PL180050B1 - Sposób wytwarzania homogenicznej granulowanej kompozycji detergentowej PL - Google Patents
Sposób wytwarzania homogenicznej granulowanej kompozycji detergentowej PLInfo
- Publication number
- PL180050B1 PL180050B1 PL94313039A PL31303994A PL180050B1 PL 180050 B1 PL180050 B1 PL 180050B1 PL 94313039 A PL94313039 A PL 94313039A PL 31303994 A PL31303994 A PL 31303994A PL 180050 B1 PL180050 B1 PL 180050B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- zeolite
- weight
- moisture content
- exceeding
- water
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 113
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 102
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 100
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 22
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 claims description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 11
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 11
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 12
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 38
- 239000002585 base Substances 0.000 description 28
- -1 peroxide salt Chemical class 0.000 description 18
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 6
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 6
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000771640 Homo sapiens WD repeat and coiled-coil-containing protein Proteins 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 102100029476 WD repeat and coiled-coil-containing protein Human genes 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTMYFCFWEQRTOM-UHFFFAOYSA-N 3-(carboxymethylperoxy)-3-oxopropanoic acid Chemical class OC(=O)COOC(=O)CC(O)=O UTMYFCFWEQRTOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBNHKYQZNSPSOR-UHFFFAOYSA-N 4-(carboxymethylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical class OC(=O)CCC(=O)OOCC(O)=O JBNHKYQZNSPSOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- 241000033308 Lychas Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUJHUESDNVWCBZ-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy(2-hydroxyethyl)amino] acetate Chemical class CC(=O)ON(CCO)OC(C)=O DUJHUESDNVWCBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical compound OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Chemical group 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Chemical group 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- WKGHJBXTMFXUNA-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetrahexadecylethane-1,2-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCCCCCC)CCN(CCCCCCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCCCCCC WKGHJBXTMFXUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/28—Phillipsite or harmotome type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania homogenicznej granulowanej kompozycji detergentowej obejmujacy etap mieszania i granulowania zeolitu, organicznych srodków powierzchniowo czynnych i innych detergentowych skladników w wysokoobrotowym mieszalniku- granulatorze z wytworzeniem kompozycji o ciezarze objetosciowym co najmniej 600 g/l i niskiej zawartosci wilgoci, wyrazanej jako wartosc wilgotnosci wzglednej powietrza pod cisnieniem 98066,5 N/m2 w temperaturze 20°C, w kontakcie z kompozycja, nie przekra- czajacej 30%, korzystnie 25%, przy czym sposób ewentualnie obejmuje dalszy etap do- mieszania nadtlenowego ukladu bielacego, korzystnie zawierajacego nadweglan sodu, do jednorodnej granulowanej detergentowej kompozycji bazowej, znamienny tym, ze mie- szaniu i granulacji poddaje sie zeolit o zawartosci usuwalnej przy 800°C, nie przekra- czajacej 15% wagowych. P L 180050 B 1 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania homogenicznej granulowanej kompozycji detergentowej zawierającej zeolity i wykazującej podczas składowania polepszoną stabilność wrażliwych na wilgoć składników, takich jak wybielacze w postaci soli nadtlenkowych.
Zdolność krystalicznych glinokrzemianów (zeolitów) do wiązania jonów wapnia w roztworach wodnych doprowadziła do tego, że stały się one dobrze znanym materiałem zastępującym fosforany jako czynne wypełniacze detergentowe. W stanie techniki istnieje wiele doniesień o ziarnistych kompozycjach detergentowych, zawierających zeolity, na przykład, w GB 1 473 201 (Henkel), i znajdują się one w sprzedaży w wielu częściach Europy, Japonii i Stanów Zjednoczonych Ameryki. Korzystnym zeolitem do zastosowań detergentowych, na ogół, jest zeolit A, którego zaletą jest to, że stanowi strukturę o „maksimum glinu”, zawierającą możliwie maksymalną proporcję glinu do krzemu, czyli teoretycznie minimalny stosunek Si: Al 1,0, dzięki czemu jego zdolność do wiązania jonów wapnia w roztworach wodnych jest faktycznie większa niż takich zeolitów jak X i P, które, na ogół, zawierają mniej glinu (czyli mają wyższy stosunek Si: Al).
Zeolity zawierają stosunkowo dużo względnie ruchliwej wody. Na przykład zeolit A w stanie równowagi zawiera 22% wagowych wody hydratacyjnej, część której jest ruchliwa w temperaturach otoczenia. Włączenie zeolitów do ziarnistych kompozycji detergentowych stworzyło problem braku stabilności podczas składowania składników wrażliwych na wilgoć, a zwłaszcza bielących związków nadtlenowych.
Jednym z najbardziej wrażliwych jest nadwęglan sodu, który jak dotąd był prawie całkowicie zastępowany przez bardziej trwały tetrawodzian lub monowodzian nadboranu sodu, ale który obecnie wraca do łask, ze względu na obciążenie środowiska solami boru. Nadwęglan sodu jest rozpuszczalnym w wodzie, skutecznym, generującym wydajną wagowo ilość nadtlenku wodoru jako środka bielącego i pozostawiającym, po zakończeniu reakcji bielenia, użyteczny produkt (węglan sodu).
180 050
Kompozycje detergentowe zawierające zeolit A i nadwęglan sodu ujawniono w DE 2 656 009A (Colgate Palmolive), przy czym nie omówiono ich stabilności podczas składowania. Według GB 2 013 259A (Kao) problem niestabilności nadwęglanu sodu w obecności zeolitu rozwiązano przed użyciem amorficznego lub częściowo krystalicznego glinokrzemianu (0-75% krystaliczności), albo przez użycie materiału częściowo zmienionego wapniem lub magnezem.
Inną próbą, jaka zwróciła uwagę, jest ochrona nadwęglanu sodu przez powlekanie lub kapsułkowanie, na przykład powłoką zawierającą metaboran sodu i krzemian sodu, jak ujawniono w GB 2 123 044B (Kao). Jednakowoż takie techniki mogą być złożone i znaczące dla kosztów materiału.
WO 92 06163A (Procter & Gamble) ujawnia granulowane kompozycje detergentowe o wysokim ciężarze objętościowym, wytworzone przez mieszanie na sucho bielącego nadwęglanu sodu z „multikomponentowym składnikiem” (granulat, proszek suszony rozpryskowo lub ich mieszanina), zawierającym środki powierzchniowo czynne, czynne wypełniacze detergentowe i inne składniki o małej zawartości żelaza, manganu i miedzi i równowadze względnej wilgotności w temperaturze 32°C niższej niż 30%. Uważa się, że połączenie niskiej zawartości metali ciężkich i niskiej zawartości wilgoci (niskiej wilgotności względnej) daje kompozycje, w których włączony niezabezpieczony nadwęglan sodu wykazuje zadowalającą stabilność, jakkolwiek powlekany nadwęglan jest korzystny.
EP 384 070A (Unilever) ujawnia nowy zeolit P (zeolit P o maksimum glinu lub zeolit MAP) mający szczególnie niski stosunek krzemu do glinu (nie przekraczający 1,33, a korzystnie nie przekraczający 1,15), który jest bardziej skutecznym wypełniaczem detergentowym niż zeolit A. EP 522 726A (Unilever) ujawnia, że zastąpienie zeolitu A zeolitem MAP w kompozycji detergentowej, zawierającej nadwęglan sodu, daje znaczącą poprawę stabilności podczas, składowania, nawet mimo, że równowaga zawartości wilgotności zeolitu MAP (19%) jest nieco inna niż zeolitu 4A.
Nadwęglan sodu i inne sole bielące normalnie włącza się do kompozycji detergentowej w najpóźniejszym etapie, przez mieszanie na sucho z granulowanym proszkiem bazowym, wytworzonym drogą suszenia rozpryskowego lub niewieżowej granulacji. Proszek bazowy zawsze będzie zawierał wodę, która potencjalnie zdolna jest do destabilizacji dodanej soli bielącej.
