PL187018B1

PL187018B1 - Kompozycja chwastobójcza glifozatowa oraz sposób poważnego uszkadzania lub niszczenia niepożądanychroślin i zapewniania podwyższonej odporności glifozatu na opady deszczu

Info

Publication number: PL187018B1
Application number: PL95317943A
Authority: PL
Inventors: Jane K. Townson; Clifford A. Hart; Martin K. Osborn; Michael J. Bean
Original assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 1994-06-24
Filing date: 1995-06-07
Publication date: 2004-04-30
Also published as: GB9412722D0; NO965550D0; DE69524596D1; JP3754448B2; EP0852113A2; CN1092491C; TW315297B; CA2189880C; EP0852113A3; BR9508055A; WO1996000010A1; PL317943A1; EP0767609A1; CA2189880A1; MY115963A; ATE210375T1; KR100378575B1; AU698255B2; DE69524596T2; ZA954749B

Abstract

1. Kompozycja chwastobójcza glifozatowa, znamienna tym, ze zawiera (i) N- fosfonometyloglicyne lub jej dopuszczalna rolniczo sól, (ii) alkilopoliglikozyd jako sro- dek powierzchniowo aktywny, oraz (iii) etoksylowany alkohol majacy sredni stopien etoksylacji wynoszacy od 2 do 50 moli tlenku etylenu na mol alkoholu i stanowiacy pro- dukt etoksylowania monoalkoholu alifatycznego o lancuchu prostym lub rozgalezionym majacego dlugosc lancucha od 8 do 20 atomów wegla. 13. Sposób powaznego uszkadzania lub niszczenia niepozadanych roslin i zapew- niania podwyzszonej odpornosci glifozatu na opady deszczu, znamienny tym, ze stosuje sie na rosliny efektywna chwastobójczo ilosc kompozycji chwastobójczej glifozatu zawie- rajacej (i) N-fosfonometyloglicyne lub jej dopuszczalna rolniczo sól, (ii) alkilopoligliko- zyd jako srodek powierzchniowo aktywny, oraz (iii) etoksylowany alkohol majacy sredni stopien etoksylacji wynoszacy od 2 do 50 moli tlenku etylenu na mol alkoholu i stanowia- cy produkt etoksylowania monoalkoholu alifatycznego o lancuchu prostym lub rozgale- zionym majacego dlugosc lancucha od 8 do 20 atomów wegla. PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja chwastobójcza glifozatowa, zawierająca (i) Nfosfonometyloglicynę lub jej dopuszczalną rolniczo sól, (ii) alkilopoliglikozyd jako środek powierzchniowo aktywny, oraz (iii) etoksylowany alkohol mający średni stopień etoksylacji wynoszący od 2 do 50 moli tlenku etylenu na mol alkoholu i stanowiący produkt etoksylowania monoalkoholu alifatycznego o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym mającego długość łańcucha od 8 do 20 atomów węgla.

Alkilopoliglikozyd do zastosowania według wynalazku, otrzymać można w reakcji alkanoli z glukozą lub innymi mono- lub di- lub policukrami. Stosowany tutaj termin „alkilopoliglikozyd” obejmuje alkolomonoglikozyd. Korzystnymi alkilopoliglikozydami do stosowania według wynalazku są alkilopoliglikozydy otrzymane w reakcji glukozy z alkanolem o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym lub mieszaniną alkanoli, na przykład mieszaniną alkanoli zawierających 7 do 18, zwłaszcza 7 do 16 atomów węgla, na przykład 8 do 10 atomów węgla. Ilość grup glikozowych przypadających na grupę alkilową w cząsteczce może wahać się i możliwe są alkilowe pochodne mono- lub di- lub poliglukozowe lub sacharydowe. Dostępne na rynku alkilopoliglukozydy z reguły zawierają mieszaninę pochodnych o średniej ilości grup glikozowych na grupę alkilową (stopień polimeryzacji) między 1 i 4, na przykład od około 1 do 2. Dostępnych na rynku jest wiele odpowiednich alkilopoliglikozydów, w tym między innymi AL2042 (ICI); AGRIMUL 2069 (Henkel) i ATPLUS 258 (ICI). Surfaktantami na bazie sacharydów, które można zastosować, są pochodne mono-, di- lub polisacharydowe, w tym na przykład estry kwasów tłuszczowych i mono-, di- lub polisacharydów. Tego typu surfaktanty dostępne są na rynku na przykład pod nazwą firmową CRODESTA (Croda).

Korzystnie jest, gdy etoksylowanym alkoholem jest alkohol alifatyczny lub aromatyczny, o łańcuchu nasyconym lub nienasyconym, prostym lub rozgałęzionym, mogącym zawierać jedną lub więcej grup hydroksylowych. Etoksylowany alkohol korzystnie wytwarza się przez etoksylowanie monoalkoholu alifatycznego o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, o długości od 8 do 20 atomów węgla lub mieszaniny takich alkoholi o średniej długości łańcucha od 8 do 20, a zwłaszcza od 10 do 18 atomów węgla. Przykładem takiego etoksylowanego alkoholu do stosowania według wynalazku, jest alkohol otrzymany z mieszaniny alkoholu o 13 atomach węgla i alkoholu o 15 atomach węgla. Stosunek alkoholu C13 do C15 wynosi typowo od 30:70 do 70:30 i mieszanina z reguły zawiera zarówno alkohole liniowe, jak i rozgałęzione, na przykład około 50% wagowych alkoholi o łańcuchu liniowym. Przykładem etoksylowanego alkoholu aromatycznego jest etoksylan nonylfenolu.

Korzystny średni stopień etoksylacji (średnia molowa zawartość tlenku etylenu) wynosi od 2 do 50 moli tlenku etylenu na mol alkoholu, zwłaszcza od 10 do 20 moli tlenku etylenu na mol alkoholu. Najbardziej wydajny stopień etoksylacji może w pewien sposób zmieniać się w zależności od traktowanego gatunku chwastu. Możliwym jest więc albo wybrać najbardziej wydajny stopień etoksylacji z uwagi na konkretny chwast, albo poszukiwać takiego średniego stopnia etoksylacji, który jest najbardziej wydajny dla szerokiego zakresu gatunków chwastów. Generalnie stwierdziliśmy, że uzyskuje się skuteczne traktowanie szerokiego zakresu gatunków, gdy średni stopień etoksylacji wynosi od 11 do 18 moli tlenku etylenu na mol alkoholu. W niektórych przypadkach korzystne może być uzyskanie odpowiedzi szerokiego zakresu gatunków przez zastosowanie kompozycji o dużym rozrzucie zawartości tlenku etylenu wokół wartości średniej. Odpowiednią średnią zawartość tlenku etylenu można uzyskać, jeśli potrzeba, przez zmieszanie w odpowiednim stosunku dwu lub więcej dostępnych na rynku etoksylowanych alkoholi o różnych zawartościach tlenku etylenu. Daje to podwójną korzyść uzyskania precyzyjnie pożądanej średniej zawartości tlenku etylenu, a także szerokiego rozrzutu zawartości tlenku etylenu. Tak więc, na przykład uzyskać można średnią zawartość tlenku etylenu równą około 15 moli tlenku etylenu na mol alkoholu, przez zmieszanie dostępnych na rynku etoksylowanego alkoholu SYNPERONIC A11 (Synperonic jest firmowym produktem Imperial Chemical Industries PLC), o średniej zawartości tlenku etylenu równej 11, z SYNPERONIC A20 (o średniej zawartości tlenku etylenu równej 20) w stosunku 3 do 2.

