PL180412B1

PL180412B1 - Srodek chwastobójczy w postaci stezonej, trwalej zawiesinyoraz sposób zwalczania chwastów i szkodników trawiastych PL PL PL PL PL

Info

Publication number: PL180412B1
Application number: PL95309758A
Authority: PL
Inventors: Rudolf Schneider; Harald Leitner; Hermann Tramberger; Michael Sturm; Engelbert Auer
Original assignee: Novartis Ag
Priority date: 1994-07-25
Filing date: 1995-07-24
Publication date: 2001-02-28
Also published as: EP0697173A1; US5686388A; DE59505481D1; ES2131731T3; SK280622B6; CZ287546B6; CZ190695A3; SK92395A3; AT401994B; BG99814A; HU222812B1; ATE178192T1; BG62468B1; PL309758A1; ATA146694A; HUT73143A; EP0697173B1; RU95113147A; UA39112C2; RO115488B1

Abstract

1. Srodek chwastobójczy, w postaci stezonej, trwalej zawiesiny, znamienny tym, ze sklada sie z chwasto- bójczo dzialajacych 1,3,5-triazyn 1 pirydynianu, o zawartosci 1-60% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, pochodnych 1,3,5-triazyn i 1 -80% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, pirydynianu w rozpuszczalnikach organicznych, wybranych z grupy obejmujacej n-alkany zawierajace 6-14 atomów C, parafinowe oleje mineral- ne o zakresie temperatur wrzenia miedzy 100 i400°C zawierajace 0-50% zwiazków aromatycznych albo oleje aromatyczne zawierajace 50-100% zwiazków aromatycznych, badz tez ich mieszaniny, oleje roslinne, estry al- kilowe kwasów tluszczowych, oleje aromatyczne, lub ich mieszaniny, z tym, ze w temperaturze 0°C rozpuszcza- lnosc pirydynianu w tych rozpuszczalnikach wynosi co najmniej 10% wagowych, zas rozpuszczalnosc 1,3,5-triazyny wynosi najwyzej 1 % wagowy, przy czym srodek zawiera jonowe i niejonowe emulgatory i ewen- tualnie zageszczacze lub srodki przeciwsedymentacyjne. 5. Sposób zwalczania chwastów i szkodników trawiastych na powierzchniach wykorzystywanych rolniczo lub nie wykorzystywanych w tym celu, znamienny tym, ze srodek chwastobójczy w postaci stezonej, trwalej za- wiesiny, skladajacy sie z chwastobójczo dzialajacych 1,3,5-triazyn i pirydynianu, o zawartosci 1-60% wago- wych, korzystnie 10-30% wagowych, pochodnych 1,3,5-triazyn i 1-80% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, pirydynianu w rozpuszczalnikach organicznych, wybranych z grupy obejmujacej n-alkany zawie- rajace 6-14 atomów C, parafinowe oleje mineralne o zakresie temperatur wrzenia miedzy 100 i 400°C zawie- rajace 0-50% zwiazków aromatycznych albo oleje aromatyczne zawierajace 50-100% zwiazków aromatycznych, badz tez ich mieszaniny, oleje roslinne, estry alkilowe kwasów tluszczowych, oleje aromatycz- ne, lub ich mieszaniny, z tym, ze w temperaturze 0°C rozpuszczalnosc pirydynianu w tych rozpuszczalnikach wynosi co najmniej 10% wagowych, zas rozpuszczalnosc 1,3,5-triazyny wynosi najwyzej 1% wagowy, przy czym srodek zawiera jonowe i niejonowe emulgatory 1 ewentualnie zageszczacze lub srodki przeciwsedymentacyine, rozciencza sie woda do stezenia uzytkowego 1% wagowy i traktuje sie nim powierzchnie po wzejsciu roslin. PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy w postaci stężonej, trwałej zawiesiny

1,3,5-triazyn, pirydynianu, organicznych rozpuszczalników i emulgatorów oraz sposób zwalczania chwastów i szkodników trawiastych za pomocą tego środka.

Wiadomo, że 1,3,5-triazyny wykazują własności chwastobójcze. W wyniku ich długiego stosowania, często nawet kilkudziesięcioletniego, wiele szkodników roślinnych uodporniło się na te produkty do tego stopnia, że nawet przy stosowaniu wyższych dawek substancji biologicznie czynnej nie można już zwalczyć tych szkodników-·. Wiadomo także, iż problem uodpornienia

180 412 można rozwiązać w znacznej części przez zastosowanie kombinacji np. atrazyny ze związkiem zwanym „pirydynianem” (6-chloro-3-fenylopirydazyn-4-ylo-5-oktylo-tiowęglanem).

