PL180991B1

PL180991B1 - Doustna kompozycja czyszcząca

Info

Publication number: PL180991B1
Application number: PL95319355A
Authority: PL
Inventors: Peter G. Vernon
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1994-09-21
Filing date: 1995-09-20
Publication date: 2001-05-31
Also published as: SK35497A3; HUP0002216A2; JP3001114B2; KR100249441B1; DE69518331T2; WO1996009034A1; SK281514B6; AU3650895A; EP0782438A1; CZ289893B6; EP0782438B1; ES2150584T3; JPH10506885A; MX9702006A; AU692609B2; US5976506A; ZA957980B; CZ85397A3; DE69518331D1; RU2139034C1

Abstract

1. Doustna kompozycja czyszczaca, zawierajaca obok typowych skladników aglomera- ty materialów ziarnistych, znamienna tym, ze zawiera 1-99% wagowych aglomeratów, za- wierajacych tylko materialy ziarniste i ewentualnie material, majacy korzystne kosmetyczne lub dentystyczne wlasciwosci terapeutyczne, i majacych (A) takie rozmiary ziarna, ze D1 0 = 50 µm i D9 0 = 2000 µm i D5 0 w zakresie od 80 do 1500 µm, przy czym te aglomeraty zawieraja co najmniej dwa materialy ziarniste chemicznie i/lub fizycznie rózne od siebie, ale co najmniej jeden material ziarnisty ma (B) takie rozmiary ziarna, ze D1 0 =0,1 µ m i D90 = 80 µ m i D5 0 w zakresie od 4 do 35 µm, i (C) co najmniej jeden inny material ziarnisty ma takie rozmiary ziarna, ze D1 0 =0,1 µ m i D9 0 = 100 µm i D5 0 w zakresie od 9 do 70 µ m. PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest doustna kompozycja czyszcząca do stosowania w ludzkich ustach. Dokładniej wynalazek dotyczy doustnych kompozycji, które zawierają aglomeraty materiałów ziarnistych, które nadają im korzystne właściwości odczuwalne w czasie stosowania.

Wynalazek szczególnie dotyczy kompozycji doustnych, które zawierają aglomerowane materiały ziarniste zawierające co najmniej ziarnisty ścierny, czyszczący środek dentystyczny, nadający doustnym kompozycjom odczuwalny wzrost własności czyszczących.

Doustne kompozycje wyżej określonego typu są znane. W publikacjach patentowych EP-A-269966, EP-A-473171 i GB-A-2252042 opisano doustne kompozycje, które zawierają granulki wykonane z ziarnistych ściernych, czyszczących środków dentystycznych, które zaglomerowano za pomocą organicznych lub nieorganicznych środków łączących. W czasie używania takich doustnych kompozycji, konsument odczuwa obecność tych granulek, co daje mu

180 991 odczucie wzrostu efektywności czyszczenia, w czasie szczotkowania zębów takimi kompozycjami granulki są„gniecione” pod naciskiem szczoteczki, przez co rozpadająsię na mniejsze ziarna, które zapewniają efekt czyszczący odczuwany przez konsumenta jako gładkość doustnej kompozycji i zębów. Typowe przykłady takich granul są wykonane z zeolitów i koloidalnej krzemionki, i metakrzemianów magnezowoglinowych jako środka łączącego lub etylocelulozy jako środka łączącego.

W publikacji patentowej GB-A-2272640 opisano doustne kompozycje ze ściernymi ziarnami, które są miałkie w warunkach stosowania kompozycji. Te ziarna są zrobione z ziarnistych dentystycznych ściernych środków czyszczących jak krzemionka, która jest aglomerowana bez pomocy nieorganicznych lub organicznych nierozpuszczalnych w wodzie środków łączących, ale przez traktowanie wodą i następnie wysuszenie.

Jakkolwiek, wcześniejsze propozycje mogą prowadzić do otrzymania doustnych kompozycji o korzystnych, odczuwalnych właściwościach, to te właściwości nie są całkiem wyraźne w wielu aspektach. Co więcej, gdy mieszaniny różnych materiałów są aglomerowane to wymaga to użycia organicznych lub nieorganicznych środków łączących, co sprawia, że produkcja tych aglomeratów jest bardziej kosztowna.

Przedmiotem wynalazku jest doustna kompozycja zawierająca obok typowych składników aglomeratów materiałów ziarnistych, charakteryzująca się tym, że zawiera 1-99% wagowych aglomeratów zawierających tylko materiały ziarniste i ewentualnie materiał mający korzystne kosmetyczne lub dentystyczne właściwości terapeutyczne, i mających (A) takie rozmiary ziarna, że D_I0> 50 pm i D₉q< 2000 pm i D₅₀ w zakresie od 80 do 1500 pm, przy czym te aglomeraty zawierająco najmniej dwa materiały ziarniste chemicznie i/lub fizycznie różne od siebie, ale co najmniej jeden materiał ziarnisty ma (B) takie rozmiary ziarna, że D₁₀> 0,1 pm i D₉q< 80 pm i D5₀ w zakresie od 4 do 35 pm, i (C) co najmniej jeden inny materiał ziarnisty ma takie rozmiary ziarna, że D^ > 0,1 pm i D90 < 100 pm i D50 w zakresie od 9 do 70 pm.

