PL184418B1 - Method of removing arsenic compounds and recovering elementary arsenic form solid or liquid material containing arsenic compounds, in particular from production wastes and effluents - Google Patents
Method of removing arsenic compounds and recovering elementary arsenic form solid or liquid material containing arsenic compounds, in particular from production wastes and effluentsInfo
- Publication number
- PL184418B1 PL184418B1 PL97318531A PL31853197A PL184418B1 PL 184418 B1 PL184418 B1 PL 184418B1 PL 97318531 A PL97318531 A PL 97318531A PL 31853197 A PL31853197 A PL 31853197A PL 184418 B1 PL184418 B1 PL 184418B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- arsenic
- compounds
- arsenic compounds
- chemical reduction
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Sposób usuwania zwiądnów arsenu i odzysku pienvi2otkowego arsenu z materia łów stałych lub ciekłych zówizoejacych związki eoszeg, zwłaszcza z oSpuSów i ścieków poprodukcyjnych, ea SooSze chemicznej redukcji, znamienny tym, że materiał, zawierają cy związki arsenu, po ewentualnym rozpuszczeniu poSSaje się w kwaśnym środowisku o pH oS 0 So 4,5 chemicznej redukcji z jednoczesnym użyciem kwasu poSfouforawzgo i/lub jonów peSfosfor·ybownch oraz Swgtlzbkg siarki, po czym strącony osaS arsenu pierwiastkowego oSSzielu się oS roztworu.A method of removing arsenic compounds and recovering elemental arsenic from solid or liquid materials containing arsenic compounds, especially from wastewater and post-industrial wastewater, by chemical reduction, characterized in that the material containing arsenic compounds, after optional dissolution, is subjected to an acidic environment with a pH of 0 to 4.5 and chemical reduction with the simultaneous use of phosphorus acid and/or phosphorus ions and sulfur dioxide, after which the precipitated elemental arsenic precipitate is separated from the solution.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania związków arsenu i odzysku pierwiastkowego arsenu z materiałów stałych lub ciekłych zawierających związki arsenu, zwłaszcza z odpadów i ścieków poprodukcyjnych.The subject of the invention is a method for the removal of arsenic compounds and the recovery of elemental arsenic from arsenic-containing solid or liquid materials, in particular from waste and post-production wastewater.
184 418184 418
Wynalazek ma zastosowanie w wielu gałęziach przemysłu, takich jak metalurgia, elektronika, środki ochrony roślin, barwniki, ceramika, wyrób szkła i przeróbka ropy naftowej, zwłaszcza do utylizacji zawierających arsen odpadów z procesów produkcyjnych.The invention has applications in many industries such as metallurgy, electronics, pesticides, dyes, ceramics, glass making and petroleum processing, especially for the disposal of arsenic-containing wastes from production processes.
Arsen występujący w ściekach przemysłowych usuwany był dotychczas głównie przez strącanie trudnorozpuszczalnych w wodzie związków. I tak, na przykład z niemieckiego opisu patentowego nr 4 430 446 i opisu patentowego ZSRR nr 1 576 586 znane jest usuwanie arsenu w postaci nierozpuszczalnego arsenianu wapniowego, z opisu patentowego ZSRR nr 1 775 371 w postaci siarczku arsenu, z niemieckich opisów patentowych nr 4 320 003 i nr 4 313 425 w postaci arsenianu żelazowego, lub - według innych interpretacji procesu wytrącania arsenu - w postaci związków arsenu zaadsorbowanych na świeżo strącanym wodorotlenku żelazowym. Znane są także inne nierozpuszczalne związki arsenu, takie jak chloroarsenian ołowiu Pb5(AsO4)3Cl, opisany w publikacji Twindwella i in. Journal of Hazardous Materials 36, 69-80 (1994). Mankamentem tych wszystkich znanych sposobów usuwania arsenu ze ścieków jest powstawanie dużych ilości odpadów stałych, które wymagają odpowiednich warunków składowania. Odpady stałe są groźne dla środowiska, ponieważ związki tworzące te odpady są rozpuszczalne w kwasach, co oznacza, że następuje powolne uwalnianie