.00428: 0.02: 0.04.

176 996176 996

Nowy związek może znaleźć zastosowanie jako katalizator utleniania alkanów - najlepiej metanu, alkenów - najlepiej propenu i węglowodorów aromatycznych - najlepiej benzenu oraz alkoholi - najlepiej metanolu.The new compound may find application as a catalyst for the oxidation of alkanes - preferably methane, alkenes - preferably propene, and aromatic hydrocarbons - preferably benzene, and alcohols - preferably methanol.

Przedmiot wynalazku bliżej objaśniono w podanych poniżej przykładach.The subject matter of the invention is explained in more detail in the examples below.

Przykładl. Naważa się 33,33% molowych Fe203,16,67% molowych V205 i 50% molowych MoÓ3. Odważone tlenki miesza się, uciera celem ujednorodnienia i pastylkuje. Pastylki ogrzewa się w atmosferze powietrza w kilku etapach, przy czym po każdym etapie ochładza się j e powoli do temperatury pokojowej, rozciera i ponownie pastylkuje:Example 33.33 mol% Fe 2 03, 16.67 mol% V 2 0 5 and 50 mol% MoO 3 are weighed. The weighed oxides are mixed, ground to homogenize and pelletized. The pellets are heated in an atmosphere of air in several stages, with each stage slowly cooled to room temperature, rubbed and pelleted again:

- w pierwszym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 500°C w ciągu 24 godzin,- in the first step, the pellets are heated at 500 ° C for 24 hours,

- w drugim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 600°C w ciągu 24 godzin,- in the second stage, the pellets are heated at 600 ° C for 24 hours,

- w trzecim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 650°C w ciągu 48 godzin,- in the third stage, the pellets are heated at 650 ° C for 48 hours,

- w czwartym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 700°C w ciągu 24 godzin.- in the fourth step, the pellets are heated at 700 ° C for 24 hours.

Nowy związek ma barwę brązowobrunatną. Topi się inkongruentnie w temperaturzeThe new compound is brownish-brown in color. It melts incongruently at temperature

760 ±10°C z wydzieleniem dwóch faz stałych, to jest FejCMoO,^ i Fe203 według reakcji. Fe4V2Mo3O20(s) ——Fe2(Mo04)3(s) + Fe203 (s) + ciecz760 ± 10 ° C with separation of two solid phases that is, FejCMoO, 1 and Fe 2 O 3 according to the reaction. Fe4V 2 Mo3O20 (s) ——Fe 2 (Mo04) 3 (s) + Fe 2 03 (s) + liquid

Gęstość Fe4V2Mo3O20 wynosi 3,95 ± 0,05 g/cm3. Charakterystykę rentgenowską nowego związku oraz wyniki wskaźnikowaniajego dyfraktogramu proszkowego zamieszczono w tabeli.The Fe4V2Mo 3 O20 density is 3.95 ± 0.05 g / cm3. The X-ray characteristics of the new compound and the results of its powder diffraction index are presented in the table.

Nowy związek należy do układu tetragonalnego. Parametry prymitywnej komórki elementarnej są następujące:The new compound belongs to the tetragonal system. The parameters of a primitive unit cell are as follows:

a=b=9,55 A; C= 17,15 A;a = b = 9.55 A; C = 17.15 A;

liczba cząsteczek w komórce elementarnej Z=4, gęstość obliczona = 3,96 g/cm3.number of molecules in unit cell Z = 4, calculated density = 3.96 g / cm3.

Przykładu. Mieszaninę zawierającą25% molowych Fe203,25% molowych MoO3 i 5% molowych FeVMoO7 ogrzewa się w następujących warunkach i po każdym etapie pastylid rozciera się i ponownie pastylkuje:An example. A mixture containing 25 mole% Fe 2 0 3 , 25 mole% MoO 3 and 5 mole% FeVMoO7 is heated under the following conditions and after each step the pellet is triturated and pelleted again:

- w pierwszym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 500°C w ciągu 24 godzin,- in the first step, the pellets are heated at 500 ° C for 24 hours,

- w drugim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 600°C w ciągu 24 godzin,- in the second stage, the pellets are heated at 600 ° C for 24 hours,

- w trzecim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 650°C w ciągu 48 godzin,- in the third stage, the pellets are heated at 650 ° C for 48 hours,

- w czwartym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 700°C w ciągu 24 godzin.- in the fourth step, the pellets are heated at 700 ° C for 24 hours.

