PL184210B1 - Termoplastycznie odkształcalne materiały opakowaniowe ulegające biodegradacji - Google Patents
Termoplastycznie odkształcalne materiały opakowaniowe ulegające biodegradacjiInfo
- Publication number
- PL184210B1 PL184210B1 PL95320672A PL32067295A PL184210B1 PL 184210 B1 PL184210 B1 PL 184210B1 PL 95320672 A PL95320672 A PL 95320672A PL 32067295 A PL32067295 A PL 32067295A PL 184210 B1 PL184210 B1 PL 184210B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixtures
- weight
- starch
- acid
- thermoplastically deformable
- Prior art date
Links
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 20
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 13
- -1 polyethylene carbonate Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 claims abstract description 7
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 9
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 8
- MKRNVBXERAPZOP-UHFFFAOYSA-N Starch acetate Chemical compound O1C(CO)C(OC)C(O)C(O)C1OCC1C(OC2C(C(O)C(OC)C(CO)O2)OC(C)=O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(C)C(O)C2O)CO)O1 MKRNVBXERAPZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019505 tobacco product Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OVOUKWFJRHALDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-acetyloxyethoxy)ethoxy]ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOCCOCCOC(C)=O OVOUKWFJRHALDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 abstract 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 abstract 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 14
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 1
- IKNZCYNFXKIQMI-UHFFFAOYSA-N acetylene;carbonic acid Chemical compound C#C.OC(O)=O IKNZCYNFXKIQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011326 mechanical measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000003110 molding sand Substances 0.000 description 1
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
- C08L3/06—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Table Devices Or Equipment (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
1. Termoplastycznie odksztalcalne materialy opakowaniowe ulegajace biodegradacji, przeznaczone zwlaszcza na opakowania wyrobów tytoniowych skladajace sie z mieszanek estrów skrobi na bazie skrobi z zawartoscia amylopektyny od 20 do 80% mas. oraz stopniem podstawienia < 3 polialkilenoglikolami lub mieszaninami róznych polialkilenoglikoli o masie molowej od 200 do 2000 g/mol i/o stosunku mieszanek estrów skrobi do polialkilenoglikolu wynoszacym od 10 : 1 do 10 : 5 czesci masy, przy czym mieszanki korzystnie zawieraja alifa- tyczny nasycony i/albo nienasycony kwas dikarboksylowy i/albo kwas oksydikarboksylowy i/albo kwas oksytrikarboksylowy o 2 do 10 atomach C w stosunku mieszanki do kwasu wyno- szacym od 100 : 2 do 1000 : 1 czesci masy, znamienne tym, ze mieszanki zmieszane sa z ali- fatycznymi poliweglanami wybranymi z grupy obejmujacej polietylenoweglan i polipropyle noweglan w stosunku masy od 95 : 5 do 5 : 95 oraz zawieraja 0-30% zmiekczaczy ulegajacych biodegradacji i 0-35% wypelniaczy, w odniesieniu do calkowitej masy. PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku są termoplastycznie odkształcalne materiały opakowaniowe ulegające biodegradacji przeznaczone zwłaszcza na opakowania wyrobów tytoniowych z ulegających biologicznemu rozkładowi mieszanek polimerowych w postaci granulatów, kształtek, produktów wytłaczania, folii i tym podobnych na bazie mieszanki, składającej się z estrów skrobi, polialkilenoglikoli i dalszych biologicznie tolerowanych dodatków.
Wraz ze wzrostem problemów związanych z ochroną środowiska naturalnego, na rynku polimerów powstaje coraz większe zapotrzebowanie na materiały ekologicznie tolerowane. Próby sprostania temu zagadnieniu znajdują wyraz w zastosowaniu produktów z enzymatycznie wytwarzanych poliestrów, poliwinyloalkoholi, skrobi i pochodnych skrobi o niskim stopniu podstawienia, celulozy i pochodnych celulozy oraz mieszanek wytworzonych z tych oraz tradycyjnych tworzyw sztucznych, jak na przykład polietylen. Niedogodność tych materiałów polega częściowo na niewystarczającej trwałości, gorszych właściwościach mechanicznych, a zwłaszcza w przypadku mieszanek z tradycyjnymi tworzywami sztucznymi - na niepełnej biologicznej degradacji. Dzięki zastosowaniu pochodnych skrobi, zwłaszcza o wysokim stopniu podstawienia i modyfikowanej odpowiednimi ulegającymi biologicznemu rozkładowi zmiękczaczami jak to przedstawiono w opisie DE 41 14 185 uzyskano materiały nadające się do dobrej obróbki
184 210 termoplastycznej, na przykład do formowania wtryskowego, przędzenia ze stopu i do wytwarzania folii. Jak wiadomo, materiały te jednak bardzo szybko tracą elastyczność.
Według opisu zgłoszeniowego DE 43 26 118 można uniknąć tej utraty elastyczności przez modyfikowanie estrów skrobi o stopniu podstawienia < 3, korzystnie 1,8 do 2,6, za pomocą polietylenoglikolu (PEG). Według opisu zgłoszeniowego DE 4418678 możliwe jest zwiększenie stabilizacji stopu mieszanki estrów skrobi o stopniu podstawienia < 3 i polialkilenoglikoli przez dodatek alifatycznych, nasyconych albo nienasyconych kwasów dikarboksylowych i/albo kwasów oksydikarboksylowych i/albo kwasów oksytrikarboksylowych, a także polepszenie ich podatności na rozkład biologiczny.