Łączne stosowanie realizowano dotychczas w dwojaki sposób. Pierwszy z nich polega na stosowaniu mieszanin ze zbiornika, przy czym przemysłowo otrzymywane gotowe, osobne kompozycje obydwu substancji biologicznie czynnych rozcieńczano wodą do stężania użytkowego bezpośrednio przed wprowadzeniem na pole. Takie mieszaniny zbiornikowe mają dla producentów tę wadę, że muszą oni wytwarzać i pakować dwie osobne kompozycje, a w przypadku użytkowników taką wadę, że muszą oni mieć na składzie i posługiwać się dwoma opakowaniami. Istnieje ponadto niebezpieczeństwo błędnego dawkowania, jeśli rolnik stosuje razem obydwa produkty, które często pochodząod różnych wytwórców, ponieważ poszczególne substancje biologicznie czynne przeważnie wymagają innego dawkowania, niż ich kombinacje. Drugi sposób polega na stosowaniu gotowych kombinacji, przy otrzymywaniu których sorbuje się pirydynian (będący ciecząw temperaturze pokojowej) na nasiąkliwym nośniku (np. silnie zdyspergowanym kwasie krzemowym), dodaje się środki zwilżające i dyspergatory oraz stałą atrazynę i mieszaninę tę miele na proszek zwilżany. Produkt ten ma nazwę handlowąPRADO WP. Rozcieńczanie do stężenia użytkowego jest wprawdzie w tym przypadku łatwiejsze i powoduje mniejsze niebezpieczeństwo błędnego dawkowania; okazało się jednak, że zarówno mieszanina ze zbiornika, jak i gotowa kompozycja w postaci proszku zawiesinowego, w zalecanych, podawanych ilościach nie nadają się do zadowalającego zwalczania niektórych istotnych chwastów.

Celem wynalazku było więc opracowanie trwałej kompozycji, która zwalcza w sposób zadowalający wszystkie istotne chwasty i która pozwala osiągać lepsze działanie przeciw chwastom przy mniejszej podawanej ilości poszczególnych substancji biologicznie czynnych.

Stwierdzono nieoczekiwanie, że wymagania takie spełnia zawiesina chwastobójczo działających 1,3,5-triazyn w roztworze pirydynianu.

Środek chwastobójczy w postaci stężonej, trwałej zawiesiny zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, z składa się z chwastobójczo działających 1,3,5-triazyn i pirydynianu, o zawartości 1-60% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, pochodnych 1,3,5-triazyn i 1-80% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, pirydynianu w rozpuszczalnikach organicznych, wybranych z grupy obejmującej n-alkany zawierające 6-14 atomów C, parafinowe oleje mineralne o zakresie temperatur wrzenia między 100 i> 400°C zawierające 0-50% związków aromatycznych albo oleje aromatyczne zawierające 50-100% związków aromatycznych, bądź też ich mieszaniny, oleje roślinne, estry alkilowe kwasów tłuszczowych, oleje aromatyczne, lub ich mieszaniny, z tym, że w temperaturze 0°C rozpuszczalność pirydynianu w,tych rozpuszczalnikach wynosi co najmniej 10% wagowych, zaś rozpuszczalność 1,3,5-triazyzny wynosi najwyżej 1% wagowy, przy czym środek zawierajonowe i niejonowe emulgatory i ewentualnie zagęszczacze lub środki przeciwsedymentacyjne.

Korzystnie, środek zawiera rozpuszczalniki organiczne, w których w temperaturze 0°C rozpuszczalność pirydynianu wynosi co najmniej 20% wagowych, zaś rozpuszczalność

1,3,5-triazyny wynosi najwyżej 0,1 % wagowy. _t

Korzystnie, środek jako chwastobójczo działającą 1,3,5-triazynę zawiera atrazynę.

Korzystnie, środekjako chwastobójczo działającą 1,3,5-triazynę zawiera terbutyloazynę.

Sposób zwalczania chwastów i szkodników trawiastych na powierzchniach wykorzystywanych rolniczo lub nie wykorzystywanych w tym celu, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, ze środek chwastobójczy w postaci stężonej, trwałej zawiesiny, składający się z chwastobójczo działających 1,3,5-triazyn i pirydynianu, o zawartości 1-60% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, pochodnych 1,3,5-triazyn i 1-80% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, pirydynianu w rozpuszczalnikach organicznych, wybranych z grupy obejmującej n-alkany zawierające 6-14 atomów C, parafinowe oleje mineralne o zakresie temperatur wrzenia między 100 i>400°C zawierające 0-50% związków aromatycznych albo oleje aromatyczne zawierające 50-100% związków aromatycznych, bądź też ich mieszaniny, olej e roślinne, estry alkilowe kwasów tłuszczowych, oleje aromatyczne, lub ich mieszaniny, z tym, że w temperaturze 0°C rozpuszczalność pirydynianu w tych rozpuszczalnikach wynosi co najmniej

180 412

10% wagowych, zaś rozpuszczalność 1,3,5-triazyny wynosi najwyżej 1 % wagowy, przy czym środek zawiera jonowe i niejonowe emulgatory i ewentualnie zagęszczacze lub środki przeciwsedymentacyjne, rozcieńcza się wodą do stężenia użytkowego 1% wagowy i traktuje się nim powierzchnię po wzejściu roślin.