Nowy związek ma barwę brązowobrunatną. Topi się inkongruentnie w temperaturzeThe new compound is brownish-brown in color. It melts incongruently at temperature

760 ± 10°C z wydzieleniem dwóch faz stałych, to jest Fe2(MoO4)3 i Fe203 według reakcji. Fe4V2Mo3O20(s) ->Fe2(Mo04)3(s) + Fe2^3 (s) ± ciecz760 ± 10 ° C with the separation of two solid phases, i.e. Fe 2 (MoO4) 3 and Fe2O3 according to the reaction. Fe4V2Mo3O 2 0 (s) -> Fe2 (Mo04) 3 (s) + Fe2 ^ 3 (s) ± liquid

Gęstość Fe4V2Mo3O20 wynosi 3,95 ± 0,05 g/cm3. Charakterystykę rentgenowską nowego związku oraz wyniki wskaźnikowaniajego dyfraktogramu proszkowego zamieszczono w tabeli.The Fe4V2Mo 3 O20 density is 3.95 ± 0.05 g / cm3. The X-ray characteristics of the new compound and the results of its powder diffraction index are presented in the table.

Nowy związek należy do układu tetragonalnego. Parametry prymitywnej komórki elementarnej są następujące:The new compound belongs to the tetragonal system. The parameters of a primitive unit cell are as follows:

a=b=9,55 A; C= 17,15 A;a = b = 9.55 A; C = 17.15 A;

liczba cząsteczek w komórce elementarnej Z=4, gęstość obliczona = 3,96 g/cm3.number of molecules in unit cell Z = 4, calculated density = 3.96 g / cm3.

Przykład III. Mieszaninę zawierającą 30% molowych Fe203, 50% molowych MOO3 i 10% molowych Fe2V4013 ogrzewa się w następujących warunkach i po każdym etapie pastylki rozciera się i ponownie pastylkuje:Example III. A mixture containing 30 mole% Fe2O3, 50 mole% MOO3 and 10 mole% Fe2V 4 0 13 is heated under the following conditions and after each step the pellets are ground and pelleted again:

- w pierwszym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 500°C w ciągu 24 godzin,- in the first step, the pellets are heated at 500 ° C for 24 hours,

- w drugim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 600°C w ciągu 24 godzin,- in the second stage, the pellets are heated at 600 ° C for 24 hours,

- w trzecim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 650°C w ciągu 48 godzin,- in the third stage, the pellets are heated at 650 ° C for 48 hours,

- w czwartym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 700°C w ciągu 24 godzin.- in the fourth step, the pellets are heated at 700 ° C for 24 hours.

Nowy związek ma barwę brązowobrunatną. Topi się inkongruentnie w temperaturzeThe new compound is brownish-brown in color. It melts incongruently at temperature

760 ± 10°C z wydzieleniem dwóch faz stałych, to jest Fe2(.MoO4)3 i Fe203 według reakcji. Fe4V2Mo3O20(s) ——F'e2(Mo04)3(s) ± Fe2C3 (s) ± ciecz760 ± 10 ° C with separation of two solid phases i.e. Fe 2 (.MoO4) 3 and Fe2O3 according to the reaction. Fe4V 2 Mo3O20 (s) ——F'e 2 (Mo04) 3 (s) ± Fe2C3 (s) ± liquid

176 996176 996

Gęstość Fe4V2Mo3O20 wynosi 3,95 ± 0,05 g/cm3. Charakterystykę rentgenowską nowego związku oraz wyniki wskaźnikowaniajego dyfraktogramu proszkowego zamieszczono w tabeli.Fe4V 2 Mo 3 O20 density is 3.95 ± 0.05 g / cm 3 . The X-ray characteristics of the new compound and the results of its powder diffraction index are presented in the table.

Nowy związek należy do układu tetragonalnego. Parametry prymitywnej komórki elementarnej są następujące:The new compound belongs to the tetragonal system. The parameters of a primitive unit cell are as follows:

a=b=9,55 A; C= 17,15 A;a = b = 9.55 A; C = 17.15 A;

liczba cząsteczek w komórce elementarnej Z=4, gęstość obliczona = 3,96 g/cm3.number of molecules in unit cell Z = 4, calculated density = 3.96 g / cm3.

