PL182378B1 - Sposób przerobu materialu odpadowego zawierajacego chlorowiec PL - Google Patents
Sposób przerobu materialu odpadowego zawierajacego chlorowiec PLInfo
- Publication number
- PL182378B1 PL182378B1 PL96322365A PL32236596A PL182378B1 PL 182378 B1 PL182378 B1 PL 182378B1 PL 96322365 A PL96322365 A PL 96322365A PL 32236596 A PL32236596 A PL 32236596A PL 182378 B1 PL182378 B1 PL 182378B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- halogen
- waste material
- compounds
- alkaline earth
- earth metal
- Prior art date
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 64
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims abstract description 40
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 26
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 22
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- -1 alkaline earth metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 150000005325 alkali earth metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims 3
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 claims 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 6
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003321 atomic absorption spectrophotometry Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 1
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007130 inorganic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910000634 wood's metal Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/34—Dehalogenation using reactive chemical agents able to degrade
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/36—Detoxification by using acid or alkaline reagents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2203/00—Aspects of processes for making harmful chemical substances harmless, or less harmful, by effecting chemical change in the substances
- A62D2203/04—Combined processes involving two or more non-distinct steps covered by groups A62D3/10 - A62D3/40
Landscapes
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
1. Sposób przerobu materialu odpadowego zawierajacego chlorowiec, w szczególnosci materialu odpadowego zawierajacego PCW, obejmujacego etap rozkladu, podczas którego material odpadowy ogrzewa sie do temperatury pomiedzy 150 i 750°C w obecnosci zwiazku reagujacego z chlorowcem wybranego sposród wodorotlenków metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, weglanów metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych i ich mieszanin, znamienny tym, ze w strefie ogrzewania materialu odpadowego zawierajacego chlorowiec reakcje prowadzi sie w zasadniczo zamknietym ukladzie, istotnie bez dodawania wody, tak aby ustanowic kontrolowane samoczynne cisnienie wyzsze od cisnienia atmosferycznego, zasadniczo powyzej 2 barów, w czasie reakcji, od 1 do 100 godzin, wystarczajacym dla prze- miany istotnie calej ilosci chlorowca znajdujacego sie w materiale odpadowym na halogenki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest dostarczenie ulepszonego sposobu przerobu materiału odpadowego zawierającego chlorowiec, prostego i mniej kosztownego niż znane sposoby, a także zapewniającego usunięcie zasadniczo wszystkich atomów chlorowca z materiału odpadowego bez spowodowania niekontrolowanej emisji do środowiska i korzystnie ze znacznie zmniejszoną lub wyeliminowaną emisją do środowiska gazowych kwasów zawierających chlorowiec. Cel ten osiąga się sposobem według wynalazku.
Przedmiotem wynalazku jest więc sposób przerobu materiału odpadowego zawierającego chlorowiec, w szczególności materiału odpadowego zawierającego PCW, obejmujący etap rozkładu, podczas którego materiał odpadowy ogrzewa się do temperatury pomiędzy 150 i 750°C w obecności związku reagującego z chlorowcem wybranego spośród wodorotlenków metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, węglanów metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych i ich mieszanin, polegający na tym, że w strefie ogrzewania materiału odpadowego zawierającego chlorowiec reakcję prowadzi się w zasadniczo zamkniętym układzie, istotnie bez dodawania wody, tak aby ustanowić kontrolowane samoczynne ciśnienie wyższe od ciśnienia atmosferycznego, zasadniczo powyżej 2 barów, w czasie reakcji, od 1 do 100 godzin, wystarczającym dla przemiany istotnie całej ilości chlorowca znajdującego się w materiale odpadowym na halogenki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych.
Zgodnie z wynalazkiem stosuje się układ zamknięty zawierający również strefę skraplania, w której skrapla się para wodna i lotne związki wydzielane z materiału odpadowego. Korzystnie stosuje się w etapie rozkładu temperaturę pomiędzy 250 i 350°C, ciśnienie w etapie rozkładu pomiędzy 5 i 100, korzystnie 10 i 75 barów. Związek reagujący z chlorowcem wybiera się spośród związków wapnia, związków sodu i ich mieszanin. Materiał odpadowy może zawierać związki ołowiu, a dodanym związkiem reagującym z chlorowcem jest Ca(OH)2. Korzystnie materiał odpadowy podaje się w sposób ciągły do rury wlotowej reaktora rozkładu, a produkt reakcji usuwa się w sposób ciągły przez jeden lub więcej wylotów, korzystnie jeden wylot dla produktu gazowego, a inny wylot dla pozostałości. Pozostałość otrzymaną w etapie rozkładu przemywa się
182 378 wodnym rozpuszczalnikiem, korzystnie czystą wodą, a części rozpuszczalne i nierozpuszczalne pozostałości rozdziela się.
Jak wspomniano, sposób prowadzi się „w istocie bez dodawania wody”. To wyrażenie, odróżniające wynalazek od dotychczasowego stanu techniki cytowanego uprzednio, bierze pod uwagę fakt, że niektóre materiały odpadowe mogą być wilgotne, a także, że związek reagujący z chlorowcem może być wprowadzony w postaci pompowanego szlamu, co będzie dalej objaśnione.
Jak wspomniano uprzednio, od dawna stosowano związki reagujące z chlorowcem, takie jak wodorotlenki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych oraz węglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych do zobojętniania kwasów zawierających chlorowiec, wydzielanych podczas rozkładu materiału odpadowego zawierającego chlorowiec, np. w szczególności podczas pirolizy HC1. Jednakże nigdy nie wiedziano i nie wspomniano, że ciśnienie reakcji może mieć jakikolwiek wpływ na reaktywność i efekt zobojętnienia.
Tak więc jest całkiem nieoczekiwane, że stosując sposób według wynalazku do przerobu materiału odpadowego zawierającego chlorowiec, można w prosty sposób usunąć zasadniczo wszystkie atomy chlorowca w postaci soli chlorowca, a przez to uniknąć emisji kwasów chlorowcowych do środowiska.
Sposób można stosować do rozkładu prawie każdego rodzaju materiału odpadowego zawierającego chlorowiec, takiego jak materiał zawierający PCW lub inne materiały zawierające polimer chlorowcowy.
Temperatura w etapie rozkładu wynosi korzystnie pomiędzy 250 i 350°C. Rozkład chlorowca rozpoczyna się przy około 150°C, ale reakcja przebiega raczej powoli w tej temperaturze. Z drugiej strony, temperatury ponad 350°C nie zwiększają zasadniczo prędkości reakcji.
Ciśnienie w etapie rozkładu wynosi korzystnie powyżej 2 barów, a najkorzystniej - powyżej 5 barów. Najlepsze wyniki osiąga się przy ciśnieniach w zakresie od 10 do 75 barów.
Optymalny czas przerobu w etapie rozkładu zależy w dużym stopniu od rodzaju przerabianego materiału, jego ilości oraz temperatury/ciśnienia i zastosowanego wyposażenia jak również od ogólnych warunków przenoszenia ciapła. Zgodnie z dalszymi objaśnieniami czas reakcji powinien być wystarczający dla zapewnienia przemiany istotnie całej ilości chlorowca znajdującej się w odpadzie na halogenki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych.