Korzystnie, środkiem chwastobójczym traktuje się uprawy kukurydzy.

Pirydynianem jest następujący związek: 6-chloro-3-fenylopirydazyn-4-ylo-5-oktylo-tiowęglan. Chwastobójczo działającymi 1,3,5-triazynami sąnp. atrazyna, terbutyloazyna, symazyna, propazyna i cyjanazyna, przy czym korzystne są atrazyna i terbutyloazyna.

Pirydynian powinien być możliwie dobrze rozpuszczalny w organicznym rozpuszczalniku, tj. w temperaturze 0°C co najmniej w 10% wagowych, a korzystnie co najmniej w 20% wagowych. Górna granica rozpuszczalności pirydynianu nie jest ograniczona, zazwyczaj jednak nie przekracza 50% wagowych. Rozpuszczalność w temperaturze 0°C jest ważniejsza od rozpuszczalności w temperaturze 20°C, ponieważ kompozycja musi również wykazywać dobrą odporność na zimno. Organiczny rozpuszczalnik lub mieszanina rozpuszczalników muszą być chemicznie obojętne względem pirydynianu. Z drugiej strony 1,3,5-triazyna powinna tworzyć możliwie dobrą zawiesinę w organicznym rozpuszczalniku i z tego względu powinna być możliwie nierozpuszczalna, aby przy wahaniach temperatury nie dochodziło do wzrostu kryształów. Z tego powodu rozpuszczalność triazyny w temperaturze 0°C powinna wynosić poniżej 1% wagowego, a korzystnie poniżej 0,1% wagowego.

Przykładami takich organicznych rozpuszczalników lub mieszanin rozpuszczalników są; n-alkany zawierające od 6 do 14 atomów C, parafinowe oleje mineralne o zakresie temperatur wrzenia między 100 i> 400°C zawierające n-alkany i/lub izoalkany i/lub związki cykloalifatyczne oraz mogące zawierać od 0 do 50% związków aromatycznych, oleje aromatyczne o zakresie temperatur wrzenia między 130 i 280°C zawierające od 50 do 100% związków aromatycznych, zwłaszcza węglowodorów aromatycznych, a także oleje pochodzenia roślinnego, jak np. olej rzepakowy, olej słonecznikowy, olej sojowy, olej z orzeszków ziemnych, olej z nasion bawełny, olej kukurydziany i inne. Dalszymi przykładami takich organicznych rozpuszczalników lub mieszanin rozpuszczalników są estry alkilowe kwasów tłuszczowych, zwłaszcza niższe estry alkilowe, np. ester metylowy oleju rzepakowego lub mieszaniny olejów roślinnych i estrów alkilowych kwasów tłuszczowych pochodzących z olejów roślinnych, a także mieszaniny tych rozpuszczalników.

Odpowiednimi emulgatorami są takie, które z jednej strony dobrze emulgują roztwór pirydynianu w rozpuszczalniku organicznym przy wprowadzeniu go do wody, a z drugiej strony tak dyspergują rozproszone ciało stałe, czyli 1,3,5-triazynę, że powstaje trwała, nie flokująca zawiesino-emulsja, z której nie wydziela się ani olej, ani ciało stałe.

Szczególnie skuteczne okazują się kombinacje emulgatorów jonowych i niejonowych takie, jak mieszaniny prostołańcuchowego lub rozgałęzionego dodecylobenzenosulfonianu wapnia z etoksylowanym alkilofenolem, wybranym np. spośród nonylofenoloetoksylanów zawierających od 4 do 8 moli tlenku etylenu lub spośród oktylofenoloetoksylanów zawierających od 4 do 8 moli tlenku etylenu, mieszaniny prostołańcuchowego lub rozgałęzionego dodecylobenzenosulfonianu Ca z polioksyetylenosorbitanowymi estrami kwasów tłuszczowych albo mieszaniny prostołańcuchowego lub rozgałęzionego dodecylobenzenosulfonianu z etoksylowanym olejem rącznikowym zawierającym od 5 do 80 moli tlenku etylenu. Ponadto, skuteczne sąmieszaniny prostołańcuchowego lub rozgałęzionego dodecylobenzenosulfonianu Ca z etoksylowanym lub propoksylowanym, liniowym lub rozgałęzionym alkoholem zawierającym od 4 do 18 atomów C i od 2 do 50 moli tlenku etylenu lub tlenku propylenu, a także mieszaniny wymienionych mieszanin.