Mieszanki te wykazują jednak niedostateczną stabilność wobec wody, niedostateczne właściwości mechaniczne, przede wszystkim wydłużenie przy zerwaniu, udarność i właściwości progowe zwłaszcza dla mas formierskich, które mogą, być przerabiane przez formowanie wtryskowe, głębokie tłoczenie, przędzenie ze stopu i wytłaczanie, zwłaszcza na folie.
Opakowania papierosów i innych wyrobów tytoniowych są znane w najróżniejszych wykonaniach z różnych materiałów, jak na przykład woreczki, puszki i pudełka z wieczkiem z aluminium, blachy, kartonu albo tworzywa sztucznego. Najbardziej rozpowszechnionym opakowaniem na papierosy jest pudełko z wieczkiem (opakowania Hinged-Lid) według opisu DBP 3414214 (patent US nr 53 79 889). W opakowaniu tym żądaną ochronę zawartości uzyskuje się przez wielowarstwową kombinację różnych materiałów. Polega ona często na zastosowaniu wewnętrznej wkładki z laminowanej lub zadrukowanej folii aluminiowej, wkładki kartonowej lub papierowej, zadrukowanej przeważnie znakami firmowymi oraz zewnętrznej, zamkniętej otoczce z termicznie zgrzewanej folii, na przykład z polipropylenu (opisy zgłoszeniowe De 30 27 448, DE 28 44 238). Inne opakowania papierosów uzyskują wymaganą ochronę zawartości przed odkształceniem, utratą zapachu i wilgotności dzięki, kombinacji innych materiałów, jak blacha i papier, według opisu europejskiego E P 087 483.
W opisie zgłoszeniowym DE 4226640 opisano również opakowania, które są wykonane wyłącznie z folii z termoplastycznego tworzywa sztucznego.
W celu polepszenia właściwości mechanicznych i nieprzepuszczalności gazu i pary wodnej przez folie termoplastyczne, stosowane do opakowań do papierosów, stosuje się orientowane dwukierunkowo przez rozciąganie, ewentualnie metalizowane folie z tworzywa sztucznego, wykonane z polipropylenu albo polialkilenotetraftalanu, znane z opisu zgłoszeniowego DE 3 632 376, EP 454 003, EP 317 818.
Niedogodności tych rozwiązań polegają na tym, że umożliwiają one ochronę zawartości oraz szczelność wobec pary wodnej i gazu tylko wówczas, gdy dobrane są materiały, składające się co najmniej z folii aluminiowej, staniolu albo orientowanej dwukierunkowo przez rozciąganie folii z tworzywa sztucznego. Konieczne oznaczenia są nadrukowane przeważnie na stosowanej w kombinacji osłonce z kartonu, blachy albo papieru. Te skonstruowane w sposób skomplikowany opakowania wymagają znacznych nakładów na wytwarzanie, jak i na używany materiał opakowań w celu zachowania dobrej jakości opakowanych towarów i zapewnienia atrakcyjności opakowania.
Po zużyciu, opakowania są zazwyczaj wyrzucane do śmieci i w ten sposób przyczyniają się do i tak istniejących problemów zanieczyszczania środowiska naturalnego. Na wysypiskach odpadów i na wolnym powietrzu, pod wpływem zjawisk atmosferycznych ulegają one gniciu bardzo wolno lub nie gniją wcale. W celu ponownego przetworzenia w zwykłych procesach zawracania do obiegu musi najpierw nastąpić rozdział materiałów, jest on jednak możliwy jedynie w niepełnym stopniu. Ponadto procesy są długotrwale zakłócane na przykład przez zanieczyszczanie wodą procesową. Ponowne stosowanie opakowań jest wykluczone z powodu przepisów dotyczących artykułów żywnościowych.
Zadaniem wynalazku jest uzyskanie materiałów o korzystniejszych cechach niż znane z opisów zgłoszeniowych DE 43 26 118 i DE 44 18 687 przez polepszenie ich stabilności wobec wody, parametrów mechanicznych, jak również właściwości progowych mieszanek i opracowanie opakowań na towary różnego rodzaju, wykonanych z jedno- lub wielowarstwowych folii z tworzyw termoplastycznych, które można wytwarzać bez, wysokich nakładów technicznych, które są lekkie, charakteryzują się dobrymi właściwościami progowymi w stosunku do pary
184 210 wodnej i gazów, bez dodatkowego wyposażenia lub późniejszej obróbki materiałów, które nadają się do zadrukowania, a ponadto ulegają całkowitemu rozkładowi biologicznemu, mogą być dopasowane do technicznego procesu zawracania do obiegu i nie stanowią zakłóceń przy wprowadzaniu do zwykłych procesów zawracania do obiegu.