187 018

Na rynku jest dostępnych sporo etoksylowanych alkoholi, w tym na przykład, seria SYNPERONIC A o przedziale zawartości tlenku etylenu (pokazana cyfrą po literze „A”), opartych na alkoholach C13-C15, zawierających około 50% wagowych alkoholi liniowych, pozostałość jest z reguły z jednym łańcuchem bocznym; CIRRASOL ALN-WF (mieszanina liniowych alkoholi Cie-Cig, o średniej zawartości tlenku etylenu równej 17); bRiJ 96 i 98, opartych na nienasyconych liniowych alkoholach Ci8, o średniej zawartości tlenku etylenu, odpowiednio 10 i 20; oraz RENEX 30, oparty na rozgałęzionym alkoholu C13 o średniej zawartości tlenku etylenu równej 12.

Dobrze jest, gdy N-fosfonometyloglicyną lub jej dopuszczalną rolniczo solą jest sól trimetylosulfoniowa, izopropyloaminowa, sodowa lub amoniowa, aczkolwiek sama N-fosfonometyloglicyna lub jakakolwiek jej dopuszczalna rolniczo sól jest dopuszczalna do stosowania w kompozycji według wynalazku. Korzystnym jest stosowanie soli N-fosfonometyloglicyny rozpuszczalnej w wodzie.

Kompozycją według wynalazku może być rozcieńczona wodna kompozycja chwastobójcza, która sprzedawana jest w postaci gotowej do natychmiastowego użycia, lub może być w postaci wodnego koncentratu chwastobójczego, który rozcieńcza się przed użyciem. Alternatywnie, składniki kompozycji mogą być mieszane razem i rozcieńczane bezpośrednio przed użyciem.

Tak więc, przedmiotem jednej wersji wynalazku jest wodny koncentrat chwastobójczy, który jest wystarczająco trwały, by móc go przechowywać dla celów handlowych i który rozcieńcza się przed zastosowaniem, z reguły wodą. Termin „koncentrat chwastobójczy” obejmuje zakres kompozycji od względnie rozcieńczonych, wymagających dodania stosunkowo niewielkiej ilości wody, do kompozycji bardziej stężonych, o dużej zawartości glifozatu, co daje im przewagę w manipulowaniu i transporcie. Korzyść płynąca ze stężonych kompozycji glifozatowych odpornych na deszcz, wymaga rozwiązania dodatkowego problemu, ponieważ w kompozycjach stężonych wiele adjuwantów jest niekompatybilnych ze sobą lub ze składnikiem aktywnym. Przez termin „stężona” kompozycja glifozatowa rozumie się kompozycję o stężeniu większym niż 210 g/l, na przykład większym niż 220 g/l, w przeliczeniu na kwas glifozatowy. W przypadku trimetylosulfoniowej soli glifozatu, odpowiada to stężeniu większemu niż około 319 g/l, w przeliczeniu na sól.

W alternatywnej wersji według wynalazku poliglikozyd alkilowy i etoksylowany alkohol mogą być przygotowane razem w preparacie, ewentualnie wraz z innymi adjuwantami, takimi jak nieorganiczna sól lub jeden lub więcej dodatkowych surfaktantów, jak opisano powyżej, z wytworzeniem kompozycji adjuwantów odpowiedniej do mieszania z kompozycją glifozatową w zbiorniku. Kompozycję adjuwantów miesza się w zbiorniku przed użyciem, na przykład z dostępną na rynku kompozycją glifozatową. Kompozycją glifozatową może być preparat wodny zawierający zasadniczo tylko glifozat lub może on zawierać odpowiednie adjuwanty.

Tak więc, dalszym aspektem wynalazku jest kompozycja adjuwantów odpowiednia do zmieszania z N-fosfonometyloglicyną lub jej dopuszczalną rolniczo solą z wytworzeniem kompozycji według wynalazku, która to kompozycja adjuwantów zawiera (i) surfaktant alkilopoliglikozydowy oraz (ii) etoksylowany alkohol, gdzie etoksylowany alkohol mający średni stopień etoksylowania od 2 do 50 moli tlenku etylenu na mol alkoholu, wytwarza się przez etoksylowanie alifatycznego monoalkoholu o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym o długości od 8 do 20 atomów węgla, oraz ewentualnie (iii) dodatkowy surfaktant.

Proporcje alkilopoliglikozydu obecnego w kompozycji chwastobójczej lub w kompozycji adjuwantów wynoszą korzystnie od 1 części wagowej alkilopoliglikozydu na 5 części wagowych etoksylowanego alkoholu do 8 części wagowych alkilopoliglikozydu na 1 część wagową etoksylowanego alkoholu, a najkorzystniej od 0,5 części wagowych alkilopoliglikozydu na 1 część wagową etoksylowanego alkoholu, do 8 części wagowych alkilopoliglikozydu na jedną część wagową etoksylowanego alkoholu, na przykład od 1 części wagowej alkilopoliglikozydu na 1 część wagową etoksylowanego alkoholu, do 8 części wagowych alkilopoliglikozydu na jedną część wagową etoksylowanego alkoholu. Szczególnie korzystna kompozycja

187 018 zawiera w przybliżeniu równe proporcje wagowe alkilopoliglikozydu i etoksylowanego alkoholu.

Jeżeli kompozycja zawiera stosunkowo wysoką ilość etoksylowanego alkoholu, pożądanym może być dodanie dodatkowego surfaktantu celem zwiększenia stabilności, zwłaszcza gdy kompozycja stosowana jest w postaci wodnego koncentratu. Fachowcom znany jest cały zakres odpowiednich dodatkowych surfaktantów, a te, u których stwierdzono, że zwiększają stabilność, obejmują surfaktanty kationowe lub niejonowe, zawierające grupy aminowe, amoniowe lub tlenku aminy, na przykład surfaktanty będące czwartorzędowymi solami tetraalkiloamoniowymi, takie jak chlorek heksadecylotrimetyloamoniowy; oraz pierwszorzędowe, drugorzędowe lub czwartorzędowe, ewentualnie etoksylowane alkiloaminy o długich łańcuchach, takie jak amina kokosowa lub uwodorniona amina łojowa, każda o średniej zawartości tlenku etylenu od 2 do 20, jeżeli jest etoksylowana. W niektórych przypadkach dodatkowy surfaktant może nawet powodować wzrost aktywności kompozycji. Tak więc, szczególnie korzystnymi dodatkowymi surfaktantami są ewentualnie etoksylowane czwartorzędowe sole amoniowe, mające przynajmniej jeden podstawnik o długim łańcuchu, zawierającym od 10 do 20 atomów węgla i o średniej zawartości tlenku etylenu od 0 do 5. Przykładami odpowiednich dodatkowych surfaktantów są chlorek heksadecylotrimetyloamoniowy, chlorek trimetyloamoniowy pochodny aminy łojowej, chlorek trimetyloamoniowy pochodny aminy kokosowej oraz chlorek N-metyloamoniowy pochodny aminy kokosowej o średniej zawartości tlenku etylenu równej 2. Stwierdzono, że średnia zawartość tlenku etylenu od około 1 do około 5, na przykład około 2, powoduje wzrost stabilności preparatu w niskich temperaturach.