We wszystkich przypadkach okres 24 godzin wystarcza dla całkowitego rozkładu atomów chlorowca w materiale odpadowym. W większości przypadków optymalny czas przerobu wynosi 4 - 16 godzin, ale krótszy czas może być wystarczający.
Wybór związku reagującego z chlorowcem zależy zwykle od ceny tego związku. Jednakże, zgodnie z dalszymi objaśnieniami, różne produkty reakcji otrzymane przy użyciu różnych związków reagujących z chlorowcem, mogą mieć również wpływ na wybór tego związku reagującego z chlorowcem.
Związek reagujący z chlorowcem może znajdować się częściowo lub całkowicie, z uwagi na swój charakter, w materiale odpadowym, t.j. w postaci kredy, dolomitu lub związków polimerowych zawierających takie związki reagujące z chlorowcem jako wypełniacz. Zwykle konieczne jest co najmniej dodanie części związku reagującego z chlorowcem.
Związek reagujący z chlorowcem można dodawać w postaci brył, granulatu, proszku lub w dowolnej innej postaci. Najkorzystniej jest dodawać związek reagujący z chlorowcem w postaci proszku lub granulatów. W razie potrzeby można wprowadzać związek reagujący z chlorowcem w postaci pompowanego wodnego szlamu.
Nie jest rzeczą decydującąjak dodaje się związek reagujący z chlorowcem do odpadu. Można ten związek umieścić w postaci warstwy nad materiałem odpadowym, można go nieco wymieszać z odpadem w reaktorze obrotowym lub można stworzyć mieszankę związku z materiałem odpadowym.
Materiał odpadowy można rozdrobnić lub zgranulować, ale nie jest to konieczne dla zastosowania sposobu według wynalazku. Jeśli materiał odpadowy jest rozdrobniony to zajmuje mniej miejsca i można zwiększyć wydajność aparatu do prowadzenia sposobu według wynalazku.
182 378
Zwykle można ocenić ilość atomów chlorowca w poszczególnym rodzaju materiału odpadowego. Użyteczne jest zbadanie małej próbki na zawartość w niej chlorowca. Można to wykonać w skali laboratoryjnej stosując zwykłe metody badania, takie jak piroliza.
Zawartość związków reagujących z chlorowcem w materiale odpadowym można również ocenić lub zbadać, ale w praktyce jest to mniej istotne, gdyż ilość ta jest zwykle mała, a nadmiar związków reagujących z chlorowcem nie ma szkodliwego wpływu ani na sposób ani na środowisko. Jednakże, jeśli w materiale odpadowym występują duże ilości związków reagujących z chlorowcem, co ma miejsce w przypadku mieszanek PCW używanych przy produkcji kabli elektrycznych, to użyteczne jest uwzględnienie tych ilości w obliczeniach, gdyż dodatek związków reagujących z chlorowcem można wówczas zmniejszyć proporcjonalnie do ilości zawartych już w materiale odpadowym.
Ilość dodanych związków reagujących z chlorowcem wynosi korzystnie pomiędzy 0,5 i 4, a najkorzystniej 1 - 2 razy więcej niż stechiometryczna ilość atomów chlorowca w materiale odpadowym lub całkowita ilość związku lub związków reagujących z chlorowcem bądź dodanych bądź też zawartych w materiale odpadowym wynosi korzystnie pomiędzy 0,5 i 4, korzystnie 1 - 2 razy więcej niż stechiometryczna ilość atomów chlorowca w materiale odpadowym.
Odpowiednią ilość można określić przez oznaczenie zawartości chlorowca w materiałach polimerowych, zgodnie z poniższym przykładem dla chloru.
Związek reagujący z chlorowcem dodaje się korzystnie przed etapem rozkładu, ale można go też dodawać w sposób ciągły lub periodyczny w dwóch lub więcej etapach przed i podczas etapu rozkładu lub tylko podczas etapu rozkładu.
W poniższych wzorach „AK” oznacza jon metalu alkalicznego, „AE” oznacza jon metalu ziem alkalicznych, a „HA” oznacza jon chlorowca.
Reakcja przebiega zgodnie z następującymi schematami:
AK2CO3 + 2HHA -> 2AKHA(s) + H2O(g) + CO2(g)R1
AKHCO3 + HHA -> AKHA(s) + H2O(g) + CO2(g)R2
ΑΚΟΗ + HHA -> AKHA(s) + H2O(g)R3
AECO3 + 2HHA -► AEHA2(s) + H2O(g) + CO2(g)R4
AE(OH)2 + 2HHA -> AEHA2(s) + H2O(g)R5
Zgodnie z wynalazkiem, wodę wytworzoną podczas reakcji i lotne związki uwolnione z materiału odpadowego usuwa się korzystnie ze strefy reakcji i skrapla w oddzielnej strefie skraplania. Pozwala to na zwiększenie użytecznej objętości reaktora i ułatwia kontrolę samoczynnego ciśnienia powstającego podczas reakcji.
Jeśli w materiale odpadowym występują związki ołowiu, to jony ołowiu mogą reagować z chlorowcowym kwasem dając PbHA2, np. jeśli ołów jest obecny jako PbCO3, to może reagować zgodnie z następującym schematem reakcji:
(PbCO3)2 Pb(OH)2 + 6HHA 3PbHA2(s) + 2CO2(g) + 4H2O(g) R6
To czy związki ołowiu będą reagować z kwasami zawierającymi chlorowiec zależy przede wszystkim od ilości i rodzaju innych występujących związków reagujących z chlorowcem, od temperatury reakcji, czasu reakcji i ciśnienia reakcji.
Jeśli pożądana jest reakcja związku ołowiu z kwasem zawierającym chlorowiec, to temperatura powinna być korzystnie wyższa niż 250°C, związki reagujące z chlorowcem powinny być korzystnie węglami lub wodorotlenkami, ciśnienie powinno być zgodne z wynalazkiem, a czas reakcji powinien być dłuższy niż 4 godziny, korzystnie - dłuższy niż 12 godzin.
Nieorganiczny produkt reakcji można wyługować z popiołu i użyć ponownie, np. jeśli AE oznacza Ca, to CaCl2 można użyć ponownie jako środek strącający dla fosforu w wodach odpadowych lub jako środek do posypywania dróg (sól).
182 378
Materiał odpadowy użyty w następujących przykładach jest materiałem odpadowym z produkcji kabli, złożonym z PCW, plastifikatorów, kresy, stabilizatorów i małych ilości pigmentów itd. Otrzymano następujący średni skład (procenty wagowe):
PCW: 43,9%
Plastyfikator: 24,5%
Kreda: 30,0%
Stabilizator: 1,0%
Inne materiały: 0,6%
PCW zawiera w przybliżeniu 58% wagowych chloru, t.j. część chlorowca lub chlorowa w materiale odpadowym stanowi około 25,5% wagowych. Stabilizator jest zasadowym związkiem węglanu ołowiu (PbCO3)2 Pb(OH)2.
Krótki opis rysunków
Rysunek 1 przedstawia schemat reaktora używanego w następujących przykładach.
Rysunki 2, 3 i 4 przedstawiają ciśnienie/temperatury niektórych badań w przykładzie 3.
Oznaczenie chloru w materiałach polimerowych.