związanych jonów arsenianowych lub arseninowych wskutek połączonego działania wody i dwutlenku węgla, a przede wszystkim wskutek coraz powszechniejszego występowania tak zwanych kwaśnych deszczów, powodowanych podwyższoną zawartością dwutlenku siarki i tlenków azotu w powietrzu.Arsenic present in industrial wastewater has so far been removed mainly by precipitation of compounds that are difficult to dissolve in water. For example, DE 4,430,446 and USSR Patent 1,576,586 disclose the removal of arsenic in the form of insoluble calcium arsenate, USSR Patent No. 1,775,371 in the form of arsenic sulphide, German Patent No. 4 320,003 and No. 4,313,425 in the form of ferric arsenate, or - according to other interpretations of the arsenic precipitation process - in the form of arsenic compounds adsorbed on freshly precipitated ferric hydroxide. Other insoluble arsenic compounds are also known, such as lead chloroarsenate Pb 5 (AsO 4 ) 3 Cl, described in Twindwell et al. Journal of Hazardous Materials 36, 69-80 (1994). A drawback of all these known methods of arsenic removal from wastewater is the generation of large amounts of solid waste that require appropriate storage conditions. Solid waste is an environmental hazard because the compounds that make up the waste are acid-soluble, which means that the bound arsenate or arsenite ions are slowly released from the combined action of water and carbon dioxide, and above all due to the increasing occurrence of so-called acid rain caused by increased content of sulfur dioxide and nitrogen oxides in the air.
Zmniejszenie rozpuszczalności niebezpiecznych osadów próbuje się uzyskać przez zeszklenie lub przez zalewanie tych osadów cementem. Nie jest jednak doświadczalnie sprawdzona skuteczność długotrwałej ochrony takich osadów. Sposób ten na pewno zmniejsza rozpuszczalność osadów zawierających arsen, ale nie ogranicza objętości odpadów, co sprawia, że ich składowanie jest w dalszym ciągu poważnym problemem ekologicznym.It is attempted to reduce the solubility of hazardous sediments by vitrification or by pouring cement into these sediments. However, the effectiveness of long-term protection of such deposits has not been experimentally proven. This method certainly reduces the solubility of arsenic-containing sludges, but does not limit the volume of waste, which makes their storage still a serious ecological problem.
W przypadku niektórych nierozpuszczalnych związków arsenu, takich jak siarczki lub chloroarsenian ołowiu, dodatkową wadą znanych sposobów usuwania arsenu ze ścieków jest używanie do jego wytrącania związków, które same cechują się dużą toksycznością.For some insoluble arsenic compounds, such as lead sulphides or chloroarsenate, an additional disadvantage of the known methods of removing arsenic from wastewater is the use of compounds which are themselves highly toxic to precipitate.
Problemy związane ze składowaniem odpadów stałych zawierających arsen zostały dokładnie omówione we wspomnianej publikacji Twidwella i in.The problems associated with the disposal of arsenic-containing solid wastes are thoroughly discussed in the aforementioned publication by Twidwell et al.
Do usuwania związków arsenu z roztworów wykorzystywane są również żywice jonowymienne, co znane jest na przykład z opisu patentowego ZSRR nr 1770 417. Metoda ta znajduje zastosowanie przede wszystkim do usuwania niewielkich lub śladowych ilości związków arsenu i zezwala jedynie na zwiększenie stężenia arsenu, pozostawiając otwartym problem dalszej obróbki w ten sposób zatężonych odpadów.Ion exchange resins are also used to remove arsenic compounds from solutions, which is known, for example, from the USSR patent specification No. 1,770,417. This method is used primarily for the removal of small or trace amounts of arsenic compounds and allows only to increase the concentration of arsenic, leaving the problem open. further treating the concentrated waste in this way.