Tak więc dalszym aspektem wynalazku jest kompozycja adjuwantów odpowiednich do zmieszania z N-fosfonometyloglicyną lub jej dopuszczalną rolniczo solą, która to kompozycja zawiera (i) alkilopoliglikozydowy surfaktant, (ii) etoksylowany alkohol, gdzie etoksylowany alkohol, mający średni stopień etoksylowania od 2 do 50 moli tlenku etylenu na mol alkoholu, wytwarza się przez etoksylowanie alifatycznego monoalkoholu o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym o długości od 8 do 20 atomów węgla oraz (iii) ewentualnie etoksylowaną czwartorzędową sól amoniową mającą przynajmniej jeden podstawnik o długim łańcuchu, zawierającym od 10 do 20 atomów węgla o średniej zawartości tlenku etylenu od 0 do 5.

Proporcje dodatkowego surfaktantu wynoszą korzystnie od 0 do 2 części wagowych na 1 wagową etoksylowanego alkoholu, a zwłaszcza około 1 część wagową na 1 część wagową etoksylowanego alkoholu. Tak więc, szczególnie korzystną kompozycję stanowi całkowity system adjuwantów, zawierający zasadniczo równe proporcje wagowe alkilopoliglikozydu, etoksylowanego alkoholu i dodatkowego surfaktantu.

Stwierdzono, że kompozycje zawierające glifozat, alkilopoliglikozyd, etoksylowany alkohol i korzystne dodatkowe surfaktanty wykazują jedynie słabe drażniące działanie na skórę i oczy, co stanowi dodatkową zaletę handlową.

Wagowe proporcje całkowitego systemu adjuwantów (alkilopoliglikozyd, etoksylowany alkohol i każdy zastosowany dodatkowy surfaktant) w stosunku do soli glifozatowej w kompozycji koncentratu są korzystnie od 3:1 do 1:3, a zwłaszcza od 1:1 do 1:3. Nakorzystniejszy jest stosunek około 1:2. Jeżeli potrzeba, stosować można większe proporcje systemu adjuwantów w kompozycjach do mieszania w zbiorniku lub gotowych do użycia.

Stwierdziliśmy, że aktywność kompozycji według wynalazku może być generalnie podwyższona przez wprowadzenie środka zwilżającego.

Tak więc, dalszym aspektem wynalazku jest kompozycja chwastobójcza glifozatowa zawierająca dodatkowo środek zwilżający.

Odpowiednimi środkami zwilżającymi są glicerol, glikol polietylenowy, sorbitol, glikol etylenowy, glikol propylenowy oraz mleczany, takie jak mleczan sodu lub amonu. Stwierdziliśmy, że dla kompozycji według wynalazku, szczególnie efektywnymi w zwiększaniu aktywności są glicerol, glikol polietylenowy, sorbitol oraz mleczan sodu. Jeżeli jako środek zwilżający stosuje się glikol polietylenowy, korzystnie jest, gdy jego masa cząsteczkowa leży w granicach 100 do 1200, a zwłaszcza od 200 do 1000. Wzrost aktywności spowodowany obecnością glikolu polietylenowego o danej masie cząsteczkowej zależy w pewnym stopniu od nisz187 018 czonego chwastu, ale generalnie korzystnym jest glikol polietylenowy o niskiej masie cząsteczkowej, na przykład o masie około 200.

Środek zwilżający najkorzystniej stosuje się w kompozycji do mieszania w zbiorniku lub w kompozycji gotowej do natychmiastowego użycia. Proporcje wynoszą korzystnie od 1 części soli glifozatowej na jedną część środka zwilżającego do 1 części soli glifozatowej na 20 części środka zwilżającego.

Kompozycja według wynalazku może ponadto zawierać nieorganiczną sól amoniową, taką jak siarczan amoniowy, w charakterze adjuwantu wzmagającego aktywność. Proporcje siarczanu amoniowego (jeśli jest obecny) wynoszą korzystnie od 1 części nieorganicznej soli amoniowej na 1 część soli glifozatowej, do 10 części soli amoniowej na 1 część soli glifozatowej. Najkorzystniej stosuje się sól amoniową w kompozycji do mieszania w zbiorniku lub kompozycji gotowej do natychmiastowego użycia.

Kompozycje według wynalazku są aktywne względem licznych gatunków chwastów, w tym jednoliściennych i dwuliściennych. Kompozycje według wynalazku właściwie stosuje się bezpośrednio na niepożądane rośliny (stosowanie po wykiełkowaniu). Szczególnie istotnymi gatunkami, które muszą być efektywnie kontrolowane, o ile preparat ma odnieść handlowy sukces, są Elymus repens oraz Sorghum halepense. Stwierdziliśmy, że kompozycje według wynalazku są szczególnie skuteczne przeciwko tym gatunkom.

Tak więc dalszym aspektem wynalazku jest sposób poważnego uszkadzania lub niszczenia niepożądanych roślin i zapewniania podwyższonej odporności glifozatu na opady deszczu, który polega na tym, że stosuje się na rośliny efektywną. chwastobójczo ilość kompozycji chwastobójczej glifozatu zawierającej (i) N-fosfonometyloglicynę lub jej dopuszczalną rolniczo sól, (ii) alkilopoliglikozyd jako środek powierzchniowo aktywny, oraz (iii) etoksylowany alkohol mający średni stopień etoksylacji wynoszący od 2 do 50 moli tlenku etylenu na mol alkoholu i stanowiący produkt etoksylowania monoalkoholu alifatycznego o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym mającego długość łańcucha od 8 do 20 atomów węgla.

Kompozycjami według wynalazku są zarówno kompozycje w postaci stałej, kompozycje rozcieńczone, które są gotowe do natychmiastowego użycia, oraz kompozycje stężone, wymagające rozcieńczenia przed użyciem, zwykle wodą. Korzystnie kompozycje zawierają od 0,01% do 90% wagowych dopuszczalnej rolniczo soli N-fosfonometyloglicyny. Kompozycje rozcieńczone, gotowe do użycia zawierają korzystnie od 0,01 do 2% dopuszczalnej rolniczo soli N-fosfonometyloglicyny, podczas gdy kompozycje stężone mogą zawierać od 20 do 90% dopuszczalnej rolniczo soli N-fosfonometyloglicyny, aczkolwiek z reguły korzystną ilością jest od 20 do 70%.