Suszenie rozpryskowe jest procesem operującym dużymi objętościami wody. Procesy mieszania i granulowania niewieżowego stały się obecnie coraz; bardziej popularne, zwłaszcza do wytwarzania granulowanych kompozycji· detergentowych o ciężarach objętościowych, na przykład, 600 g/l i wyższych. Procesy granulowania stosujące mieszalniki o dużej szybkości ujawniono, na przykład, w EP 340 013A, EP 367 339A, EP 290 351A i EP 420 317A (Unilever). W procesach niewieżowych zawartość wody może być utrzymywana na o wiele niższym poziomie niż w procesach suszenia rozpryskowego, ale mimo to nieuniknione jest wprowadzenie pewnej ilości wody jako części surowych materiałów powierzchniowo czynnych: niewieżowo granulowany proszek typowo może mieć wilgotność względną 45% lub wyższą.
Dlatego, niezależnie od różnych wyżej wspomnianych ulepszeń, uznano za pożądane suszenie proszków opartych na zeolitach, na przykład, w złożu fluidalnym do względnej wilgotności 30% lub niższej, przed domieszaniem wrażliwych wobec wody składników bielących. Jednak suszenie w złożu fluidalnym jest energochłonne, a konieczność dodatkowego etapu obróbki zwiększa koszt i złożoność procesu wytwarzania.
Niniejszy wynalazek oparty jest na obserwacji, że etap suszenia może być pominięty, jeśli do wytworzenia proszku bazowego przed dodaniem środka bielącego, użyje się zeolitu wstępnie wysuszonego do zawartości wilgoci zasadniczo niższej od wartości jego równowagi. Podczas wytwarzania proszku bazowego nie następuje rehydratacja zeolitu w jakimkolwiek znaczącym stopniu i obserwuje się stabilność wybielacza porówny walną z proszkami, suszonymi w złożu fluidalnym, z całkowicie uwodnionym zeolitem.
Uzyskuje się szczególne korzyści z użycia zeolitu MAP o małej zawartości wilgoci, który, jak stwierdzono, bardziej łatwo suszy się niż zeolit A, i który reabsorbuje wodę z wilgotnej
180 050 atmosfery bardziej powoli niż zeolit A. Suchy zeolit MAP może być zatem łatwiej poddany przerobowi w wilgotnym otoczeniu bez pochłaniania szkodliwych ilości wody.
US 4 391 727 (Colgate-Palmolive/Benz) ujawnia stosowanie odwodnionych zeolitów, typowo mających zawartość wilgoci 1 - 2%, jako środków suszących w celu zapobieżenia zbrylaniu się granulowanych kompozycji detergentowych, zawierających tetrawodzian nadboranu sodu. Według tego ujawnienia, wysuszony zeolit zawsze dodaje się do wstępnie uformowanych granul (korzystnie suszonych rozpryskowo), mimo że granule same mogą zawierać również pewną ilość zeolitu. Dodany odwodniony zeolit pobiera wilgoć z innych składników, które bez tego uległyby zbryleniu.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania homogenicznej granulowanej kompozycji detergentowej obejmujący etap mieszania i granulowania zeolitu, organicznych środków powierzchniowo czynnych i innych detergentowych składników w wysokoobrotowym mieszalniku-granulatorze z wytworzeniem kompozycji o ciężarze objętościowym co najmniej 600 g/l i niskiej zawartości wilgoci, wyrażanej jako wartość wilgotności względnej powietrza pod ciśnieniem 98066,5 N/m2 (1 atmosfera) w temperaturze 20°C, w kontakcie z kompozycją, nie przekraczającej 30%, korzystnie 25%, przy czym sposób ewentualnie obejmuje dalszy etap domieszania nadtlenowego układu bielącego, korzystnie zawierającego nadwęglan sodu, do jednorodnej granulowanej detergentowej kompozycji bazowej, charakteryzujący się tym, że mieszaniu i granulacji poddaje się zeolit o zawartości wilgoci usuwalnej przy 800°C, nie przekraczającej 15% wagowych.
Korzystnie stosuje się zeolit o zawartości wilgoci w zakresie od 5 do 15% wagowych.
Szczególnie korzystnie stosuje się zeolit A o zawartości wilgoci w zakresie od 10 do 15% wagowych.
W innym wykonaniu korzystnie stosuje się zeolit P mający stosunek krzemu do glinu nie przekraczający 1,33, czyli zeolit MAP, i zawartość wilgoci w zakresie od 5 do 13% wagowych.
W jeszcze innym wykonaniu korzystnie stosuje się zeolit MAP mający stosunek krzemu do glinu nie przekraczający 1,15:1.
Proces pozwala aby kompozycje o niskiej względnej wilgotności były wytwarzane drogą niewieżowej granulacji bez potrzeby dalszego procesu suszenia, na przykład, w złożu fluidalnym i w podwyższonej temperaturze.
cje charakteryzuje wartość względnej wilgotności pod ciśnieniem 1 atmosfery w temperaturze 20°C nie przekraczająca 30%. Użyty tu termin „wartość wilgotności względnej” oznacza względną wilgotność powietrza w równowadze z kompozycją: jest to pośredni pomiar aktywności wody w substancji stałej. Jest to stosunek aktualnego stężenia wody w powietrzu (kg wody/kg powietrza) do maksymalnego w danej temperaturze i ciśnieniu, wyrażony jako procent wartości dla nasyconego powietrza. Dla ciał stałych równowaga ustala się pomiędzy wodą w substancji stałej i w powietrzu, a zmierzona względna wilgotność jest charakterystyką substancji stałej w danej temperaturze i pod danym ciśnieniem. Wszystkie wartości względnej wilgotności podane w niniejszym opisie są normalizowane do (1 atmosfery) 98066,5 N/m2 i 20°C.
Korzystne kompozycje mają wartość wilgotności względnej nie przekraczającą 25%, a szczególnie korzystne kompozycje mają wartość wilgotności względnej nie przekraczającą 20%.
Z ustalenia, że pożądane są kompozycje o niskiej wartości względnej wilgotności aby wrażliwe na wilgoć składniki miały zadowalającą stabilność podczas składowania, wypływają różne inne korzyści związane z użyciem wstępnie suszonego zeolitu niż z suszenia kompletnego proszku bazowego. Energia potrzebna do suszenia pojedynczego składnika, który stanowić będzie przeważnie do 50% proszku bazowego, będzie niższa niż potrzebna do suszenia całej kompozycji. Inne składniki nie muszą, być poddawane działaniu podwyższonej temperatury; w temperaturze suszenia organiczne środki powierzchniowo czynne mają tendencję do stawania się ruchliwymi cieczami i migrowania do powierzchni granul, powodując kleistość i aglomerowanie się, słabe właściwości swobodnego płynięcia, a nawet zanieczyszczanie złoża fluidalnego, a złoże fluidalne narzuca bardziej surowe wymagania pod względem rozkładu wielkości cząstek niż byłoby to niezbędne w innym przypadku.
Kompozy (98066,5 N/m2)
180 050
Jednak surowe środki powierzchniowo czynne zawierają znaczne ilości związanej z nimi wody, a ponadto woda może być wytwarzana podczas preparowania proszku bazowego, jeśli ma miejsce neutralizacja in situ kwaśnego środka powierzchniowo czynnego. Wytwarzanie proszku bazowego może przebiegać w wilgotnej atmosferze. Można zatem oczekiwać, że wstępnie wysuszony zeolit mógłby, podczas wytwarzania proszku bazowego, ulegać rehydratacji w takim stopniu, że stracono by korzyść z jego użycia. Nieoczekiwanie stwierdzono, że nie ma to miejsca, zwłaszcza jeśli zastosowanym zeolitem jest zeolit MAP.
Można by oczekiwać trudności wynikających z suszenia samego zeolitu do stałej i powtarzalnej zawartości wilgoci i ze stabilnością, samego zeolitu przed wejściem w kontakt z innymi składnikami. I tu w praktyce nie stwierdzono aby wystąpiły oczekiwane problemy, przy czym pod tym względem zeolit MAP jest szczególnie korzystny.
