PL182080B1

PL182080B1 - Method for the production of molded mineral-carbon adsorbents

Info

Publication number: PL182080B1
Application number: PL31481096A
Authority: PL
Inventors: Kazimierz Grabas; Mieczyslaw Steininger
Original assignee: Kazimierz Grabas; Politechnika Wroclawska; Mieczyslaw Steininger
Priority date: 1996-06-13
Filing date: 1996-06-13
Publication date: 2001-11-30
Also published as: PL314810A1

Abstract

1. Sposób wytwarzania formowanych adsorbentów mineralno-węglowych, znamienny tym, że 5 - 60% masowych porowatej matrycy nieorganicznej w formie pylistej, korzystnie w postaci ziemi montmorylonitowej i/lub krzemionkowej, aktywowanej kwasami mineralnymi i pokrytej substancją organiczną w postaci kwasów tłuszczowych, kwasów naftenowych i ich pochodnych i/lub substancji żywicznych, miesza się z 5 - 45% masowych pylistego bentonitu i 0 - 40% masowych pylistego karbonizatu z przeróbki drewna i/lub innych substancji stałych, zawierających węgiel pierwiastkowy, po czym do mieszaniny dodaje się wodę lub rozcieńczone elektrolity i miesza do uzyskania jednolitej, zhomogenizowanej masy, z której formuje się wytłoczki, suszy je, kruszy i poddaje karbonizacji, po czym rozdrabnia i segreguje na frakcje.1. A method for producing molded mineral-carbon adsorbents, characterized in that 5 - 60% by mass of a porous inorganic matrix in powdered form, preferably in the form of montmorillonite and/or siliceous earth, activated with mineral acids and covered with an organic substance in the form of fatty acids, naphthenic acids and their derivatives and/or resinous substances, is mixed with 5 - 45% by mass of powdered bentonite and 0 - 40% by mass of powdered char from wood processing and/or other solid substances containing elemental carbon, then water or diluted electrolytes are added to the mixture and mixed until a uniform, homogenized mass is obtained, from which extrudates are formed, dried, crushed and carbonized, and then crushed and segregated into fractions.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania formowanych adsorbentów mineralno-węglowych, przeznaczonych do usuwania zanieczyszczeń organicznych, w szczególności produktów naftowych, z wód i ścieków.The subject of the invention is a method for producing molded mineral-carbon adsorbents intended for removing organic pollutants, in particular petroleum products, from water and sewage.

Znany z polskiego opisu patentowego nr 107 835 sposób otrzymywania adsorbentów mineralno-węglowych polega na działaniu silnymi kwasami mineralnymi na nieorganiczną matrycę, korzystnie w postaci ziemi bielącej lub zeolitu, pokrytą związkami organicznymi bogatymi w węgiel pierwiastkowy, i karbonizacji w temperaturze 383 K - 523 K, w czasie od 1 do 30 godzin. Po przemyciu wodą i wysuszeniu produktu karbonizacji uzyskuje się gotowy produkt w postaci pylistego adsorbentu. Niedogodnością tego sposobu jest stosowanie silnych kwasów mineralnych, które po obróbce chemicznej, jako częściowo nieprzereagowane, odmywa się wodą aż do zobojętnienia, w wyniku czego otrzymuje się dużą ilość ścieków kwaśnych. Inną niedogodnością jest konieczność prowadzenia reakcji w temperaturze podwyższonej, co w procesie obróbki stwarza problemy technologiczne i aparaturowe, szczególnie przy stosowaniu kwasów i ich roztworów silnie utleniających oraz agresywnych chemicznie. Ponadto pylista postać wytworzonego sorbentu jest uciążliwa w użytkowaniu i transporcie.The method for obtaining mineral-carbon adsorbents, known from Polish patent specification No. 107,835, involves the action of strong mineral acids on an inorganic matrix, preferably in the form of bleaching earth or zeolite, coated with organic compounds rich in elemental carbon, and carbonization at a temperature of 383 K - 523 K for 1 to 30 hours. After washing with water and drying the carbonization product, the finished product is a powdery adsorbent. A disadvantage of this method is the use of strong mineral acids, which, after chemical treatment, are partially unreacted and washed with water until neutralized, resulting in a large amount of acidic wastewater. Another disadvantage is the need to conduct the reaction at elevated temperatures, which creates technological and apparatus problems during the treatment process, particularly when using highly oxidizing and chemically aggressive acids and their solutions. Moreover, the powdery form of the produced sorbent is difficult to use and transport.