Kompozycje stałe mogą być w postaci granulek lub drobnych proszków, gdzie składnik aktywny zmieszany jest z bardzo rozdrobnionym stałym rozcieńczaczem, np. kaolinem, bentonitem, kieselguhrem, dolomitem, węglanem wapnia, talkiem, sproszkowanym tlenkiem magnezu, ziemią Fullera i gipsem. Mogą one być również w postaci dyspergowalnych proszków lub ziaren, zawierających środek zwilżający celem ułatwienia dyspersji proszku lub ziaren w cieczy. Kompozycje stałe w postaci proszku stosowane być mogąjako opylenia na liście.

Kompozycje ciekłe mogą zawierać roztwór, zawiesinę lub dyspersję składników aktywnych w wodzie, ewentualnie zawierać środek powierzchniowo czynny lub też mogą zawierać roztwór lub dyspersję składnika aktywnego w rozpuszczalniku organicznym niemieszającym się z wodą który zdyspergowany jest w postaci kropelek w wodzie. Korzystnymi składnikami aktywnymi kompozycji według wynalazku są środki chwastobójcze rozpuszczalne w wodzie lub łatwo dyspergowalne w wodzie i korzystnym jest stosowanie kompozycji i koncentratów wodnych. Zwłaszcza glifozatowe sole trimetylofosfoniowe, izopropyloaminowe, sodowe i amoniowe są wszystkie łatwe rozpuszczalne w wodzie.

Kompozycje według wynalazku mogą zawierać dodatkowe środki powierzchniowo czynne, w tym na przykład środki powierzchniowo czynne celem zwiększenia kompatybilności lub stabilności stężonych kompozycji, jak dyskutowano to powyżej. Takie środki powierzchniowo czynne mogą być typu kationowego, anionowego, niejonowego lub amfoterycznego lub ich mieszaniny. Kationowymi środkami są, na przykład czwartorzędowe związki amoniowe (np. bromek cetylotrimetyloamoniowy). Odpowiednimi środkami anionowymi są

187 018 mydła; sole alifatycznego monoestru kwasu siarkowego, na przykład laurylosiarczan sodu; oraz sole sulfonowanych związków aromatycznych, na przykład sodowy dodecylobenzenosulfonian, lignosulfonian sodu, wapnia i amonu, butylonaftalenosulfonian oraz mieszanina soli sodowych kwasu diizopropylo- i triizopropylonaftalenosulfonowego. Odpowiednimi środkami niejonowymi są produkty kondensacji tlenku etylenu z alkoholami tłuszczowymi, takimi jak alkohol oleinowy i cetylowy lub z alkilofenolami, takimi jak oktylo- lub nonylofenol (np. Agral 90) lub oktylokrezol. Innymi niejonowymi środkami są częściowe estry pochodzące od kwasów tłuszczowych o długich łańcuchach i bezwodników heksytolu, na przykład monolaurynian sorbitanu; produkty kondensacji częściowej estru z tlenkiem etylenu; lecytyny; oraz silikonowe środki powierzchniowo czynne (środki powierzchniowo czynne rozpuszczalne lub dyspergowalne w wodzie, o szkielecie zawierającym łańcuch siloksanowy, np. Silwet UTy Odpowiednią mieszaniną w oleju mineralnym jest AtPLUS 411F.

Roztwory lub dyspersje wodne wytwarzać można przez rozpuszczenie składników aktywnych w wodzie lub rozpuszczalniku organicznym, zawierającym ewentualnie środek/środki zwilżający lub dyspergujący, po czym, jeżeli stosuje się rozpuszczalniki organiczne, przez dodanie tak otrzymanej mieszaniny do wody, zawierającej ewentualnie środek/środki zwilżający lub dyspergujący. Odpowiednimi rozpuszczalnikami organicznymi są na przykład, dichlorek etylenu, alkohol izopropylowy, glikol propylenowy, alkohol diacetonowy, toluen, nafta, metylonaftalen, ksyleny i trichloroetylen, jednakże, jak powiedziano powyżej, korzystnym jest stosowanie całkowicie wodnego systemu dla kompozycji według wynalazku.

Kompozycje do stosowania w postaci roztworów lub zawiesin wodnych generalnie dostarczane są w postaci koncentratu o dużej proporcji składników aktywnych i koncentrat rozcieńcza się następnie wodą przed użyciem. Z reguły wymaga się, by koncentraty były odporne na długie okresy przechowywania, po czym, by po rozcieńczeniu wodą nadal wykazywały zdolność do wytworzenia wodnych preparatów, które będą homogeniczne wystarczająco długo, by umożliwić ich stosowanie przy użyciu typowego sprzętu do oprysków. Dobrze jest, gdy koncentraty zawierają 20-70%, korzystnie 20-50% wagowych dopuszczalnej rolniczo soli Nfosfonometyloglicyny. Rozieńczone preparaty, gotowe do użycia mogą zawierać różne ilości dopuszczalnej rolniczo soli N-fosfonometyloglicyny, w zależności od zamierzonych celów; normalnie stosuje się ilości od 0,01% do 10,0%, zwłaszcza 0,1% do 2 % wagowych dopuszczalnej rolniczo soli N-fosfonometyloglicyny.

W kompozycjach według wynalazku mogą również być obecne inne dodatki i adjuwanty. Przykładami są środki przeciw zamarzaniu, takie jak glikol etylenowy i glikol propylenowy; barwniki; rozpraszacze; środki reologiczne; oraz środki przeciwpieniące, takie jak środki na bazie krzemu.

Ilość stosowanej kompozycji według wynalazku zależeć będzie od różnych czynników, w tym na przykład, wybranych do stosowania składników aktywnych, rodzaju roślin, których wzrost ma być zahamowany oraz preparatów wybranych do stosowania, a także czy związek ma być pobierany przez liście, czy przez korzenie. Jako zasadę generalną jednakże należy przyjąć, że odpowiednia ilość wynosi od 0,001 do 20 kilogramów na hektar, ale korzystną może być ilość od 0,025 do 10 kilogramów na hektar.

Kompozycje według wynalazku mogą również zawierać jeden lub więcej dodatkowych związków wykazujących aktywność biologiczną, na przykład środki chwastobójcze, grzybobójcze, owadobójcze (ewentualne z owadobójczym czynnikiem synergistycznym) oraz regulatory wzrostu roślin.

Innym środkiem chwastobójczym może być dowolny środek inny niż sól glifozatowa. Generalnie będzie to środek chwastobójczy o działaniu komplementarnym w konkretnym zastosowaniu.