Korzystnie kompozycja zawiera aglomeraty mające wymiary ziarna takie, że (A) D₁₀> 100 pm, D9₀< 1500 pm i D50 w zakresie od 150 do 800 pm, i ^(B) D,0 > ² pm i D90 < 65 pm i D50 w zakresie od 6 do 20 pm, i (C) D_w > 3 pm i D90 < 80 pm i D50 w zakresie od 10 do 40 pm.

Również korzystna jest kompozycja, która zawiera aglomeraty, mające wymiary ziarna takie, że (A) D,0 > 150 pm, D9, < 1000 pm i D5₀ w zakresie od 200 do 600 pm, i (B) D₁₀>2,5 pm, D90 < 40 pm i D50 w zakresie od 200 do 600 pm, i (C) D₁₀>4 pm, D^ 50 pm.

W korzystnym wykonaniu kompozycja zawiera aglomeraty, składające w co najmniej 70% wagowych z materiałów ziarnistych.

Korzystnie aglomeraty zawieri^yiijako środek terapeutyczny związek cynku.

Korzystna kompozycja według wynalazku zawiera aglomeraty w ilości od 3 do 40% wagowych.

Szczególnie korzystnie kompozycja zawiera aglomeraty, zawierające mieszaninę środka zagęszczającego i ściernej krzemionki we względnym stosunku wagowym 75:25 do 25:75. A zwłaszcza, zawierające środek zagęszczający i ścierną krzemionkę we względnym stosunku wagowym 50:50, oraz dodatkowo dwutlenek tytanu i cytrynian cynku.

Wyżej określone aglomeraty, gdy są włączone do doustnych kompozycji to dostarczają konsumentowi odczuwalnych korzystnych właściwości czyszczenia i polerowania w czasie używania takich kompozycji do czyszczenia zębów.

Dd określa wymiar ziarna nie więcej niż 10% wagowych całkowitej ilości ziaren, na przykład D_w wynoszące 50 pm oznacza, że nie więcej niż 10% wagowych całkowitej ilości ziaren może mieć wymiar ziarna 50 pm lub mniej.

Wymiar ziarna D5₀ oznacza, że wymiar 50% całkowitej ilości ziaren jest większy niż i wymiar 50% wagowych całkowitej ilości ziaren jest mniejszych niż podana wartość.

180 991

Wymiar ziarna D₉₀ oznacza, że wymiar 90% całkowitej ilości ziaren powinien być równy lub mniejszy niż podana wartość.

Wszystkie pomiary wymiarów ziaren prowadzono przy użyciu aparatu Malvern Mastersizer model X z jednostkowymi próbkami MG15, z zastosowaniem procedury opisanej w instrukcji producenta, z użyciem 300 mikrometrowych soczewek w układzie detektora.

Bardziej dokładne pomiary prawdziwego rozkładu wymiaru ziaren aglomeratów otrzymano przy użyciu analizy sitowej. 100 g próbki umieszczono na szczycie sit w serii sit BS, z około 5 0 mikronowym odstępem w zakresie 45 do 600 mikronów. Sita ustawiono w porządku od najdrobniejszego na dole do najgrubszego na górze. Sita umieszczono w mechanicznym wibratorze np. Incyno Mechanical Sieve Shaker produkcji Pascall Engineering Co Ltd, przykryto wiekiem i wstrząsano przez 10 minut.

Każdą frakcję dokładnie ważono i rezultaty obliczano według wzoru:

waga pozostałości x 100 % pozostałości =--—;waga próbki

Rozkład wymiarów ziaren może być następnie przedstawiony na wykresie.

Ilość chemicznie i/lub fizycznie różnych materiałów ziarnistych w aglomeratach może wahać się w zakresie od 70 - 100% wagi aglomeratów, równowaga, jeżeli występuje, utrzymywana jest przez dalsze składniki omówione poniżej. Względny stosunek wagowy chemicznie i/lub fizycznie różnych materiałów ziarnistych w aglomeracie może wahać się w zakresie od 20:80 do 80:20, korzystnie od 25:75 do 75:25, a zwłaszcza 50:50.