Z polskiego opisu patentowego nr 152 033 znany jest sposób wytwarzania sorbentów mineralno-węglowych z porowatych substancji nieorganicznych, takich jak ziemie krzemionkowe, okrzemkowe, glinokrzemianowe i inne minerały ilaste, pokrytych substancjami organicznymi bogatymi w węgiel pierwiastkowy, przez karbonizację termiczną w ograniczonej przestrzeni i przy zmiennych strefowo temperaturze i składzie gazów. Proces karbonizacji prowadzony jest przy ciągłym mieszaniu i kontrolowanej ilości powietrza, niezbędnej doPolish patent description No. 152 033 describes a method for producing mineral-carbon sorbents from porous inorganic substances, such as siliceous earths, diatomaceous earths, aluminosilicates and other clay minerals, coated with organic substances rich in elemental carbon, by thermal carbonization in a limited space and with zone-specific temperature and gas composition variations. The carbonization process is carried out with continuous stirring and a controlled amount of air, necessary for

182 080 wytworzenia na matrycy mineralnej zwęglonej substancji organicznej od 1 - 25% wagowych, najkorzystniej w ilości 600 - 2100 m³ powietrza na 100 kg substancji organicznej zawartej na matrycy nieorganicznej. Na wejściu surowca utrzymuje się temperaturę minimum 273 K, a w obszarze doprowadzenia powietrza od 673 K - 1273 K.182 080 to produce a carbonized organic substance in the amount of 1 - 25% by weight on a mineral matrix, most preferably in the amount of 600 - 2100 m ³ of air per 100 kg of organic substance contained in the inorganic matrix. The temperature at the raw material inlet is maintained at a minimum of 273 K, and in the air supply area from 673 K - 1273 K.

Niedogodnością tego sposobu otrzymywania sorbentu mineralno-węglowego jest konieczność precyzyjnego, kontrolowanego prowadzenia procesu karbonizacji substancji organicznej naniesionej na matrycę mineralną, w szczególności zachowania strefowej zmiany temperatur i doprowadzenie odpowiedniej ilości powietrza w stosunku do substancji organicznej zawartej na matrycy mineralnej oraz zachowanie minimalnej temperatury 273 K. Ponadto proces karbonizacji, wymagający doprowadzenia powietrza w obszarze temperatur od 673 K - 1273 K, jest bardzo złożony i wymaga ciągłego, mechanicznego mieszania. Otrzymany sorbent ma niekorzystną postać pylistą.The disadvantage of this method of obtaining a mineral-carbon sorbent is the need for precise, controlled carbonization of the organic substance deposited on the mineral matrix, in particular maintaining a zoned temperature change and providing the appropriate amount of air relative to the organic substance contained in the mineral matrix, as well as maintaining a minimum temperature of 273 K. Furthermore, the carbonization process, which requires the supply of air at temperatures ranging from 673 K to 1273 K, is very complex and requires continuous mechanical mixing. The resulting sorbent has the disadvantage of being dusty.

Z polskiego zgłoszenia patentowego nr P. 299 862 znany jest sposób otrzymywania granulowanych adsorbentów węglowo-krzemionkowych, polegający na wytworzeniu układu dyspersyjnego złożonego z adsorbentów w cieczy, jego wysuszeniu i hydrotermicznej obróbce w temperaturze 423 K - 623 K. Jako ciecz stosuje się wodę destylowaną albo roztwór nadtlenku wodoru albo roztwór amoniaku. Adsorbent stanowi sorbent węglowo-krzemionkowy uzyskany przez pirolizę chlorku metylenu na nieorganicznym nośniku, zwłaszcza nieporowatym pirogenicznym tlenku krzemu.Polish patent application no. P. 299,862 describes a method for obtaining granulated carbon-silica adsorbents, which involves creating a dispersion system composed of adsorbents in a liquid, drying it, and hydrothermally treating it at a temperature of 423 K - 623 K. The liquid used is distilled water, hydrogen peroxide solution, or ammonia solution. The adsorbent is a carbon-silica sorbent obtained by pyrolysis of methylene chloride on an inorganic support, particularly a non-porous pyrogenic silicon oxide.