Przykład IV. Mieszaninę zawierającą 50% molowych MOO3,16,67% molowych Fe20>3, i 3 3,3 3% molowych FeVO4 ogrzewa się w następuj ących warunkach i po każdym etapie pastylki rozciera się i ponownie pastylkuje:Example IV. A mixture containing 50 mole% MOO3, 16.67 mole% Fe2O> 3, and 3.3-3 mole% FeVO4 is heated under the following conditions and after each step the pellets are ground and pelleted again:

- w pierwszym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 500°C w ciągu 24 godzin,- in the first step, the pellets are heated at 500 ° C for 24 hours,

- w drugim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 600°C w ciągu 24 godzin,- in the second stage, the pellets are heated at 600 ° C for 24 hours,

- w trzecim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 650°C w ciągu 48 godzin,- in the third stage, the pellets are heated at 650 ° C for 48 hours,

- w czwartym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 700°C w ciągu 24 godzin.- in the fourth step, the pellets are heated at 700 ° C for 24 hours.

Nowy związek ma barwę brązowobrunatną. Topi się inkongruentnie w temperaturzeThe new compound is brownish-brown in color. It melts incongruently at temperature

760 ± 10°C z wydzieleniem dwóch faz stałych, to jest Fe2(MoO4)3 i FeęO3 według reakcji.760 ± 10 ° C with the separation of two solid phases, i.e. Fe 2 (MoO4) 3 and FeeO 3 according to the reaction.

Fe4V2Mo3O20(s) —»Fe2(MoO4)3(S) ± Fe203 (s) ± cieczFe4V2Mo 3 O20 (s) - »Fe2 (MoO4) 3 ( S ) ± Fe20 3 (s) ± liquid

Gęstość Fe4V2Mo3O20 wynosi 3,95 ±0,05 g/cm3. Charakterystykę rentgenowską nowego związku oraz wyniki wskaźnikowaniajego dyfraktogramu proszkowego zamieszczono w tabeli.The density of Fe4V2Mo 3 O20 is 3.95 ± 0.05 g / cm 3 . The X-ray characteristics of the new compound and the results of its powder diffraction index are presented in the table.

Nowy związek należy do układu tetragonalnego. Parametry prymitywnej komórki elementarnej są następujące:The new compound belongs to the tetragonal system. The parameters of a primitive unit cell are as follows:

a=b=9,55 A; O 17,15 A;a = b = 9.55 A; About 17.15 A;

liczba cząsteczek w komórce elementarnej Z=4, gęstość obliczona = 3,96 g/cm3.number of molecules in unit cell Z = 4, calculated density = 3.96 g / cm 3 .

Przykład V. Mieszaninę zawierającą 16,67% molowych V205, 16,67% molowych Fe203, i 66,67% molowych Fe2(MoO4)3 ogrzewa się w następuj ących warunkach i po każdym etapie pastylki rozciera się i ponownie pastylkuje:Example 5 A mixture containing 16.67 mole% V2O5, 16.67 mole% Fe2O3, and 66.67 mole% Fe 2 (MoO4) 3 is heated under the following conditions and after each step the pellets are ground and pelleted again:

- w pierwszym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 500°C w ciągu 24 godzin,- in the first step, the pellets are heated at 500 ° C for 24 hours,

- w drugim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 600°C w ciągu 24 godzin,- in the second stage, the pellets are heated at 600 ° C for 24 hours,

- w trzecim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 650°C w ciągu 48 godzin,- in the third stage, the pellets are heated at 650 ° C for 48 hours,

- w czwartym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 700°C w ciągu 24 godzin.- in the fourth step, the pellets are heated at 700 ° C for 24 hours.

Nowy związek ma barwę brązowobrunatną. Topi się inkongruentnie w temperaturzeThe new compound is brownish-brown in color. It melts incongruently at temperature

760 ± 10°C z wydzieleniem dwóch faz stałych, to jest Fe2(MoO4)3 i Fe203 według reakcji.760 ± 10 ° C with the separation of two solid phases i.e. Fe 2 (MoO4) 3 and Fe 2 03 according to the reaction.

Fe4V2Mo3O20(s) ~>Fe2(Mo^4)3(s) ± Fe203 (S) ± cieczFe4V2Mo3O20 (s) ~> Fe2 (Mo ^ 4) 3 (s) ± Fe20 3 ( S ) ± liquid

Gęstość Fe4V2Mo3O20 wynosi 3,95 ± 0,05 g/cm3. Charakterystykę rentgenowską nowego związku oraz wyniki wskaźnikowaniajego dyfraktogramu proszkowego zamieszczono w tabeli.The density of Fe4V 2 Mo 3 O 2 0 is 3.95 ± 0.05 g / cm3. The X-ray characteristics of the new compound and the results of its powder diffraction index are presented in the table.