Termoplastycznie odkształcalne materiały opakowaniowe ulegające biodegradacji, przeznaczone, zwłaszcza na opakowania wyrobów tytoniowych, składające się z mieszanek estrów skrobi na bazie skrobi z zawartością amylopektyny od 20 do 80% mas. oraz stopniem podstawienia < 3 polialkilenoglikolami lub mieszaninami różnych polialkilenoglikoli o masie molowej od 200 do 2000 g/mol i/o w stosunku mieszanek estrów skrobi do polialkilenoglikolu wynoszącym od 10:1 do 10:5 części masy, przy czym mieszanki korzystnie zawierają alifatyczny nasycony i/albo nienasycony kwas dikarboksylowy i/albo kwas oksydikarboksylowy i/albo kwas oksytrikarboksylowy o 2 do 10 atomach C w stosunku mieszanki do kwasu wynoszącym od 100:2 do 1000:1 części masy, według wynalazku charakteryzuje się tym, że mieszanki zmieszane są z alifatycznymi, poliwęglanami wybranymi z grupy obejmującej polietylenowęglan i polipropylenowęglan w stosunku masy od 95:5 do 5:95 oraz zawierają 0-30% zmiękczaczy ulegających biodegradacji i 0-35% wypełniaczy, w odniesieniu do całkowitej masy.
Korzystnie, zawierają alifatyczne poliwęglany w stosunku od 30:70 do 70:30 do mieszanki. Zmiękczacze stanowią estry kwasu ftalowego z n-alkanolami o C,-C10. Ulegające biodegradacji zmiękczacze stanowią polietylenoglikole, mono- i diestry polietylenoglikoli z kwasami karboksylowymi o Cr do C,„-, zwłaszcza dioctanem trietylenoglikolu, trójoctanem gliceryny, a także estrem trialkilowym kwasu cytrynowego.
Korzystnie, w materiale według wynalazku ester skrobi w mieszance estrów skrobi stanowi octan skrobi. Ester skrobi wykazuje stopień podstawienia między 1,5 a 2,5. Alifatyczny poliwęglan ma stopień polimeryzacji 200-5000.
Stosuje się estry kwasu ftalowego z n-alkanolami C1-CI0, jak np. dimetyloftalan, dietyloftalan albo dibutyloftalan. Stosunek mieszanki octanu skrobi do alifatycznych poliwęglanów może wynosić 5 : 95 do 95 : 5, korzystnie 30 : 70 do 70: 30. Udział dodatków lub zmiękczaczy wynosi 0 do 30%, korzystnie 0 do 15%.
Dodatki te nie wpływają ujemnie na właściwości progowe i trwałość mieszanki na materiały do opakowań. Dla obróbki termoplastycznej jest szczególnie korzystne wstępne zmieszanie octanu skrobi o stopniu podstawienia < 3 z polialkilenoglikolem z dodatkiem kwasów dikarboksylowych i/albo kwasów oksydikarboksylowych, wytłaczanie i granulowanie, a następnie przerabianie granulatu z odpowiednimi poliwęglanami alifatycznymi i dodatkami.
W ten sposób można wytworzyć termoplastycznie obrabiane masy formierskie dla wszystkich zwykłych sposobów obrabiania, przykładowo dla formowania wtryskowego, formowania zgłębnego, wytłaczania stopu i tym podobnych. Te masy formierskie ulegają całkowitemu rozkładowi biologicznemu i wykazują zwiększoną stabilność wobec wody, dobre właściwości mechaniczne, zwłaszcza w przypadku folii, zwiększone wydłużenie przy zerwaniu oraz dobre właściwości progowe wobec gazu i pary wodnej.
W celu kształtowania powierzchni dla nanoszenia atrakcyjnych napisów reklamowych, do folii można domieszać do 35% różnych wypełniaczy, jak kreda, talk, bezwodnik albo kaolin, w odniesieniu do całkowitej masy.
Korzystne, stężenie wypełniaczy wynosi 1 do 30% masy. Dzięki dobrym właściwościom progowym folii wobec pary wodnej i gazów, zwłaszcza powietrza, bez dodatkowej obróbki przez orientowanie dwukierunkowe przez rozciąganie albo naparowanie metalem można wytwarzać korzystnie jednowarstwowe opakowania. Mogą one być zwykłymi opakowaniami do sprzedaży, opakowaniami do przepakowań, opakowaniami transportowymi albo również opakowaniami do ponownego napełniania dla systemu wtórnie używanych opakowań do sprzedaży. Dzięki jednowarstwowemu ukształtowaniu opakowania uzyskuje się oszczędność kosztów wytwarzania i materiału na opakowania, a pomimo tego zapewniona jest ochrona jakości opakowanych towarów. Dla opakowań, które muszą sprostać szczególnym obciążeniom mechanicznym, mogą być zastosowane również wielowarstwowe przekroje folii, które w zależności od ich położenia w kompleksie mogą być zestawione
184 210 w sposób zróżnicowany. Rozkład biologiczny lub możliwość kompostowania zastrzeżonych opakowań foliowych z materiałów według wynalazku jest doskonała, dzięki czemu po wielotygodniowym składowaniu w warunkach gnicia ulegają one całkowitemu rozkładowi. W przypadku zastosowania znanych sposobów zawracania artykułów do obiegu nie występują żadne zakłócenia.