Znane są również metody usuwania arsenu przez ekstrakcję specyficznymi rozpuszczalnikami organicznymi, opisane na przykład w niemieckich opisach patentowych nr 34 23 713 i nr 41 19 360 oraz w opisie patentowym USA nr 4 737 350. Osiągnięcie pełnej ekstrakcji wymaga jednak wielokrotnego powtarzania tego procesu, a wykorzystywanie rozpuszczalników organicznych jest bardzo kłopotliwe, ze względu na ich lotność i/lub toksyczność. Poza tym w wyniku ekstrakcji powstaje zatężony roztwór związków arsenu, wymagający dalszej obróbki.There are also known methods of arsenic removal by extraction with specific organic solvents, described, for example, in German patent specifications No. 34 23 713 and No. 41 19 360 and in the US patent No. 4,737,350. However, achieving complete extraction requires multiple repetitions of this process, and its use organic solvents are very troublesome because of their volatility and / or toxicity. Moreover, the extraction produces a concentrated solution of arsenic compounds that requires further treatment.
Znana jest również redukcja związków arsenu do pierwiastkowego arsenu na drodze elektrochemicznej, na przykład z polskiego opisu patentowego nr 111886, lub chemicznej, na przykład z opisu patentowego USA nr 5160373. Procesom tym towarzyszy jednak powstawanie większej lub mniejszej ilości arsenowodoru, co całkowicie uniemożliwia praktycznie zastosowanie takich sposobów usuwania arsenu.It is also known to reduce arsenic compounds to elemental arsenic by electrochemical means, e.g. from Polish patent specification No. 111,886, or by chemical means, e.g. from U.S. Patent No. 5,160,373. These processes are, however, accompanied by the formation of a greater or lesser amount of arsenic, which completely prevents the practical application of such arsenic removal methods.
Nieoczekiwanie okazało się, że selektywną redukcję związków arsenu do pierwiastkowego arsenu można przeprowadzić bez dalszej redukcji do gazowego arsenowodoru przez działanie mieszaniną kwasu podfosforawego i/lub jonów podfosforynowych i dwutlenku siarki. Mechanizm takiego działania mieszaniny dwóch reduktorów nie jest jasny. Można przypuszczać, że występuje synergiczne oddziaływanie obu reduktorów lub, że dwutlenek siarki działa jako katalizator reakcji.It has surprisingly been found that the selective reduction of arsenic compounds to elemental arsenic can be carried out without further reduction to arsenic gas by treatment with a mixture of hypophosphorous acid and / or hypophosphite ions and sulfur dioxide. The mechanism of this action of the mixture of two reducers is not clear. It can be assumed that there is a synergistic interaction of both reducing agents or that sulfur dioxide acts as a catalyst for the reaction.
184 418184 418
Sposób według wynalazku polega na tym, że materiał, zawierający związki arsenu, po ewentualnym rozpuszczeniu poddaje się w kwaśnym środowisku o pH od 0 do 4,5 chemicznej redukcji z jednoczesnym użyciem kwasu podfosforawego i/lub jonów podfosforynowych oraz dwutlenku siarki, po czym strącony osad arsenu pierwiastkowego oddziela się od roztworu.The method according to the invention consists in that the material containing arsenic compounds, after possible dissolution, is subjected to a chemical reduction in an acidic environment with a pH from 0 to 4.5 with the simultaneous use of hypophosphorous acid and / or hypophosphite ions and sulfur dioxide, and then the precipitate is formed. elemental arsenic is separated from the solution.
Reakcję prowadzi się korzystnie w kwaśnym środowisku o pH 0-2 najkorzystniej 0-1.The reaction is preferably carried out in an acidic environment with a pH of 0-2, most preferably 0-1.
Temperaturę reakcji utrzymuje się korzystnie w zakresie 30-80°C, najkorzystniej 45-70°C.The reaction temperature is preferably kept in the range of 30-80 ° C, most preferably 45-70 ° C.
Reakcję prowadzi się korzystnie z użyciem gazowego dwutlenku siarki lub z użyciem związków, rozkładających się w kwaśnym środowisku z wydzieleniem SO2.The reaction is preferably carried out with gaseous sulfur dioxide or with compounds which decompose in an acidic environment giving off SO 2 .