Nowy związek należy do układu tetragonalnego. Parametry prymitywnej komórki elementarnej są następujące:The new compound belongs to the tetragonal system. The parameters of a primitive unit cell are as follows:

a=b=9,55 A; C= 17,15 A;a = b = 9.55 A; C = 17.15 A;

liczba cząsteczek w komórce elementarnej Z=4, gęstość obliczona = 3,96 g/cm3.number of molecules in unit cell Z = 4, calculated density = 3.96 g / cm3.

Przykład VI. Mieszaninę zawierającą 33,3 3% molowych FeVO4 i 66,67% molowych Fe2(MoC^h ogrzewa się w następujących warunkach i po każdym etapie pastylki rozciera się i ponownie pastylkuje:Example VI. A mixture containing 33.3 mole% FeVO4 and 66.67 mole% Fe 2 (MoCl2h is heated under the following conditions and after each step the pellets are ground and pelleted again:

- w pierwszym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 500°C w ciągu 24 godzin,- in the first step, the pellets are heated at 500 ° C for 24 hours,

- w drugim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 600°C w ciągu 24 godzin,- in the second stage, the pellets are heated at 600 ° C for 24 hours,

- w trzecim etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 650°C w ciągu 48 godzin,- in the third stage, the pellets are heated at 650 ° C for 48 hours,

- w czwartym etapie pastylki ogrzewa się w temperaturze 700°C w ciągu 24 godzin.- in the fourth step, the pellets are heated at 700 ° C for 24 hours.

Nowy związek ma barwę brązowobrunatną. Topi się inkongruentnie w temperaturzeThe new compound is brownish-brown in color. It melts incongruently at temperature

760 ± 10°C z wydzieleniem dwóch faz stałych, to jest Fe2(MoO4)3 i FeeO3 według reakcji. Fe4V2Mo3O20(S) ->Fe2(MoO4)3(s) ± Fe203 (Ss ± ciecz760 ± 10 ° C with the separation of two solid phases that is Fe 2 (MoO4) 3 and FeeO 3 according to the reaction. Fe4V2Mo 3 O20 ( S ) -> Fe2 (MoO4) 3 (s) ± Fe203 ( S s ± liquid

176 996176 996

Gęstość Fe4V2Mo3O20 wynosi 3,95 ± 0,05 g/cm3. Charakterystykę rentgenowską, nowego związku oraz wyniki wskaźnikowaniajego dyfraktogramu proszkowego zamieszczono w tabeli.The Fe4V 2 Mo3O 20 density is 3.95 ± 0.05 g / cm 3 . The X-ray characteristics of the new compound and the results of its powder diffraction index are shown in the table.

Nowy związek należy do układu tetragonalnego. Parametry prymitywnej komórki elementarnej są następujące:The new compound belongs to the tetragonal system. The parameters of a primitive unit cell are as follows:

a=b=9,55 A; C= 17,15 A;a = b = 9.55 A; C = 17.15 A;

liczba cząsteczek w komórce elementarnej Z=4, gęstość obliczona = 3,96 g/cm3.number of molecules in unit cell Z = 4, calculated density = 3.96 g / cm3.

Przykład VII. W nasyconym w temperaturze pokojowej roztworze wodnym kwasu cytrynowego w ilości 5 ml rozpuszcza się:Example VII. Dissolve in a saturated aqueous solution of citric acid in the amount of 5 ml at room temperature:

osobno - 0,0043 mola (NH4)6MoO7O24 · 4H20,separately - 0.0043 moles (NH4) 6 MoO 7 O 2 4 4H 2 0,

-0,02 molaNH4V03,-0.02 mol NH4V03,

- 0,04 mola Fe(NO3)2 · 9H20 tak aby udział molowy w % tlenku żelaza: tlenku wanadu: tlenku molibdenu wynosił odpowiednio 33,33 : 16,67 : 50.- 0.04 mole of Fe (NO 3 ) 2 · 9H 2 0 so that the mole fraction in% of iron oxide: vanadium oxide: molybdenum oxide was respectively 33.33: 16.67: 50.