Niedogodnością tego sposobu jest konieczność uprzedniego wytwarzania, na drodze wysokotemperaturowej pirolizy chlorku metylenu, depozytu węglowego na pylistej nieorganicznej matrycy mineralnej. W trakcie tego procesu powstaje agresywny chlorowodór. Kolejnym etapem sposobu jest wytworzenie układu dyspersyjnego z adsorbentów w cieczy, jego wysuszenie i ponowne poddanie procesowi termicznemu.The disadvantage of this method is the need to first create a carbon deposit on a powdery inorganic mineral matrix through high-temperature pyrolysis of methylene chloride. This process produces aggressive hydrogen chloride. The next step involves creating a dispersion system of adsorbents in a liquid, drying it, and resubmitting it to the thermal process.

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania formowanych adsorbentów mineralno-węglowych. Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że 5 - 60% masowych porowatej matrycy nieorganicznej w formie pylistej, korzystnie w postaci ziemi montmorylonitowej i/lub krzemionkowej, aktywowanej kwasami mineralnymi i pokrytej substancją organiczną w postaci kwasów tłuszczowych, kwasów naftenowych i ich pochodnych oraz /lub substancji żywicznych, miesza się z 5 - 45% masowych pylistego bentonitu i 0 - 40% masowych pylistego karbonizatu z przeróbki drewna i/lub innych substancji stałych, zawierających węgiel pierwiastkowy, po czym do mieszaniny dodaje się wodę lub rozcieńczone elektrolity i miesza do uzyskania jednolitej, zhomogenizowanej masy'. Następnie z masy tej formuje się wytłoczki, suszy je, kruszy i poddaje karbonizacji, po czym rozdrabnia i segreguje na frakcje. Korzystne jest prowadzenie procesu karbonizacji w piecu obrotowym, w warunkach niedomiaru tlenu, w przeciwprądowym przepływie surowca do gazów reakcyjnych i w temperaturze 673 K - 1223 K, korzystnie 773 K - 1023 K. Jako porowatą matrycę nieorganiczną stosuje się odpadowe ziemie bielące z końcowej rafinacji olejów jadalnych, jako karbonizat z przeróbki drewna wykorzystuje się pylisty węgiel drzewny, natomiast jako substancje stałe, zawierające węgiel pierwiastkowy stosuje się pylisty sorbent mineralno-węglowy, pylisty węgiel brunatny, karboksymetylocelulozę, trociny, zużyte ziemie bielące z przemysłu tłuszczowego i rafineryjnego, polimery i kauczuki. Jako rozcieńczone elektrolity stosuje się szkło wodne, wodorotlenek sodu albo rozcieńczony kwas mineralny.The invention provides a method for producing molded mineral-carbon adsorbents. The essence of the method according to the invention is that 5-60% by weight of a porous inorganic matrix in powdered form, preferably in the form of montmorillonite and/or siliceous earth, activated with mineral acids and coated with an organic substance in the form of fatty acids, naphthenic acids and their derivatives, and/or resinous substances, is mixed with 5-45% by weight of powdered bentonite and 0-40% by weight of powdered char from wood processing and/or other solids containing elemental carbon. Water or diluted electrolytes are then added to the mixture and mixed until a uniform, homogenized mass is obtained. This mass is then formed into extrudates, dried, crushed, and carbonized, after which they are ground and segregated into fractions. It is preferable to conduct the carbonization process in a rotary kiln, under oxygen deficient conditions, with countercurrent flow of the raw material to the reaction gases, and at a temperature of 673 K - 1223 K, preferably 773 K - 1023 K. Waste bleaching earth from the final refining of edible oils is used as the porous inorganic matrix; dusty charcoal from wood processing is used as the char; and dusty mineral-coal sorbent, dusty brown coal, carboxymethyl cellulose, sawdust, spent bleaching earth from the oleochemical and refinery industries, polymers, and rubbers are used as solids containing elemental carbon. Water glass, sodium hydroxide, or dilute mineral acid are used as dilute electrolytes.