Jako reduktor stosuje się korzystnie związki, które w wodnych roztworach wytwarzają kwas podfosforawy i/lub jony podfosforynowe, najkorzystniej podfosforyny metali alkalicznych, zwłaszcza sodu i/lub potasu, i/lub podfosforyn amonu.Compounds which generate hypophosphorous acid and / or hypophosphite ions, most preferably alkali metal, especially sodium and / or potassium, hypophosphites and / or ammonium hypophosphite in aqueous solutions are preferably used as reducing agents.
Kwas podfosforawy i/lub jony pofosforynowe stosuje się korzystnie w ilości od stechiometrycznie równoważnej do dwudziestokrotnego, najkorzystniej od dwukrotnego do czterokrotnego, nadmiaru w stosunku do ilości redukowanego arsenu.Hypophosphorous acid and / or phosphorus ions are preferably used in an amount from a stoichiometrically equivalent to twenty times, most preferably from two to four times the excess with respect to the amount of arsenic to be reduced.
Dwutlenek siarki stosuje się korzystnie w ilości od 10 ppm do ilości określonej stanem nasycenia w danych warunkach ciśnienia i temperatury, najkorzystniej w stosunku molowym dwutlenku siarki do jonów podfosforynowych, jak 1:10.Sulfur dioxide is preferably used in an amount from 10 ppm up to the amount determined by its saturation under the given pressure and temperature conditions, most preferably in a molar ratio of sulfur dioxide to hypophosphite ions of 1:10.
W przypadku, gdy poddawany obróbce roztwór zawiera związki pięciowartościowego arsenu, korzystnie dodaje się jako katalizator reakcji redukcji jony jodkowe, najkorzystniej w ilości od 0,01 do 0,1 g/l.In case the solution to be treated contains pentavalent arsenic compounds, it is preferable to add iodide ions as a reduction catalyst, most preferably in an amount from 0.01 to 0.1 g / l.
Jako wyjściowe materiały zawierające związki arsenu stosuje się materiały w postaci stałej lub w postaci roztworów.The arsenic-containing starting materials are solid or solution materials.
Wyjściowe materiały w postaci stałej poddaje się obróbce po uprzednim rozpuszczeniu. Mogą to być zarówno stałe odpady poprodukcyjne, bądź stałe odpady, pochodzące z procesów usuwania arsenu ze ścieków, jak również minerały, zawierające związki arsenu. Korzystnie materiały stałe rozpuszcza się w kwasach.The solid starting materials are processed after dissolution. These can be both solid production waste or solid waste from arsenic removal from wastewater, as well as minerals containing arsenic compounds. Preferably, solid materials are dissolved in acids.
Materiały wyjściowe w postaci roztworów poddaje się redukcji bezpośrednio, bądź w przypadku dużego rozcieńczenia korzystnie zatęża się je wstępnie, przez strącenie nierozpuszczalnych w wodzie związków arsenu, oddzielenie osadu od roztworu i rozpuszczenie osadu w kwasie lub poprzez przepuszczanie przez wymieniacze jonowe i następnie regeneracyjne ich wymywanie.The starting materials in the form of solutions are either reduced directly or, in the case of high dilution, they are preferably pre-concentrated by precipitation of the water-insoluble arsenic compounds, separating the precipitate from the solution and dissolving the precipitate in acid or by passing through ion exchangers and then regenerating them.
Wytrącony osad arsenu pierwiastkowego wyodrębnia się z układu reakcyjnego znanymi metodami, takimi jak sączenie, dekantacja lub odwirowywanie. Oddzielony arsen przemywa się wodą, w celu usunięcia rozpuszczalnych soli, pochodzących z reagentów stosowanych do redukcji i z nieszkodliwych substancji, zawartych w obrabianych odpadach. W wyniku tak przeprowadzonego procesu otrzymuje się produkt o około 95% zawartości arsenu, bez jednoczesnej redukcji związków arsenu do arsenowodoru.The elemental arsenic precipitate is isolated from the reaction system by known methods such as filtration, decantation or centrifugation. The separated arsenic is washed with water in order to remove the soluble salts derived from the reducing reagents and from the harmless substances contained in the treated waste. As a result of the process carried out in this way, a product with about 95% arsenic content is obtained, without the simultaneous reduction of arsenic compounds to arsenic.