Zawiesiny olejowe w zależności od lepkości sąbardziej lub mniej skłonne do osiadania w nich ciał stałych, toteż korzystne jest jeszcze dodawanie do kompozycji zagęszczacza lub środka działającego przeciwsedymentacyjnie. Nadają się tu np.: pirogeniczny kwas krzemowy (aerosil 200 firmy Degussa lub cabosil firmy Cabot), hydrofobowany pirogeniczny kwas krzemowy (np. aerosil R972, aerosil R974), drobno zmielony strącony kwas krzemowy (np. Wessalon S firmy Degussa), drobno zmielony hydrofobowany strącony kwas krzemowy (np. wessalon D17 firmy

180 412

Degussa), pirogeniczny tlenek glinu (np. tlenek glinu firmy Degussa), gliny attapulgitowe (np. attagel 50 lub attasorb firmy Engelhardt), bentonit lub bardzo drobno zmielony talk.

W celu otrzymania stężonej, trwałej zawiesiny rozpuszcza się podczas mieszania pirydynian i emulgator lub mieszaninę emulgatorów w organicznym rozpuszczalniku lub mieszaninie rozpuszczalników, po czym do tak otrzymanego jednorodnego roztworu dodaje się 1,3,5-triazynę oraz ewentualnie środek działający przeciwsedymentacyjnie i miesza tak długo, aż dokładnie rozprowadzi się substancję stałą. W celu zmniejszenia wymiarów cząstek substancji stałej miele się następnie na mokro w młynie perełkowym.

W gotowej stężonej, trwałej zawiesinie zawartość pirydynianu wynosi 1-80% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, a zawartość trizyny wynosi 1-60% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych.

Kompozycje według wynalazku są bardzo trwałe przy przechowywaniu. Nawet po 12 tygodniach składowania w 40°C można przez lekkie potrząsanie usunąć całkowicie powstały na dnie osad lub warstwę klarowną nad zawiesiną, przy czym podstawowe parametry fizyczne, takie jak lepkość lub trwałość emulsji nadal pozostają niezmienione.

Przykłady otrzymywania kompozycji

Przykład 1:20 części wagowych pirydynianu oraz 10 części wagowych mieszaniny emulgatorów, składającej się z 8 części wagowych etoksylowanego nonylofenolu, zawierającego 6 moli tlenku etylenu, i 2 części wagowych liniowego dodecylobenzenosulfonianu Ca, rozpuszcza się w 54 częściach wagowych parafinowego oleju mineralnego o zakresie temperatur wrzenia od 350 do 460°C pod normalnym ciśnieniem i o lepkości kinematycznej 44 mm²/s w 20°C. Następnie dodaje się 16 części wagowych atrazyny i miesza, aż powstanie jednorodna zawiesina. W celu zmniejszenia wymiarów cząstek atrazyny, a przez to i jej osiadania, zawiesinę tę miele się następnie na mokro w młynie perełkowym, aż do osiągnięcia lepkości 1500 mPa-s, mierzonej wiskozymetrem Brookfielda LVT, wrzecionem 2 przy 6 obrotach na minutę. 1 % zawiesina tej kompozycji w twardej i miękkiej wodzie wykazuje dobrą trwałość. Po jednej godzinie nie stwierdza się wydzielania się śmietany ani oleju, ani też osiadania substancji stałej.

Przykład 2: 15 części wagowych pirydynianu oraz 10 części wagowych mieszaniny emulgatorów, składającej się z 6 części wagowych etoksylowanego nonylofenolu, zawierającego 6 moli tlenku etylenu, 3 części wagowych etoksylowanego oleju rącznikowego, zawierającego 25 moli tlenku etylenu, i 1 części wagowej liniowego dodecylobenzenosulfonianu Ca, rozpuszcza się w 50 częściach wagowych mieszaniny olejów mineralnych, składającej się z 25% węglowodorów aromatycznych o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 200°C i 75% węglowodorów parafinowanych lub cykloalifatycznych o zakresie temperatur wrzenia od 185 do 215°C. Następnie dodaje się 25 części wagowych atrazyny i miesza, aż powstanie jednorodna zawiesina. W celu zmniejszenia wymiarów cząstek atrazyny, a przez to i jej osiadania, zawiesinę tę miele się następnie na mokro w młynie perełkowym aż do osiągnięcia lepkości 1500 mPa-s, mierzonej wiskozymetrem Brookfielda LVT, wrzecionem 2 przy 6 obrotach na minutę. Kompozycja ta rozprasza się samorzutnie po wlaniu do wody. 1%₀ zawiesina tej kompozycji wykazuje taką samą trwałość, jako opisano w przykładzie I.