W razie potrzeby, ilość związków reagujących z chlorowcem można określić zgodnie z oznaczeniem chloru w materiałach odpadowych w następujący sposób:
x 4 g materiału polimerowego odważa się na wadze wysokiej dokładności z dokładnością do 0,1 mg i ekstrahuje eterem w aparacie Soxhleta przez około 16 godzin.
Ekstrakt eterowy odparowuje się i odważa na wadze wysokiej dokładności.
0,1 g ekstraktu eterowego odważa się na wadze wysokiej dokładności z dokładnością do 0,1 mg, wprowadza do kolby Kjeldahla i dodaje 20 ml stężonego H2SO4 i 5 ml stężonego HNO3. Kolbę Kjeldahla ogrzewa się od około 150°C do 275°C na łaźni metalowej Woods w ciągu 2 godzin.
Utrzymuje się stałą temperaturę przez 14 godzin.
Wytworzony gaz zbiera się ilościowo (w ciągu 16 godzin) w płuczce Friedricha zawierającego 25,00 ml AgNO3, 5 ml stężonego HN03 i 30 ml demineralizowanej wody. Zawartość płuczki przesącza się przez lejowaty filtr szklany, a następnie miareczkuje metodą Volharda do osiągnięcia słabego zabarwienia czerwonawobrunatnego.
Obliczenie wykonuje się jako % Cl w polimerze w pierwotnej próbce = Cl z % ekstraktu/100 = % Cl w polimerze.
Alternatywnie prowadzi się ekstrakcję w aparacie Soxteca w ciągu 50 minut.
W dalszym opisie oznaczenie chloru wykonano przy pomocy Euroglas Coulometric System ESC 2000.
Ta metoda odznacza się względną niepewnością 10%.
Przykład 1 (przykład odniesienia)
Z materiału odpadowego przygotowano 4 różne materiały do badań.
AO był materiałem odpadowym bez dodatków. Materiały nr 3,6 i 7 przygotowano dodając związek reagujący z chlorowcem według następującego schematu:
Materiał nr 3: PCW odn. + 5,75% wag. CaCO3
Materiał nr 6: PCW odn. + 4,00% wag. Ca(OH)2
Materiał nr 7: PCW odn. + 5,98% wag. Ca(OH)2
Próbki 3, 6 i 7 zmieszano w ugniatarce Brabrandera do uzyskania jednorodności, t.j. do mieszanki wprowadzono sole i materiał odpadowy PCW.
Wszystkie materiały do badań zostały zgranulowane (granulaty około 6 mm).
Dwie próbki po 25 g każdego z badanych materiałów obrabiano w otwartym tyglu umieszczonym w piecu, odpowiednio w 350°C. Czas obróbki wynosił 16 godzin. Określono ciężar kokosowej pozostałości i obliczono ciężar materiału odgazowanego. Pozostałości przemyto wodą, wyługowano rozpuszczalne sole CaCl2 i PbCl2, a wyługowany produkt suszono w piecu w 150°Ć i określono jego ciężar. Przemywanie kontrolowano mierząc przewodnictwo ługowanego produktu. Przewodnictwo wynika głównie z obecności jonów chlorowych, a ługowanie kontynuowa
182 378 no, aż do chwili gdy porcja wody przemywającej (ługującej) miała przewodnictwo nieco wyższe lub równe przewodnictwu „nie używanej” wody do przemywania.
Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
| Próbka Nr. | Temperatura pieca | Pozostałością kokosowe % 1 | Ługowanie pozostałości kokosowych %n | Ługowanie materiału wyjściowego %) | Odgazowanie %Ί | Pb (ppm) |
| OA | 350 | 43,2 | 31,2 | 13,48 | 56.8 | - |
| 3 | 350 | 41,5 | 30,7 | 12,74 | 58,5 | - |
| 6 | 350 | 44,9 | 35,6 | 15,98 | 55,1 | - |
| 7 | 350 | 47,7 | 32,2 | 15,36 | 52,3 | - |
| OA | 320 | 47,9 | 31,1 | 14,90 | 52,1 | 1542 |
| 3 | 320 | 48,4 | 32,5 | 15,73 | 51,6 | 810 |
| 6 | 320 | 51,9 | 31,9 | 16,56 | 48,1 | 600 |
| 7 | 320 | 52,2 | 34,8 | 18,17 | 47,8 | 330 |
Wszystkie procenty są procentami wagowymi
Przykład 2 (przykład odniesienia)
Zbadano 16 próbek po 25 g kablowego materiału odpadowego. Każdąpróbkę zgranulowano i umieszczono w tyglu przykrytym luźno pasującą ceramiczną pokrywką, stechiometryczną ilość kredy w postaci proszku bądź zmieszano z próbkami (bez ścisłego połączenia) bądź umieszczono jako warstwę na próbkach. Czas przerobu wybrano 16 lub 8 godzin. Temperatura wynosiła bądź 280°C bądź też 300°C.
Obliczono procent wagowy pozostałości kokosowych, produktu odgazowanego, produktu wyługowanego z pozostałości, odpowiednio, jako procent wagowy pozostałości koksowych i całkowitego produktu, jak również stężenie Pb w wyługowanym produkcie. Stopień przereagowania określono według wzoru:
ciężar H] ciężar molowy H .
—---— x —-----------— = stopień przereagowania ciężar Ho ciężar molowy H, w którym Ho oznacza związek reagujący z chlorowcem, dodany do materiału odpadowego plus związek reagujący z chlorowcem, zawarty w materiale odpadowym (ocena), a H| oznacza produkty reakcj i zawierające chlorowiec. Warunki badania i wyniki badania przedstawiono w tabeli 2.
Tabela 2
| Próbka nr | Dodana kreda | Wielkość cząstek | Tempera tura/Czas °C/godziny | Odgazowywanie %υ | Pozostałość kokosowa | Produkt wyługowany %*’z pozostałości kokosowych | Produkt wyługowany %*’z materiału wyjściowego | Pb (ppm) | Stopień przereagowania |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 12 | (-)/CaCO3 | > 4 mm | 300/16 | 51,5 | 48,5 | 27,6 | 13,39 | 5816 | 40,20 |
| 13 | (-)/CaCO3 | < 1 mm | 300/16 | 52,9 | 47,1 | 30,3 | 14,27 | 5374 | 42,86 |
| 14 | (+)/CaCO3 | >4 mm | 300/16 | 44,5 | 55,5 | 23,6 | 13,10 | 5617 | 32,44 |
| 15 | (-yCaCO-, | < 1 mm | 300/16 | 48,8 | 51,2 | 27,0 | 13,82 | 5572 | 34,25 |
182 378 cd. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 16 | (+)/Ca(OH)2 | >4 mm | 300/16 | 43,1 | 56,9 | 33,3 | 18,95 | 281 | 49,29 |
| 17 | (-)/Ca(OH)2 | < 1 mm | 300/16 | 44,0 | 56,0 | 36,5 | 20,44 | 705 | 53,25 |
| 18 | (+)/CaCO3 | >4 mm | 280/16 | 41,6 | 58,4 | 25,3 | 14,78 | 4680 | 36,61 |
| 19 | (-)/CaCO3 | < 1 mm | 280/16 | 45,5 | 54,5 | 26,9 | 14,66 | 4917 | 36,32 |
| 20 | (+)/Ca(OH)2 | >4 mm | 280/16 | 42,0 | 58,0 | 32,0 | 18,56 | 138 | 48,35 |
| 21 | (-)/Ca(OH)2 | < 1 mm | 280/16 | 44,6 | 55,4 | 34,1 | 18,89 | 1197 | 49,22 |
| 22 | (-)/CaCO3 | >4 mm | 300/8 | 42,2 | 57,8 | 24,6 | 14,22 | 2670 | 42,70 |
| 23 ' | (-)/Ca(OH)2 | < 1 mm | 300/8 | 41,6 | 58,6 | 30,4 | 17,75 | 524 | 53,31 |
| 24 | (-)/CaCO3 | >4 mm | 300/8 | 47,1 | 52,9 | 24,6 | 13,01 | 2590 | 32,24 |
| 25 | (-)/Ca(OH)2 | < 1 mm | 300/8 | 44,2 | 55,8 | 33,0 | 18,41 | 397 | 47,97 |
| 26 | (+)/CaCO3 | >4 mm | 280/8 | 41,4 | 58,6 | 23,5 | 13,77 | 1343 | 34,12 |
| 27 | (+)/Ca(OH)2 | < 1 mm | 280/8 | 41,9 | 58,1 | 31,1 | 18,07 | 3277 | 47,08 |
Wszystkie procenty są procentami wagowymi (-) Kreda zmieszana z próbką (4-) Kreda umieszczona jako warstwa na próbce
Przykład 3 (według wynalazku)
W tym przykładzie zastosowano reaktor zamknięty.