Ziarniste materiały tworzące aglomeraty, są chemicznie i/lub fizycznie różne od siebie. Odpowiednie materiały ziarniste wybrane są spośród ziarnistych ściernych środków czyszczących jak: krzemionki, gliny, węglany wapnia, fosforany dwuwapniowe, pirofosforany wapniowe, hydroksyapatyty, perlity, zeolity, pumeks, pyły wulkaniczne, hektoryty, saponity, aragonity, dolomity, talki, hydroksytalki, spangolity, cynkity, cynkosilikaty, metafosforany i mieszaniny dwóch lub więcej niż dwóch wymienionych materiałów Przykładami mieszanin materiałów ziarnistych są: krzemionki plus węglany wapnia, krzemionki plus fosforany dwuwapniowe, krzemionki plus perlit, ścierne krzemionki plus zagęszczające krzemionki, hydroksyapatyty plus krzemionki lub metafosforany, węglany wapnia plus fosforany dwuwapniowe itd. Szczególnie korzystna jest mieszanina ściernej krzemionki i krzemionki zagęszczającej.

Odkryto dalej, że włączenie do aglomeratów materiałów, mających terapeutyczny wpływ na dziąsła lub zęby albo jamę ustną prowadzi do otrzymania dalszych korzyści wynikających z tego, że w czasie zgniatania lub rozpadania tych aglomeratów, środki terapeutyczne powoli uwalniają się i dostarczająterapeutycznego działania w dłuższym czasie. Przykładami odpowiednich środków terapeutycznych są sole cynku, jak cytrynian cynkowy; antymikrobiologiczne środki jak Triclosan; środki przeciw próchnicze jak fluorek sodowy i monofluorofosforan sodowy; środki przeciw narastaniu płytki nazębnej jakpirofosforan cynawy; środki przeciw kamieniowi nazębnemu jakpirofosforan sodowy i pirofosforan potasowy, zębowe środki anty uczuleniowe jak sole potasu lub sole strontu itd.

Nieoczekiwanie okazało się, że włączenie cytrynianu cynku do aglomeratów (w ilości do 25%, korzystnie do 12% wagowych aglomeratu) znacznie zmniejsza poziom odczucia „ściągania” w grupie osób testujących pastę do zębów z aglomeratami.

Wynalazek zostanie dalej przedstawiony szczegółowo.

Zgodnie z wynalazkiem, gdy doustne kompozycje jak pasta do zębów sąużywane w ustach ze szczotkowaniem, siły ścinające i/lub miażdżące, które są wytwarzane powinny być wystarczające do spowodowania rozbicia aglomeratów po pewnym okresie czasu, korzystnie krótkim, w którym odczucie piasku doznawane przez użytkownika, byłoby eliminowane.

Oznacza to, że te aglomeraty powinny mieć postać wystarczająco wytrzymałą, aby zanikały w zakresie sił ścinających i/lub miażdżących normalnie wytwarzanych w typowych warunkach szczotkowania, jakkolwiek rozważane zmienne siły wytwarzają lokalnie takie warunki, że

180 991 niektóre aglomeraty pozostają nietknięte wystarczająco długo, aby spełnić swoją funkcję czyszczącą na zadowalającym poziomie.

Jest nawet możliwe zaplanowanie czasu rozpadu aglomeratu, tak aby kontrolować czas kontaktu podczas szczotkowania kompozycją, przez kontrolowanie średniej wytrzymałości aglomeratów na miażdżenie, na przykład przez dobór określonego rodzaju źródła materiałów cząsteczkowych i/lub sposobu, w jaki są one aglomerowane w czasie procesu wytwarzania.

Gdy aglomeraty rozpadają się pod wpływem sił ścinających ι/lub miażdżących, otrzymane rozmiary ziaren (średnice) zazwyczaj mająmniej niż około 60 mikrometrów·'. Takie zredukowanie wymiaru ziaren będzie ogólnie przeciwdziałało uczuciu piasku w ustach, i dodawało uczucia wygładzenia zębów.

Szczególnie korzystne są ścierne krzemionki, jak nisko strukturowane krzemionki dostępne z Crosfield Chemicals pod nazwą handlową AC77. Mieszaniny różnorodnych ściernych materiałów też mogą być użyte.

Ziarniste środki zagęszczające, które mogą być użyte w aglomeratach, mogąbyć dowolnymi ziarnistymi środkami zagęszczającymi jak gliny, ale korzystne są zagęszczające krzemionki, na przykład zagęszczająca krzemionka, sprzedawana pod nazwą handlową Sident 22S (Degussa). Inne odpowiednie krzemionki, to na przykład Zeodent 165 (Zeofinn), Sorbosil TC 15 (Crosfield Chemicals), Tixosil 43 (Rhone-Poulenc), Sylox 15Χ (W.R. Grace).