Zeolit o niskiej zawartości wilgoci
Jonowymienne zeolity krystaliczne mają wzór ogólny:
Mx(SiO2)y(AlO2)x · zH2O
Stosunek krzemu do glinu (y : x) może się zmieniać, ale dla zeolitów A i MAP przybliża się do teoretycznego maksimum 1:1. Może się również zmieniać ilozć wody hvdratacyjnej.
Użyty w niniejszym żvyrlalazku zeolit początlk:owo ma zawartość wilgoci niższą niż jego równoważna zawartość, która dla uwodnionych zeolitów typowo mieści się w zakresie 18 - 22% wagowych. Jest to całkowita zawartość wody, usuwalnej w temperaturze 800°C.
W jednej z odmian wynalazku zeolitem jest zeolit A, i ma zawartość wilgoci (usuwanej przy 800°C) nie pozekraczającą 15% wagowych. korzystnie od 10 do 15% w^agowych.
Zeolit A ma równoważną zawartość wody 22% wagowych w stosunku do uwodnionego zeolitu.. Może być całkowicie usunięta przy bardzo wysokiej temprtaturzr 800°C, pozostawiając bezwodny ζ^πτ^Ι. Okoró 75% jest usuwane przy ż35żC, tor zeanzy że w zasadzie w temperaturze 135°C może on być wysuszony do zawartości w'i Igo ci oknło 7% wagowycU
W ineet, szczególnte koezyztnej, odmianie wynalazku zwolitem jenst zeolit MMAP. Zeolit MAP korzystnie ma zówartość wUgoci (usuwanej pezy··· 800°) nie pezektaczającą 113% wagoaaynp, bcedztet żoetiystme od 5 do 13% wagoaiyeż.
Zeoliz MAP ma rówedważną zowwa.ość wody 19% wagowych w stosunku do uwodnionego zeolitu, z czego 78%% wagewycjl usuwalna jest w jrmprratlhrze LWC, to z^czy, że w temperaturze 135°C w zasadzie może on być jaytuszotty do zawartości ajilgoc i okoró 5% wagowych..
Zeolit MAP po raz pierwszy został ujawniony w opisie patentowym EP 384 070A (Unile^e-) i określony jako zwoIu typu P, mający stosunek krzemu do glinw nie przekraczający 1,33, korzystnie nie prcekeacrejący 1,15, a bhrdziej korzystnie nie przekraczający 1,07. Ma on w zasadzie zdolność atiązanih wapnia co najmniej 150 mg CaO/g brtiwednego glieokr8emihnu, żstrezżną standardową mewodą opisaną w GB 1 473 201 (Henkel), jak również opisaną jako „Metoda I” w EP 384 070A (Uni lewar). Zdolność wiązania \aepeia ttomealeir ajyeoti co nąjereraj 160 mg CaO/g i może wynosić do 170 mg CaO/g. Zeolh MMA? rówżtież nw ogół ma „efe0eyWną zdolność wkązaina wapttia”, żjierzoną metodą opisaną jMko „Mrjodż II”w EP 384 070A (Ueilevrt), co najrżteiej M5 mg CaO/g, koetytteir co eajmeiej 15 0 mg CaO/'g.
Nieoczrkiwheir dw/erdzono, że zeolit MAP jest łotw/emszy do surzema niż zrol/t A, a i wysuszony materiał n/e ulega tak łatwo eehadeataeji, a w/ęe jest toduiej trwały i tetwy do obróbki.
Względne szybkości suszenia zrolitów A / MAP w dwóch temperaturach zilustrowano w poniższych doświadczeniach, w których utrAtę c/ęShea próbki w warunkach /zotrrwaałych mierzono w termagtawimetryczwym ajznlizhtoeze [Perki n Elm/er (aea0 towarowy) TGA-7] przy peeeałyótie 100 żtl·/mie. suchego azotu.
Wyniki arzodsitżwioeo w aołżSs8et jabeli 1. Pokazują one, że znacznie łatwiej jest suszyć zeolit MAP niż scszya zeoilh A. Na arzykłak, wyiw'0ezeiłic zrote.ów mąiąnynh zawartość ótilgoci w przybliżeniu 10% wagowych, w temkgratcóze 80°C zajęteby 15 minuZ dla zeolitu aaAP, w perówealnsu do 50 m/nut dte zeol hu A. Ażrteataizeir, do otrzymania tej samej końcoweM zawartości wilgoci 10% watowych, stosując ten sam czas suszenia dlm zeolrju Λaotrzraea jeet tempeeatuea 80°C, aojdozat gdy dla zeolitu MMAP stytintczhtucz jest temaetajtra' 60°%.
180 050
Tabela 1
Czasy suszenia zeolitu A i zeolitu MAP
| Czas susz. (min.) | Zawartość wilgoci (% wagowe) | |||
| Zeolit A | Zeolit MAP | |||
| 60°C | 80°C | 60°C | 80°C | |
| 4,5 | 18,9 | 16,9 | 16,8 | 15,0 |
| 8,9 | 18,0 | 15,5 | 15,8 | 12,6 |
| 13,4 | 17,5 | 14,5 | 14,9 | 10,6 |
| 17,9 | 17,1 | 13,8 | 14,1 | 8,8 |
| 22,4 | 16,8 | 13,0 | 13,3 | 7,4 |
| 26,8 | 16,6 | 12,4 | 12,5 | |
| 35,8 | 16,0 | 11,5 | 11,0 | |
| 44,7 | 15,6 | 10,6 | 9,8 | |
| 53,5 | 14,3 | 9,9 | 8,7 |
Tabela 2
Właściwości rehydratacyjne zeolitu A i zeolitu MAP
| Czas (godziny) | % zawartości wody w stanie równowagi | |
| Zeolit A | Zeolit MAP | |
| 0 | 25 | 22 |
| 0,47 | 41,8 | 33,1 |
| 1,25 | 60,1 | 41,3 |
| 1,75 | 70,3 | 47,5 |
| 3,0 | 86,2 | 60,4 |
| 3,5 | 90,1 | 64,7 |
| 4,58 | 96,2 | 73,9 |
| 5,42 | 98,4 | 78,8 |
| 5,83 | 98,7 | 81,1 |
| 7,33 | 99,0 | 87,7 |
| 9,0 | 99,1 | 93,2 |
| 25,0 | 100,0 | 100,0 |
Tabela 2 przedstawia właściwości rehydratacyjne zeolitów A i MAP po suszeniu w temperaturze 135°C. Próbki każdego zeolitu suszono w temperaturze 135°C w ciągu 2 godzin, pozostawiono do ochłodzenia w eksykatorze w temperaturze otoczenia, po czym wystawiono w szalkach na działanie wilgotnego (43% wilg. wzgl.) powietrza w temperaturze 25°C w warstwie 2-3 mm. Mierzono hydratację jako funkcję czasu przez obserwację przyrostu ciężaru.
Wyniki te pokazują szybszą rehydratację zeolitu A. Hydratacja obu zeolitów podlega kinetyce pierwszego rzędu, a stałe szybkości rehydratacji, ukazując bardziej wyraziście różnice, są następujące:
180 050 zeolit A 0,708 h'1 zeolit MAP 0,247 h'
Stabilność zeolitu MAP, mającego pośrednie, mniejsze niż równoważnikowe, poziomy uwodnienia, na przykład 10%, jest taka, że może on być . właściwie przerabiany i wprowadzany w tym stanie do takich poziomów.