Poniższe przykłady uwidoczniają zalety mieszanek według wynalazku. W tym celu stałe składniki wyjściowe każdorazowej mieszanki wymieszano wstępnie w mieszalniku szybkoobrotowym. Następnie dodano zmiękczające składniki płynne i w ten sposób wytworzono suchą mieszankę. Przetworzono ją za pomocą wytłaczarki do postaci granulatu, który następnie formuje się wtryskowo do postaci prętów według ISO (80 mm x 10 mm x 4 mm) albo wytłacza do postaci folii.
Tabela 1 zawiera przegląd podstawowych receptur, wybranych do zilustrowania wyników.
Tabela 1
| Przykład | Stac [% mas ] | PPC [% mas ] | PEC [% mas.] | PEG400 [% mas ] | Kwas szczawiowy [% mas ] | WM II [% mas. |
| 1 Porównanie | 83,0(3) | - | - | 16,6 | 0,41 | - |
| 2 według wynalazku | 68,6(3) | 13,7 | - | 17,2 | 0,48 | - |
| 3 według wynalazku | 45,3*3) | - | 45,3 | 9,1 | 0,32 | - |
| 4 według wynalazku | 39,8*3) | - | 39,8 | 16,0 | 0,40 | 4,0) |
| 5 według wynalazku | 66,4(4) | 13,3 | - | 16,6 | 0,33 | 3,4*2 |
| 6 według wynalazku | 30,7*4) | 20,0 | 40,0 | 6,1 | 0,20 | 3,0*2) |
WM oznacza (l) dimetyloftalan,(2) dioctan trietylenoglikolu.
Stopień acetylowama skrobi wynosii(3) 2,26 i w 2,24.
Stac = octan skrobi PEC = pobetylenowęglan
PPC = polipropylenowęglan PEG = pplotyl^^c^t^lgci^l
Szczególną zaletą mieszanek według wynalazku jest to, że wypełniacze można łatwo wrabiać i oprócz zalet cenowych można polepszyć również poszczególne parametry mechaniczne.
Tabela 2. Podstawowe receptury z wypełniaczami.
Tabela 2
| Przykład | Podstawowa receptura odpowiadająca przykładowi | Dodatek wypełniacza | pph |
| 7 Porównanie | 1 | Kreda TiO2 | 10 0,5 |
| 8 według wynalazku | 6 | Talk TiO2 | 11,3 0,8 |
| 9 według wynalazku | 6 | Talk TiO2 | 13,0 0,5 |
| 10 według wynalazku | 6 | Kreda TiO, | 12,9 0,9 |
184 210
Z mieszanek 1, 2, 3, 4 i 8 wytworzono pręty według ISO i zbadano parametry mechaniczne
Tabela 3. Parametry mechaniczne prętów według ISO.
Tabela 3
| Przykład | SBF kg/m2 | GBF MPa | Moduł gięcia MPa | Wytrzymałość na rozciąganie MPa | Wytrzymałość na rozrywanie MPa | Wydłużenie przy zerwaniu % | KDH N/mm2 |
| 1 | 3,2 | 35,1 | 1455 | 19,9 | 19,6 | 1,3 | 64 |
| 2 | 8,5 | 35,5 | 1140 | 29,6 | 15,1 | 13 | 48 |
| 3 J | 16,8 | 17,7 | 666 | 17,8 | 7,1 | 20,5 | 15 |
| 4 | * | 3,6 | 137 | 6,5 | 4,3 | 700 | 7 |
| 8 | 35,4 | 20,7 | 1157 | 24,8 | 8,9 | 107 | 75 |
* 100% nie złamane,
SUB = wytrzymałość udarowa przy zginaniu GBF = wytrzymałość graniczna na zginanie KDH = twardość kulkowa 30.
Można wyraźnie rozpoznać szerokie zakresy, w których mogą się zmieniać parametry, przy czym zwłaszcza mieszanka 4 nie nadaje się do formowania wtryskowego. Takie mieszaniny są odpowiedniejsze do zastosowania dla folii.
Tabela 4. Parametry mechaniczne wytłaczanych folii.
Tabela 4
| Przykł | Wytrzymałość na rozciąganie | Wytrzymałość na rozrywanie | Kierunek | Przepuszczalność | ||||
| Kierunek | Wydłużenie | Wydłużenie | Grubość | Para H,O | Pentan | |||
| MPa | % | MPa | % | mm | g/m2 · d | g/m2 d | ||
| 1 | 1 | 7,2 | 7,2 | 5,1 | 67,0 | 0,03 | 60,5 | 12,1 |
| q | 5,3 | 4,2 | ||||||
| 7 | 1 | 0,7 | 5,1 | 5,3 | 31,5 | 0,03 | 55,9 | 10,8 |
| q | 8,7 | 4,0 | 6,0 | 5,1 | ||||
| 8 | 1 | 9,5 | 3,4 | 12,0 | 30,0 | 0,08 | 46,8 | 7,0 |
| q | 2,0 | 2,5 | 16,4 | 3,7 | ||||
| 9 | 1 | 7,2 | 3,7 | 6,9 | 291,7 | 0,14 | 31,6 | 5,7 |
| q | 5,9 | 3,6 | 6,5 | 28,6 | ||||
| 10 | 1 | 0,5 | 5,1 | 4,2 | 294,0 | 0,08 | 39,3 | 3,8 |
| q | 6,0 | 18,4 | 3,3 | 535,1 |
184 210
Warunki pomiaru:
Szerokość:
Kierunek w stosunku do obciągu folii: Długość pomiaru:
Szybkość badania:
Siła wstępna:
mm wzdbiż q w poprzek 50 nmi 100 m/min 04 N
Przykłady zastosowania jako materiału na opakowania
Jednowarstwowe opakowania papierosów wytworzono z różnych przekrojów folii, których skład materiału jest przedstawiony w tabeli 5.