Z powodu porowatej struktury aglomeratów, mogą one działać jako nośniki różnorodnych substancji, takich jak barwiące pigmenty, środki zapewniające nieprzezroczystość, środki zapachowe, perfumy lub inne kosmetyki lub, jak wcześniej mówiono środki terapeutyczne o dentystycznej i/lub ustnej aktywności, na przykład związki fluoru, środki antybakteryjne, jak Triclosan i sole cynku, jak cytrynian cynku, środki przeciwpróchnicze, środki przeciw narastaniu kamienia nazębnego, zębowe środki przeciw nadwrażliwości, itp. Takie substancje mogąbyć zawarte w porach materiału (np. wprowadzone tam konwencjonalnymi technikami), i ponieważ ziarna rozpadająsię w czasie używania kompozycji, uwalniają z nich, gdy kompozycja jest używana w ustach np. podczas szczotkowania.

Odpowiedni przemysłowy sposób wytwarzania aglomeratów jak wyżej opisane składa się z : suszenia rozpyłowego mieszaniny określonych ziarnistych materiałów zwilżonych w odpowiedniej ilości lotną cieczą jak woda, granulowania, w sposób podobny jak przygotowywanie granulatów stałych środków detergentowych, i kompaktowania. Takie procesy są dobrze znane.

W doustnych kompozycjach zgodnych z wynalazkiem, ilość aglomeratów może mieścić się w szerokim zakresie, na przykład w zależności od fizycznej postaci końcowego produktu.

Kompozycje zgodne z wynalazkiem mogąbyć w stałej postaci, na przykład podobne do postaci typowych proszków do zębów, lub past, kremów lub żeli, na przykład, jak typowe pasty do zębów, lub nawet płynów.

Szczególnie korzystne kompozycje według wynalazku mają postać past, żeli, kremów lub płynów, a pożądane własności fizyczne, uzyskuje się przez dostosowanie stosunku ciała stałego do cieczy i/lub lepkość fazy ciekłej, na przykład przez dobór odpowiednich składników pomocniczych, jak opisano niżej.

W szczególnie korzystnych kompozycjach według wynalazku aglomeraty powinny być nierozpuszczalne w medium kompozycji, w które są włączane. W tym kontekście „nierozpuszczalny” oznacza mający wystarczającą nierozpuszczalność w temperaturze pokojowej, aby aglomeraty pozostały częściowo nierozpuszczone w kompozycji tak, że ich kruchość w warunkach używania i ich zdolność do spełniania funkcji czyszcząco-polerujących nie zmniejszała się. Korzystnie poziom nierozpuszczalności aglomeratów rozszerza się na jego nierozpuszczalność w środowisku ust, w którym jest stosowane, które może zawierać większe ilości wody niż na przykład pasta do zębów, z powodu obecności śliny i dodatkowo wody często używanej podczas szczotkowania.

W korzystnym wykonaniu wynalazku, aglomeraty są obecne w kompozycji w ilości od około 1 do około 99% wagowych, korzystniej od około 2 do 60% wagowych, najkorzystniej od około 3 do około 40%. Ciekłe kompozycje są drugą szczególnie korzystnąpostacią. W kompozy6

180 991 cjach o konsystencji pasty zgodnie z wynalazkiem, aglomeraty są korzystnie obecne w ilości od około 1 do około 25% wagowych, korzystniej od około 1 do około 15%, bardziej korzystnie od około 2 do około 10%.

Doustne kompozycje zgodne z wynalazkiem mogą zawierać jeden lub więcej niż jeden dodatkowy składnik, jak niżej opisano.

Doustne kompozycje według wynalazku korzystnie zawierają jeden lub więcej niż jeden środek powierzchniowo czynny, korzystnie wybrany spośród anionowych, niejonowych, amfoterycznych i obojniaczojonowych środków powierzchniowo czynnych, i ich mieszanin, wszystkich odpowiednich do stomatologicznego i/lub ustnego użycia.

Odpowiednie anionowe środki powierzchniowo czynne mogą zawierać mydła, sulfoniany alkilowe, sulfoniany alkiloeterowe, sulfoniany alkiloarylowe, izotioniany alkanoilowe, tauryniany alkanoilowe, bursztyniany alkilowe, sulfobursztyniany alkilowe, sarkozyniany N-alkoilowe, fosforany alilowe, fosforany eterowoalkilowe, karboksylany eterowoalkilowe, i sulfoniany alfa-olefin, zwłaszcza ich sodowe, magnezowe, amonowe i mono-, di- trietanoloaminowe sole. Grupy alkilowe i acylowe zazwyczaj zawierają od 8 do 18 atomów węgla i mogą być nienasycone. Sulfoniany aliloeterowe, fosforany alkiloeterowe i karboksylany alkiloeterowe mogą zawierać od jednego do 10 jednostek tlenku etylenu lub tlenku propylenu w cząsteczce, a korzystnie zawierają 2 do 3 jednostek tlenku etylenu w cząsteczce.

Przykładami korzystnych anionowych środków powierzchniowo czynnych są siarczan sodowo laurylowy, sulfonian dodecylobenzeno sodowy, sarkozynian lauroilosodowy i siarczan kokomonoglicerydowo sodowy.