Adsorbenty mineralno-węglowe wytworzone sposobem według wynalazku, poza bardzo korzystną postacią fizyczną, wynikającą z uformowania ziarna, pozwalającą stosować je jako złoża adsorpcyjno-filtrujące w typowych układach adsorpcyjnych, charakteryzują się porównywalnymi lub znacznie lepszymi, w porównaniu ze znanymi pylistymi adsorbentami mineralno-węglowymi, jakością i skutecznością, wynikającą z ich zdolności sorpcyjnych. Struktura porowata adsorbenta ma bardzo szerokie spektrum porów; od mikroporów do makroporów. Jest to efektem stosowania wyjściowej matrycy mineralnej oraz utworzonego w procesie karbonizacji mikroporowatego depozytu węglowego. Frakcje ziarnowe otrzymanych adsorbentów; z uwagi na aktywny w procesach sorpcji depozyt węglowy, charakteryzują się hydrofobowością i powinowactwem do związków organicznych.The mineral-carbon adsorbents produced by the method of the invention, in addition to their highly favorable physical form resulting from the grain formation, which allows them to be used as adsorption-filtering beds in typical adsorption systems, are characterized by comparable or significantly better quality and effectiveness compared to known powdered mineral-carbon adsorbents, resulting from their sorption capabilities. The adsorbent's porous structure has a very wide range of pores, from micropores to macropores. This is a result of the use of the initial mineral matrix and the microporous carbon deposit created during the carbonization process. The grain fractions of the obtained adsorbents, due to the carbon deposit being active in sorption processes, are characterized by hydrophobicity and an affinity for organic compounds.

182 080182 080

Wynalazek jest objaśniony w przykładach wykonania, które przedstawiaj ją sposób wytwarzania formowanych adsorbentów mineralno-węglowych z różnych surowców wyjściowych.The invention is explained in embodiment examples which present a method for producing formed mineral-carbon adsorbents from various starting raw materials.

Przykład I. 1000 kg odpadowej ziemi bielącej pochodzenia bentonitowego z rafinacji końcowej oleju rzepakowego, zawierającej 30% masowych substancji organicznej, miesza się w mieszalniku zetowym z 250 kg pylistego bentonitu, 250 kg pylistego odpadowego węgla brunatnego i dodaje się wodę, aż do uzyskania jednorodnej masy o konsystencji ciasta. Następnie z tak przygotowanej masy wytłacza się na wytłaczarce ślimakowej, wyposażonej w głowicę podobną do dna sitowego, kształtki w postaci cylindrycznych wytłoczek o średnicach od 0,5 mm do 6 mm. Wytłoczki suszy się w suszarce komorowej, w temperaturze 373 K - 403 K, w wyniku czego uzyskują one żądaną wytrzymałość mechaniczną i dzięki czemu zachodzi częściowe spolimeryzowanie substancji organicznej. Wysuszone wytłoczki kruszy się i poddaje obróbce cieplnej w piecu obrotowym, w ciągu 15 minut, przy temperaturze 923 K w środkowej strefie pieca. Karbonizację prowadzi się przy niedomiarze tlenu i przeciwprądowym przepływie gazów reakcyjnych w stosunku do kierunku podawania karbonizowanego surowca. W trakcie obróbki cieplnej w piecu obrotowym tworzy się depozyt węglowy o mikroporowatej strukturze. Wytworzony adsorbent chłodzi się, rozdrabnia przy użyciu łamacza dwuwalcowego i segreguje na frakcje za pomocą przesiewacza sitowego. Otrzymuje się 1050 kg formowanego adsorbenta mineralno-węglowego, w postaci regularnych ziaren o średnicyExample I. 1,000 kg of waste bentonite-based bleaching earth from the final refining of rapeseed oil, containing 30% organic matter by mass, is mixed in a Z-type mixer with 250 kg of powdered bentonite and 250 kg of powdered waste lignite, and water is added until a homogeneous dough-like mass is obtained. The prepared mass is then extruded using a screw extruder equipped with a head similar to a sieve bed into cylindrical extrudates with diameters ranging from 0.5 mm to 6 mm. The extrudates are dried in a chamber dryer at a temperature of 373 K - 403 K, as a result of which they achieve the desired mechanical strength and partially polymerize the organic matter. The dried extrudates are crushed and heat treated in a rotary kiln for 15 minutes at a temperature of 923 K in the central zone of the kiln. Carbonization is carried out with an oxygen deficiency and a countercurrent flow of reaction gases relative to the feed direction of the carbonized raw material. During heat treatment in the rotary kiln, a carbon deposit with a microporous structure is formed. The resulting adsorbent is cooled, crushed using a two-roll crusher, and segregated into fractions using a sieve screen. 1050 kg of formed mineral-carbon adsorbent is obtained, in the form of regular grains with a diameter of