Tabela 5. Składy materiału.
Tabela 5
| Przykład | 1 | 2 | 3 |
| Octan skrobi (stopień podstawienia 2.4) | 48% | 30% | 26,1% |
| Polipropylenowęglan (stopień polimeryzacji 950) | - | 37,5% | 34,8% |
| Polietylenowęglan (stopień polimeryzacji 1100) | 32% | 12,5% | 17,4% |
| Zmiękczacze/substancje pomocnicze | 20% polialkilenoglikol | 20% dioktanian polietylenoglikolu | 21,75 ftalan dioktylu |
Suche mieszanki, składników mieszaniny w przykładach 1 do 3 z tabeli 5 przerabiano w wytłaczarce do postaci granulatu, a następnie wytłaczano do postaci folii albo wydmuchiwano.
W tabeli 6 są podane mechaniczne właściwości pomiarowe i właściwości przepuszczalności folii.
Tabela 6. Wartości mechaniczne i właściwości przepuszczalności.
Tabela 6
| Przykład | 1 | 2 | 3 |
| Grubość folii (mm) | 0,04 | 0,08 | 0,060 |
| Wytrzymałość na rozciąganie (MPa) | 13,1 | 32,0 | 17,2 |
| Wytrzymałość na rozrywanie (MPa) | 4,8 | 12,1 | 6,9 |
| Wydłużenie przy zerwaniu (wzdłużnie do obciągu folii %) | 100,7 | 22,9 | 29,1 |
| Przepuszczalność pary H2O (g/m2 d) | 34 | 7,4 | 25,5 |
| Przepuszczalność pentanu g/m2 d | 9,0 | 1,1 | 5,7 |
| Przepuszczalność powietrza cmW · d | 15,8 | 6,4 | 9,8 |
184 210
Przekroje folii ze składów materiału według przykładów 1 do 3 dobrze nadają się do zgrzewania. Zmierzone właściwości wytrzymałości folii stanowią dowód, że nadają się one doskonale do wyrobów tytoniowych, zwłaszcza do opakowań papierosów i chronią zawartość opakowania przed uszkodzeniem przy transporcie oraz przy składowaniu i manipulowaniu nimi. Zmierzone wartości, przepuszczalności uzyskano bez orientowanego dwukierunkowo rozciągania folii. W celu zbadania rozkładu biologicznego, składowano puste osłonki opakowań wyżej wymienionych składów w warunkach gnicia w przemysłowych układach do kompostowania. Stan opakowań kontrolowano cotygodniowo i stwierdzono, po jakim czasie nie można było rozpoznać morfologii przykrojów folii (tabela 7).
Tabela 7. Okres gnicia (tygodnie).
Tabela 7
| Przykład | 1 | 2 | 3 |
| Okres gnicia (tygodnie) | 8 | 14 | 12 |
Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przykładzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia opakowanie papierosów z wewnętrznym opakowaniem kartonowym i zewnętrzną osłonką, wykonaną z folii według wynalazku, fig. 2 - opakowanie papierosów z materiału jednowarstwowego, fig. 3 - opakowanie papierosów z kartonu, który jest laminowany materiałem według wynalazku, a fig. 4 - przedstawia przekrój poprzeczny przez materiał opakowania z fig. 3.
W przykładzie wykonania na fig. 1 jest przedstawione wewnętrzne opakowanie 10 w postaci zwykłego pudełka papierosów z materiału kartonu. Materiał kartonu jest wykonany z tworzywa zawierającego celulozę, zwłaszcza ze zwykłej tektury. Taki materiał ma stosunkowo wysoką przepuszczalność pary. Wewnętrzne opakowanie 10 całkowicie otacza znajdujące się w nim papierosy. Posiada ono zwykłą spoinę dzielącą 12 albo spoinę przecięcia w celu umożliwienia podniesienia wieczka 13, które jest ukształtowane w rodzaju górnego kołpaka.
Wewnętrzne opakowanie 10 jest otoczone przez zewnętrzna opakowanie 11 z opisanego powyżej materiału według wynalazku. Zewnętrzne opakowanie 31 jest wykonane z cienkiej, korzystnie i przezroczystej folii, która jest owinięta wokół wewnętrznego opakowania 10 i wzdłuż wąskiego boku tworzy zawinięcie brzegów. Na powierzchniach czołowych zewnętrzne opakowanie 11 jest zamknięte przez zagięcie 15. Ponadto na zewnętrznym opakowaniu 11 jest przewidziane obiegowe pasmo do nadrywania 16, które jest ograniczone dwiema liniami osłabienia 17. Po oderwaniu pasma do nadrywania 16 można usunąć górną część kołpaka zewnętrznego opakowania 11, dzięki czemu wewnętrzne opakowanie 10 jest udostępnione do otwarcia. Wszystkie spoiny i zagięcia zewnętrznego opakowania 11 mogą być zamknięte wodoszczelnie.