Roztwory soli miesza się razem i odparowuje bardzo powoli na łaźni wodnej do powstania czamobrunatnej porowatej masy. Następnie próbkę suszy się w temperaturze 70°C przez 12 godzin. Następnie otrzymaną masę rozciera się i ogrzewa w atmosferze powietrza w temperaturze 400°C w ciągu 6 godzin oraz w temperaturze 500°C w ciągu 12 godzin.The salt solutions are mixed together and evaporated very slowly in a water bath to form a brownish porous mass. The sample is then dried at 70 ° C for 12 hours. Then, the mass obtained was ground and heated in an air atmosphere at 400 ° C for 6 hours and at 500 ° C for 12 hours.

Nowy związek ma barwę brązowobrunatną. Topi się inkongruentnie w temperaturze 760 ± 10°C z wydzieleniem dwóch faz stałych, to jest Fe2(MoO4)3 i Fe203 według reakcji.The new compound is brownish-brown in color. It melts incongruously at a temperature of 760 ± 10 ° C to separate two solid phases, i.e. Fe 2 (MoO4) 3 and Fe2O3 according to the reaction.

Fe4V2Mo3C22(s) —>Fe2(Mo04)3(S) + Fe203 (s) + cieczFe4V2Mo 3 C 2 2 (s) -> Fe2 (Mo04) 3 ( S ) + Fe203 (s) + liquid

Gęstość Fe4V2Mo3O20 wynosi 3,95 ± 0,05 g/cm3. Charakterystykę rentgenowską nowego związku oraz wyniki wskaźnikowaniajego dyfraktogramu proszkowego zamieszczono w tabeli.The Fe4V2Mo 3 O20 density is 3.95 ± 0.05 g / cm3. The X-ray characteristics of the new compound and the results of its powder diffraction index are presented in the table.

Nowy związek należy do układu tetragonalnego. Parametry prymitywnej komórki elementarnej są następujące:The new compound belongs to the tetragonal system. The parameters of a primitive unit cell are as follows:

a=b=9,55 A; C- 17,15 A;a = b = 9.55 A; C- 17.15 A;

liczba cząsteczek w komórce elementarnej Z=4, gęstość obliczona = 3,96 g/cm3.number of molecules in unit cell Z = 4, calculated density = 3.96 g / cm 3 .

176 996176 996

Lp. No. ddośw. [A] ddośw. [AND] dobi. [A] for bi. [AND] I [%] I [%] hkl hkl 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 1 1 6,31 6.31 6,28 6.28 5 5 1 1 1 1 1 1 2 2 5,31 5.31 5,31 5.31 5 5 1 1 2 1 1 2 3 3 4,78 4.78 4,78 4.78 15 15 200 200 4 4 4,60 4.60 4,60 4.60 5 5 2 0 1 2 0 1 5 5 4,37 4.37 4,36 4.36 35 35 1 1 3 1 1 3 6 6 4,28 4.28 4,29 4.29 20 twenty 004 004 Ί Ί 4,17 4.17 4,17 4.17 25 25 202 202 8 8 3,92 3.92 3,91 3.91 40 40 104 104 9 9 3,82 3.82 3,82 3.82 35 35 2 1 2 2 1 2 10 10 3,66 3.66 3,66 3.66 35 35 203 203 11 11 3,42 3.42 3,42 3.42 30 thirty 2 1 3 2 1 3 12 12 3,38 3.38 3,38 3.38 50 50 220 220 13 13 3,31 3.31 3,31 3.31 100 100 22 1 22 1 14 14 3,23 3.23 3,23 3.23 30 thirty 105 105 15 15 3,19 3.19 3,18 3.18 15 15 3 00 204 3 00 204 16 16 3,13 3.13 3,13 3.13 20 twenty 3 0 1 3 0 1 17 17 3,06 3.06 3,06 3.06 95 95 1 1 5 1 1 5 18 18 3,03 3.03 3,03 3.03 15 15 2 1 4 2 1 4 19 19 2,98 2.98 2,97 2.97 10 10 3 1 1 3 1 1 20 twenty 2,91 2.91 2,91 2.91 5 5 223 223

176 996176 996

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 2,00 zł.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 70 copies. Price PLN 2.00.