Przykładami użytecznych komplementarnych środków chwastobójczych są:

A. 2,2-dttlenki benzo-2,1,3-iiadiazy--4-onu , takie jkk bentazon;

B. homoonalne środki <^ł^v^^tojbcjjc:^^, wdaszc^ kwasy eenoksyalkanoe-owe, takie jak MCPA, MOPA-tioetyl, dichlorprop, 2,4,5-T, MCPB, 2,4-D, 2,4-Db, mekoprop, triklopir, clopyralid i ich pochodne (np. sole, estry i amidy);

187 018

C. pochodne 1,3-dimetylopirazolowe, takie jak pyrazoxyfen, pyrazolate i benzofenap;

D. dinitrofenole i ich pochodne (np. octany), takie jak dinoterb, dinoseb i jego ester, octan dinosebu;

E. chwastobójcze środki dinitroanilinowe, takie jak dinitramina, trifluralina, etafluralina, pendimetalina, oryzalina;

F. chwastobójcze środki arylomocznikowe, takie jak diuron, fluometuron, metoksuron, neburon, izoproturon, chlorotoluron, chloroksuron, linuron, monolinuron, chlorobromuron, daimuron, metabenzotiazuron;

G. fenylokarbamoiloksyfenylokarbaminiany, takie jak fenmedifam i desmedifam;

H. 2-fenylopirydazyn-3-ony, takie jak chlorydazon i norflurazon;

I. chwastobójcze środki uracylowe, takie jak lenacyl, bromacyl i terbacyl;

J. chwastobójcze środki triazynowe, takie jak atrazyna, symazyna, azyprotryna, cynazyna, prometryna, dimetametryna, symetryna i terbutryna;

K. chwastobójcze środki fosforotio, takie jak pi perofos, bensulid i butamifos;

L. chwastobójcze środki tiolokarbaminianowe, taie jak cykloat, wemolat, molinat, tiobenkarb, butylat*, EPTC*, trialat, dialat, esprocarb, tiocarbazil, pirydat i dimepiperate;

M. chwastobójcze środki l,2,4-triazyn-5-onowe, takie jak metamitron i metrybuzyna;

N. chwastobójcze środki pochodne kwasu benzoesowego, takie jak 2,3,6-TBA, dikamba i chloramben;

O. chwastobójcze środki anilidowe, takie jak pretilachlor, butachlor, alachlor, propachlor, propanil, metazachlor, metolachlor, acetochlor i dimetachlor;

P. chwastobójcze środki dichlorowcobenzonitrylowe, takie jak dichlorobenil, bromoksynil i joksynil;

Q. chwastobójcze środki chlorowcoalkanowe, takie jak dalapon, TCA i jego sole;

R. chwastobójcze środki difenyloeterowe, takie jak lactofen, fluroglycofen lub ich sole i estry, nitrofen, bifenoks, aciflurfen i jego sole i estry, oxyfluorfen, fomesafen, chloronitrofen i chlomethoxyfen;

S. chwastobójcze środki fenoksypropionianowe, takie jak diklofop i jego estry, takie jak ester metylowy, fluazifop i jego estry, haloxyfop i jego estry, ąuizalofop i jego estry i fenoxaprop i jego estry, takie jak ester etylowy;

T. chwastobójcze środki cykloheksanodionowe, takie jak aloksydym i jego sole, 2- [(1 -etoksyimino)butylo] -5 - [2-(etylotio)propylo]-3 -hydroksy-2-cykloheksen1-en, cycloxyidim, tralkoxydim i clethodim;

U. chwastobójcze środki sulfonylomocznikowe, takie jak l-(2-chlorobenzenosulfonylo)-3-3(4-metoksy-6-metylo-l,3)5-triazyn-2-ylo)mocznik, sulfometuron, metsulfuron i jego estry; benzsulfuron i jego estry, takie jak DPX-M6313, chlorimuron i jego estry, takie jak ester etylowy, pirimisulfuron i jego estry, takie jak ester metylowy, estry kwasu 2-[3-(4-metoksy-6-metylo-l,3,5-triazyn-2ylo)-3-metyloureidosulfonylo)benzoesowego, takie jak ester metylowy (DPXLS300) i pyrazosulfuron;

V. chwastobójcze środki imidazolidinonowe, takie jak flamprop i jego estry, benzoylpropethyl, diflufenican;

W. chwastobójcze środki aryloanilidowe, takie jak glufosinate i jego estry;

Y. chwastobójcze środki będące związkami organoarsenowymi, takie jak metanoarsenian jednosodowy (MSMA);

Z. chwastobójcze środki pochodne amidowe, takie jak napropamid, propyzamid, karbetamid, tebutam, bromobutide, isoxaben, naproanilid i naptalam;

AA. różne chwastobójcze środki, w tym etofumezat, cinmethylin, difenzokwat i jego sole, takie jak sól siarczanowometylowa, clomazone, oksadiazon, bromofenoksym, barba, tridiphane, l-(a,a,a-trifluoro-m-tolilo)-2-chloro-4-chlorometylo-2-pirolidon, ąuinclorac, środki ditiopirotriketonowe oraz mefanacet;

187 018

BB. Przykładami ' użytecznych kontaktowych środków chwastobójczych są: chwastobójcze środki bipirydylowe, takie jak te, w których aktywnym związkiem jest parakwat i te, w których aktywnym związkiem jest dikwat;

Związki te korzystnie stosuje się w kombinacji ze środkiem zabezpieczającym, takim jak dichlormid.

Kompozycje według wynalazku mogą być -dostarczane w postaci uprzednio wymieszanej lub mogą być mieszane w zbiorniku krótko przed zastosowaniem.

Wynalazek ilustrują poniższe Przykłady, w których wszystkie części i procenty są wagowe, o ile nie podano inaczej. Wielkości dawek (na przykład podane jako g/ha) są wyrażone w jednostkach wagowych składnika czynnego.

Przykład 1

Przykład ten ilustruje aktywność chwastobójczą i odporność na deszcz kompozycji według wynalazku.

Do wodnego roztworu soli trimetylosulfoniowej N-fosfonometyloglicyny dodaje się zmieszany uprzednio system adjuwantów, zawierający w równych częściach wagowych alkilopoliglukozyd dostępny na rynku pod nazwą firmową AL2042 i mieszaninę etoksylowanych alkoholi o łańcuchach prostych i liniowych C13-C15, o zawartości tlenku etylenu, odpowiednio 11 i 20 (SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20 w stosuinku 60 do 40), co daje średnią zawartość tlenku etylenu około 15. Należy zwrócić uwagę w tym i następnych Przykładach, że stosowane tutaj etoksylowane alkohole pod nazwą firmową SYNPERONIC, są wszystkie alkoholami liniowymi C13-C15, w których zawartość tlenku etylenu jest wskazana cyfrą po literze „A”. Stosunek wagowy trimetylofosfoniowej soli N-fosfonometyloglicyny do systemu adjuwantów wynosi 2:1 i zawartość trimetylosulfoniowej soli N-fosfonometyloglicyny w koncentracie jest 271 g/kg. Kompozycja ta jest nazwana jako KOMPOZYCJA 1 w poniższej Tabeli 1.