Niejonowe środki powierzchniowo czynne, odpowiednie do użycia w kompozycjach według wynalazku są wybrane spośród: sorbitanowe i poliglicerynowe estry kwasów tłuszczowych, jak również kopolimery blokowe tlenek etylenu/tlenek propylenu.

Amfoteryczne środki powierzchniowo czynne odpowiednie do użcia w kompozycjach zgodnie z wynalazkiem są wybrane spośród: betanin, jak kokoamidopropylo betanina, i sulfobetaniny na przykład.

Środek(i) powierzchniowo czynny(e) może być obecny w kompozycjach według wynalazku w całkowitej ilości od około 0,1 do około 3% wagowych.

Woda jest następnym korzystnym składnikiem kompozycji według wynalazku i może występować w ilości od około 1 do około 90% wagowych, korzystnie od około 10 do około 60% wagowych, najkorzystniej od około 15 do około 50%.

Pasty do zębów i kremy zgodne z wynalazkiem mogą również zawierać środki utrzymujące wilgoć, np. poliole, jak gliceryna, syrop sorbitolu, laktitol, ksylitol i wodorowany syrop kukurydziany. Całkowita ilość środków utrzymujących wilgoć, jeśli sąobecne, wynosi od około 10 do około 85% wagowych kompozycji.

W doustnych środkach według wynalazku szczególnie korzystne jest włączenie jednego lub więcej niż jednego środka zagęszczającego i/lub zawieszającego, w celu nadania kompozycjom pożądanych fizycznych właściwości (np. pasty, kremu lub cieczy) i w tym celu, aby aglomeraty pozostały stabilnie, równomiernie rozproszone w kompozycji.

Szczególnie korzystne środki do zagęszczania doustnych kompozycji według wynalazku to typowe materiały zagęszczające, jak zagęszczające krzemionki, ich przykłady były wcześniej wspominane.

Inne odpowiednie zawieszające/zagęszczające środki są ogólnie znane i wybrane spośród np. kwasu poliakrylowego, kopolimerów i usieciowanych polimerów kwasu akrylowego, kopolimerów kwasu akrylowego z hydrofobowymi monomerami, kopolimerów kwasu karbocyklicznego, zawierające monomery i estry akrylowe, usieciowane kopolimery kwasu akrylowego i estry akrylanów, estry glikolu etylenowego lub estry glikolu polietylenowego (np. ich estry z kwasami tłuszczowymi), żywice heteropolisacharydowe, i celulozowe pochodne, jak celuloza karboksymetylosodowa.

Szczególnie odpowiednie środki zagęszczające to żywice heteropolisacharydowe, jak guma ksantanowa i guma guar.

180 991

Środek zagęszczający i/lub zawieszający (które mogą być używane pojedynczo lub w postaci mieszanin dwóch lub więcej takich środków) mogą być obecne w kompozycji w całkowitej ilości od około 0,1 do około 50% wagowych, korzystnie od około 5 do około 15% dla krzemionkowego środka zagęszczającego, korzystnie od około 0,1 do około 5% dla polimerowego środka zawieszającego.

Kompozycje według wynalazku mogą zawierać jeden lub więcej niż jeden inny składnik typowo występujący w kompozycjach doustnych. Odpowiednie dodatkowe składniki to: substancje zapachowe np. olejek z mięty pieprzowej, olejek z mięty ogrodowej, sztuczne środki słodzące; perfumy lub substancje odświeżające oddech; środki nadające perłowy odcień; związki nadtlenkowe np. nadtlenek wodoru; środki zapewniające nieprzezroczystość; pigmenty i koloranty; konserwanty; środki nawilżające; związki zawierające fluorki, środki przeciwpróchnicze, środki przeciw narastaniu kamienia nazębnego; środki terapeutyczne, jak cytrynian cyny, Triclosan (Ciba Geigy); proteiny; sole; środki ustalające pH. Dalej kompozycje zazwyczaj zawierają dodatkowe ścierne środki czyszczące w ilości 5-60% wagowych, jak krzemionki ścierne, kredy, wodorotlenki glinowe, fosforany wapnia, hydroksy apatyty, nierozpuszczalne metafosforany itp.

Kompozycje zgodnie z wynalazkiem mogą być wytwarzane typowymi metodami wytwarzania doustnych kompozycji. Pasty i kremy mogąbyć wytwarzane typowymi technikami z użyciem szybkoobrotowego układu mieszającego pod próżnią, np. z dodawaniem aglomeratów charakteryzujących wynalazek do premiksowej bazy kompozycji, w drugim etapie dyspergowaniem/mieszaniem ich w warunkach łagodnego ścinania.