W przykładzie wykonania przedstawionym na fig. 2 całe opakowanie papierosów jest ukształtowane jako opakowanie jednoskładnikowe 20, które jest wykonane z materiału według wynalazku o grubości co najmniej 100 pm, zwłaszcza 120 pm. Jednoskładnikowe opakowanie 20 ma również tutaj kształt prostokątny. Materiał opakowania zachodzi na zakładkę na wzdłużnie przebiegającej spoinie zgrzewanej 21, na której zachodzące no siebie pasma są zamknięte. Na powierzchniach czołowych materiał opakowania jest nałożony jeden na drugi przez założenie 22, przy czym leżące jedna na drugiej warstwy są zamknięte. Ponadto jest przewidziane włączone pasmo do nadrywania 23, które jest, ograniczone liniami osłabienia 24 i przebiega wokół opakowania w pobliżu jednej ścianki czołowej.
Tym samym opakowanie przedstawione na fig. 2 jest wykonane z jednowarstwowego, szczelnego wobec pary wodnej materiału, w którym znajdują się papierosy bez innego opakowania wewnętrznego. Po oderwaniu pasma do nadrywania 23 końcówki papierosów są bezpośrednio udostępnione.
184 210
W przykładzie wykonania według fig. 3 i 4, opakowanie 30 stanowi również opakowanie jednoskładnikowe, które jednak jest wykonane jako dwuwarstwowe i zawiera materiał kartonu 11, który jest laminowany folią 32 według wynalazku. Zewnętrzna postać opakowania 30 jest taka sama, jak zewnętrzna postać opakowania jednoskładnikowego 20 z przykładu wykonania według fig. 2.
FIG.3
184 210
FiG.1
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Termoplastycznie odkształcalne materiały opakowaniowe ulegające biodegradacji, przeznaczone zwłaszcza na opakowania wyrobów tytoniowych składające się z mieszanek estrów skrobi na bazie skrobi z zawartością amylopektyny od 20 do 80% mas. oraz stopniem podstawienia < 3 polialkilenoglikolami lub mieszaninami różnych polialkilenoglikoli o masie molowej od 200 do 2000 g/mol i/o stosunku mieszanek estrów skrobi do polialkilenoglikolu wynoszącym od 10 : 1 do 10 : 5 części masy, przy czym mieszanki korzystnie zawierają alifatyczny nasycony i/albo nienasycony kwas dikarboksylowy i/albo kwas oksydikarboksylowy i/albo kwas oksytrikarboksylowy o 2 do 10 atomach C w stosunku mieszanki do kwasu wynoszącym od 100 : 2 do 1000 : 1 części masy, znamienne tym, że mieszanki zmieszane są z alifatycznymi poliwęglanami wybranymi z grupy obejmującej polietylenowęglan i polipropylenowęglan w stosunku masy od 95 : 5 do 5 : 95 oraz zawierają 0-30% zmiękczaczy ulegających biodegradacji i 0-35% wypełniaczy, w odniesieniu do całkowitej masy.
- 2. Termoplastycznie odkształcalne materiały według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają alifatyczne poliwęglany w stosunku od 30 : 70 do 70 : 30 do całości mieszanki.
- 3. Termoplastycznie odkształcalne materiały według zastrz. 1, znamienne tym, że zmiękczacze stanowią estry kwasu ftalowego z n-alkanolami o C,-C10.
- 4. Termoplastycznie odkształcalne materiały według zastrz. 1, znamienne tym, że ulegające biodegradacji zmiękczacze stanowią polietylenoglikole, mono- i diestry polietylenoglikoli z kwasami karboksylowymi o Ct- do Cu-, zwłaszcza dioctanem trietylenoglikolu, trójoctanem gliceryny, a także estrem trialkilowym kwasu cytrynowego.3. Termoplastycznie odkształcalne materiały według zastrz. 1, znamienne tym, że ester skrobi w mieszance estrów skrobi stanowi octan skrobi.
- 6. Termoplastycznie odkształcalne materiały według zastrz. 1 albo 5, znamienne tym, że ester skrobi wykazuje stopień podstawienia między 1,5 a 2,5.