Sposób według wynalazku umożliwia wyeliminowanie wad znanych sposobów usuwania arsenu z odpadów. Sposób według wynalazku pozwala na drastyczne zmniejszenie objętości uzyskiwanego osadu oraz na przeprowadzenie odpadów arsenu w postać nierozpuszczalną w rozcieńczonych kwasach.The method according to the invention overcomes the disadvantages of the known arsenic removal methods from waste. The method according to the invention makes it possible to drastically reduce the volume of the obtained sludge and to convert arsenic waste into a form insoluble in dilute acids.
Sposób według wynalazku pozwala także na usuwanie i odzysk arsenu ze stałych odpadów, w tym również ze stałych osadów wytwarzanych podczas usuwania arsenu ze ścieków znanymi sposobami i składowanych na specjalnych wysypiskach. Sposób według wynalazku umożliwia ponadto wyodrębnianie stosunkowo prostą metodą pierwiastkowego arsenu z minerałów, zawierających związki arsenu.The method according to the invention also allows the removal and recovery of arsenic from solid waste, including solid sediments produced during the removal of arsenic from waste water by known methods and deposited in special landfills. The process according to the invention furthermore enables the isolation of elemental arsenic from arsenic-containing minerals by a relatively simple method.
Wytrącany arsen cechuje się dużym stopniem czystości i bez trudu może znaleźć ponowne zastosowanie w przemyśle. Sposób według wynalazku umożliwia zatem powtórne wykorzystanie cennego surowca, jakim jest arsen zawarty w odpadach i tym samym zapewnia całkowite rozwiązanie problemu uciążliwych odpadów przemysłowych zawierających arsen.The precipitated arsenic is characterized by a high degree of purity and can be easily reused in industry. The method according to the invention therefore makes it possible to reuse the valuable raw material arsenic contained in the waste, and thus provides a complete solution to the problem of arsenic-containing nuisance industrial waste.
Niżej podane przykłady ilustrują sposób według wynalazku w konkretnych przypadkach wykonania, nie ograniczając zakresu jego stosowania.The following examples illustrate the process of the invention in specific embodiments, without limiting its scope of application.
184 418184 418
Przykład IExample I
Przygotowano roztwór arsenianu sodowego Na2HAsO4 x 7H3O. zawierający 10 g As/l. Zakwaszono go kwasem H2SO4 do pH = 1. 200 ml tak przygotowanego roztworu podgrzewano do temperatury 45°C. Następnie dodano 0,01 g NH4J jako katalizatora oraz ciągle mieszając 9g NaH2PO2 x H2O i 4 ml roztworu NaHSO3 o gęstości 1,26 g/cm3 (około 24%). Podczas redukcji nie stwierdzono wydzielania AsH3. Po zakończonej redukcji osad odsączono, przemyto wodą i wysuszono. Uzyskano 2 g arsenu o czystości 95%.A solution of sodium arsenite Na2HAsO 4 x 7 H 3 O containing 10 g As / l. It was acidified with H 2 SO 4 acid to pH = 1. 200 ml of the solution prepared in this way was heated to 45 ° C. Then 0.01 g of NH 4 J as a catalyst was added and, with continuous stirring, 9 g of NaH 2 PO 2 x H 2 O and 4 ml of a NaHSO 3 solution with a density of 1.26 g / cm 3 (about 24%). No AsH3 was released during the reduction. After the reduction was completed, the precipitate was filtered off, washed with water and dried. 2 g of arsenic with a purity of 95% were obtained.
Brak w przesączu jonów arsenowych i arsenawych (nie wytrącanie się w kwaśnym roztworze żółtego siarczku arsenu) świadczył o całkowitej redukcji związków arsenu.The lack of arsenic and arsenous ions in the filtrate (no precipitation in an acid solution of yellow arsenic sulphide) indicated a complete reduction of arsenic compounds.