Korzystny zeolit MAP do stosowania w niniejszym wynalazku jest szczególnie bardzo rozdrobniony i ma dso (zdefiniowaną niżej) w zakresie od 8,1 do 5,8 mikrometrów, bardziej korzystny od 8,7 do 4,8 mikrometrów, a najkorzystniejszy od 8,7 do 1,8 mikrometra. Wielkość d5o wskazuje, że 58% wagowych cząstek ma średnicę mniejszą niż ta liczba, a istnieją odpowiednie wielkości dsi), d98 itd. Szczególnie korzystny zeolit MAP ma d^ poniżej 3,8 mikrometrów i jednocześnie d.50 poniżej 1 mikrometra. Wielkości te mierzy się przy pomocy miernika wielkości Malvem (znak towarooty) z obiektywem 45 mm. po /dyspergowaniu w demineralizowanej wodzie i poddaniu działaniu ultradźwięków w ciągu 1() mt not.
Kompozycje detergentowe
Kompozycje detergentowe wytwarzane sposobem według wynalazku jako składniki podstawowe zawierają, jeden lub więcej detergentowo aktywnych związków (środków powierzchniowo czynnych), które mogą być wybrane z mydeł i nie będących mydłami anionowych, kationowych, niejonowych, amfoteoycnaych i obojnaczojonowych, detergentowo aktywnych związków i ich mieszkain. Liczne, detergentowo aktywne odpowiednie związki są dostępne i w pełni opisane w literaturze, na przykład, przez Schwarz’^ Perry’ego i Berch’a w „Surface-Actiee Agents and Detergents”, tom I i II. Do korzystnych, detergentowo aktywnych związków, jakie mogą być użyte należą mydła i syntetyczne, nie będące mydłami związki anionowe i niejonowe.
Anionowe środki powierzchniowo czynne są dobrze znane specjalistom. Do przykładów należą alkilo-beanenosulfoaiany, szczególnie liniowe rlkilo-beanenosulfoairny, mające łańcuch alkilowy o długości C8-C15; siarczmy pierwszorzędowych i drugorzędowych alkili, zwłaszcza siarczany pierwszorzędowych C 12-Cn alkili; siarczany eterów alkilowych; olefinosulfonimy; alkilo-ksylenosulfonimy; sulfobursztynimy dialkilowe i sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych. Na ogół korzystne są sole sodowe.
Do niejonowych środków powierzchniowo czynnych, jakie mogą być użyte, należą etoksylaty pieowsnoonędowych i drugorzędowych alkoholi, zwłaszcza C8-C20 alifatyczne alkohole etoksylowrne średnio od 1 do 20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu, szczególnie pierwszorzędowe i drugorzędowe C10-C15 alifatyczne alkohole etoksylowane średnio od 1 do 18 molami tlenku etylenu na mol alkoholu. Do aieetoksylowraych niejonowych środków powierzchniowo czynnych należą alkilo-poliglikozydy, monoetery gliceryny i polihydroksyamidy (glukamidy).
Całkowita ilość obecnego, detergentowo aktywnego związku może się mieścić w zakresie od 5 do 78% wagowych. Kompozycje detergentowe odpowiednie do stosowania w większości automatycznych maszyn pralniczych do tkanin na ogół zawierają, nie będący mydłem, anionowy środek powierzchniowo czynny, lub niejonowy środek powierzchniowo czynny albo kombinację tych obu w dowolnym stosunku, ewentualnie wraz z mydłem. Szczególnie korzystne układy środków powierzchniowo czynnych do stosowania w niniejszym wynalazku zawierają liniowy klkilo-beazeaosulfonian w połączeniu z etoksylowanym alkoholowym, niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym, ewentualnie wraz z mydłem; siarczan pieowsnoonędowego alkoholu w połączeniu z etoksylowanym alkoholowym niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym, ewentualnie wraz z mydłem, bardziej szczegółowo opisane w EP 577 794A (Unileeer); oraz etoksylowany alkoholowy środek powierzchniowo czynny, ewentualnie wraz z mydłem.
Kompozycje detergentowe zawierają również detergentowo czynny układ wypełniający, składający się w całości lub częściowo z zeolitu. Całkowita ilość detergentowego wypełniacza w kompozycji mieści się w zakresie od 18 do 88% wagowych, korzystnie od 15 do 68% wagowych. Ilość obecnego zeolitu odpowiednio wynosi od 18 do 75%, licząc na bezwodny zeolit, a korzystnie od 15 do 75% wagowych.
180 050
Jeśli zachodzi potrzeba, mogą być obecne organiczne lub nieorganiczne wypełniacze pomocnicze. Do organicznych wypełniaczy, jakie mogą być obecne należą polimery polikarboksylanowe, takie jak poliakrylany, kopolimery akrylowo-maleinowe, i fosfiniany akrylowe; monomeryczne polikarboksylany, takie jak cytryniany, glukoniany, oksydibursztyniany, mono-, di- i tribursztyniany, karboksymetyloksy-bursztyniany, karboksymetyloksy-maloniany, dipikoliniany, hydroksyetyloimino-dioctany, maloniany i bursztyniany alkilowe i alkenylowe; i sulfonowane sole kwasów tłuszczowych. Lista ta nie jest pomyślana jako kompletna.
Szczególnie korzystnymi organicznymi wypełniaczami są cytryniany, odpowiednio stosowane w ilościach od 5 do 30% wagowych, korzystnie od 10 do 25% wagowych; polimery akrylowe, zwłaszcza kopolimery akrylowo-maleinowe, stosowane odpowiednio w ilościach od 0,5 do 15% wagowych, korzystnie od 1 do 10% wagowych. Do nieorganicznych wypełniaczy pomocniczych należą powlekane krzemiany (SKS-6). Wypełniacze, zarówno organiczne jak i nieorganiczne, korzystnie obecne są w postaci soli metali alkalicznych, bardziej korzystnie soli sodowych.
Składniki bielące
Niniejszy wynalazek jest specjalnie pożyteczny dla wytwarzania kompozycji zawierających nadtlenowe związki bielące, na przykład nieorganiczne sole kwasów nadtlenowych lub organiczne kwasy nadtlenowe, zdolne do wydzielania nadtlenku wodoru w roztworze wodnym. Do odpowiednich nadtlenowych związków bielących należą organiczne nadtlenki, takie jak nadtlenek mocznika, i nieorganiczne sole kwasów nadtlenowych, takie jak nadborany, nadwęglany, nadfosforany, nadkrzemiany i nadsiarczany metali alkalicznych. Korzystnymi nieorganicznymi solami kwasów nadtlenowych są monowodzian i tetrawodzian nadboranu sodu i nadwęglan sodu.
Jak zaznaczono uprzednio, wynalazek nadaje się szczególnie do wytwarzania kompozycji zawierających nadwęglan sodu.
Jeśli zachodzi potrzeba, nadwęglan może mieć powłokę chroniącą przeciw destabilizacji przez wilgoć, na przykład powłokę zawierającą metaboran sodu lub krzemian sodu jak ujawniono w GB 2 123 044B (Kao), jednak powłoka lub inna ochrona nadwęglanu nie jest sprawą zasadniczą, a wynalazek obejmuje również stosowanie niepowlekanego nadwęglanu.
Nadtlenowy związek bielący obecny jest w ilości od 5 do 35% wagowych, korzystnie od 10 do 25% wagowych.
Nadtlenowy związek bielący może być użyty w połączeniu z aktywatorem bielenia (prekursorem bielenia), w celu poprawienia działania bielącego w niskich temperaturach prania. Prekursor bielenia obecny jest w ilości od 1 do 8% wagowych, korzystnie od 2 do 5% wagowych. Do korzystnych prekursorów bielenia należą prekursory nadtlenowych kwasów karboksylowych, a bardziej dokładnie prekursory kwasu nadtlenooctowego i prekursory kwasu nadtlenobenzoesowego oraz prekursory kwasu nadtlenowęglowego.
Szczególnie korzystnym prekursorem bielenia, odpowiednim do stosowania w niniejszym wynalazku jest N,N,N',N'-tetracetylo-etylenodiamina (TAED). Może też być obecny stabilizator bielenia (sekwestrant metali ciężkich). Do odpowiednich stabilizatorów bielenia należą tetraoctan etyleno-diaminy (EDTA) i polifosfoniany, takie jak Dequest (znak towarowy), EDTMP.