Przykład 3: 15 części pirydynianu oraz 10 części wagowych mieszaniny emulgatorów, składającej się z 7 części wagowych etoksylowanego nonylofenolu, zawierającego 6 moli tlenku etylenu, 2 części wagowych etoksylowanego oleju rącznikowego, zawierającego 25 moli tlenku etylenu, i 1 części wagowej liniowego dodecylobenzenosulfonianu Ca, rozpuszcza się w 50 częściach wagowych oleju, stanowiącego mieszaninę oleju rzepakowego i metylowego estru oleju rzepakowego w stosunku wagowym 1:1. Następnie dodaj się 25 części wagowych atrazyny i miesza, aż powstanie jednorodna zawiesina. W celu zmniejszenia wymiarów cząstek atrazyny, a przez to i jej osiadania, zawiesinę tę miele się następnie na mokro w młynie perełkowym, aż do osiągnięcia lepkości 2000 mPa-s, mierzonej wiskozymetrem Brookfielda LVT, wrzecionem 2 przy 6 obrotach na minutę. Kompozycja ta rozprasza się samorzutnie po wlaniu do wody. 1%o zawiesina tej kompozycji w twardej i miękkiej wodzie wykazuje taką samą trwałość, jak kompozycja według przykładu l.

180 412

Przykład 4: 20 części wagowych pirydynianu oraz 10 części wagowych mieszaniny emulgatorów, składających się z 2 części wagowych etoksylowanego estru sorbitanów kwasu oleinowego, zawierającego 20 moli tlenku etylenu, 1 części wagowej etoksylowanego oleju rącznikowego, zawierającego 25 moli tlenku etylenu, i 7 części wagowych liniowego dodecylobenzenosulfonianu Ca, rozpuszcza się w 55 częściach wagowych oleju, stanowiącego mieszaninę oleju rzepakowego i metylowego estru oleju rzepakowego w stosunku wagowym 1:1. Następnie dodaje się 15 części wagowych atrazyny i miesza, aż powstanie jednorodna zawiesina. Zawiesinę tę miele się na mokro. Kompozycja ta rozprasza się samorzutnie po wlaniu do wody. 1% zawiesina tej kompozycji wykazuje takąsamątrwałość, jak kompozycja według przykładu 1.

Przykład 5: 16 części wagowych pirydynianu oraz 10 części wagowych mieszaniny emulgatorów, składającej się z 7 części wagowych etoksylowanego nonylofenolu, zawierającego 6 moli tlenku etylenu, 2 części wagowych etoksylowanego oleju rącznikowego, zawierającego 25 moli tlenku etylenu, i 1 części wagowej liniowego dodecylobenzenosulfonianu Ca, rozpuszcza się w 50 częściach wagowych oleju, stanowiącego mieszaninę oleju rzepakowego i metylowego estru oleju rzepakowego w stosunku wagowym 1:1. Następnie dodaje się 25 części wagowych terbutyloazyny i miesza się, aż powstanie jednorodna zawiesina. W celu zmniejszenia wymiarów cząstek terbutyloazyny, a przez to i jej osiadania, zawiesinę tę miele się następnie na mokro w młynie perełkowym aż do osiągnięcia lepkości 2000 mPa-s, mierzonej wiskozymetrem Brookfielda LVT, wrzecionem 2 przy 6 obrotach na minutę. Kompozycja ta rozprasza się samorzutnie po wlaniu do wody. 1% zawiesina tej kompozycji w twardej i miękkiej wodzie wykazuje taką samą trwałość, jak kompozycja według przykładu 1.

Przykład 6: 30 części wagowych pirydynianu oraz 11 części wagowych mieszaniny emulgatorów, składających się z 9 części wagowych etoksylowanego nonylofenolu, zawierającego 6 moli tlenku etylenu, i 2 części wagowych liniowego dodecylobenzenosulfonianu Ca, rozpuszcza się w 42,3 częściach wagowych parafinowego oleju mineralnego o zakresie temperatur wrzenia od 350 do 460°C pod normalnym ciśnieniem i o lepkości kinematycznej 44 mm²/s w 20°C. Następnie dodaje się 16,7 części wagowych terbutyloazyny i miesza, aż powstanie jednorodna zawiesina. Po tym miele się jąna mokro. 1 % zawiesina tej kompozycji wykazuje takąsamą trwałość, jak kompozycja według przykładu 1.

Przykład 7: 20 części wagowych pirydynianu oraz 10 części wagowych mieszaniny emulgatorów, składający się z 8 części wagowych etoksylowanego nonylofenolu, zawierającego 6 moli tlenku etylenu, i 2 części wagowych liniowego dodecylobenzenosulfonianu Ca, rozpuszcza się w 50 częściach wagowych parafinowego oleju mineralnego o zakresie temperatur wrzenia od 350 do 460°C pod normalnym ciśnieniem i o lepkości kinematycznej 44 mm²/s w 20°C. Następnie dodaje się 16 części wagowych atrazyny oraz 4 części attagelu 50 jako dodatku przeciwsedymentacyjnego i miesza, aż powstanie jednorodna zawiesina. W celu zmniejszenia wymiarów cząstek atrazyny zawiesinę tę miele się następnie na mokro w młynie perełkowym, aż do osiągnięcia lepkości 1500 mPa-s, mierzonej wiskozymetrem Brookfielda LVT, wrzecionem 2 przy 6 obrotach na minutę. Kompozycję tę przechowywano w zamkniętym naczyniu szklanym przez 12 tygodni w 40°C, a po tym określano wysokość osadzonej atrazyny albo wysokość klarownej żółtej warstwy nad zawiesiną. Wysokość warstwy nad zawiesiną wynosiła 9% wysokości całkowitej i można ją było z powrotem homogenizować przez lekkie wstrząsanie. Nie powstał w ogóle lepki, nie dający się wstrząsać, osad na dnie.