Przykład IIExample II
Przygotowano kwaśny roztwór arsenu trójwartościowego o stężeniu arsenu 10 g/l, rozpuszczając 13,2 g As2O3 w 1l 1M H2SO4. Następnie pobrano 200 ml tego roztworu i poddano takim samym czynnościom jak w przykładzie I, rezygnując jedynie z NK4J jako katalizatora. Uzyskano podobne wyniki jak w przykładzie I.An acidic solution of trivalent arsenic with an arsenic concentration of 10 g / L was prepared by dissolving 13.2 g of As 2 O3 in 1L of 1M H 2 SO4. Then, 200 ml of this solution was taken and carried out in the same way as in Example 1, omitting only NK4J as catalyst. Similar results were obtained as in example 1.
Przykład IIIExample III
Obróbce poddano odpady przemysłowe, powstające w przemyśle elektronicznym. W procesach otrzymywania z fazy gazowej warstw epitaksalnych arsenku galu stosuje się AsH3, którego nadmiar po opuszczeniu komory roboczej kierowany jest do skruberów, wypełnionych kwaśnym roztworem NaBrO3. W skruberach następuje utlenienie AsH3 do tróji pięciowartościowych związków arsenu.Industrial waste generated in the electronics industry was processed. In the processes of obtaining gallium arsenide epitaxial layers from the gas phase, AsH3 is used, the excess of which, after leaving the working chamber, is directed to scrubbers filled with an acid solution of NaBrO3. In the scrubbers, AsH3 is oxidized to three pentavalent arsenic compounds.
Po przereagowaniu około 90% NaBrO3 roztwór zlewany ze skrubera zawiera około 20 30 g/l arsenu, około 0,2 M/l NaBrO3 i domieszki wynikające ze stosowanej technologii. pH roztworu jest mniejsze niż 1.After about 90% of the NaBrO3 has reacted, the scrubber decant contains about 20 g / L of arsenic, about 0.2 M / L of NaBrO3, and technological impurities. The pH of the solution is less than 1.
Do procesu usuwania arsenu wzięto 1000 ml ścieków ze skrubera. Roztwór ten o pH = 0,3 podgrzewano do temperatury 50°C. Następnie dodano 200 g NaH2PO2 x H2O rozpuszczonego w 500 ml wody. Przy ciągłym mieszaniu dodawano powoli 50 ml wodnego roztworu NaHSO3 o gęstości 1,26 g/cm3. Podczas redukcji nie obserwowano wydzielania AsH3. Po zakończeniu redukcji nie stwierdzono w roztworze obecności rozpuszczalnych związków arsenu powyżej 0,1 mg/l.1000 ml of wastewater from the scrubber was used for the arsenic removal process. This solution, pH 0.3, was heated to 50 ° C. 200 g of NaH 2 PO 2 x H 2 O dissolved in 500 ml of water were then added. While stirring continuously, 50 ml of NaHSO3 aqueous solution with a density of 1.26 g / cm3 was slowly added. No AsH3 secretion was observed during the reduction. After the reduction was completed, no arsenic soluble compounds above 0.1 mg / l were found in the solution.
Przykład IVExample IV
Obróbce poddano zużyty roztwór po trawieniu płytek monokrystalicznego arsenku galu. Roztwór ten składał się z 40% objętościowych HCl, 20% objętościowych HNO3 i 40% objętościowych H2O i zawierał około 3 g/l As.The spent solution was treated after etching the plates of monocrystalline gallium arsenide. This solution consisted of 40 vol.% HCl, 20 vol.% HNO 3, and 40 vol.% H 2 O and contained approximately 3 g / L As.
Roztwór o objętości 1 l podgrzewano do temperatury 70°C. Następnie mieszając dodano 20 g NaH2PO2 x H2O i 3 ml roztworu NaHSO3 0 gęstości 1,26 g/cm3. Podczas redukcji nie obserwowano wydzielania AsH3. Po oddzieleniu strąconego osadu As w przesączu nie stwierdzono obecności jonów arsenu powyżej 0,1 mg/dm3.A solution of 1 L was heated to 70 ° C. Followed by the addition of 20 g of NaH 2 PO2 x H 2 O and 3 ml of a solution of NaHSO 3 0 density of 1.26 g / cm3. No AsH3 secretion was observed during the reduction. After separation of the precipitate As, no arsenic ions above 0.1 mg / dm3 were found in the filtrate.