Schemat reaktora przedstawiono na rys. 1, na którym
Q oznacza źródło ciepła, w tym przykładzie gorące powietrze w obiegu spowodowanym przez dmuchawę
R oznacza komorę reakcyjną lub komorę ciśnieniową
O oznacza wyciąg pośredni
A oznacza rurę wylotową
K oznacza skraplacz
V oznacza zawór
T oznacza urządzenie do rejestracji temperatury
P oznacza urządzenie do rejestracji ciśnienia
ISO oznacza izolację
Sp oznacza zasuwę
Sk oznacza „komin” dla powietrza
Zbadano 13 próbek. Próbki przygotowano z kablowego materiału odpadowego (próbki HP 1 - 4 i 7 -13) lub z materiału odpadowego rury z twardego PCW (próbka HP5) i rury z piastyfikowanego PCW (próbka HP6) i zregulowano do wymiarów ziarna około 6-20 mm, następnie dodano do próbek w przybliżeniu stechiometryczną ilość związków reagujących z chlorowcem, w postaci proszku. Ilość stechiometryczną obliczono na podstawie schematów reakcji Rl, R2, R3, R4, R5 i/lub R6.
Badanie przeprowadzono w następujący sposób:
Przerób:
Około 20 g próbkę i stechiometryczną ilość związku reagującego z chlorowcem zmieszano razem w 150 ml zlewce i przeniesiono przy pomocy wkraplacza do komory ciśnieniowej (stopień napełnienia około 90%). Komorę ciśnieniową zamknięto przy pomocy 8 mm śrub (posmarowanych pastą do gwintu „Molykote”). Przed zamknięciem komory ciśnieniowej umieszczono nową uszczelkę (uszczelkę z białego teflonu). Komorę ciśnieniową umieszczono w piecu
182 378 „gorącego powietrza” i zamknięto pokrywę pieca. Termostat dmuchawy gorącego powietrza, Bosh PHG 630-2 LCE ustawiono na 7, a wydmuch ustawiono w pozycji II. Uruchomiono rejestrator temperatury i dmuchawę. Czas, temperaturę i ciśnienie rejestrowano co 15 minut, aż do chwili wzrostu ciśnienia (>2 bary i temperatura>220°C). Następnie czas, temperaturę i ciśnienie rejestrowano co 5 minut aż do osiągnięcia żądanego maksymalnego ciśnienia. Następnie czas, temperaturę i ciśnienie rejestrowano co pół godziny. Po zakończeniu badania zarejestrowano końcową temperaturę, ciśnienie i czas. Zawór za skraplaczem ostrożnie otworzono, aby umożliwić przepływ fazy ciekłej i gazowej poprzez rurę do aparatu zbierającego ciecz i gaz. Fazę gazową zbadano na zawartość jonów chlorowca przepuszczając fazę gazową przez roztwór AgNO3. Ciecz zebrano we fiolce i pozostawiono do analizy. Pozostałości koksowe zważono natychmiast po usunięciu z komory ciśnieniowej (gdyż popiół bardzo silnie chłonie wodę).
Ługowanie
Popiół pokruszono w porcelanowym moździerzu i wlano ilościowo do 350 ml kolby stożkowej razem z 400 ml destylowanej wody. Mieszano przez około 3 godzin (mieszadło magnetyczne). Roztwór przesączono (filtr papierowy) do czaszy. Placek filtracyjny przemyto kolejno 2 x 50 ml wody destylowanej. Wyługowany produkt i filtr/placek filtracyjny suszono w 105°C. Określono (wagowo) produkt wyługowany i pozostałości koksowe po ługowaniu.
Pozostałość po prażeniu:
Wysuszoną wyługowaną pozostałość koksową wprowadzono do tygla, który wyżarzono w 600°C przez 24 godziny. Określono (wagowo) pozostałość po prażeniu.
Określenie stężenia Pb i produkcie wyługowanym i w pozostałości po prażeniu.
Produkt wyługowany:
Około 1 g wyługowanego produktu zmieszano z 10 ml 65% HNO3 i 10 ml wody destylowanej i ogrzano (do rozpuszczenia). Następnie rozcieńczono wodą destylowaną do 100 ml.
Pozostałość po prażeniu:
Około 1 g pozostałości po prażeniu zmieszano z 10 ml 65% HNO3 i razem z około 10 ml wody destylowanej, przeniesiono z tygla do 10 ml kolby. Następnie ogrzewano kolbę (możliwa obecność związków nierozpuszczalnych, rdzawo-czerwony osad). Kolejno, mieszaninę przesączono i rozcieńczono do 100 ml wodą destylowaną.
Stężenie Pb mierzono przy pomocy spektrofotometrii absorbcji atomowej (Perkin Elmer model 1000 AAS).
Warunki badania i wyniki badania przedstawiono w tabelach 3 i 4.