Ogólnie ważne jest przy wytwarzaniu kompozycji według wynalazku, aby wszystkie etapy mieszania były przeprowadzane w warunkach łagodnego ścinania i/lub przy szybkościach takich, że aglomeraty zgodne z wynalazkiem nie doświadczają sił odpowiednio wysokich, aby powodowały ich rozłamywanie się.

Doustne kompozycje zgodne z wynalazkiem, mogą być używane w podobny sposób jak typowe pasty do zębów np. odpowiednia ilość kompozycji jest podawana na szczoteczkę do zębów, lub nawet bezpośrednio do ust, jeżeli jest to konieczne z dodatkową ilością wody, ta zawiesina „pracuje” na zębach, dziąsłach i/lub innych częściach ust, jak to jest konieczne lub pożądane, aby wprowadzić aglomeraty do odpowiednich wewnętrznych powierzchni ust. Z powodu kruchości aglomeratów, uczucie piasku u osoby stosującej szybko mija, tak, że aglomeraty spełniają ich czyszcząca funkcję, a kompozycja pozostaje wolna do dalszego polerowania, lub na przykład do dostarczenia dalszych korzyści wynikających z innych składników kompozycji. Na zakończenie usta mogą być przepłukane wodą, jak to jest stosowane przy kompozycjach doustnych. Ten sposób postępowania może być powtarzany dowolną ilość razy.

Wynalazek zilustrowano w następujących przykładach.

Przykład 1

Następujące ziarniste materiały silikonowe wymieszano razem i zmieszano z trihydratem cytrynianu cynku i/lub dwutlenkiem tytanu otrzymując mieszaniny:

	1 części wagowych	2 części wagowych
Sorbosil AC77*	43,15	48,5
Sorbosil TC15*	43,15	48,5
Dwutlenek tytanu	3,0	3,0
Trihydrat cytrynianu cynku	10,7	0,0

180 991

Krzemionki miały następujące własności:

	Sorbosil AC77	Sorbosil TC 15
2 Powierzchnia m /g	120	260
Średnie D10	2,7	5,6
Średnie D50	8,1	12,9
Średnie D90	17,8	29,3

* oznacza otrzymane z Joseph Crosfield & Sons - Anglia.

Do mieszaniny dodano wodę, aby otrzymać stosunek wody: ciała stałego w zakresie 1,33 do 1, otrzymanąmieszaninę granulowano w panwiowym granulatorze. Otrzymane mokre granulaty następnie suszono przez 4 godziny w piecu w temperaturze 120°C lub częściowo suszono suszarce fluidalnej przez 30 minut i dokończono suszenie w piecu przez 2 godziny w tej samej temperaturze.

Rozkład wielkości ziaren był dostosowany przez przesianie w zakresie 150 i 400 mikrometrów.

Średnia wagowa rozkładu ziaren krzemionki była określona za pomocą Malvern Mastersizer model X z MS 15 jednostkowymi próbkami. Przed pomiarami krzemionka była rozpraszana ultradźwiękami i aglomerowana mechanicznym mieszaniem, pomiary prowadzono zgodnie z instrukcją użycia urządzenia, z użyciem 300 mikrometrowych soczewek w układzie detektora.

Po określeniu średniej wagowej rozkładu wymiaru ziaren aglomeratów, jak opisano wyżej, dalsze próbki aglomeratów były rozproszone przez użycie ultradźwięków przez dwie minuty, ustawiono 100, i rozpoczęto procedurę pomiaru. Wartości D_w, D5₀ i D9₀ interpolowano z rozkładu wielkości cząstek, a im wyższe wartości otrzymano po działaniu ultradźwiękami tym mocniejsze były aglomeraty.

Otrzymano następujące rezultaty:

	ultradźwięki	D11	D50	D9
Kompozycja 1	0	193	334	502
	100	3,3	14,3	42
Kompozycja 2	0	268	391	539
	100	3,3	12	39

Przygotowano pastę do zębów z aglomeratami z kompozycji 1, skład pasty był następujący:

Składniki	% wagowy	Składniki	% wagowy
Sorbitol syrop 70%	45,00	Krzemionka zagęszczająca (TC 15)	7,00
Fluorek sodu	0,32	Guma celulozowa (CMC9)	0,80
Sacharyna	0,20	Siarczan laurylosodowy	1,80
Dwutlenek tytanu	0,10	Środek zapachowy	1,20
Glikol polietylenowy (MW 1500)	5,00	Aglomeraty kompozycji 1	7,00
Błękit N° 1	0,0003	Woda	do 100
Krzemionka ścierna (AC77)	8,00

Ten preparat (A) poddano kwalifikowanemu opisowemu testowi analizującemu z wykorzystaniem ochotników', w tym teście w celach porównawczych stosowano preparat (B) z aglomeratami zeolitowymi zgodny z EP 269 966.