184 418184 418
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz Cena 2,00 zł.Publishing Department of the UP RP. Mintage 50 copies Price PLN 2.00.
Claims (13)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL97318531A PL184418B1 (en) | 1997-02-18 | 1997-02-18 | Method of removing arsenic compounds and recovering elementary arsenic form solid or liquid material containing arsenic compounds, in particular from production wastes and effluents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL97318531A PL184418B1 (en) | 1997-02-18 | 1997-02-18 | Method of removing arsenic compounds and recovering elementary arsenic form solid or liquid material containing arsenic compounds, in particular from production wastes and effluents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL318531A1 PL318531A1 (en) | 1998-08-31 |
| PL184418B1 true PL184418B1 (en) | 2002-10-31 |
Family
ID=20069243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97318531A PL184418B1 (en) | 1997-02-18 | 1997-02-18 | Method of removing arsenic compounds and recovering elementary arsenic form solid or liquid material containing arsenic compounds, in particular from production wastes and effluents |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL184418B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL398886A1 (en) | 2012-04-19 | 2013-10-28 | Instytut Technologii Materialów Elektronicznych | A method of chemical reduction of graphene oxide |
-
1997
- 1997-02-18 PL PL97318531A patent/PL184418B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL318531A1 (en) | 1998-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4118243A (en) | Process for disposal of arsenic salts | |
| KR100341612B1 (en) | Treatment method for waste water sludge comprising at least one metal | |
| RU2766116C2 (en) | Production of phosphate compounds of materials containing phosphorus and at least one metal selected from iron and aluminum | |
| DE69221193T2 (en) | Composition for the production of iron dithionite and method for removing heavy metals dissolved in water | |
| FI3084301T4 (en) | Procedure for treating ash caused by waste incineration | |
| HU207498B (en) | Process for removing heavy metals from waste waters and process for producing precipitating agent for them | |
| JPH0214803A (en) | Removal of heavy metal ion from phosphoric acid | |
| US4216012A (en) | Process for the treatment of incinerated sewage sludge ash | |
| US5665324A (en) | Recovery of valuable substances | |
| KR100239916B1 (en) | Immobilization of metal contaminants from a liquid to a solid medium | |
| US4038071A (en) | Process for the removal of mercury from aqueous solutions | |
| ES2947811T3 (en) | Process for preparing technical grade phosphoric acid from sewage sludge ash | |
| WO2013032419A2 (en) | Methods for treating waste waters using sulfidized red mud sorbents | |
| FI80251C (en) | Process for the treatment of heavy metal-containing waste from the purification of crude phosphoric acids | |
| US5762807A (en) | Composition and process for treating water and gas streams containing heavy metals and other pollutants | |
| FR2753697A1 (en) | PROCESS FOR REMOVING HEAVY METALS FROM A PHOTOGRAPHIC EFFLUENT | |
| PL184418B1 (en) | Method of removing arsenic compounds and recovering elementary arsenic form solid or liquid material containing arsenic compounds, in particular from production wastes and effluents | |
| US5520901A (en) | Method for the recovery of iodine from an environment | |
| CZ127492A3 (en) | Process for treating materials containing heavy metals | |
| JP2000511865A (en) | Method for producing industrial sodium chloride aqueous solution | |
| RU2513846C1 (en) | Method of processing hydrolysed sodium arsenite into commercial product | |
| Ho et al. | Neutralisation of bauxite processing residue with copperas | |
| US5430234A (en) | Process for removing phosphorus and heavy metals from phosphorus trichloride still bottoms residue | |
| WO1992022504A1 (en) | Treatment of waste water | |
| Virčíkova et al. | Leaching behaviour of arsenic trisulphide with sodium hydroxide solution |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20050218 |