Tabela 3
| Próbka nr | Ciężar g | Temp./Czas°C /godziny | Zasada/Dodatek g | Odgazowywanie % | Pozostałości koksowe % | Maksymalne ciśnienie | HC1 w fazie gazowej | Produkt wyługowany - % pozostałości koksowych | Produkt wyługowany - % materiału wyjściowego | Stopień przereagowania |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| HPl | 25,53 | 290/12 | CaCOj/5,0 | 23,1 | 76,9 | 60,0 barów | n.d. | 53,5 | 41,14 | 89,39 |
| HP2 | 20,32 | 290/12 | CaCOj/2,01 | 27,0 | 73,0 | 63,0 barów | n.d. | 60,2 | 43,95 | 109,06 |
| HP3 | 20,00 | 290/12 | Ca(OH)2/l,48 | 21,7 | 78,3 | 60,5 barów | n.d. | 60,5 | 47,37 | 122,80 |
| HP4 | 20,00 | 290/12 | CaCOj/1,80 | 23,5 | 76,5 | 68,0 barów | n.d. | 54,9 | 42,00 | 106,00 |
182 378 cd. tabeli 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| HP5 | 10,00 | 290/12 | CaCO3/7,80 | 23,2 | 76,8 | 58,0 barów | n.d. | 51,5 | 39,55 | 81,32 |
| HP6 | 20,00 | 290/12 | CaCOj/9,80 | 28,4 | 71,6 | 77,0 barów | n.d. | 58,0 | 41,53 | 113,76 |
| HP7 | 20,00 | 290/8 | Ca(OH)2l,48 | 32,4 | 67,6 | 32,0 barów | n.d. | 61,0 | 41,24 | 106,90 |
| HP8 | 20,00 | 290/4 | Ca(OH)2/l,48 | 26,8 | 73,2 | 32,0 barów | n.d. | 59,3 | 43,41 | 112,53 |
| HP9 | 20,00 | 290/8 | CaCOj/1,80 | 31,7 | 68,3 | 37,5 barów | n.d. | 59,3 | 40,50 | 101,98 |
| HP10 | 20,00 | 290/4 | CaCOj/1,80 | 27,0 | 73,0 | 37,0 barów | n.d. | 57,2 | 41,76 | 105,14 |
| HP11 | 20,00 | 290/8 | Na2CO3/l,91 | 31,0 | 69,0 | 38,0 barów | n.d. | 58,0 | 40,02 | 100,87 |
| HPI2 | 20,00 | 290/8 | Na2C03/3,00 | 38,9 | 61,1 | 39,0 barów | n.d. | 57,6 | 35,19 | 91,00 |
| HP13 | 20,00 | 290/100 | Ca(OH)2/l,48 | 27,9 | 72,1 | 31,5 | n.d. | 56.4 | 40,64 | 105,42 |
n.d. = nie wykryto wszystkie procenty są% wagowymi
Tabela 4
| Próbka nr | Pozostałość po prażeniu g | Pb (w pozostałości po prażeniu) mg/kg | Pb (w produkcie wyługowanym) mg | % ołowiu w wyługowaniu w % całkowitego ołowiu w materiale wyjściowym | Pozostałość po prażeniu w % materiału wyjściowego + dodany związek reagujący z chlorowcem/mg |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| HP1 | 2,640 | i.b. | 3821 | i.b. | 8,65 |
| HP2 | 0,775 | 82958 | 14643 | 68 | 3,45 |
| HP3 | 1,041 | 5035 | 8476 | 94 | 4,84 |
| HP4 | 1,179 | 22781 | 9789 | 75 | 5,41 |
| HP5 | 1,437 | 888 | 46 | *1* | 8,09 |
| HP6 | 1,105 | 246 | 53 | *2* | 3,69 |
| HP7 | 0,612 | 147736 | 5917 | 36 | 2,89 |
| HP8 | 0,650 | 178220 | 2266 | 15 | 3,03 |
| HP9 | 0,600 | 158085 | 3419 | 23 | 2,75 |
| HPI0 | 0,723 | 111343 | 3099 | 24 | 3,30 |
| HPI1 | 0,780 | 118145 | 8255 | 43 | 3,55 |
| HPI2 | 0,880 | 98148 | 8220 | 45 | 3,69 |
| HP13 | 1,460 | 112547 | 2084 | 10 | 6,73 |
* 1 * wolny od ołowiu: (całkowity ołów w pozostałości po prażeniu i w produkcie wyługowanym = 1,58 mg) *2* „wolny od ołowiu”: (całkowity ołów w pozostałości po prażeniu i w produkcie wyługowanym = 0,88 mg)
182 378
Krzywe ciśnienie/czas dla nadanych próbek HP2 i HP12 i HP13 przedstawiono odpowiednio na rys. 2, 3 i 4.
Badano produkt odgazowania, który składał się głównie z N2 i CO2 (faza gazowa) i z plastyfikatora i wody (fazy skroplone).
Na podstawie wyników widać, że stosując sposób według wynalazku można prowadzić reakcje RI - R6 praktycznie ilościowo. Wynika to m.n. z faktu, że ilość produktów chlorowcowych stanowi zwykle 40 - 44% wagowych (produktu wyługowanego w stosunku do całości).
Jeśli te dane porówna się z obliczoną teoretycznie maksymalną ilością produktu, to można doj ść do wniosku, że można prowadzić reakcj e w przybliżeniu 100% z praktycznie stechiometrycznymi ilościami, po dodaniu dodatkowej ilości związków reagujących z chlorowcem.
Stopień przereagowania w próbce nr HP1 wyniósł mniej niż 100% co wynikło z wycieku, który nastąpił w przyrządzie pomiaru ciśnienia podczas badania. Stopień przereagowania w badaniu HP5 był nieco mniejszy niż 100% z powodu przedawkowania węglanu wapnia spowodowanego nieznanym składem materiału odpadowego zawierającego PCW.
Można zauważyć, że pozostałość po prażeniu stanowi tylko około 3% wagowych pierwotnej ilości materiału odpadowego. To wskazuje, że reakcje RI - R6 prowadzono praktycznie w 100%. Powinno to być porównane z faktem, że ilość popiołu w znanych sposobach rozkładu, takich jak metody spalania, stanowi zwykle 35% - 40% wagowych.
Gdy poddaje się rozkładowi wyługowaną pozostałość koksową nie zawierającą chloru, to końcowąilość popiołu do ostatecznego osadzenia można zmniejszyć o 90 - 95% stosując sposób według wynalazku. Jest to znacznie więcej niż w przypadku stosowania zwykłych sposobów rozkładu.
HP2 PVC
FIG. 2
182 378
Temperatura Ciśnienie
FIG. 4
182 378
FIG. 1
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (13)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób przerobu materiału odpadowego zawierającego chlorowiec, w szczególności materiału odpadowego zawierającego PCW, obejmującego etap rozkładu, podczas którego materiał odpadowy ogrzewa się do temperatury pomiędzy 150 i 750°C w obecności związku reagującego z chlorowcem wybranego spośród wodorotlenków metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, węglanów metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych i ich mieszanin, znamienny tym, że w strefie ogrzewania materiału odpadowego zawierającego chlorowiec reakcję prowadzi się w zasadniczo zamkniętym układzie, istotnie bez dodawania wody, tak aby ustanowić kontrolowane samoczynne ciśnienie wyższe od ciśnienia atmosferycznego, zasadniczo powyżej 2 barów, w czasie reakcji, od 1 do 100 godzin, wystarczającym dla przemiany istotnie całej ilości chlorowca znajdującego się w materiale odpadowym na halogenki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się układ zamknięty zawierający również strefę skraplania, w której skrapla się para wodna i lotne związki wydzielane z materiału odpadowego.
- 3. Sposób według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że materiał odpadowy przerabia się w etapie rozkładu w temperaturze pomiędzy 250 i 350°C i pod ciśnieniem powyżej 2 barów przez co najmniej 1 godzinę.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że ciśnienie w etapie rozkładu wynosi pomiędzy 5 i 100, korzystnie 10 i 75 barów.