Wytwarza się odpowiadający koncentrat, w którym proporcje systemu adjuwantów, zawierającego AL2042, mieszaniny SYNPERONIC A11 i A20, jak podano powyżej i czwartorzędowego chlorku Cntrimetyloamoniowego (ARQUAD 16-50-ARQUAD jest nazwą firmową Akzo), wynoszą 1:1:1. Stosunek wagowy trimetylosulfoniowej soli N-fosfonometyloglicyny do systemu adjuwantów wynosi 2:1 i zawartość trimetylosulfoniowej soli N-fosfonometyloglicyny w koncentracie wynosi 330 g/kg. Kompozycja ta jest nazwana jako KOMPOZYCJA 2 w poniższej Tabeli 1.

Stwierdza się, że dodatkowy surfaktant stosowany w koncentracie (KOMPOZYCJA 2) powoduje doskonałą stabilność fizyczną w zakresie temperatur od -5°C do 40°C.

Koncentraty według wynalazku porównuje się z odpowiadającym koncentratem, w którym system adjuwantów zawiera jedynie AL2042. Stosunek wagowy trimetylosulfoniowej soli N-fosfonometyloglicyny to systemu adjuwantów wynosi 2:1 i zawartość trimetylosulfoniowej soli N-fosfonometyloglicyny w koncentracie wynosi 480 g/l. Kompozycja ta jest nazwana jako KOMPOZYCJA POROWNAWCZA 1 w poniższej Tabeli 1. Dalsze porównanie dokonuje się z dostępnym na rynku glifozatowym środkiem chwastobójczym ROUNDUP (ROUNDUP jest firmową nazwą Monsato Co). Kompozycja ta jest nazwana jako KOMPOZYCJA PORÓWNAWCZA 2 w poniższej Tabeli 1......

Wymagane próbki każdego preparatu lub systemu adjuwantów rozcieńcza się do uzyskania dawki odpowiadającej 500 g soli glifozatowej na hektar, stosowanej pod postacią spraju w objętości odpowiadającej 200 l/ha. Rozpyla się to w trzech powtórzeniach na młode rośliny w doniczkach. Połowa roślin z każdego oprysku powraca do szklarni w środowisko ciepłe lub umiarkowane, tak jak jest to odpowiednie do optymalnego wzrostu. Pozostałe rośliny poddaje się symulowanym opadom deszczu jedną godzinę po traktowaniu, poprzez jednorodny oprysk wodą w ilości 4 mm na 30 sekund. Rośliny powracają następnie do szklarni.

Aktywność (uszkodzenie roślin) określa się 29 dni po traktowaniu, porównując z nietraktowanymi roślinami w skali 0-100%, gdzie 0% oznacza brak uszkodzeń a 100% oznacza całkowite zniszczenie rośliny. Stosowane skróty dla traktowanych gatunków w tym i następnych Przykładach podaje Tabela 2.

187 018

Tabela 1

Aktywność kompozycji z i bez opadów deszczu
Gatunek
Kompozycja	AGRRE	SORHA	CIRAR
Bez deszczu	Deszcz	Bez deszczu	Deszcz	Bez deszczu	Deszcz
KOMPOZYCJA 1	83	40	100	93	72	35
KOMPOZYCJA 2	98	30	100	62	73	55
KOMPOZYCJA PORÓWNAWCZA 1	83	32	94	51	74	20
KOMPOZYCJA PORÓWNAWCZA 2	82	20	94	39	70	45

Tabela 2

AGRRE	Elymus repens
SORHA	Sorghum halepense
CIRAR	Cirsium arvense
ELEIN	Eleusine indica
POANN	Poa annua
CYPRO	Cyperus rotundus
CHEAL	Chenopodium album
EPHHL	Euphorbia heterophylla
CONAR	Convolvulus arvensis
ERICA	Conyza canadersis
POLAV	Polygonum aviculare
SETVI	Setaria viridis
ABUTH	Abutilon theophrasti

Przykład2

Powtarza się procedurę według Przykładu 1, stosując system adjuwantów zawierający AL2042 i mieszaninę SYNPERONIC A7 i SYNPERONIC A50. SYNPERONIC A7 posiada średnią zawartość tlenku etylenu równą 7, a SYNPERONIC A50 posiada średnią zawartość tlenku etylenu równą 50 i oba składniki miesza się w stosunku 54:46. Stosunek AL2042 do mieszaniny SYNPERONIC wynosi 1:1. Stosunek wagowy trimetylosulfoniowej soli N-fosfonometyloglicyny do systemu adjuwantów wynosi 2:1. Kompozycja ta jest nazwana jako KOMPOZYCJA 1 w poniższej Tabeli 3. KOMPOZYCJĘ 1 porównuje się z odpowiadającą kompozycją nie zawierającą etoksylowanego alkoholu (KOMPOZYCJA PORÓWNAWCZA 1).

Kompozycje stosuje się jak w Przykładzie 1.

187 018

Tabela 3

Aktywność kompozycji z i bez opadów deszczu
Gatunek
Kompozycja	AGRRE	SORHA	CIRAR
Bez deszczu	Deszcz	Bez deszczu	Deszcz	Bez deszczu	Deszcz
kompozycja 1	87	25	96	83	75	22
kompozycja PORÓWNAWCZA 1	83	32	94	51	74	20

Przykład 3

Powtarza się procedurę z Przykładu 1 stosując kompozycję do mieszania w zbiorniku. Tak więc Kompozycja 1 zawiera trimetylosulfoniową sól N-fosfonometyloglicyny i system adjuwantów zawierający równe części wagowe AL2042 i mieszaniny SYNPERONIC A11 i A20, omówionych w Przykładzie 1. Stosunek wagowy trimetylosulfoniowej soli N-fosfonometyloglicyny do systemu adjuwantów wynosi 2:1, Kompozycja 2 zawiera system adjuwantów o równej proporcji AL2042, mieszaniny SyNpEROnIc A11 i A20 oraz ARQUAD 16050, przy czym stosunek systemu adjuwantów do soli glifozatowej jest identyczny. Porównanie przeprowadza się z solą glifozatową zawierającą te same proporcje systemu adjuwantów, zawierającego tylko AL2042.

Wszystkie kompozycje rozpyla się w ilości odpowiadającej 200 l/ha i 500 g soli glifozatowej na hektar·. Stosuje się procedurę identyczną do Przykładu 1, z wyjątkiem tego, że uszkodzenia ocenia się 23 dni po traktowaniu.

Tabela 4

	Kompozycja 1	Kompozycja 2	Kompozycja Porównawcza 1
Bez deszczu	Deszcz	Bez deszczu	Deszcz	Bez deszczu	Deszcz
Gatunek
ELEIN	90	80	95	76	89	50
SORHA	94	79	94	79	85	74
AGRRE	96	77	99	80	90	72
POANN	87	82	96	85	89	75
CYPRO	38	18	45	12	17	14
CHEAL	65	7	81	22	63	13
EPHHL	85	67	84	77	85	40
CONAR	30	17	23	7	13	4
ERICA	92	55	90	63	77	70
POLAV	74	71	87	68	78	31

187 018

Przykład 4

Powtarza się dokładnie procedurę z Przykładu 3, z wyjątkiem tego, że stosunek AL2042 do mieszaniny SYNPERONIC A11 i A20, omówionych w Przykładzie 1, w systemie adjuwantów zmienia się z 1:1 (Kompozycja 1 ) na 4:1 (Kompozycja 2). Przeprowadza się to samo porównanie.