180 991

Otrzymano następujące rezultaty (przy użyciu skali 0-10):

	Widzialność	Twardość	Łatwość łamania
Preparat A	5,5	3,7	7,7
Preparat B	6,0	4,0	7,0

Po zmienieniu stosunku TC do AC77 na 75:25 (C), otrzymano następujące wyniki:

	Widzialność	Twardość	Łatwość łamania
Preparat C	4,1	4,2	6,8

Przykład 2

Powtórzono przykład 1 z użyciem kompozycji 2, otrzymano następujące rezultaty:

	Widzialność	Twardość	Łatwość łamania
Preparat A'	7,1	6,5	5,1
Preparat B'	6,0	4,0	7,0

Po zmianie stosunku TC15 do AC77 w aglomeracie kompozycji 2, na 25:75 (D), otrzymano następujące dane:

	Widzialność	Twardość	Łatwość łamania
Preparat D	4,1	5,1	6,4

Przykład 3

Aglomeraty kompozycji 1, były badane na zatrzymywanie cytrynianu cynku w aglomeratach. Aglomeraty zawieszono w wodzie (przykład 1) i w mieszaninie sorbitol/woda (przykład 2), w różnych przedziałach czasowych mierzono ilość jonów cynku uwolnionych do wody lub mieszaniny sorbitol/woda.

Otrzymano następujące rezultaty:

Rozpuszczalność Zn w %

Czas (minuty)	60	480	1440	2880
Przykład 1	36,57	35,45	36,29	34,94
Przykład 2	12,24	12,25	13,47	13,29

Uwalnianie cynku z aglomeratów mierzono również przy użyciu maszyny szczotkującej. Stwierdzono, że po 2 minutach szczotkowania 60% dostępnego cynku zostało uwolnione przy gładkich powierzchniach, i 70% przy piaszczystych powierzchniach.

Przykład 4

Na grupie ochotników przeprowadzono test porównawczy pomiędzy zawierającą cytrynian cynku handlowąpastą. Metadent P, a preparatem A, porównywano działanie ściągające produktu. Dla pasty Mentadent otrzymano wartość 7,6, a dla preparatu A wartość 4,0.

Przykład 5

Przygotowano różnorodne aglomeraty, i badano pastę do zębów preparat A lub B na właściwości odczuciowe w grupach trzyosobowych.

180 991

Preparat pasty do zębów A miał następujący skład:

Składniki	% wagowy	Składniki	% wagowy
Sorbitol 70%	45	Krzemionka zagęszczająca	7
Fluorek sodu	0,32	Karboksymetyloceluloza (CMC9)	1,8
Sacharyna	0,2	Siarczan laurylosodowy	1,8
Dwutlenek tytanu	0,1	Środek zapachowy	1
Glikol polietylenowy (MW 1500)	5	Aglomeraty	7
Błękit N° 1	0,0005	Woda	do 100
Krzemionka ścierna	8

Preparat pasty do zębów B miał następujący skład:

Składniki	% wagowy	Składniki	% wagowy
Glicerol	35	Dwuwęglan sodowy	10
Fluorek sodu	0,32	Karboksymetyloceluzoza (CMC)	0,7
Sacharyna	0,27	Siarczan laurylosodowy	1,8
Dwutlenek tytanu	1	Środek zapachowy	1,5
Glikol polietylenowy (MW 1500)	5	Aglomeraty	7
Krzemionka ścierna	8	Woda	do 100
Krzemionka zagęszczająca	7

Wszystkie aglomeraty miały wymiary ziarna w zakresie od 150 do 400 mikrometrów, poszczególne materiały, z których wykonano aglomeraty miały rozkład wielkości ziarna określony w niniejszym zgłoszeniu.

Aglomeraty miały następujące składy:

180 991

22		O	15	15		30	O
	15				15	—1
21	1	33	1	r-	1	33	1	1
20	1	1	1	•	15 45	1	O	15 45
ο.					O			50
—<					15			43
00		15			15		O
		45			45
t--	1	r- 26	1	1	1	1	1	33
16			22	12		26	o
			12		45	¹
15	1		2	25	1	O 15	1
			15	15
	1	45	12 12	12 14	1	1		1
		O			O
		15			15
12		O	15	S25
		15	12
1	r-						O	33
	15						~*
ο	1- Ό	•	1	I	I	•	•	33
σ\	001			1	ł	1		1
	15					15	o
	45					45
1-	O 15	•	1	1	1	O 15	1	1
Ό	45
	1 45		15	25
5	1	!2~ 12	22,	1	1	O	1
4t	15 45	45 45	1	1	1	1	o	1
13	O 15	•	I	1	o 15	1	1	1
	O		15	1*1
	15		12	12				1
	O	O
	15	15						1
			03
S	Węgaan wapnia	Fosforan dwuwapniowy	Krzemionka zagęszczają	Krzemfonka ścierna		Dwuwęgann sodowy	Cytiynann cynku	wapnia
	Perlit	PirΌfoftoran