2,5 mm - 3,0 mm i zawartości depozytu węglowego 8,5% masowych. Porowatość adsorbenta wynosi 0,58%, powierzchnia właściwa BET 218 m²/g, objętość porów 0,28 cm³/g, objętość mikroporów 0,07 cm3/g, liczba metylenowa 4, nasiąkliwość wodą 0,5 - 1,2 g/cm, nasiąkli wość w stosunku do frakcji naftowych 0,6 g/cmm Przez złoże adsorbenta, z obciążeniem około 1 dm3/h, przepuszczano wodę gruntową zanieczyszczoną paliwem w ilości 20 - 60 mg paliwa na dm3 wody. Po 200 godzinach ciągłej pracy złoża skuteczność usuwania zanieczyszczeń naftowych wyniosła około 99% - 98%. Stężenie paliwa w wodzie opuszczającej złoże adsorbenta wynosiło około 1 mg/dm3. Wykonano również badania w dużym układzie adsorpcyjnym, składającym się z separatora przegrodowego o pojemności 2 m3 i adsorbera o pojemności 250 dm3 złoża adsorbenta formowanego. Przez układ adsorpcyjny przepuszczano wodę zanieczyszczoną paliwem lotniczym w ilości 10-50 mg paliwa na litr wody. Badania prowadzono w sposób ciągły przez 44 dni, stosując różne obciążenia, przez 5 dni -1 litr na godzinę, a następnie 5 litrów na godzinę. Ogółem przepuszczono przez adsorbent 540 m3 wody. Zawartość węglowodorów i węglowodorów aromatycznych w wodzie opuszczającej adsorber była na granicy ich oznaczalności, czyli odpowiednio 0,1 g/dm3 i 0,01 g/dm3.2.5 mm - 3.0 mm and a carbon deposit content of 8.5% by weight. The adsorbent porosity is 0.58%, BET specific surface area is 218 ^m2 /g, pore volume is 0.28 ^cm3 /g, micropore volume is 0.07 cm3/g, methylene number is 4, water absorption is 0.5 - 1.2 g/cm3, and water absorption relative to petroleum fractions is 0.6 g/cm3. Groundwater contaminated with fuel was passed through the adsorbent bed at a load of approximately 1 dm3/h, at a rate of 20-60 mg of fuel per dm3 of water. After 200 hours of continuous bed operation, the removal efficiency of petroleum contaminants was approximately 99% - 98%. The fuel concentration in the water leaving the adsorbent bed was approximately 1 mg/dm3. Tests were also conducted in a large adsorption system consisting of a 2 m³ baffle separator and an adsorber with a 250 dm³ formed adsorbent bed. Water contaminated with aviation fuel was passed through the adsorption system at a rate of 10-50 mg of fuel per liter of water. The tests were conducted continuously for 44 days, using various loads: 1 liter per hour for 5 days, and then 5 liters per hour. A total of 540 m³ of water was passed through the adsorbent. The hydrocarbon and aromatic hydrocarbon content in the water leaving the adsorber was at the limit of detection, i.e., 0.1 g/dm³ and 0.01 g/dm³, respectively.

Przykłady II-X. Sposoby wytwarzania formowanych adsorbentów mineralno węglowych prowadzi się analogicznie jak opisano w przykładzie pierwszym, przy czym ilość poszczególnych składników wyjściowych, parametry karbonizacji i charakterystykę otrzymanych adsorbentów przedstawia tabela.Examples II-X. The methods for producing formed mineral-carbon adsorbents are carried out analogously to those described in the first example, where the amounts of individual starting components, carbonization parameters and characteristics of the obtained adsorbents are presented in the table.