Przykład 8: 15 części wagowych pirydynianu oraz 10 części wagowych mieszaniny emulgatorów, składającej się z części wagowych etoksylowango nonylofenolu, zawierającego 6 moli tlenku etylenu, 3 części wagowych etoksylowanego oleju rącznikowego, zawierającego 25 moli tlenku etylenu, i 1 części wagowej liniowego dodecylobenzenosulfonianu Ca, rozpuszcza się w 48 częściach mieszaniny olejów mineralnych, składającej się w 25% z węglowodorów aromatycznych o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 200°C i w 75% z węglowodorów parafinowych i cykloalifatycznych o zakresie temperatur wrzenia od 185 do 215°C pod normalnym ciśnieniem. Następnie dodaje się 25 części wagowych atrazyny oraz 2 części ae180 412 rosilu R972 i miesza, aż powstanie jednorodna zawiesina. W celu zmniejszenia wymiarów cząstek atrazyny zawiesinę tę miele się następnie na mokro w młynie perełkowym, aż do osiągnięcia lepkości 2500 mPa· s, mierzonej wiskozymetrem Brookfielda LVT, wrzecionem 2 przy 6 obrotach na minutę. Kompozycję tę przechowywano w zamkniętym naczyniu szklanym przez 12 tygodni w 40°C, a po tym określono wysokość osadzonej atrazyny albo wysokość klarownej żółtej warstwy nad zawiesiną. Wysokość warstwy nad zawiesiną wynosiła 25% wysokości całkowitej i można jąbyło z powrotem homogenizować przez lekkie wstrząsanie. Nie powstał w ogóle lepki, nie dający się wstrząsać, osad na dnie.

Przykład 9: 10 części wagowych pirydynianu oraz 11 części wagowych mieszaniny emulgatorów, składającej się z 9 części wagowych etoksylowanego nonylofenolu, zawierającego 6 moli tlenku etylenu, i 2 części wagowych liniowego dodecylobenzenosulfonianu Ca, rozpuszcza się w 49 częściach wagowych parafinowych olejów mineralnych o zakresie temperatur wrzenia od 350 do 460°C pod normalnym ciśnieniem i o lepkości kinematycznej 44 mm²/s w 20°C. Następnie dodaj się 30 części wagowych symazyny i miesza, aż powstanie jednorodna zawiesina. W celu zmniejszenia wymiarów cząstek symazyny, a przez to jej osiadania, zawiesinę tę miele się następnie na mokro w młynie perełkowym, aż do osięgnięcia lepkości 2000 mPa- s, mierzonej wiskozymetrem Brookfielda LVT, wrzecionem 2 przy 6 obrotach na minutę. 1% zawiesina tej kompozycji w twardej i miękkiej wodzie wykazuje dobrą trwałość. Po jednej godzinie nie stwierdza się wydzielania się śmietany ani oleju, ani też osiadania substancji stałej.

Przykład porównawczy VI:

Przemysłowo otrzymywany proszek zawiesinowy o nazwie Lentagran WP. Kompozycja ta zawiera 45% pirydynianu.

Przykład porównawczy V2:

Przemysłowo otrzymywany koncentrat emulsji pirydynianu o nazwie Lentagran EC. Kompozycja ta zawiera 450 g/dm³ pirydynianu.

Przykład porównawczy V3:

Przemysłowo otrzymywany koncentrat zawiesiny atrazyny o nazwie Lentazin ciekły. Kompozycja ta zawiera 500 g/dm3 atrazyny.

Przykład porównawczy V4:

Przemysłowo otrzymywany koncentrat zawiesiny terbutyloazyny o nazwie Gardoprim 500. Kompozycja ta zawiera 500 g/dm3 terbutyloazyny.

Przykład porównawczy V5:

Przemysłowo otrzymywany proszek zawiesinowy o nazwie Prado WP. Kompozycja ta zawiera 25% pirydynianu i 20% atrazyny.

Przykład porównawczy V6:

Kompozycja proszku zawiesinowego z pirydynianu i terbutyloazyny. W odpowiednim mieszalniku z urządzeniem do opryskiwania cieczeą przygotowuje się 35 części wagowych strąconego kwasu krzemowego oraz 13 części wagowych kaolinu i podczas mieszania opryskuje się 25 częściami wagowymi ciekłego pirydynianu. Pirydynian absorbuje się przy tym na nośniku i powstaje swobodnie płynący suchy proszek. Następnie domieszkuje się 20 części wagowych terbutyloazyny, 5 części wagowych ligninosulfonianu Ca, 2 części wagowe dwuizobutylonaftalenosulfonianu Na i drobno miele utworzoną mieszaninę w młynie palcowym.