180 991

Wyniki testów na właściwości odczuciowe były następujące:

Aglomerat	Pasta do zębów	Wyczuwanie cząstek	Odczucia w ustach przy użyciu	Aglomerat	Pasta do zębów	Wyczuwanie cząstek	Odczucia w ustach przy użyciu
1	B	b. dobre	dobre	12	A	b. dobre	dobre
2	B	dobre	dobre	13	A	b. dobre	piasek
3	B	słabe	słabe	14	A	b. dobre	lekki piasek
4	B	b. dobre	dobre	15	B	b. dobre	dobre
5	B	dobre	dobre	16	B	b. dobre	dobre
6	B	słabe	słabe	17	A	b. dobre	piasek
7	B	słabe	słabe	18	A	b. dobre	piasek
8	B	b. dobre	dobre	19	A	b. dobre	piasek
9	B	b. dobre	dobre	20	A	b. dobre	dobre
10	A	b. dobre	dobre	21	A	b. dobre	piasek
11	A	słabe	słabe	22	A	b. dobre	piasek

Następujące aglomeraty, przygotowane przez kompaktowanie, były również badane w paście do zębów preparat A, i były bardzo dobrze wyczuwane w ustach. Aglomeraty miały rozmiar ziaren w zakresie między 150 a 400 miktrometrów a ziarna materiałów, z których wykonano aglomeraty miały rozmiary ziaren w zakresie opisanym w niniejszym zgłoszeniu. Aglomeraty miały następujące składy:

nr	1	2	3	4	5	6	7	8
Krzemionka ścierna	10,3	23,81	26,3	23,3	27,65	24,5	36	41
Krzemionka zagęszczająca	10,3	23,81	26,3	23,3	27,65	24,5	36	41
Dwutlenek tytanu	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,9	3,0	3,0
Potas	76,4	43,3	-	-	-	-	-
Cytrynian cynku	-	6,08	-	5,95	-	6,25	10,71	10,7
Pirofosforan tetrapotasowy	-	-	24,6	24,6	-	-	-	-
Pirofosforan tetrasodowy	-	-	19,8	19,8	-	-	-	-
Azotan potasu	-	-	-	-	41,7	41,7	-	-
Pirofosforan cynawy	-	-	-	-	-	-	14,29	-
Triclosan	-	-	-	-	-	-	-	4,3

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Doustna kompozycja czyszcząca, zawierająca obok typowych składników aglomeraty materiałów ziarnistych, znamienna tym, że zawiera 1-99% wagowych aglomeratów, zawierających tylko materiały ziarniste i ewentualnie materiał, mający korzystne kosmetyczne lub dentystyczne właściwości terapeutyczne, i mających (A) takie rozmiary ziarna, że D₁₀> 50 pm i D_9O<2000 pm i D₅₀ w zakresie od 80 do 1500 pm, przy czym te aglomeraty zawierająco najmniej dwa materiały ziarniste chemicznie i/lub fizycznie różne od siebie, ale co najmniej jeden materiał ziarnisty ma (B) takie rozmiary ziarna, że D_1O>0,1 pm i D₉0<80 pm i D50 w zakresie od 4 do 35 pm, i (C) co najmniej jeden inny materiał ziarnisty ma takie rozmiary ziarna, że D_l()> 0,1 pm i D90 < 100 pm i D50 w zakresie od 9 do 70 pm.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera aglomeraty, mające wymiary ziarna takie, że (A) D_:._;> 100 pm i D9₀< 1500 pm i D50 w zakresie od 150 do 800 pm, i (B) D_w> 2 pm i D90 < 65 pm i D₅0 w zakresie od 6 do 20 pm, i (C) D,0> 3 pm i D90 < 80 pm i D50 w zakresie od 10 do 40 pm.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera aglomeraty, mające wymiary ziarna takie, że (A) D_I0 > 150 pm, D9₀< 1000· pm i D50 w zakresie od 200 do 600 pm, i (B) D,0> 2,5 pm, D90 < 40 pm i D5₀ w zakresie od 200 do 600 pm, i (c) D₁₀ > 4 pm, D90 < 50 pm.
4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że zawiera aglomeraty, składające w co najmniej 70% wagowych z materiałów ziarnistych.
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że aglomeraty zawierają jako środek terapeutyczny związek cynku.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera aglomeraty w ilości od 3 do 40% wagowych.
7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera aglomeraty, zawierające mieszaninę środka zagęszczającego i ściernej krzemionki we względnym stosunku wagowym 75:25 do 25:75.
8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera aglomeraty, zawierające środek zagęszczający i ścierną krzemionkę we względnym stosunku wagowym 50:50, oraz dodatkowo dwutlenek tytanu i cytrynian cynku.