Szczególnie korzystny układ bielący zawiera nadtlenowy związek bielący (korzystnie nadwęglan sodu, ewentualnie wraz z aktywatorem bielenia), i katalizator bielenia oparty na metalu przejściowym, opisany w EP 458 379A, EP 458 398A i EP 509 787A (Unilever).
Inne składniki
Kompozycje wytwarzane sposobem według wynalazku mogą zawierać węglan metalu alkalicznego, korzystnie sodu, dla poprawy właściwości detergentowych i ułatwienia przerobu. Węglan sodu może być obecny w ilościach mieszczących się w zakresie od 1 do 60% wagowych, korzystnie od 2 do 40% wagowych, jakkolwiek kompozycje zawierające niewiele albo nie zawierające węglanu sodu również mieszczą się w zakresie wynalazku.
Swobodne płynięcie proszku może być poprawione przez włączenie niewielkiej ilości środka strukturującego proszek, na przykład mydła kwasu tłuszczowego, cukru, polimeru akrylowego lub akrylowo-maleinowego albo krzemianu sodu. Korzystnym środkiem strukturującym jest mydło kwasu tłuszczowego, obecnego w ilości od 1 do 5% wagowych.
180 050
Do innych materiałów, jakie mogą być obecne w kompozycjach detergentowych należą krzemian sodu, środki zapobiegające ponownemu osadzaniu się, takie jak polimery celulozowe, fluorescery, sole nieorganiczne, takie jak siarczan sodu, środki ograniczające pienienie lub, jeśli jest to pożądane, środki wzmagające pienienie, enzymy proteolityczne i lipolityczne, barwniki, środki koloryzujące i zapachowe, środki regulujące pienienie i związki zmiękczające tkaniny. Lista ta nie jest pomyślana jako kompletna.
Wytwarzanie kompozycji detergentowych
Granulowane kompozycje detergentowe wytwarza się w procesie granulowania, który obejmuje etap mieszania i granulowania zeolitu mającego zawartość wilgoci (usuwalnej przy 800°C) nie przekraczaj ącą 15% wagowych z organicznymi, detergentowo aktywnymi związkami i innymi składnikami detergentowymi.
Proces mieszania i granulowania prowadzi się z użyciem szybkoobrotowego mieszalnikagranulatora, jak opisano, na przykład w EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 351A i EP 420 317A (Unilever). Możliwe jest prowadzenie procesu zarówno w sposób szarżowy jak i ciągły.
Proces szarżowy może być dogodnie prowadzony w wysokoobrotowym mieszalnikugranulatorze ukształtowanym jako czasza i mającym w zasadzie pionowe osie mieszające. Korzystne mieszalniki szarżowe należą do serii Fukae (znak towarowy) FS-G, wytwarzanych przez Fukae Powtech Kogyo Co., Japonia. Aparat ten w zasadzie ma postać zbiornika z czaszą, zaopatrywanego przez górny właz, wyposażonego u podstawy w mieszadło, mające w zasadzie pionową oś i noże usytuowane na bocznym wale. Mieszadło i noże mogą być napędzane niezależnie i z różnymi szybkościami. Zbiornik może być wyposażony w płaszcz o kontrolowanej temperaturze.
Działanie ciągłe może być z korzyścią prowadzone w mieszalniku, stanowiącym tulejowy cylinder, osadzony na podłużnej osi w zasadzie o poziomej orientacji, mający wewnątrz osiowo obracający się wał z umocowanymi łopatkami tnącymi i mieszającymi. Przykładem takiego mieszalnika jest Loedige (znak handlowy) CB30 Recycler.
Aparat ten w zasadzie składa się z dużego, tulejowatego cylindra statecznego, mającego średnicę około 30 cm, zawierającego osiowo usytuowany wał obrotowy z umocowanymi różnego typu łopatkami mieszającymi i tnącymi. Wał może obracać się z szybkością od 100 do 2500 obr/min., zależnie od intensywności mieszania i pożądanej wielkości cząstek. Taki mieszalnik zapewnia mieszanie z wysokim nakładem energii i osiąga bardzo dokładne wymieszanie zarówno cieczy jak i ciał stałych w bardzo krótkim czasie. Do pracy w większej skali odpowiedni jest CB50 Recycler o średnicy cylindra 50 cm.
Proces granulowania w wysokoobrotowym mieszalniku-granulatorze daje proszek bazowy, który może również zawierać większość składników, takich jak fluorescery, pomocnicze organiczne i nieorganiczne aktywne wypełniacze, węglan sodu i zapobiegające ponownemu osadzaniu się polimery. Niejonowe środki powierzchniowo czynne mogą być włączane podczas procesu granulowania, lub domieszane później. Składniki wrażliwe, takie jak związki bielące, granule enzymów i środki zapachowe zawsze dodaje się później (dawkuje się na końcu).
Amonowy środek powierzchniowo czynny, na przykład liniowy alkilo-benzenosulfonian lub siarczan pierwszorzędowego alkoholu, przeznaczone do włączenia do proszku bazowego mogą mieć różną postać, na przykład pasty, lub ruchliwej ciekłej mieszanki z niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym, jak opisano w EP 265 203B i EP 544 365A (Unilever). Inna możliwość stanowi proces neutralizacji in situ, opisany w EP 420 317A (Unilever) lub EP 506 184A (Unilever), gdzie kwaśny środek powierzchniowo czynny, pewną ilość wody i co najmniej stechiometryczną ilość węglanu sodu miesza się i granuluje razem z zeolitem i innymi potrzebnymi składnikami. We wszystkich tych przypadkach wodę z konieczności wprowadza się razem z środkiem powierzchniowo czynnym; proces neutralizacji in situ wymaga wody do zainicjowania reakcji, jak również woda generowana jest przez samą reakcję. Ruchliwe mieszanki anionowo-niejonowe muszą również zawierać wodę, na ogół 3 - 10% wagowych.
Nawet jeśli obecny jest nie będący mydłem anionowy środek powierzchniowo czynny, mieszanki niejonowych środków powierzchniowo czynnych z mydłem mogą zawierać znaczne ilości wody pochodzącej z mydła. Nieoczekiwanie jednak suchy zeolit użyty w sposobie
180 050 według niniejszego wynalazku, wydaje się być zdolny do adsorbowania wody z zawierających wodę środków powierzchniowo czynnych.
Stwierdzono, że aby otrzymać bazowy proszek, mający względną wilgotność 30% lub mniejszą, wyjściowy zeolit musi mieć zawartość wody nie przekraczajątcą 15% wagowych, a w przypadku zeolitu MAP zawartość wody nie przekraczająca 13% wagowychjest szczególnie korzystna.
Ciężar objętościowy
Granulowane kompozycje detergentowe wytwarzane sposobem według wynalazku mają na ogół ciężary objętościowe powyżej około 600 g/l. Opisany właśnie wyżej proces jest szczególnie odpowiedni do produkcji kompozycji o wysokim ciężarze objętościowym, co najmniej 650 g/l, zwłaszcza co najmniej 700 g/l, a nawet co najmniej 750 g/l. Wynalazek nie jest jednak ograniczony do wytwarzania takich kompozycji i nadaje się również do wytwarzania kompozycji o mniejszym ciężarze objętościowym.
Przykłady
Wynalazek ilustrują ponadto następujące, nieograniczające przykłady, w których części i procenty są wagowe, jeśli nie zaznaczono inaczej. Przykłady oznaczone liczbami dotyczą wynalazku, podczas gdy przykłady oznaczone literami są porównawcze.
W przykładach użyto następujących skrótów:
CocoPAS: siarczan pierwszorzędowego liniowego C12-14 alkoholu, pochodzącego z orzechów kokosowych;
Niejonowy 1: pierwszorzędowy liniowy C12-14 alkohol (kokosowy), etoksylowany średnio około 5 molami tlenku etylenu na mol alkoholu;
Niejonowy 2: syntetyczny C12-15 alkohol, etoksylowany średnio 5 molami tlenku etylenu na mol alkoholu;
TAED: tetraacetyloetyleno-diamina (w postaci granulowanej).