Przykłady zastosowań kompozycjii

W celu porównania nowych kompozycji według wynalazku z kompozycjami proszków i mieszanin zbiornikowych przygotowuje się próby pod gołym niebem w warunkach praktycznych. Jako powierzchnie prób wybiera się pola kukurydziane z odpowiednim zachwaszczeniem. Za podstawę przeprowadzenia badań polowych służą wytyczne Federalnego Instytutu Biologii w Brunszwiku. Powierzchnia poletek wynosi 19 m² (3,8 x 5,0 m). Nanoszenie odbywa się z pomocą przenośnych, napędzanych sprężonym powietrzem urządzeń do opryskiwania poletek z belką opryskującą o szerokości 4 m i dyszami strumieniowymi 11003. Ilość podawanej wody ustala się na 300 dm3/ha przy ciśnieniu opryskiwania 3· 105⁵ Pa. Każdy wariant stosuje się dwukrotnie na danym miejscu, przy czym między obydwoma powtórzeniami pozostawia się nie

1S0 412 opryskiwaną strefę kontrolnąo szerokości 2 m. Ocena prób odbywa się przez bonitację optyczną. Działanie chwastów poszczególnych odmian zapisuje się na podstawie skali EWRC, a następnie korzystając z modelu obliczeniowego wydrukowuje się % zwalczania chwastów. W tych badaniach polowych kompozycje według wynalazku, wykazują wszędzie i zawsze silniejsze działanie przy jednakowej lub zmniejszonej podawanej ilości substancji biologicznie czynnej, zwłaszcza przeciw szkodnikom trawiastym, takim jak z rodzajów Echinocloa, Digitaria i Setaria.

Wyniki są zebrane w przykładach 10-17. Oznaczenia w tabelach są następujące: substancje biologicznie czynne: Pyr = pirydynian,

Tyr = terbutyloazyna,

Atr = atrazyna chwasty:

AMARE = Amaranthus retroflexus,

ANGAR = Anagallis arrvensis

CHEAL = Chenopodium album,

DIGIS = Digitaria ischeamum,

ECHCG = Echinocloa crus-galli,

FALCO = Fallopia convolvulus,

GALAP = Galium aparine,

GASPA = Galinsoga parviflora,

LAPCO = Lapsana communis,

MATCH = Matricaria chamomilla,

POLAV = Polygonum aviculare,

POLPE - Polygonum persicaria,

SETVE = Setaria verticillata,

SETVI = Setaria viridis,

SOLNI = Solanum nigrum.

Przykład 10 (Przeciętna z 5 prób)

Przykład	Ilość stosowana/ha	Substancja czynna	AMARE CHEAL ECHCG GASPA
	Produkt	Substancja czynna
V6	4,0 kg	1000 g	Pyr
		800 g	Ter	100	100	70,7	100
6	3,3 dm’	990 g	Pyr
		551 g	Ter	100	100	80,7	100

Przykład 11 (Przeciętna z 5 prób)

Przykład	Ilość stosowana/ha	Substancja czynna	AMARE CHEAL ECHCG FALCO GALAP
	Produkt	Substancja czynna
V5	3,0 kg	750 g	Pyr
		600 g	Atra	99,3	99,0	8,9	100	100
1	3,75 dm’	750 g	Pyr
		600 g	Atra	99,5	99,8	32,5	100	100

Przykład 12 (Przeciętna z 5 prób)

Przykład	Ilość stosowana/ha	Substancja czynna	CHEAL ECHCG GALAP MATCH POLPE
	Produkt	Substancja czynna
V2	1,5 dm’	675 g	Pyr
V3	2,25 dm’	1125 g	Atra	100	91,2	100	98,7	100
2	4,5 din	675 g	Pyr
		1125 g	Atra	100	92,5	100	100	100
3	4,5 dn?	675 g	Pyr
		1125 g	Atra	100	100	100	100	100

Przykład 13 (Przeciętna z 2 prób)

Przykład	Ilość stosowana/ha	Substancja czynna	CHEAL ECHCG LAPCO
	Produkt	Substancja czynna
V2	1,5 dm³	675 g	Pyr
V3	2,25 dm³	1125 g	Atra	90	92,5	100
2	4,5 dito	675 g	Pyr
		1125 g	Atra	95	98,7	100
3	4,5 dm3	675 g	Pyr
		1125 g	Atra	90	97,5	100

Przykład 14 (Przeciętna z 2 prób)

