PL183424B1

PL183424B1 - Sposób preakcelerowania nienasyconych żywic poliestrowych

Info

Publication number: PL183424B1
Application number: PL95311425A
Authority: PL
Inventors: Barbara Gawdzik; Tadeusz Matynia
Original assignee: Barbara Gawdzik; Tadeusz Matynia
Priority date: 1995-11-17
Filing date: 1995-11-17
Publication date: 2002-06-28
Also published as: PL311425A1

Abstract

Sposób preakcelerowania nienasyconych żywic poliestrowych aminami trzeciorzędowymi uzyskanymi w reakcji amin aromatycznych ze związkami zawierającymi grupy glicydylowe, znamienny tym, że preakceleracji poddaje się poliester nienasycony o LK wynoszącej od 5 do 400 mg KOH/1 g lub roztwór poliestru nienasyconego w monomerze RArN{[CH2-CH-CH2OA(OCH2-CH-CH2-OA)nOCH2-CH-CH2Ar]m PL 183424 B1 sieciującym o LK wynoszącej od 5 do 100 mg KOH/1 g aminą trzeciorzędową o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupę alkilową jak metylową, etylową, lub butylową, Ar oznacza resztę związku aromatycznego jak benzenu, naftalenu, difenylu, difenylometanu, A oznacza resztę glikolu etylenowego, propylenowego, dietylenowego, dipropylenowego, dianu A i dianu F, n wynosi od 0 do 5 a m od 0 do 2, przy czym aminę trzeciorzędową wprowadza się po zakończeniu procesu polikondensacji, w temperaturze 60-500°C, w ilości od 0,01 do 10 części wagowych na 100 części wagowych poliestru nienasyconego, następnie po wymieszaniu składników w czasie 1^^180 minut produkt rozpuszcza się w monomerze sieciującym.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób preakcelerowania nienasyconych żywic poliestrowych aminami trzeciorzędowymi wytworzonymi w reakcji amin aromatyczne związkami zawierającymi grupy glicydylowe. Otrzymana żywica poliestrowa zdolna jest do utwardzania się, przy czy dodana amina wbudowuje się w strukturę żywicy poliestrowej w trakcie utwardzania lub składowania. Do preakcelerowania żywic poliestrowych nienasyconych stosuje się, w znanych sposobach aminy trzeciorzędowe jak N,N-di(hydroksyetylo)anilinę, kwasy lub estry aromatyczne podstawione w położeniu para i diestry podstawione w położeniu meta aminą trzeciorzędową, kwas nikotynowy, izonikotynowy lub P-pirydynokarbinol. Wbudowanie amin trzeciorzędowych do poliestru następuje w trakcie procesu polikondensacji składników w temperaturze 200°C co opisane jest w wydawnictwie Żywice i Laminaty Poliestrowe WNT Warszawa 1986 r. Taki sposób wbudowywania amin jest niewygodny ponieważ często dochodzi do zżelowania produktu. Z opisu patentowego polskiego nr 160 107 znane jest stosowanie trzeciorzędowych amin aromatycznych w procesie utwardzania żywic poliestrowych. Sposób polega na dodaniu do żywicy związku nadtlenowego i aminy aromatycznej będącej produktem reakcji amin aromatycznych ze związkami monoepoksydowyni i żywicami epoksydowymi jak eter butylowoglicydylowy, fenylowoglicydylowy i p-nonylofenylowoglicydylowy lub dianowymi żywicami epoksydowymi. Aminy te posiadają w swojej strukturze grupy alkilowe aikenylowe arylowe oraz grupy hydroksylowe. Utwardzanie żywicy poliestrowej według tego sposobu następuje w wyniku utworzenia fizycznej mieszaniny składników.

Obecnie stwierdzono, że znacznie większą trwałość oraz mniejszą toksyczność uzyskuje się w procesie preakcelerowania nienasyconych żywic poliestrowych aminą aromatyczną zawierająca grupy epoksydowe występujące na końcu cząsteczki. Wymóg ten spełniają aminy

183 424 o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupę alkilową, jak metylową, etylową lub butylową, Ar oznacza resztę związku aromatycznego jak benzenu, naftalenu, difenylu, difenylometanu, A oznacza resztę glikolu etylenowego, propylenowego dietylenowego, dipropylenowego, dianu F, n wynosi od 0 do 5, a m wynosi od 0 do 4. Aminy te otrzymuje się przez reakcję amin aromatycznych pierwszorzędowych ze związkami zawierającymi grupy glicydylowe.