Claims (5)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Nowy związek w trójskładnikowym układzie tlenków metali przejściowych, w którym trójskładnikowy układ tlenków oznacza tlenek żelaza(III) - tlenek wanadu(V) - tlenek molibdenu(VI) o sumarycznym wzorze Fe^MojiRo.1. New compound in the ternary system of transition metal oxides, in which the ternary system of oxides is iron (III) oxide - vanadium (V) oxide - molybdenum (VI) oxide with the total formula Fe ^ MojiRo. 2. Sposób wytwarzania nowego związku w trójskładnikowym układzie tlenków metali przeeściowych, znamienny tym, że tlenek żelaza(III), tlenek wanadu (V) i tlenek molibdenu(VI) w stosunkach molowych w %jak. 33,33:16,67:50 miesza się i ujednoradnia oraz najlepiej pastylkuje, po czym ogrzewa w temperaturze 500 do 700°C w ciągu 60 do 120 godzin, co najmniej w trzech etapach, przy czym po każdym etapie pastylki ochładza się powoli do temperatury pokoj owej.2. A method for producing a new compound in a ternary system of transferable metal oxides, characterized in that iron (III) oxide, vanadium (V) oxide and molybdenum (VI) oxide in molar ratios in% as. 33.33: 16.67:50 are mixed and made homogeneous and preferably pelleted, then heated at 500 to 700 ° C for 60 to 120 hours, in at least three stages, with the pellets slowly cooled down to each stage after each stage. room temperature. 3. Sposób wytwarzania nowego związku w trójskładnikowym układzie tlenków metali przejściowych, znamienny tym, że tlenek żelaza(III), tlenek wanadu (V) i tlenek molibdenu(VI)miesza się w zestawieniu dwóch tlenków oraz jednego ze związków z trójskładnikowego układu Fe203 - V205 - MOO3, to jest FeVM.oO7 lubjednego ze związków z dwóch dwuskładnikowych układów Fe203 - V205 lub Fe203 - MOO3, to jest Fe^^j lub FetyMoOp, tak aby w przeliczeniu na udział molowy w % tlenku żelaza:tlenku wanadu.tlenku molibdenu otrzymać stosunek 33,33:16,67:50, po czym mieszaninę reagentów ujednoradnia się i najlepiej pastylkuje oraz ogrzewa w temperaturze 500 do 700°C w ciągu 60 do 120 godzin co najmniej w trzech etapach, przy czy po każdym etapie pastylki ochładza się powoli do temperatury pokojowej, rozciera i najlepiej pastylkuje.The method of producing a new compound in the three-component transition metal oxide system, characterized in that iron (III) oxide, vanadium (V) oxide and molybdenum (VI) oxide are mixed in the combination of two oxides and one of the compounds from the three-component Fe 2 03 system - V 2 05 - MOO3, i.e. FeVM.oO 7 or one of the compounds of the two two-component systems Fe 2 03 - V 2 05 or Fe 2 03 - MOO3, i.e. Fe ^^ j or FetyMoOp, so that in terms of the mole fraction in% iron oxide: vanadium oxide. molybdenum oxide obtain a ratio of 33.33: 16.67: 50, then the mixture of reagents is homogenized and preferably pelletized and heated at a temperature of 500 to 700 ° C for 60 to 120 hours for at least three stages, with the pellets slowly cooled to room temperature after each stage, triturated and preferably pelleted. 4. Sposób wytwarzania nowego związku w trójskładnikowym układzie tlenków metali przejściowych, znamienny tym, że ortowanadan(V) żelaza(III) i molibdenian(VI) żelaza(III) w przeliczeniu na udział molowy w % tlenku żelaza:tlenku wanadu:tlenku molibdenu zachować stosunek 33,33:16,67 : 50 miesza się, ujednoradnia i najlepiej pastylkuje, po czym reagenty ogrzewa się w temperaturze 500 do 700°C w ciągu 72 do 120 godzin, co najmniej w trzech etapach, przy czym po każdym etapie pastylki ochładza się powoli do temperatury otoczenia, rozciera i najlepiej ponownie pastylkuje.4. The method of producing a new compound in the ternary system of transition metal oxides, characterized in that iron (III) orthovanadate (V) and iron (III) molybdate (VI) based on the mole% of iron oxide: vanadium oxide: keep molybdenum oxide ratio 33.33: 16.67: 50 is mixed, homogenized and preferably pelleted, then the reactants are heated at 500 to 700 ° C for 72 to 120 hours, at least in three stages, the pellets being cooled after each stage slowly to ambient temperature, rubbed and preferably pelleted again. 5. Sposób wytwarzania nowego związku w trójskładnikowym układzie tlenków metali pracjściowych, znamienny tym, że rozpuszcza się w wodnym roztworze kwasu cytrynowego każdy z substratów osobno to jest uwodniony molibdenian(VI) amonu w ilości 0,00428 mola, wanadan(V) amonu w ilości 0,02 mola i uwodniony azotan(V) żelaza(III) lub uwodniony chlorek żelaza(III) w ilości 0,04 mola, po czym roztwory miesza się i bardzo wolno odparowuje, suszy w temperaturze 70 do 90°C w ciągu co najmniej 6 godzin, otrzymany półprodukt rozciera się, ogrzewa w temperaturze 3 50 do 450°C przez co najmniej 6 godzin przy dostępie powietrza, a następnie ponownie ogrzewa w temperaturze 500 do 550°C przez co najmniej 8 godzin i powoli ochładza do temperatury pokojowej.5. A method for producing a new compound in the ternary system of working metal oxides, characterized in that each of the substrates is dissolved separately in an aqueous solution of citric acid, i.e. ammonium molybdate (VI) in the amount of 0.00428 mol, ammonium vanadate (V) in the amount of 0.02 mol and hydrated iron (III) nitrate or hydrated iron (III) chloride in the amount of 0.04 mol, then the solutions were mixed and very slowly evaporated, dried at 70 to 90 ° C for at least 6 hours, the resulting intermediate is triturated, heated at 35 to 450 ° C for at least 6 hours with access to air, then reheated at 500 to 550 ° C for at least 8 hours and slowly cooled to room temperature. * * ** * *
PL95308918A 1995-06-01 1995-06-01 Novel compound and method of obtaining in a three-component system transient metal oxides PL176996B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL95308918A PL176996B1 (en) 1995-06-01 1995-06-01 Novel compound and method of obtaining in a three-component system transient metal oxides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL95308918A PL176996B1 (en) 1995-06-01 1995-06-01 Novel compound and method of obtaining in a three-component system transient metal oxides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL308918A1 PL308918A1 (en) 1996-12-09
PL176996B1 true PL176996B1 (en) 1999-08-31