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że czas przerobu w etapie rozkładu wynosi korzystnie pomiędzy 4 i 16 godzin.
- 6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że związek reagujący z chlorowcem wybiera się spośród związków wapnia, związków sodu i ich mieszanin.
- 7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że związek lub związki reagujące z chlorowcem dodaje się do materiału odpadowego przed etapem rozkładu.
- 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że całkowita ilość związku lub związków reagujących z chlorowcem, po dodaniu związków ziem alkalicznych, a przed etapem rozkładu wynosi pomiędzy 0,5 i 4, w szczególności pomiędzy 1 i 2-krotną ilością stechiometryczną atomów chlorowca znajdujących się w materiale odpadowym.
- 9. Sposób według zastrz. 7 lub 8, znamienny tym, że dodany związek lub związki reagujące z chlorowcem są fizycznie zmieszane z materiałem odpadowym, korzystnie przy pomocy odpowiadającego sposobu.
- 10. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że związek lub związki reagujące z chlorowcem dodaje się w dwóch lub więcej etapach przed i/lub w trakcie etapu rozkładu, a całkowita ilość związku lub związków reagujących z chlorowcem bądź dodanych bądź też zawartych w materiale odpadowym wynosi pomiędzy 0,5 i 4-krotną ilością stechiometrycznąatomów chlorowca w materiale odpadowym.
- 11. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że materiał odpadowy zawiera związki ołowiu, a dodanym związkiem reagującym z chlorowcem jest Ca(OH)2.
- 12. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że materiał odpadowy podaje się w sposób ciągły do rury wlotowej reaktora rozkładu, a produkt reakcji usuwa się w sposób ciągły przez jeden lub więcej wylotów, korzystnie jeden wylot dla produktu gazowego, a inny wylot dla pozostałości.182 378
- 13. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że pozostałość otrzymaną w etapie rozkładu przemywa się wodnym rozpuszczalnikiem, korzystnie czystą wodą, a części rozpuszczalne i nierozpuszczalne pozostałości rozdziela się.* * *Wynalazek dotyczy sposobu przerobu materiału odpadowego zawierającego chlorowiec.Usuwanie materiału odpadowego zawierającego chlorowiec, takiego jak materiał odpadowy zawierający PCW (polichlorek winylu) i/lub inne polimery zawierające chlorowiec, stwarza problemy zanieczyszczenia, szczególnie dlatego, że spalanie takich chlorowcowanych materiałów organicznych powoduje uwalnianie atomów chlorowca w postaci szkodliwych produktów. Na przykład, w przypadku chlorowanych substancji organicznych może wydzielać się HCI, który z uwagi na swoje działanie korozyjne jest poważnym źródłem zanieczyszczenia środowiska.Znane są liczne sposoby przerobu takich materiałów odpadowych, takie jak sposoby karkingu katalitycznego, sposoby karkingu uwodorniającego i sposoby pirolizy. Sposoby karkingu mają tę wadę, że mogąbyć stosowane tylko do przerobu materiałów o małej zawartości polimerów zawierających chlorowiec. Ponadto, sposób karkingu jest bardzo drogi, a do realizacji tego sposobu wymagane są duże instalacje odporne na działanie kwasu.Sposoby pirolizy są na ogół bardziej elastyczne i można je stosować do przerobu większości materiałów odpadowych.Opis patentowy EP-A1-0 125 383 ujawnia sposób rozkładu organicznego materiału odpadowego zawierającego chlorowiec, polegający na przerobie materiału odpadowego w basenie wypełnionym stopioną solą zawierającą mieszaninę związku zasadowego metalu ziem alkalicznych i halogenku metalu ziem alkalicznych. Gaz zawierający tlen wprowadza się do basenu wypełnionego odpadem tworząc gazowy produkt spalania i powodując reakcję chlorowca znajdującego się w odpadzie z zasadowym związkiem metalu ziem alkalicznych, w wyniku czego powstaje dodatkowy halogenek metalu ziem alkalicznych.Istotne jest, aby sól w basenie utrzymywać w stanie stopionym, a metal ziem alkalicznych w stanie rozpuszczonym. Wymaga to stosowania wysokich temperatur. Ponadto, należy używać dużej ilości metalu ziem alkalicznych. Opisy patentowe EP-B1-0111081 iDE-Cl-3 435622 ujawniają sposoby pirolizy dla przerobu materiałów odpadowych zawierających chlorowiec, według których materiały odpadowe wyżarza się powoli w piecu obrotowym w temperaturze pomiędzy 300 i 600°C. Przed lub po wyżarzaniu dodaje się do materiałów odpadowych związki zasadowe, takie jak CaCO3 i Ca(OH)2, aby zobojętnić kwasy wytwarzane podczas wyżarzania. Jednakże te sposoby usuwają tylko część wytwarzanych kwasów, a duże ilości kwasów, takich jak HCI są wciąż emitowane do środowiska.Opis patentowy WO 91/18960 ujawnia sposób przerobu odpadowego materiału PCW, zgodnie z którym PCW poddaje się działaniu temperatury pomiędzy 150 i 300°C aż do chwili, gdy wszystkie chlorowce są emitowane jako HCI. Następnie zbiera się HCI do powtórnego użycia. Z uwagi na dużą korozyjność HCI ten sposób wymaga specjalnego wyposażenia i nie jest opłacalny ekonomicznie.Inny sposób usuwania chlorowca ze związków polimerowych zawierających chlorowiec, ujawniony w szeregu publikacji pochodzenia japońskiego, opiera się na przerobie polimeru zawierającego chlorowiec w środowisku wodnym, zwykle w zasadowym roztworze wodorotlenku metalu ziem alkalicznych lub gleby, w podwyższonej temperaturze 160 - 300°C.I tak, opis patentowy JP-A-74-112979 ujawnia sposób usuwania chlorowca zawartego w wielochlorowcowym polimerze, obejmujący etapy rozpraszania wielochlorowcowego polimeru w środowisku wodnym zawierającym jeden lub więcej wybranych spośród wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, soli metali alkalicznych lub soli metali ziem alkalicznych, żelaza i jego związków, cynku i jego związków, glinu i jego i siarki,182 378 ogrzewania mieszaniny w obecności nieaktywnego gazu lub tlenu pod zwiększonym ciśnieniem, aby usunąć chlorowiec lub chlorowcowodór.Stwierdzono, że znane sposoby przerobu usuwające chlorowiec lub chlorowcowodór z wielochlorowcowych polimerów, wykonywane w fazie gazowej w atmosferze azotu lub tlenu, są trudne do kontroli jeśli celem jest odzyskiwanie polimeru wolnego od chlorowca, a to zagadnienie można zapewne rozwiązać przez proponowane działanie gorącą