- 7. Termoplastycznie odkształcalne materiały według zastrz. 1, znamienne tym, że alifatyczny poliwęglan ma stopień polimeryzacji 200 - 5000.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944443539 DE4443539A1 (de) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | Bioabbaubare thermoplastisch verformbare Materialien |
| DE1995119495 DE19519495A1 (de) | 1995-05-27 | 1995-05-27 | Verpackung aus thermoplastischem Werkstoff mit vollständiger biologischer Abbaubarkeit, vorzugsweise für Tabakwaren |
| PCT/DE1995/001732 WO1996017888A1 (de) | 1994-12-07 | 1995-12-06 | Bioabbaubare thermoplastisch verformbare materialien und verpackungen daraus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL320672A1 PL320672A1 (en) | 1997-10-27 |
| PL184210B1 true PL184210B1 (pl) | 2002-09-30 |
Family
ID=25942641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95320672A PL184210B1 (pl) | 1994-12-07 | 1995-12-06 | Termoplastycznie odkształcalne materiały opakowaniowe ulegające biodegradacji |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5936014A (pl) |
| EP (1) | EP0796294B1 (pl) |
| JP (1) | JPH10510853A (pl) |
| KR (1) | KR100310740B1 (pl) |
| AT (1) | ATE184620T1 (pl) |
| CA (1) | CA2206668A1 (pl) |
| DE (1) | DE59506856D1 (pl) |
| PL (1) | PL184210B1 (pl) |
| WO (1) | WO1996017888A1 (pl) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19633476A1 (de) * | 1996-08-20 | 1998-02-26 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Bioabbaubare thermoplastisch verformbare Materialien für Lebensmittelverpackungen |
| DE19830775A1 (de) * | 1998-07-09 | 2000-01-13 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Thermoplastisch verarbeitbare Formmassen auf Basis von Stärkeestern und Naturfaserkomponenten und Verfahren zu deren Herstellung |
| AU4015999A (en) * | 1999-07-16 | 2001-01-18 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Starch ester coatings |
| CA2328628A1 (en) * | 1999-12-21 | 2001-06-21 | Cecile J. Schoenheider | Moldable compositions |
| JP2001180741A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Toppan Printing Co Ltd | オーバーラップ包装体 |
| US8698262B2 (en) * | 2004-09-14 | 2014-04-15 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Wireless chip and manufacturing method of the same |
| US20100175586A1 (en) * | 2005-03-24 | 2010-07-15 | Madrisano Catinari | Biodegradable plastic material |
| US8853386B2 (en) * | 2006-12-18 | 2014-10-07 | Celanese Acetate Llc | Starch esters, methods of making same, and articles made therefrom |
| DE102007038473C5 (de) * | 2007-08-14 | 2013-11-07 | Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg | Folienanordnung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| FR2937040B1 (fr) * | 2008-10-13 | 2012-07-27 | Roquette Freres | Compositions thermoplastiques ou elastomeriques a base d'esters d'une matiere amylacee et procede de preparation de telles compositions |
| FR2937039B1 (fr) * | 2008-10-13 | 2011-11-18 | Roquette Freres | Compositions elastomeriques a base d'esters d'une matiere amylacee et procede de preparation de telles compositions |
| WO2011026171A1 (en) * | 2009-09-03 | 2011-03-10 | Tristano Pty Ltd | Polymer/thermoplastic starch compositions |
| DE102010012386A1 (de) | 2010-03-22 | 2011-09-22 | Jörg Beckmann | Verfahren zur Herstellung eines polymeren Kunststoffs sowie ein damit hergestelltes Erzeugnis |
| JP5220957B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2013-06-26 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| CN102020838A (zh) * | 2010-11-11 | 2011-04-20 | 中山大学 | 一种可完全降解的聚甲基乙撑碳酸酯共混材料及其制备方法 |
| KR101805103B1 (ko) * | 2010-11-19 | 2018-01-10 | 에스케이씨 주식회사 | 환경친화형 다층 필름 |
| KR101902281B1 (ko) * | 2011-05-19 | 2018-09-28 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 수지 조성물용 가소제 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| CN102943416B (zh) * | 2012-10-17 | 2014-12-24 | 云南瑞升烟草技术（集团）有限公司 | 一种具有高阻隔性能的易降解卷烟内衬纸 |
| AU2016277448A1 (en) | 2015-06-09 | 2017-12-14 | K-Fee System Gmbh | Portion capsule, system and method for producing a beverage |
| WO2021117937A1 (ko) * | 2019-12-12 | 2021-06-17 | 이문희 | 아밀로펙틴을 포함하는 생분해성 고분자 조성물 및 그의 제조방법 |
| DE102022121489A1 (de) * | 2022-08-25 | 2024-03-07 | Krones Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen eines Fasern umfassenden Behälters und Vorrichtung zum Ausführen des Verfahrens |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137280A (en) * | 1978-04-19 | 1979-01-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyalkylene carbonates as processing aids for polyvinyl chloride |
| DE2844238C2 (de) * | 1978-10-11 | 1984-08-23 | Focke & Co, 2810 Verden | Packung, insbesondere Zigaretten-Packung, aus Verbundfolie sowie Vorrichtung zum Herstellen von Reißlinien in einer Verbundfolie |