182 080182 080

TabelaTable

Numer przykładuExample number X X o about et Si o v~> Cl et Si o v~> Cl 1000kg 1000kg X H-t X H-t Ch Ch 200kg 200kg 1000kg 1000kg 400kg 400kg VIII VIII oo oo 1200kg 1200kg 1000kg 1000kg ł—· £ ł—· £ r- r- 1000kg 1000kg 200kg 200kg et ^4 O O m et ^4 O O m VI VI Ό Ό et •id o o et •id o o 500kg 500kg 500kg 500kg > > et Si O <n Cl et Si O <n Cl 1000kg 1000kg > >—I > >—I TJ- TJ- br. o o <n br. o o <n 500kg 500kg et u»d o v~> Cl et u»d o v~> Cl ao si o ao si o ł—· F— 1—M ł—· F— 1—M m m 1000kg 1000kg et o Cl et o Cl 250kg 250kg a and Cl Cl 200kg 200kg ao u* o ΙΓ) Cl ao u* o IΓ) Cl 1250kg 1250kg Stosowane składmkr wyjściowe Parametty karbonizacji Wytworzoyy adsorbent Used starting compositions Carbonization parameters Produced adsorbent Pyiieta ziemia bieląca mootmorylooitowa aktywowona kwasamiAcid-activated moroccolite bleaching earth Pylieta ziemna bieląaa krzemionkowa akeywOwnna kwasami Soil dust, silica bleach, acidic 1 PylstU ziemna diatomitowa1 Diatomite earth dust Ργ^ίν bentonit Py^yin bentonite Zużyte zaolejoma monemorylonitowa ziemna bieląaa z przemysłu tłuszczowegoUsed oily monemorylonite earth bleach from the oil and fat industry Zużyte zaobejona montmorylonitowa ziemna bieląca z przemysłu rafineryjnegoSpent treated montmorillonite earth bleach from the refinery industry Zużyte zaolejona krzemionkowa ziemna bieląaa z przemysłu tłuszczowegoSpent oily silica earth bleach from the grease industry Zużyte zaolejona krzemionkowa ziemna bieląaa z przemysłu rafineryjnegoSpent oily silica-based earth bleach from the refinery industry Kwasy tłuszczowe i ich pochodneFatty acids and their derivatives Kwayy naftenowe i ich pochodneNaphthenic acids and their derivatives Subsorneje żywiczne pochodzenća naftowegoResinous substances of petroleum origin