wodą.Bardzo podobny sposób zaproponowano w opisie patentowym JP-A-74-16049, gdzie PCW ogrzewa się w 160 - 300°C w zasadowych roztworach wodnych zawierających wodorotlenki metali alkalicznych i/lub metali ziem alkalicznych i ewentualnie katalityczne ilości amin organicznych.W bardzo podobnej wcześniejszej propozycji podanej przez tego samego zgłaszającego, patrz opis patentowy DE 22 60 393 B2, ujawniono sposób usuwania chlorowcowodoru z PCW, zgodnie z którym PCW ogrzewa się w roztworze wodnym alkalicznej substancji nieorganicznej wybranej spośród wodorotlenków: amonu, metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych i ewentualnie katalitycznej ilości soli amonowej i/lub amoniaku w 180 - 300°C.Reakcje prowadzi się wprowadzając PCW do gorącego alkalicznego roztworu wodnego i działając na środowisko w 180 - 300°C. Ta temperatura jest istotna dla jakości końcowego produktu pozbawionego chlorowca. Dla uniknięcia odparowania środowiska wodnego stosuje się podwyższone ciśnienie, które zależy od rozpuszczonej substancji nieorganicznej.Wada sposobów opartych na przerobie w środowisku wodnym wiąże się z odparowaniem wody w wysokiej temperaturze reakcji, czemu przeciwdziała się przez dodanie aktywnego gazu lub tlenu lub powoduje podwyższone ciśnienia, trudne do kontrolowania. Również duże ilości wody stosowane zgodnie z powyżej wymienionymi sposobami wymagają znacznej objętości reaktora w porównaniu z objętością przerabianego materiału odpadowego.Streszczenie wynalazku
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO951096A NO308831B1 (no) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | FremgangsmÕte for behandling av halogenholdig avfallsmateriale |
| PCT/DK1996/000117 WO1996029118A1 (en) | 1995-03-22 | 1996-03-22 | A method for treatment of halogen-containing waste material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL322365A1 PL322365A1 (en) | 1998-01-19 |
| PL182378B1 true PL182378B1 (pl) | 2001-12-31 |
Family
ID=19898042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96322365A PL182378B1 (pl) | 1995-03-22 | 1996-03-22 | Sposób przerobu materialu odpadowego zawierajacego chlorowiec PL |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6124518A (pl) |
| EP (2) | EP1224956A3 (pl) |
| JP (1) | JP4008957B2 (pl) |
| CN (1) | CN1083730C (pl) |
| AT (1) | ATE223245T1 (pl) |
| AU (1) | AU696510B2 (pl) |
| CZ (1) | CZ292985B6 (pl) |
| DE (1) | DE69623450T2 (pl) |
| DK (1) | DK0814875T3 (pl) |
| ES (1) | ES2181872T3 (pl) |
| HU (1) | HU223631B1 (pl) |
| IS (1) | IS4558A (pl) |
| NO (1) | NO308831B1 (pl) |
| PL (1) | PL182378B1 (pl) |
| PT (1) | PT814875E (pl) |
| RU (1) | RU2149047C1 (pl) |
| WO (1) | WO1996029118A1 (pl) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE227598T1 (de) * | 1997-02-24 | 2002-11-15 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | Verfahren und system zur entfernung von schadstoffen |
| CA2293759C (en) * | 1997-06-12 | 2008-01-22 | Pac Holding S.A. | Process for the disposal of waste products containing hydrocarbons and/or halogenated waste products |
| ES2181307T3 (es) | 1997-11-28 | 2003-02-16 | Nkt Res Ct As | Un procedimiento para separar metales pesados y halogenos de desechos y residuos. |
| DK173613B1 (da) * | 1998-10-02 | 2001-04-30 | Stigsnaes Industrimiljoe As | Fremgangsmåde til behandling af halogenholdigt organisk affaldsmateriale |
| RU2202389C2 (ru) * | 2001-07-23 | 2003-04-20 | ФГУП "Производственное объединение "Маяк" | Способ дегазации полимерных материалов, загрязненных гексахлорбутадиеном |
| US7265254B2 (en) * | 2001-07-30 | 2007-09-04 | Taiheiyo Cement Corporation | Waste processing method, waste processing system, integrated waste processing method, and integrated waste processing system |
| US20030187311A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-02 | Barvincak James P. | Method of separating and converting hydrocarbon composites and polymer materials |
| RU2209104C1 (ru) * | 2002-07-12 | 2003-07-27 | Гарелина Светлана Александровна | Способ уничтожения токсичных галогеносодержащих органических соединений |
| WO2006111164A1 (en) * | 2005-04-18 | 2006-10-26 | Jan Procida | Method of producing pure halide salts of alkaline and/or alkaline earth metal resulting from hvdrolytic treatment of halogenous organic waste material |
| DE102006040662B3 (de) * | 2006-08-30 | 2008-03-27 | Pac Holding S.A. | Verfahren und Vorrichtung zur Verwertung von sauerstoffhaltigen Polymeren |
| KR101188680B1 (ko) * | 2010-12-23 | 2012-10-09 | 한국수력원자력 주식회사 | 염소수거 또는 방사성 요오드 제거가 수반된 방사성 폐기물의 고화 처리방법 및 이의 장치 |
| EP2812415A4 (en) | 2012-02-09 | 2016-04-27 | Vadxx Energy LLC | ZONE-DEFINED PYROLYTIC APPARATUS FOR CONVERTING POLYMER WASTE |
| JP2015512972A (ja) | 2012-02-15 | 2015-04-30 | バドックス エナジー エルエルシーＶａｄｘｘ Ｅｎｅｒｇｙ Ｌｌｃ | ２段階分割帯域熱分解装置 |
| JP6073104B2 (ja) * | 2012-10-12 | 2017-02-01 | ユニ・チャーム株式会社 | 使用済み吸収性物品を処理する方法 |
| EP3770948A4 (en) * | 2018-03-23 | 2021-12-29 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Treatment solution and treatment method |
| JP7146176B2 (ja) | 2019-02-28 | 2022-10-04 | 三菱マテリアル株式会社 | 廃電子基板の処理方法 |
| JP7503010B2 (ja) * | 2020-03-17 | 2024-06-19 | 太平洋セメント株式会社 | アルカリ金属除去方法及びアルカリ金属除去装置 |
| JP7658557B2 (ja) * | 2021-03-11 | 2025-04-08 | 学校法人帝京大学 | ハロゲン化アルカリ金属の製造方法及びハロゲン化物の製造方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4916049B1 (pl) * | 1970-04-23 | 1974-04-19 | ||
| JPS5142640B2 (pl) * | 1971-12-09 | 1976-11-17 | ||
| JPS49112979A (pl) * | 1973-03-01 | 1974-10-28 | ||
| NO762638L (no) * | 1975-09-15 | 1977-03-22 | Continental Oil Co | Fremgangsm}te ved spaltning av halogenerte organiske forbindelser. |
| US4303477A (en) * | 1979-06-25 | 1981-12-01 | Babcock Krauss-Maffei Industrieanlagen Gmbh | Process for the pyrolysis of waste materials |
| US4384923A (en) * | 1980-07-03 | 1983-05-24 | Deutsche Kommunal-Anlagen Miete Gmbh | Process for the hygienization of carbonation sludges |
| DE3028193C2 (de) * | 1980-07-25 | 1984-11-22 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau | Verfahren und Vorrichtung zur pyrolytischen Zersetzung von Halogene und/oder Phosphor enthaltenden organischen Substanzen |