| DE3027448A1 (de) * | 1980-07-19 | 1982-02-18 | Focke & Co, 2810 Verden | Weichpackung fuer zigaretten sowie zuschnitt, verfahren und vorrichtung zum herstellen derselben |
| US4405731A (en) * | 1982-01-12 | 1983-09-20 | Mobay Chemical Corporation | Polycarbonate-starch compositions |
| EP0087483B1 (de) * | 1982-02-27 | 1985-05-22 | Fabriques De Tabac Reunies S.A. | Vorrichtung für eine Zigarettenpackmaschine zur Übergabe ausgestanzter, vorgefalzter Innenkragen einer Zigarettenpackung |
| DE3414214A1 (de) * | 1984-04-14 | 1985-10-24 | Maschinenfabrik Fr. Niepmann GmbH u. Co, 5820 Gevelsberg | Verpackung fuer laengliche gegenstaende, insbesondere zigaretten oder zigarillos |
| DE3632376A1 (de) * | 1986-09-24 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | Verwendung einer metallisierten, biaxial streckorientierten, opaken kunststoffolie |
| US4807745A (en) * | 1987-11-27 | 1989-02-28 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Barrier sealed packages for cigarettes and other smoking articles |
| IE65401B1 (en) * | 1990-04-23 | 1995-10-18 | Reynolds Tobacco Co R | High barrier packages for smoking articles and other products |
| DE4114185C1 (pl) * | 1991-04-30 | 1993-02-04 | Battelle-Institut E.V., 6000 Frankfurt, De | |
| JP3090349B2 (ja) * | 1991-08-02 | 2000-09-18 | カルプ工業株式会社 | 分解性樹脂組成物 |
| DE4226640A1 (de) * | 1992-08-12 | 1994-02-17 | Hoechst Ag | Zigarettenverpackung aus Kunststoffolie |
| JP3473910B2 (ja) * | 1992-10-07 | 2003-12-08 | ノボン・インターナショナル・インコーポレーテッド | デンプンエステルの線状ポリエステルとの混合物 |
| US5462983A (en) * | 1993-07-27 | 1995-10-31 | Evercorn, Inc. | Biodegradable moldable products and films comprising blends of starch esters and polyesters |
| DE4326118A1 (de) * | 1993-08-04 | 1995-02-09 | Buna Gmbh | Bioabbaubare, thermoplastisch verformbare Materialien aus Stärkeestern |
| US5379889A (en) * | 1993-10-22 | 1995-01-10 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Cigarette package |
-
1995
- 1995-12-06 PL PL95320672A patent/PL184210B1/pl unknown
- 1995-12-06 US US08/860,427 patent/US5936014A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-06 DE DE59506856T patent/DE59506856D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-06 JP JP8517243A patent/JPH10510853A/ja active Pending
- 1995-12-06 AT AT95940136T patent/ATE184620T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-06 CA CA002206668A patent/CA2206668A1/en not_active Abandoned
- 1995-12-06 WO PCT/DE1995/001732 patent/WO1996017888A1/de not_active Ceased
- 1995-12-06 EP EP95940136A patent/EP0796294B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-06 KR KR1019970703739A patent/KR100310740B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5936014A (en) | 1999-08-10 |
| ATE184620T1 (de) | 1999-10-15 |
| MX9704046A (es) | 1997-10-31 |
| EP0796294A1 (de) | 1997-09-24 |
| EP0796294B1 (de) | 1999-09-15 |
| PL320672A1 (en) | 1997-10-27 |
| KR100310740B1 (ko) | 2001-12-17 |
| JPH10510853A (ja) | 1998-10-20 |
| WO1996017888A1 (de) | 1996-06-13 |
| DE59506856D1 (de) | 1999-10-21 |
| CA2206668A1 (en) | 1996-06-13 |
| KR980700371A (ko) | 1998-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5936014A (en) | Biodegradable deformable thermoplastic materials and packages made thereof | |
| US5747633A (en) | Resin composition having improved mechanical properties and bio-disintegrating property and containers comprising thereof | |
| EP1359184B1 (en) | Heat shrinkable polyester film | |
| US6743490B2 (en) | Packaging box for golf ball | |
| KR101007553B1 (ko) | 폴리글리콜산계 수지조성물 및 그 성형물 | |
| JP2007502909A5 (pl) | ||
| KR20000058110A (ko) | 지방족 폴리에스테르조성물 및 이 조성물로부터 얻어진연신필름 | |
| CA2230944A1 (en) | Compostable multilayer structures and articles prepared therefrom | |
| JP2021518863A (ja) | 均一なポリマー混合物、それに関連する方法、およびその使用 | |
| KR20040037126A (ko) | 열수축성 폴리에스테르계 필름 | |
| US20210130606A1 (en) | Biodegradeable film | |
| US20030180561A1 (en) | Multi-layered polyester film | |
| EP0714763B1 (en) | An easy-cleavage film and a method of producing the same | |
| JP2004268940A (ja) | 生分解性袋 | |
| WO2010081135A2 (en) | An ecologically safe storage and transporting system and method of making same | |
| KR20160121829A (ko) | 다공성 발포 식물성 수지 조성물을 이용한 달걀 포장용기 | |
| ES2434033T3 (es) | Paquete de cigarrillos con envolturas interiores de lámina polímera | |
| JP2004307769A (ja) | 芳香族ポリエステルフィルム | |
| JP4599839B2 (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび熱収縮性ラベル | |
| JP4866552B2 (ja) | 高ガスバリヤー性を有する松食い虫燻蒸用シート | |
| DE19519495A1 (de) | Verpackung aus thermoplastischem Werkstoff mit vollständiger biologischer Abbaubarkeit, vorzugsweise für Tabakwaren | |
| KR20090077154A (ko) | 생분해성을 보유한 열수축성 필름 및 그의 제조방법 | |
| MXPA97004046A (en) | Biodegradable thermoplastic materials and packaging of mis | |
| KR20160121831A (ko) | 친환경 식물성 수지 조성물을 이용한 달걀 포장용기 | |
| KR100551741B1 (ko) | 개구성과 신율이 우수한 투명성 생분해성 폴리에스테르 필름 |