Przykładyl do 3
Wytworzono bazowe proszki detergentowe przez granulowanie zeolitu MAP, mającego zawartość wilgoci 9,5% wagowych z trzema różnymi uwodnionymi mieszankami środków powierzchniowo czynnych, mających następujące składy (% wagowe):
| Składnik | I | 2 | 3 |
| CocoPAS | 39,0 | 24,8 | - |
| Niejonowy 1 | - | 57,9 | 82,3 |
| Niejonowy 2 | 52,0 | - | - |
| Stearynian sodu | - | 9,7 | 14,5 |
| Woda | 9,0 | 7,6 | 4,2 |
| Suma | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Zeolit MAP mieszano z mieszankami środków powierzchniowo czynnych w następującej proporcji:
| Składnik | 1 | 2 | 3 |
| Mieszanka środka pow. czynnego | 37,9 | 41,4 | 37,9 |
| Zeolit MAP (uwodniony) | 62,1 | 58,6 | 62,1 |
| Suma | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Granulację przeprowadzono w 30 litrowym, szarżowym mieszalniku Fukae (znak handlowy) FS-30, przy temperaturze płaszcza 60°C. Substancje stałe (zeolit MAP) wprowadzono jako pierwsze do mieszalnika, po czym w jednej porcji dodano ciekłą mieszankę środka powierzchniowo czynnego.
Mieszalnik pracował z szybkością mieszadła 100 obr/min. i części tnącej z szybkością. 3000 obr/min., przy czasie przebywania 2-3 minut, po czym produkt wyładowano i pozostawiono do ochłodzenia do temperatury otoczenia. Otrzymane granulowane produkty (bazowe proszki detergentowe) miały następujące składy:
180 050
U
| Składnik | 1 | 2 | 3 |
| CocoPAS | 14,8 | 10,3 | |
| Niejonowy 1 | 19,8 | - | 31,2 |
| Niejonowy 2 | - | 24,0 | - |
| Stearynian sodu | - | 4,0 | 5,5 |
| Zeolit MAP (bezwodny) | 56,2 | 53,0 | 56,2 |
| Woda - łącznie | 9,2 | 8,7 | 7,1 |
| Suma | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
W powyższej tabeli ilość zeolitu podana jest na podstawie niejonowej i bezwodnej, a ilość wody podana jest łącznie jako woda hydratacyjna zeolitu i woda związana z mieszanką środka powierzchniowo czynnego.
Ciężary objętościowe były następujące:
| 1 | 2 | 3 | |
| Ciężar objętościowy (g/l) | 870 | 860 | 870 |
Granulowane produkty (detergentowe proszki bazowe) umieszczono w zamkniętych pojemnikach i mierzono wilgotność względną powietrza kontaktującego się z każdą próbką w różnych okresach po wytworzeniu:
| Czas (godziny) | Wilgotność względna (%) | ||
| 1 | 2 | 3 | |
| 1 | 35 | 35 | 24 |
| 2 | 23 | 21 | 21 |
| 24 | 22 | 20 | 20 |
Jak widać, mimo że początkowe wartości wilgotności względnej były wyższe niż 30%, proszki szybko przeszły do niższych wartości' równoważnych.
Przykłady 4 do 7, przykłady porównawcze A do C
Przykłady te pokazują, jak zmienia się wilgotność względna granulowanych proszków bazowych, w zależności od zawartości wilgoci użytego zeolitu.
Proszki wytworzono przez granulację w mieszalniku Fukae FS-30, jak opisano w przykładach 1 do 3. Mieszanka środka powierzchniowo czynnego była taka jak w przykładzie 2, zawierająca 7,6% wagowych wody. Jak w przykładzie 2, każdy proszek bazowy wytworzono przez granulowanie 41,4% wagowych mieszanki środka powierzchniowo czynnego i 58,6% wagowych (licząc na bezwodny) zeolitu MAP. Składy kompozycji przedstawia poniższa tabela:
Kompozycje według przykładów 4 do 7
| Składnik | 4 | 5 | 6 | 7 |
| CocoPAS | 10,3 | 10,3 | 10,3 | 10,3 |
| Niejonowy 1 | 24,0 | 24,0 | 24,0 | 24,0 |
| Stearynian sodu | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4,0 |
| Zeolit MAP (bezwodny) | 51,0 | 52,1 | 53,7 | 55,4 |
| Woda-ąącznie | 10,7 | 9,6 | 8,0 | 6,3 |
| Suma | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
180 050
Kompozycje według przykładów porównawczych A do C
| Składnik | A | B | C |
| CocoPAS | 10,3 | 10,3 | 10,3 |
| Niejonowy 1 | 24,0 | 24,0 | 24,0 |
| Stearynian sodu | 4,0 | 4,0 | 4,0 |
| Zeolit MAP (bezwodny) | 47,6 | 48,8 | 49,9 |
| Woda - łącznie | 14,1 | 12,9 | 11,8 |
| Suma | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Ciężary objętościowe, zawartości wody w próbkach zeolitu MAP i wartości względnej wilgotności odpowiednich proszków po 48 godzinach były następujące:
| Przykład | Zawartość wody w zeolicie MAP | Ciężar objętościowy | Względna wilgotność 48 godzin po wytworzeniu |
| (% wag) | (g/litr) | (%) | |
| A | 19,0 | 850 | 60 |
| B | 16,7 | 850 | 53 |
| C | 14,9 | 850 | 43 |
| 4 | 13,0 | 860 | 29 |
| 5 | 11,1 | 860 | 25 |
| 6 | 8,3 | 860 | 20 |
| 7 | 5,5 | 870 | 20 |
W tych kompozycjach konieczne było użycie zeolitu MAP, mającego zawartość wilgoci 13,0% wagowych lub mniej, aby otrzymać proszek mający wartość wilgotności względnej mniejszą niż 30%.
Przykłady 8 do 11, przykłady porównawcze D do F
Przeprowadzono serię doświadczeń, podobną do zawartych w przykładach 4 do 7 z użyciem zeolitu A zamiast zeolitu MAP. Mieszanka środka powierzchniowo czynnego była podobna do przedstawionej w przykładzie 2 i miała następujący skład:
| Składnik | % wagowy |
| CocoPAS | 25,6 |
| Niejonowy 1 | 57,9 |
| Stearynian sodu | 9,1 |
| Woda | 7,4 |
| Suma | 100,0 |
Każdy proszek bazowy wytworzono przez granulowanie 30,9% wagowych mieszanki środka powierzchniowo czynnego z 61,5% wagowych (uwodnionego) zeolitu A i 7,6% wagowych bezwodnego węglanu sodu (light soda ash).
Kompozycje przedstawiono w poniższej tabeli.
Kompozycje według przykładów 8 do 11
| Składnik | 8 | 9 | 10 | u |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| CocoPAS | 7,9 | 7,9 | 7.9 | 7,9 |
| Niejonowy 1 | 17,9 | 17,9 | 17,9 | 17,9 |
| Stearynian sodu | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 |
| Zeolit A | 51,6 | 52,1 | 52,6 | 53,3 |
| Węglan sodu bezw. | 7,6 | 7,6 | 7,6 | 7,6 |
180 050 cd. tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Woda-łącznie | 12,2 | 11,7 | 11,2 | 10,5 |
| Suma | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
i według przykładów porównawczych D do F
| Składnik | D | E | F |
| CocoPAS | 7,9 | 7,9 | 7,9 |
| Niejonowy 1 | 17,9 | 17,9 | 17,9 |
| Stearynian sodu | 2,8 | 2,8 | 2,8 |
| Zeolit A | 48,6 | 49,9 | 50,8 |
| Węglan sodu bezw. | 7,6 | 7,6 | 7,6 |
| Woda - łącznie | 15,2 | 13,9 | 13,0 |
| Suma | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Ciężary objętościowe, zawartości wody próbek zeolitu A i wartości względnej wilgotności odpowiednich proszków po 48 godzinach były następujące:
| Przykład | Zawartość wody w zeolicie A | Ciężar objętościowy | Względna wilgotność 48 godzin po wytworzeniu |
| (% wag) | (g/litr) | (%) | |
| D | 21,0 | 850 | 65 |
| E | 18,9 | 850 | 61 |
| F | 17,4 | 850 | 55 |
| 8 | 16,1 | 850 | 42 |
| 9 | 15,3 | 850 | 29 |
| 10 | 14,4 | 855 | 20 |
| 11 | 13,4 | 860 | 9 |
W kompozycjach tych konieczne było użycie zeolitu A, mającego zawartość wilgoci 15% wagowych lub mniejszą, aby otrzymać proszek mający wartość wilgotności względnej mniejszą niż 30%. Użycie zeolitu A zawierającego 13,4% wagowych wilgoci pozwoliło na wytworzenie proszku, mającego bardzo małą wartość wilgotności względnej 9%.