Tabela 5

	Kompozycja 1	Kompozycja 2	Kompozycja Porównawcza 1
Bez deszczu	Deszcz	Bez deszczu	Deszcz	Bez deszczu	Deszcz
Gatunek
ELEIN	90	80	89	83	89	50
SORHA	94	79	92	82	85	74
AGRRE	96	77	92	87	90	72
POANN	87	82	92	84	89	75
CYPRO	38	18	20	22	17	14
CHEAL	65	7	71	6	63	13
EPHHL	85	67	86	76	85	40
CONAR	30	17	17	5	13	4
ERICA	92	55	96	62	77	70
POLAV	74	71	78	69	78	31

Przykład 5

Przykład ten ilustruje synergiczny wpływ systemu adjuwantów według wynalazku pod względem aktywności w nieobecności opadów deszczu. W każdym przypadku, dodaje się system adjuwantów w stężeniu 0,25% masa/objętość do roztworu trimetylosulfoniowej soli glifozatu.

Ocenia się następujące Kompozycje:

Kompozycja 1 Kompozycja 2 Kompozycja 3 trimetylosulfoniowa sól glifozatu i system adjuwantów zawierający 1 część AL2042 i 1 część mieszaniny SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20, zmieszanych w stosunku 60:40. trimetylosulfoniowa sól glifozatu i system adjuwantów zawierający 1 część AL2042 i 1 część mieszaniny RENEX 30 i SYNPERONIC A20, zmieszanych w stosunku 60:40.

trimetylosulfoniowa sól glifozatu i system adjuwantów zawierający 7 części AL2042 i 3 części mieszaniny RENEX 30 i SYNPERONIC A20, zmieszanych w stosunku 60:40.

Kompozycja porównawcza 1 - trimetylosulfoniowa sól glifozatu i system adjuwantów zawierający wyłącznie AL2042.

Kompozycja porównawcza 2 - trimetylosulfoniowa sól glifozatu i system adjuwantów zawierający wyłącznie mieszaninę etoksylowanych alkoholi SYNPERONIC, jak w Kompozycji 1.

Kompozycja porównawcza 3 - trimetylosulfoniowa sól glifozatu i system adjuwantów zawierający wyłącznie mieszaninę RENEX 30 i SYNPERONIC A20 w stosunku 60:40

187 018

Wymagane próbki każdego preparatu lub systemu adjuwantów rozcieńcza się do uzyskania dawki odpowiadającej 125 g soli glifozatowej na hektar dla gatunku SETVI i SORHA oraz 250 g/ha soli glifozatowej dla gatunków CHEAL i ABUTH. Wszystkie kompozycje stosuje się pod postacią spraju w objętości odpowiadającej 200 l/ha. Rozpyla się to w trzech powtórzeniach na młode rośliny w doniczkach. Aktywność (uszkodzenie roślin) określa się po upływie 7 i 14 dni po traktowaniu, porównując z nietraktowanymi roślinami w skali 0-100%, gdzie 0% oznacza brak uszkodzeń a 100% oznacza całkowite zniszczenie rośliny.

Wyniki zestawione są w Tabeli 6 dla 7 dni po traktowaniu i w Tabeli 7 dla 14 dni po traktowaniu.

Tabela 6 (7 dni po traktowaniu)

GATUNEK
	SETVI	SORHA	CHEAL	ABUTH
Kompozycja 1	78	60	59	46
Kompozycja 2	71	64	58	37
Kompozycja 3	59	69	63	44
Kompozycja porównawcza 1	57	6	46	24
Kompozycja porównawcza 2	61	1	42	36
Kompozcyja porównawcza 3	61	0	26	33

Tabela 7 (14 dni po traktowaniu)

GATUNEK
	SETVI	SORHA	CHEAL	ABUTH
Kompozycja 1	68	55	65	43
Kompozycja 2	66	62	72	42
Kompozycja 3	50	58	74	41
Kompozycja porównawcza 1	18	4	45	16
Kompozycja porównawcza 2	2	1	35	28
Kompozcyja porównawcza 3	14	3	8	28

Przykład 6

Przykład ten ilustruje zastosowanie różnorodnych etoksylowanych alkoholi w obecnym wynalazku. Wyniki pokazują że kompozycje według wynalazku są generalnie przynajmniej tak samo aktywne pod nieobecność opadów deszczu jak odpowiadająca kompozycja bez etoksylowanego alkoholu, a w większości przypadków są właściwie bardziej aktywne. W każdym przypadku system adjuwantów dodaje się w stężeniu 0,25% masa/objętość do roztworu trimetylosulfoniowej soli glifozatu.

Kompozycja 1 - trimetylosulfoniowa sól glifozatu i system adjuwantów zawierający 1 część AL2042 i 1 część mieszaniny SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20, zmieszanych w stosunku 60:40.

187 018

Kompozycja 2 - trimeryloatyfoniown sól glifozatu i system aernuwantów zawierająey część AL2042 i 1 część mieszaniny SYNPERONIC A7 i SYNPERONIC A20, zmieszanych w stosunku 7:3.

Kompozycja 3 - trimeryluaulfoniown owi gHfogaiu z atestem aaUuwantów zówiesająay część AL2042 i 1 część mieszaniny SYNPERONIC A2 i SYNPERONIC A20, zmieszanych w stosunku 12:88.

Kompozycja 4 - trimeryluaulfoniown owi glifozaiu z atestem aaUuwantów /ówe zrający część AL2042 i 1 część mieszaniny SYNPERONIC A7 i SYNPERONIC A50, zmieszanych w stosunku 54:46.

Kompozycja 5 - ΐrimeryluaulfoniown oól gUfogatu z aystem aajuwdntów zawiesająey część AL2042 i 1 część liniowego alkoholu C9-11 o zawartości tlenku etylenu równej 20.

Kompozycja 6 - trimeryluaulfoniown oól g^gaiu z aystem adjuwantów zówieaaaąay część AL2042 i 1 część SYNPERONIC A20.

Kompozycja 7 - trίmeryluaulfoniown oól g^ogam z atestem aajuwantów zawίeaaaąey część AL2042 i 1 część liniowego alkoholu C13 o zawartości tlenku etylenu równej 15.

Kompozycja 8 - trimeryluaulfoniown ow gHfogaiu z aystem aajuwantaw zówieraaąey część AL2042 i 1 część liniowego alkoholu C16-18 o zawartości tlenku etylenu równej 17.

Kompozycje ocenia się stosując procedurę z Przykładu 5, 14 dni po traktowaniu. Preparat porównawczy (Kompozycja porównawcza 1) stanowi odpowiadająca kompozycja, w której system adjuwantów zawiera tylko AL2042. Wyniki przedstawia poniższa Tabela 8, w której podano wielkość dawki dla każdego gatunku.