Proces preakceleracji można prowadzić dwoma sposobami:

Pierwszy z nich polega na dodaniu aminy trzeciorzędowej o wzorze ogólnym 1, w ilości od 0,01 do 10 części wagowych do 100 części wagowych poliestru o LK wynoszącej od 5 do 100 mg KOH/1 g, po zakończeniu procesu polikondensacji w temperaturze od 60°C do 200°C i wymieszaniu kompozycji przez okres od 10 do 180 minut celem przereagowania glicydowych grup końcowych zawartych w aminie z końcowymi grupami karboksylowymi zawartymi w poliestrze nienasyconym. Po zakończeniu procesu addycji preakcelerowany poliester rozpuszcza się w monomerze sieciującym np. styrenie. Otrzymuje się preakcelerowaną żywicę poliestrową.

Drugi sposób preakcelerowania polega na fizycznym zmieszaniu aminy trzeciorzędowej o wzorze ogólnym 1 w ilości od 0,01 do 20 części wagowych z 100 częściami wagowymi roztworu poliestru w monomerze sieciującym o LK wynoszącej od 5 do 100 mg KOH/I g.

Otrzymana żywica poliestrowa zdolna jest do utwardzania się, przy czym dodana amina wbudowuje się w strukturę żywicy poliestrowej w trakcie utwardzania lub składowania. Otrzymana sposobem według wynalazku preakcelerowana żywica poliestrowa nienasycona charakteryzuje się większą stabilnością oraz krótkim czasem sieciowania.

Przykład I. Do kolby zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i termometr, zawierającej 100 g poliestru nienasyconego po zakończeniu procesu polikondensacji nienasyconego poliestru schłodzonego do temperatury 150°C, o LK wynoszącej 50 mg KOH/1 g, dodano 2 g aminy trzeciorzędowej uzyskanej w wyniku addycji dianowej żywicy epoksydowej i p-toluidyny zawierającej 16% p-toluidyny. Całość celem zakończenia reakcji addycji ogrzewano jeszcze w podanej temperaturze przez okres 1 godziny. Na koniec poliester rozpuszczono w monomerze sieciującym styrenie uzyskując preakcelerowaną żywicę poliestrową.

Przykład II. Do kolby zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i termometr, zawierającej 100 g żywicy poliestrowej nienasyconej o LK wynoszącej 35 mg KOH/1 g, dodano 3 g aminy trzeciorzędowej uzyskanej w wyniku addycji aniliny do żywicy epoksydowej otrzymanej z bisfelolu A zawierającej 20% aniliny i wymieszano. Uzyskano żywicę poliestrową nienasyconą zawierającą aminę trzeciorzędową, która wbudowuje się w strukturę żywicy w trakcie sieciowania lub składowania.

183 424

< CN		CN
		Ή
o

o	— O	ώ/
I CN		o

-Ο

I (Ν

U ci o

I

CN u

I

Οι

ΓΊ ffi

O o

o

I (N o

I

K o

I

CN o

o

OJO o

Si o

N

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.

Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób preakcelerowania nienasyconych żywic poliestrowych aminami trzeciorzędowymi uzyskanymi w reakcji amin aromatycznych ze związkami zawierającymi grupy glicydylowe, znamienny tym, że preakceleracji poddaje się poliester nienasycony o LK wynoszącej od 5 do 100 mg KOH/1 g lub roztwór poliestru nienasyconego w monomerze sieciującym o LK wynoszącej od 5 do 100 mg KOH/1 g aminą trzeciorzędową o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupę alkilową jak metylową, etylową, lub butylową, Ar oznacza resztę związku aromatycznego jak benzenu, naftalenu, difenylu, difenylometanu, A oznacza resztę glikolu etylenowego, propylenowego, dietylenowego, dipropylenowego, dianu A i dianu F, n wynosi od 0 do 5 a m od 0 do 4, przy czym aminę trzeciorzędową wprowadza się po zakończeniu procesu polikondensacji, w temperaturze 60-200°C, w ilości od 0,01 do 10 części wagowych na 100 części wagowych poliestru nienasyconego, następnie po wymieszaniu składników w czasie 10-180 minut produkt rozpuszcza się w monomerze sieciującym.
2. Sposób preakcelerowania nienasyconych żywic poliestrowych aminami trzeciorzędowymi uzyskanymi w reakcji amin aromatycznych ze związkami zawierającymi grupy glicydylowe, znamienny tym, że do roztworu poliestru nienasyconego w monomerze sieciującym o LK wynoszącej 5-100 mg KOH/1 g dodaje się 0,01 do 20 części wagowych aminy trzeciorzędowej o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupę alkilową, jak metylową, etylową lub butylową; Ar oznacza resztę związku aromatycznego jak benzenu, naftalenu, difenylu, difenylometanu; A oznacza resztę glikolu etylenowego, propylenowego, dietylenowego, dianu A i dianu F, n wynosi od 0 do 5 a m wynosi od 0 do 4 i mieszaninę pozostawia się do przereagowania w trakcie sieciowania lub składowania.