Przykład	Ilość stosowana/ha	Substancja czynna	CHEAL ECHCG LAPCO
	Produkt	Substancja czynna
V2	1,5 dm’’	675 g	Pyr
V4	2,25 dm’³	1125 g	Ter	85	87,5	100
5	4,5 dm’	675 g	Pyr
		1125 g	Ter	85	96,2	100

Przykład 15 (Przeciętna z 4 prób)

Przykład	Ilość stosowana/ha	Substancja czynna	AMARE CHEAL DIGIS ECHCG SETVE SETVI
	Produkt	Substancja czynna
VI	3,0 kg	1350 g	Pyr
V4	2,0 dm’	1000 g	Ter	100	100	1,0	39,7	59,4	48,7
5	4,0 dm’	600 g	Pyr
		1000 g	Ter	100	100	16,7	68,7	66.9	48,7

180 412

Przykład 16 (Przeciętna z 5 prób)

Przykład	Ilość stosowana/ha	Substancja czynna	CHEAL AMARE SOLNI ANGA POLPE
	Produkt	Substancja czynna
V2	1,33 dm’	600 g	Pyr
V3	1,5 dm'’	750 g	Atra	97	98,3	99,3	100	36,7
3	3,0 dm’	450 g	Pyr
		750 g	Atra	99	99.1	99,3	100	60,0

Przykład 17 (Przeciętna z 3 prób)

Przykład	Ilość stosowana/ha	Substancja czynna	POLAV AMARE MATCH CHEAL
	Produkt	Substancja czynna
V2	1,0 dm’	450 g	Pyr
V3	1,5 dm’	750 g	Atra	92,5	87,5	65	75
3	2,5 dm’	375 g	Pyr
		625 g	Atra	90,0	82,5	70	75
3	3,0 dm’	450 g	Pyr
		750 g	Atra	96,5	90,0	70	85

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.

Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Środek chwastobójczy, w postaci stężonej, trwałej zawiesiny, znamienny tym, że składa się z chwastobójczo działających 1,3,5-triazyn i pirydynianu, o zawartości 1-60% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, pochodnych 1,3,5-triazyn i 1-80% wagowych, korzystnie 10-30°% wagowych, pirydynianu w rozpuszczalnikach organicznych, wybranych z grupy obejmującej n-alkany zawierające 6-14 atomów C,' parafinowe oleje mineralne o zakresie temperatur wrzenia między 100 i> 400°C zawierające 0-50% związków aromatycznych albo oleje aromatyczne zawierające 50-100% związków aromatycznych, bądź też ich mieszaniny, oleje roślinne, estry alkilowe kwasów tłuszczowych, oleje aromatyczne, lub ich mieszaniny, z tym, że w temperaturze 0°C rozpuszczalność pirydynianu w tych rozpuszczalnikach wynosi co najmniej 10% wagowych, zaś rozpuszczalność 1,3,5-triazyny wynosi najwyżej 1% wagowy, przy czym środek zawiera jonowe i niejonowe emulgatory i ewentualnie zagęszczacze lub środki przeciwsedymentacyjne.
2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera rozpuszczalniki organiczne, w których w temperaturze 0°C rozpuszczalność pirydynianu wynosi co najmniej 20% wagowych, zaś rozpuszczalność 1,3,5-triazyny wynosi najwyżej 0,1% wagowy.
3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo działającą 1,3,5-triazynę zawiera atrazynę.
4. Środek według zastrz 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo działającą 1,3,5-triazynę zawiera terbutyloazynę.
5. Sposób zwalczania chwastów i szkodników trawiastych na powierzchniach wykorzystywanych rolniczo lub nie wykorzystywanych w tym celu, znamienny tym, że środek chwastobójczy w postaci stężonej, trwałej zawiesiny, składający się z chwastobójczo działających

1.3.5- triazyn i pirydynianu, o zawartości 1 -60% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, pochodnych 1,3,5-triazyn i 1-80% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, pirydynianu w rozpuszczalnikach organicznych, wybranych z grupy obejmującej n-alkany zawierające 6-14 atomów C, parafinowe oleje mineralne o zakresie temperatur wrzenia między 100 i> 400°C zawierające 0-507) związków aromatycznych albo oleje aromatyczne zawierające 50-100% związków aromatycznych, bądź też ich mieszaniny, oleje roślinne, estry alkilowe kwasów tłuszczowych, oleje aromatyczne, lub ich mieszaniny, z tym, że w temperaturze 0°C rozpuszczalność pirydynianu w tych rozpuszczalnikach wynosi co najmniej 10% wagowych, zaś rozpuszczalność

1.3.5- triazyny wynosi najwyżej \1% wagowy, przy czym środek zawiera jonowe i niejonowe emulgatory i ewentualnie zagęszczacze lub środki przeciwsedymentacyjne, rozcieńcza się wodą do stężenia użytkowego 1% wagowy i traktuje się nim powierzchnię po wzejściu roślin.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że środkiem chwastobójczym traktuje się uprawy kukurydzy.