182 080 tabela ciąg dalszy182 080 table continued

o about 00 24 o o 00 24 o o lOOkg lOOkg lOOkg lOOkg ot 24 O Cl ot 24 O Cl lOOkg lOOkg ot 24 O O f ¹ i ot 24 O O f ¹ and Ilość zapewniająca uzyskanie jednolitej masyAmount required to obtain a uniform mass 823K 823K V) O O wt V) O O Tue M 24 O 1/Ί Ή M 24 O 1/Ί Ή m 1 Cl m 1 Cl cC- WT oo*' cC- WT oo*' 0,55% 0.55% 145 145 0,14 0.14 et o O et o O 200kg 200kg ot 24 O O ot 24 O O iż o o 00 that o o 00 w O O Cl in O O Cl Ot 24 O Ch Ot 24 O Ch 2,5-3 mm 2.5-3 mm WT WT cC θ' cC θ' 148 148 0,16 0.16 oo oo Ot O o ciOh Oh Oh et 24 o o et 24 o o ŁZ Cl oo ŁZ Cl oo cn O O T Cl cn O O T Cl ot 24 O O Cl Cl ot 24 O O Cl Cl 2-3 mm 2-3 mm 11,4% 11.4% 0,43% 0.43% 120 120 WT O* Tue O* r-~ r-~ 850K 850K w O O WT w O O WT ot 24 O <z~> m ot 24 O <z~> m 2-2,5 mm 2-2.5 mm 9,0% 9.0% X® 00 tj- θ' X® 00 tj- θ' 140 140 0,17 0.17 Ό Ό M 24 O v> M 24 O v> 150kg 150kg ot 24 O ot 24 O tz cn Cs tz cn Cs O O 00 O O 00 ot 24 O OO σ\ ot 24 O OO σ\ 3-3,5mm 3-3.5mm 10% 10% 0,50% 0.50% 168 168 θ' θ' wt Tue lOOkg lOOkg 150kg 150kg ot o 1' t ot o 1' t 873K 873K W5 O O 00 W5 O O 00 ot 24 O O Ch ot 24 O O Ch 3-3,5mm 3-3.5mm 8,7% 8.7% 0,68% 0.68% 201 201 0,18 0.18 Ot 24 O O m Ot 24 O O m b0 WT Cl b0 WT Cl ci you ot 24 O 1' t ot 24 O 1' t Ot 24 O Cl Ot 24 O Cl Ot 24 V) Of 24 V) ί4ί m Cl Cl ί4ί m Cl Cl ΙΛ O O Ό ΙΛ O O Ό Ot 3, o m Tt Ot 3, o m Tt 3-3,5 mm 3-3.5 mm c> c> 0,62% 0.62% 186 186 0,21 0.21 m m 250kg 250kg lOkg 10kg Ot 24 O Cl Ot 24 O Cl ί!Ζί m Cl r- ί!Ζί m Cl r- WI O O O Cl WI O O O Cl Ot 24 O Of 24 O ε ε WT m 1 m ε ε WT m 1 m 8,0% 8.0% 0,55% 0.55% 223 223 0,30 0.30 Cl Cl 1250kg 1250kg ot 24 O ot 24 O m Cl σ\ m Cl σ\ tn O O <J\ tn O O <J\ ot 24 O O tT Cl ot 24 O O tT Cl 2,5-3mm 2.5-3mm 8,5% 8.5% 0,70% 0.70% 210 210 0,29 0.29 - - Celuloza i pochodneCellulose and derivatives & ii ε o Om & ii ε o Om Inne organiczne substancje żywiczneOther organic resinous substances Pylisty sorbent mineralnowęglowy (< 0,2mm)Powdery mineral-carbon sorbent (< 0.2 mm) Pylisty węgiel drzewny (< 0,2mm)Charcoal dust (<0.2mm) Pylisty węgiel brunatny (< 0,2mm)Powdery brown coal (<0.2mm) Szkło wodneWater glass Węglan soduSodium carbonate Tlenek i/lub wodorotlenek wapniaCalcium oxide and/or hydroxide Wodorotlenek soduSodium hydroxide Wodą rozcieńczony kwas mineralny Mineral acid diluted with water Temperatura karbonizacjiCarbonization temperature ^:u .§ c o X> c3 24 U ^: u .§ c o X> c3 24 U Ilość wytworzonego adsorbentaAmount of adsorbent produced | Średnica granul adsorbenta | Adsorbent granule diameter Ilość depozytu węgłowegoAmount of coal deposit PorowatośćPorosity Powierzchnia właśc.BET[m²/g] Specific surface area BET [m ² /g] Objętość porów [cm³/g] Pore volume [cm ³ /g]

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.Publishing Department of the Polish Patent Office. Circulation: 60 copies.

Cena 2,00 zł.Price 2.00 PLN.

Claims

Patent claims

Method for the production of molded mineral-carbon adsorbents, characterized in that 5 - 60% by mass of the porous inorganic matrix in the form of a dust, preferably in the form of montmorillonite and / or silica earth, activated with mineral acids and covered with an organic substance in the form of fatty acids, naphthenic acids and their derivatives and / or resin substances, are mixed with 5 - 45% by mass of bentonite dust and 0 - 40% by mass of pulverized wood charcoal and / or other solids containing carbon, and then water or diluted electrolytes and mixed until a uniform, homogenized mass is obtained, from which extrudates are formed, dried, crushed and carbonized, then ground and segregated into fractions.

2. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the carbonization process is carried out in a rotary kiln, under oxygen deficiency conditions, in a counter-current flow of the feed to the reaction gases, and at a temperature of 673 K - 1223 K, preferably 773 K - 1023 K.

3. The method according to p. The process of claim 1, wherein waste bleaching earths from the final refining of edible oils are used as the porous inorganic matrix.

4. The method according to p. The method of claim 1, wherein the wood processing char is charcoal dust.

5. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the carbon-containing powdery solids are mineral-carbon dust, lignite dust, carboxymethylcellulose, sawdust, used bleaching earths from the fat and refining industries, polymers and rubbers.

6. The method according to p. The process of claim 1, wherein the diluted electrolytes are water glass, sodium hydroxide or dilute mineral acid.