Family

ID=20065187

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95308918A PL176996B1 (en) 1995-06-01 1995-06-01 Novel compound and method of obtaining in a three-component system transient metal oxides

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL176996B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL308918A1 (en) 1996-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1095491A (en) Catalyst for the oxidation of acrolein and methacrolein to acrylic acid and methacrylic acid respectively
EP0205102B1 (en) Perovskite-type oxidation catalysts and method for preparing the catalysts
KR101772247B1 (en) Improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts
CN101664690B (en) Catalyst and preparation method and application thereof
CN104549349B (en) MAL and the catalyst of methacrylic acid
CA2530705C (en) Method for preparing a catalyst for oxidation of methanol to formaldehyde
KR20170095990A (en) Improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts
JPH0441454A (en) Production of methacrolein
CN113634246A (en) Rare earth metal vanadate catalyst for nitrogen oxide reduction
Ge et al. Cerium-optimized high-entropy spinel oxide for efficient and anti-interference removal of VOC from complex flue gas
EP2155366B1 (en) Oxygen storage/release material and exhaust gas purifying catalyst comprising the same
CN109689205B (en) Use of vanadates as oxidation catalysts
US3992419A (en) Method of preparing maleic anhydride and catalysts utilized therefor
EP0342777A2 (en) Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
PL176996B1 (en) Novel compound and method of obtaining in a three-component system transient metal oxides
WO2017069995A1 (en) Molybdenum/bismuth/iron-based ammoxidation catalyst containing cerium and samarium
CN104549353B (en) MAL and the catalyst of methacrylic acid and its preparation method
PT861821E (en) ACRYLIC ACID MANUFACTURING PROCESS FROM ACROLEIN BY REACCAO REDOX
Rao et al. Role of iron in multicomponent molybdate catalysts for selective oxidation of propylene
CN109012649A (en) Hydrogen-storing material and its manufacturing method
KR101134757B1 (en) Oxygen storage/release material and exhaust gas purifying catalyst comprising the same
US6855664B2 (en) Method for the catalytic oxidation of volatile organic compounds
US1211394A (en) Catalyzer.
CN102811991B (en) For the spinel structure catalyst of aldehyde production
CN101284237B (en) Preparation method of catalyst for acrylonitrile fluid bed