Przykład 12, przykłady porównawcze G i H
Przykłady te pokazują, jak poprawia się stabilność nadwęglanu sodu podczas składowania, domieszanego do granulowanego detergentowego proszku bazowego, przez zmniejszenie wartości względnej wilgotności proszku bazowego, osiągnięta przy pomocy niniejszego wynalazku.
Kompozycje detergentowe wytwarzano przez zmieszanie detergentowego proszku bazowego z poprzednich przykładów z innymi składnikami, jak następuje:
Przykład 12 (proszek bazowy z przykładu 2)
| Składnik | % bazy | % produktu |
| CocoPAS | 10,3 | 6,55 |
| Niejonowy 2 | 24,0 | 15,26 |
| Stearynian sodu | 4,0 | 2,54 |
| Zeolit MAP (bezwodny)* | 53,0 | 33,71 |
| Woda - łącznie | 8,7 | 5,53 |
| Suma | 100,0 | 63,60 |
| 1 | 2 | |
| Nadwęglan sodu | 18,9 | |
| TAED (granule) | 8,7 |
180 050 cd. tabeli
| 2 | |
| Krzemian sodu | 5,7 |
| Enzym granulowany | 0,9 |
| Inne subst. stałe | 2,7 |
| Suma | 100,0 |
* Zawartość wilgoci w zeolicie MAP: 9,5% wag.
Przykład porównawczy G (proszek bazowy z przykładu porównawczego A):
| Składnik | % bazy | % produktu |
| CocoPAS | 10,3 | 6,55 |
| Niejonowy 2 | 24,0 | 15,26 |
| Stearynian sodu | 4,0 | 2,54 |
| Zeolit MAP (bezwodny)* | 47,6 | 30,27 |
| Woda - łącznie | 14,1 | 8,98 |
| Suma | 100,0 | 63,60 |
| Nadwęglan sodu | 18,9 | |
| TAED (granule) | 8,7 | |
| Krzemian sodu | 5,7 | |
| Enzym granulowany | 0,9 | |
| Inne subst. stałe | 2,7 | |
| Suma | 100,0 |
* Zawartość wilgoci w zeolicie MAP: 19,0% wagowych
W przykładzie porównawczym H użyto proszek bazowy odpowiadający przykładowi porównawczemu G (przykład porównawczy A), ale po suszeniu w złożu fluidalnym.
Stabilność nadwęglanu sodu podczas składowania mierzono w tekturowych pudełkach w dwóch układach warunków składowania: 28°C/70% wilgotności względnej i 37°C/70% wilgotności względnej.
Wyniki były następujące:
| 12 | G | H | |
| Wartość wilgotności względnej | 20 | 60 | 17 |
| Warunki składowania | % pozostałego dostępnego tlenu | ||
| 4 tygodnie, 37°C/70% wilg. wzgl. | 70 | 40 | 71 |
| 6 tygodni, 37°C/70% wilg, wzgl. | 40 | 25 | 42 |
| 6 tygodni, 28°C/70% wilg. wzgl. | 72 | 62 | 70 |
Wyniki te pokazują, że poprawa stabilności nadwęglanu sodu przy pomocy niniejszego wynalazku była taka sama (w granicach błędu doświadczenia) jak otrzymana z proszkiem wytworzonym z użyciem zeolitu MAP o normalnej zawartości wilgoci, suszonym następnie w złożu fluidalnym.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania homogenicznej granulowanej kompozycji detergentowej obejmujący etap mieszania i granulowania zeolitu, organicznych środków powierzchniowo czynnych i innych detergentowych składników w wysokoobrotowym mieszalniku-granulatorze z wytworzeniem kompozycji o ciężarze objętościowym co najmniej 600 g/l i niskiej zawartości wilgoci, wyrażanej jako wartość wilgotności względnej powietrza pod ciśnieniem 98066,5 N/m2 w temperaturze 20°C, w kontakcie z kompozycją, nie przekraczającej 30%, korzystnie 25%, przy czym sposób ewentualnie obejmuje dalszy etap domieszania nadtlenowego układu bielącego, korzystnie zawierającego nadwęglan sodu, do jednorodnej granulowanej detergentowej kompozycji bazowej, znamienny tym, że mieszaniu i granulacji poddaje się zeolit o zawartości usuwalnej przy 800°C, nie przekraczającej 15%o wagowych.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się zeolit o zawartości wilgoci w zakresie od 5 do 15% wagowych.
- 3. Sposób według zastrz. 1albo 2, znamienny tym, że stosuje się zeolit A o zawartości wilgoci w zakresie od 10 do 15%o wagowych.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się zeolit P mający stosunek krzemu do glinu nie przekraczający 1,33, czyli zeolit MAP, i zawartość wilgoci w zakresie od 5 do 13% wagowych.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że stosuje się zeolit MAP mający stosunek krzemu do glinu nie przekraczający 1,15 : 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939317180A GB9317180D0 (en) | 1993-08-18 | 1993-08-18 | Granular detergent compositions containing zeolite and process for their preparation |
| PCT/EP1994/002455 WO1995005445A1 (en) | 1993-08-18 | 1994-07-23 | Granular detergent compositions containing zeolite and process for their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL313039A1 PL313039A1 (en) | 1996-05-27 |
| PL180050B1 true PL180050B1 (pl) | 2000-12-29 |
Family
ID=10740680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94313039A PL180050B1 (pl) | 1993-08-18 | 1994-07-23 | Sposób wytwarzania homogenicznej granulowanej kompozycji detergentowej PL |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0714432B2 (pl) |
| JP (1) | JP2925741B2 (pl) |
| AU (1) | AU700040B2 (pl) |
| BR (1) | BR9407258A (pl) |
| CA (1) | CA2164107C (pl) |
| CZ (1) | CZ290617B6 (pl) |
| DE (1) | DE69409531T3 (pl) |
| ES (1) | ES2115967T5 (pl) |
| GB (1) | GB9317180D0 (pl) |
| HU (1) | HU215712B (pl) |
| MY (1) | MY111123A (pl) |
| PL (1) | PL180050B1 (pl) |
| SK (1) | SK281690B6 (pl) |
| TR (1) | TR28735A (pl) |
| TW (1) | TW328966B (pl) |
| WO (1) | WO1995005445A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA945591B (pl) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0660873B2 (en) † | 1992-09-01 | 2006-05-31 | The Procter & Gamble Company | High density granular detergent composition |
| JP2958506B2 (ja) * | 1994-06-15 | 1999-10-06 | 花王株式会社 | 微粒子固体ビルダーの製造方法 |
| GB2299097A (en) * | 1995-03-24 | 1996-09-25 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| US5554587A (en) * | 1995-08-15 | 1996-09-10 | The Procter & Gamble Company | Process for making high density detergent composition using conditioned air |
| PL185641B1 (pl) * | 1995-09-04 | 2003-06-30 | Unilever Nv | Sposób wytwarzania nierozpyłowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompozycji lub jej składnika |
| MY133398A (en) * | 1999-07-09 | 2007-11-30 | Colgate Palmolive Co | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| GB2355723A (en) * | 1999-10-28 | 2001-05-02 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US6204239B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-03-20 | Colgate-Palmolive, Inc. | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| EP1667623B1 (en) * | 2003-09-12 | 2010-11-24 | Z-Medica Corporation | Partially hydrated hemostatic agent |
| WO2005027808A1 (en) | 2003-09-12 | 2005-03-31 | Z-Medica Corporation | Calcium zeolite hemostatic agent |