| US4447262A (en) * | 1983-05-16 | 1984-05-08 | Rockwell International Corporation | Destruction of halogen-containing materials |
| DE3435622C1 (de) * | 1984-09-28 | 1988-08-18 | Deutsche Kommunal-Anlagen Miete GmbH, 8000 München | Verfahren zur thermischen Behandlung von Abfallstoffen unter Zugabe basisch wirkender Stoffe |
| DE3447337C2 (de) * | 1984-12-24 | 1986-11-06 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau | Verfahren zur chemisch-thermischen Zersetzung von höher halogenierten Kohlenwasserstoffen |
| CA1236488A (en) * | 1985-06-25 | 1988-05-10 | Hydro-Quebec | Process for the destruction of toxic organic products |
| DE3623492A1 (de) * | 1986-07-11 | 1988-01-21 | Hagenmaier Hans Paul | Verfahren zum abbau von halogenierten aromaten |
| DE3632363A1 (de) * | 1986-09-24 | 1988-03-31 | Boelsing Friedrich | Verfahren zur dehalogenierung von halogenierten kohlenwasserstoffen |
| EP0308669A1 (de) * | 1987-08-29 | 1989-03-29 | Asea Brown Boveri Aktiengesellschaft | Verfahren zum Verwerten von Halogenkohlenwasserstoffe enthaltendem Ausgangsmaterial |
| CH676084A5 (pl) * | 1988-10-31 | 1990-12-14 | Asea Brown Boveri | |
| DE3918716C1 (pl) * | 1989-06-08 | 1990-06-28 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau, De | |
| US5064526A (en) * | 1990-04-27 | 1991-11-12 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The Environmental Protection Agency | Method for the base-catalyzed decomposition of halogenated and non-halogenated organic compounds in a contaminated medium |
| EP0531371B1 (de) * | 1990-05-26 | 1995-12-13 | MENGES, Georg | Verfahren zur verwertung von organischen abfällen und vorrichtung zur durchführung des verfahrens |
| US5093011A (en) * | 1990-12-12 | 1992-03-03 | Chemical Waste Management, Inc. | Process for dehalogenation of contaminated waste materials |
| US5416247A (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chemical disposal of halocarbons |
| JP3408390B2 (ja) * | 1996-02-15 | 2003-05-19 | 株式会社荏原製作所 | 芳香族ハロゲン化合物の分解方法 |
-
1995
- 1995-03-22 NO NO951096A patent/NO308831B1/no unknown
-
1996
- 1996-03-22 EP EP02004223A patent/EP1224956A3/en not_active Withdrawn
- 1996-03-22 CN CN96193323A patent/CN1083730C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-22 WO PCT/DK1996/000117 patent/WO1996029118A1/en not_active Ceased
- 1996-03-22 CZ CZ19972937A patent/CZ292985B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 AT AT96906709T patent/ATE223245T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 EP EP96906709A patent/EP0814875B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 PT PT96906709T patent/PT814875E/pt unknown
- 1996-03-22 PL PL96322365A patent/PL182378B1/pl unknown
- 1996-03-22 HU HU9802607A patent/HU223631B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 AU AU50017/96A patent/AU696510B2/en not_active Ceased
- 1996-03-22 JP JP52800196A patent/JP4008957B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-22 US US08/913,772 patent/US6124518A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-22 DK DK96906709T patent/DK0814875T3/da active
- 1996-03-22 RU RU97117443A patent/RU2149047C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 DE DE69623450T patent/DE69623450T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 ES ES96906709T patent/ES2181872T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-09-15 IS IS4558A patent/IS4558A/is unknown
-
2000
- 2000-06-12 US US09/591,411 patent/US6274050B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69623450D1 (de) | 2002-10-10 |
| HU223631B1 (hu) | 2004-10-28 |
| ES2181872T3 (es) | 2003-03-01 |
| EP1224956A2 (en) | 2002-07-24 |
| CN1181711A (zh) | 1998-05-13 |
| US6124518A (en) | 2000-09-26 |
| PT814875E (pt) | 2003-01-31 |
| NO308831B1 (no) | 2000-11-06 |
| AU5001796A (en) | 1996-10-08 |
| RU2149047C1 (ru) | 2000-05-20 |
| CN1083730C (zh) | 2002-05-01 |
| HUP9802607A2 (hu) | 1999-02-01 |
| DK0814875T3 (da) | 2003-01-27 |
| EP0814875A1 (en) | 1998-01-07 |
| CZ293797A3 (cs) | 1998-04-15 |
| JPH11502149A (ja) | 1999-02-23 |
| DE69623450T2 (de) | 2003-02-20 |
| EP1224956A3 (en) | 2003-05-28 |
| NO951096D0 (no) | 1995-03-22 |
| NO951096L (no) | 1996-09-23 |
| JP4008957B2 (ja) | 2007-11-14 |
| US6274050B1 (en) | 2001-08-14 |
| IS4558A (is) | 1997-09-15 |
| CZ292985B6 (cs) | 2004-01-14 |
| WO1996029118A1 (en) | 1996-09-26 |
| PL322365A1 (en) | 1998-01-19 |
| HUP9802607A3 (en) | 2003-05-28 |
| ATE223245T1 (de) | 2002-09-15 |
| AU696510B2 (en) | 1998-09-10 |
| EP0814875B1 (en) | 2002-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL182378B1 (pl) | Sposób przerobu materialu odpadowego zawierajacego chlorowiec PL | |
| CA1293857C (en) | Method of treating fluoride contaminated wastes | |
| O'Shay et al. | A modified hydrogen peroxide oxidation method for determination of potential acidity in pyritic overburden | |
| CA1288441C (en) | Process for the chemicothermal decomposition of halohydrocarbons | |
| NL8400970A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een zware oplossing, welke cabr2 en znbr2 bevat. | |
| US4576651A (en) | Treatment of scrap lining material from aluminium reduction cells | |
| CA2140262C (en) | Treatment of polyvinylchloride | |
| JPS62261373A (ja) | ハロゲン化有機化合物の分解方法 | |
| JPS63174672A (ja) | 産業廃棄物を利用した液状有機ハロゲン化物の固定化処理剤、同固定化処理方法及び同燃焼処理方法 | |
| JP2851155B2 (ja) | シリコン含有廃ベッドのクエンチ方法 | |
| CA2214882C (en) | A method for treatment of halogen-containing waste material | |
| US4751063A (en) | Process for treating spent catalyst including antimony halides from chlorofluorocarbon production | |
| JPH089026B2 (ja) | 廃液中のフッ素処理残滓の再処理方法 | |
| Zaremba et al. | Application of thermal analysis in a phase composition study on by-product from semi-dry flue gas desulfurization system | |
| JPH0571284B2 (pl) | ||
| JP2001231882A (ja) | 有機ハロゲン化合物の脱ハロゲン化処理方法 | |
| JP4102868B2 (ja) | 飛灰の処理方法及び亜鉛製錬用の飛灰処理物 | |
| JP2002179833A (ja) | 回収難燃剤成分の分離方法 | |
| KR920007519B1 (ko) | 제강더스트의 화학적 불용화 처리방법 | |
| JPH07265461A (ja) | 芳香族ハロゲン化合物の分解方法 | |
| KR800001327B1 (ko) | 크롬광물 처리에서 생성되는 폐기물을 황으로 습식처리하여 정화시키는 방법 | |
| JPH0138111B2 (pl) | ||
| JPH10202224A (ja) | 処理物の固形化処理方法 | |
| JPH08309315A (ja) | 有毒金属含有廃棄物の熱処理方法 |