| US20060178609A1 (en) | 2005-02-09 | 2006-08-10 | Z-Medica, Llc | Devices and methods for the delivery of molecular sieve materials for the formation of blood clots |
| EP1853326B1 (en) | 2005-02-15 | 2016-06-15 | Virginia Commonwealth University | Mineral technologies (mt) for acute hemostasis and for the treatment of acute wounds and chronic ulcers |
| US9326995B2 (en) | 2005-04-04 | 2016-05-03 | The Regents Of The University Of California | Oxides for wound healing and body repair |
| US8938898B2 (en) | 2006-04-27 | 2015-01-27 | Z-Medica, Llc | Devices for the identification of medical products |
| US12685799B2 (en) | 2006-05-26 | 2026-07-21 | Teleflex Life Sciences Ii Llc | Hemostatic devices |
| US7604819B2 (en) | 2006-05-26 | 2009-10-20 | Z-Medica Corporation | Clay-based hemostatic agents and devices for the delivery thereof |
| US8858969B2 (en) | 2010-09-22 | 2014-10-14 | Z-Medica, Llc | Hemostatic compositions, devices, and methods |
| JP5453490B2 (ja) | 2011-12-21 | 2014-03-26 | 財團法人工業技術研究院 | 除湿と離脱装置及びシステム |
| EP3412320A1 (en) | 2012-06-22 | 2018-12-12 | Z-Medica, LLC | Hemostatic devices |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT330930B (de) † | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| ZA767017B (en) † | 1975-12-15 | 1978-06-28 | Colgate Palmolive Co | Method for reconditioning detergent powders |
| US4391727A (en) * | 1975-12-15 | 1983-07-05 | Colgate Palmolive Company | Non-caking bleach containing molecular sieve zeolite |
| ZA767016B (en) † | 1975-12-15 | 1978-06-28 | Colgate Palmolive Co | Non-caking bleach |
| GB2182051A (en) † | 1985-09-10 | 1987-05-07 | Interox Chemicals Ltd | Stabilisation of peroxyacids in detergent compositions containing nonionic surfactant |
| GB8626082D0 (en) * | 1986-10-31 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Detergent powders |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| GB8922018D0 (en) † | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB9021761D0 (en) * | 1990-10-06 | 1990-11-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| ES2118783T3 (es) † | 1991-03-28 | 1998-10-01 | Unilever Nv | Composiciones detergentes y procedimiento para su preparacion. |
| GB9113674D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
| CN1102954C (zh) * | 1993-07-14 | 2003-03-12 | 普罗格特-甘布尔公司 | 用部分水合的结晶硅铝酸盐流动性助剂涂层的过碳酸盐漂白剂颗粒 |
-
1993
- 1993-08-18 GB GB939317180A patent/GB9317180D0/en active Pending
-
1994
- 1994-07-23 CA CA002164107A patent/CA2164107C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-23 JP JP7506700A patent/JP2925741B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-23 SK SK208-96A patent/SK281690B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-07-23 ES ES94925389T patent/ES2115967T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-23 BR BR9407258A patent/BR9407258A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-07-23 PL PL94313039A patent/PL180050B1/pl unknown
- 1994-07-23 HU HU9503764A patent/HU215712B/hu unknown
- 1994-07-23 EP EP94925389A patent/EP0714432B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-23 WO PCT/EP1994/002455 patent/WO1995005445A1/en not_active Ceased
- 1994-07-23 DE DE69409531T patent/DE69409531T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-23 AU AU75326/94A patent/AU700040B2/en not_active Expired
- 1994-07-23 CZ CZ1996458A patent/CZ290617B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-07-28 ZA ZA945591A patent/ZA945591B/xx unknown
- 1994-08-16 MY MYPI94002144A patent/MY111123A/en unknown
- 1994-08-17 TR TR00806/94A patent/TR28735A/xx unknown
- 1994-09-01 TW TW083108054A patent/TW328966B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9503764D0 (en) | 1996-02-28 |
| TR28735A (tr) | 1997-02-20 |
| ZA945591B (en) | 1996-01-29 |
| AU700040B2 (en) | 1998-12-17 |
| JP2925741B2 (ja) | 1999-07-28 |
| EP0714432B1 (en) | 1998-04-08 |
| CA2164107C (en) | 2000-10-03 |
| AU7532694A (en) | 1995-03-14 |
| SK20896A3 (en) | 1997-07-09 |
| EP0714432A1 (en) | 1996-06-05 |
| DE69409531T2 (de) | 1998-08-20 |
| CZ45896A3 (en) | 1996-06-12 |
| BR9407258A (pt) | 1996-09-24 |
| CA2164107A1 (en) | 1995-02-23 |
| DE69409531D1 (de) | 1998-05-14 |
| SK281690B6 (sk) | 2001-06-11 |
| HUT74078A (en) | 1996-10-28 |
| ES2115967T5 (es) | 2001-06-16 |
| TW328966B (en) | 1998-04-01 |
| CZ290617B6 (cs) | 2002-09-11 |
| ES2115967T3 (es) | 1998-07-01 |
| MY111123A (en) | 1999-08-30 |
| EP0714432B2 (en) | 2001-03-07 |
| GB9317180D0 (en) | 1993-10-06 |
| HU215712B (hu) | 1999-02-01 |
| JPH09500926A (ja) | 1997-01-28 |
| DE69409531T3 (de) | 2001-09-27 |
| PL313039A1 (en) | 1996-05-27 |
| WO1995005445A1 (en) | 1995-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2026156C (en) | Process for preparing high bulk density detergent compositions | |
| KR100653152B1 (ko) | 세제입자 | |
| JPH09507205A (ja) | ケイ酸塩ビルダー及び洗濯又は洗浄剤におけるその使用並びに同分野において使用する多成分混合物 | |
| MXPA05004773A (es) | Composicion de detergente de lavanderia. | |
| EP0714432B1 (en) | Granular detergent compositions containing zeolite and process for their preparation | |
| CA2028204A1 (en) | Detergent compositions | |
| WO2000031222A1 (en) | Particulate laundry detergent compositions containing nonionic surfactant granules | |
| EP1131396A1 (en) | Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them | |
| NZ245202A (en) | Particulate detergent containing ethoxylated c(8-18)primary alcohol, c(8-18)alkyl sulphate and zeolite; preparation | |
| EP0643129A1 (en) | Process for preparing detergent compositions | |
| PL185641B1 (pl) | Sposób wytwarzania nierozpyłowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompozycji lub jej składnika | |
| CA2070471C (en) | Detergent compositions | |
| AU768794B2 (en) | Particulate detergent composition containing zeolite | |
| WO2006029676A1 (en) | Detergent compositions and their manufacture | |
| WO2001068795A1 (en) | Detergent compositions | |
| AU768802B2 (en) | Granular detergent component containing zeolite map | |
| EP0892843B1 (en) | Modified aluminosilicate | |
| KR100334733B1 (ko) | 고밀도분말세제의 제조방법 | |
| PL177611B1 (pl) | Sposób wytwarzania ziarnistej kompozycji detergentowej | |
| JP2000192096A (ja) | 高嵩密度洗剤粒子群 | |
| JP4574093B2 (ja) | 容器入り粉末洗剤 | |
| KR19980076707A (ko) | 고농축 비이온성 과립형 세제조성물 및 그 제조방법 | |
| AU9048098A (en) | A process for preparing a granular detergent composition containing zeolite | |
| WO2004111177A1 (en) | Detergent component and process for its preparation | |
| AU2001244163A1 (en) | Detergent compositions |