Tabela 8 (14 dni po traktowaniu)

GATUNEK
	AGRRE 250 g/ha	CIRAR 125 g/ha	SORHA 250 g/ha	CHEAL 500 g/ha	ABUTH 500 g/ha
Kompozycja 1	81	59	98	69	69
Kompozycja 2	76	63	85	68	60
Kompozycja 3	79	80	93	58	54
Kompozycja 4	70	73	53	67	47
Kompozycja 5	73	67	96	73	56
Kompozycja 6	82	61	93	68	62
Kompozycja 7	71	55	97	53	67
Kompozycja 8	81	66	96	82	88
Kompozycja porównawcza 1	72	61	78	63	48

Przykład 7

Przykład ten ilustruje dalsze zwiększenie aktywności, które można uzyskać, jeżeli do kompozycji według wynalazku dodaje się środek zwilżający. W każdym przypadku dodaje się system adjuwantów w stężeniu 0,25% masa/objętość do rotworu trimatylosulfoniowej soli glifozatu.

Do kompozycji zawierającej trimetylosulfoniową sól glifozatu i system adjuwantów, zawierający mieszaninę 1: AL2042 z mieszaniną SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20

187 018 w stosunku 60:40, dodaje się środek zwilżający w podanej proporcji. Kompozycje ocenia się 7 dni po traktowaniu, stosując metodę z Przykładu 5; wyniki pokazuje Tabela 9.

Tabela 9

gatunek
Środek zwilżający	Promocja % masa/obj.	SETVI 125 g/ha	SORHA 250 g/ha	CHEAL 250 g/ha	abuth 500 g/ha
Glicerol	1	67	71	45	72
Glicerol	5	82	66	61	60
PEG 200*	1	77	75	72	52
PEG 200	5	78	78	62	77
Sorbitol	1	86	68	47	61
Sorbitol	5	92	69	49	42
Glikol etylenowy	1	58	45	29	62
Glikol etylenowy	5	65	54	27	55
Glikol propylenowy	1	52	51	29	58
Glikol propylenowy	5	61	60	25	55
Mleczan sodu	1	70	70	21	64
Mleczan sodu	5	92	76	26	79
PVA	0,5	45	59	52	28
Bez dodatku (kontrola)		15	22	20	22
* Glikol polietslenows o masie cząsteczkowej 200.

Przykład 8

Ocenia się trwałość następujących kompozycji według wynalazku:

Kompozycja 10

Trimetylosulfoniowa sól glifoaatu 320 g/l iw prr.allczaniu na ssól

Alkilopoliglikozyd (AL2042 - ICI) 80 g/l

Etoksylowany alkohol * 80 g/l

Woda do i litra.

* Mieszanina SYNPERONIC All i SYNPERONIC A20 w stosunku 60:40

Kompozycja 11

Trimetylosulfoniowa sól glifozatu Alkilopoliglikozyd (AL2042 - ICI) Etoksylowany alkohol * ETHOQUAD C/12 (ETHOQUAD jest firmową nazwą Akz.o)

Woda

Kompozycja 12

Trimetylosulfoniowa sól glifozatu Alkilopoliglikoayd (AL2042 - ICI)

320 j/1 iw ρΓζεΗοζεηΐη na sóll g/l 80 g/l

52,2 g/l (40 g/l aktywnego surfaktantu) do i lltrr * Mieszanina SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20 w stosunku 60:40

320 igl iw przeMezeniu na sóóI 200 g/l

187 018

Etoksylowany alkohol * 80 g/l

Woda do 1 llita * Mieszanina SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20 w stosunku 60:40

Kompozycja 13

Trimetylosulfoniowa sól glifozatu Alkilopoliglikozyd (AL2042 - ICI) Etoksylowany alkohol *

ARQUAD 16-29 (ARQUAD jest firmową nazwą Akzo)

Woda

320 (gl (^,w przeliczeniu na sól) 80 g/l 80 g/l

9L9 g// (26,, g// aktywnngo surfaktantu) do 1 lltra * Mieszanina SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20 w stosunku 60:40

Kompozycja 10 (bez dodatkowego surfaktantu) jest roztworem niehomogenicznym i rozdziela się na dwie warstwy. Nie nadaje się do preparatu handlowego. W przyspieszonym teście trwałości Kompozycje 11, 12 i 13 były homogeniczne w temperaturze pokojowej i w zakresie temperatur -5°C do 40°C, jeżeli przechowuje się je w tych temperaturach odpowiednio przez 1 tydzień. Kompozycję 13 przechowuje się w warunkach otoczenia przez sześć miesięcy i nie wykazuje ona tendencji do separacji faz.

Kompozycja 12 pozostaje homogeniczna pomimo braku dodatkowego surfaktantu, ale wymaga niepożądanie wysokiej proporcji stosunkowo drogiego surfaktantu alkilopoliglikozydowego. Kompozycja 11 jest najbardziej efektywna z punktu widzenia produktu.

Przykład 9

Powtarza się procedurę z Przykładu 1, stosując kompozycję (Kompozycja 14) zawierającą trimetylosulfoniową sól glifozatu (360 g/l w przeliczeniu na sól); mieszaninę SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20 w stosunku 60:40 (całkowita ilość 60 g/l); alkilopoliglikozyd (AL2042 - 60 g/l) oraz ARQUAD 16-50 (60 g/l, w przeliczeniu na surfaktant, będący czwartorzędową solą amoniową -ARQUAD 16-50 jest 50% roztworem surfaktantu czwartorzędowej soli amoniowej w alkoholu izopropylowym).

Odpowiadającą kompozycję (Kompozycja 15) wytwarza się stosując ARQUAD 16-29 (60 g/l w przeliczeniu na surfaktant - etoksylowaną czwartorzędową sól amoniową ARQUAD 16-29 jest 29% roztworem surfaktantu - czwartorzędowej soli amoniowej w wodzie).

Kompozycje 14 i 15 porównuje się z kompozycją zawierającą 480 g/l trimetylosulfoniowej soli glifozatu i 240 g/l AL2042 (Porównanie).

Kompozycje nanosi się jak w Przykładzie 1; Tabela 10 pokazuje aktywność kompozycji (25 dnia po traktowaniu) z i bez opadów deszczu (jedną godzinę po naniesieniu). Aktywność oblicza się z serii eksperymentów z zastosowaniem różnych stężeń i przedstawia się jako ilość składnika aktywnego (g/ha trimetylosulfoniowej soli glifozatu) wymaganą do uzyskania 90% kontroli wskazanego gatunku chwastu (ED90). Tak więc im niższa wartość ED90 w Tabeli 10, tym bardziej aktywna jest kompozycja.

Tabela 10

Aktywność (ED90) kompozycji z i bez opadów deszczu
Gatunek
Kompozycja	AGRRE	SORHA
bez opadów	z opadami	bez opadów	z opadami
Kompozycja 14	447	2744	515	2687
Kompozycja 15	521	3658	520	3238
Porównanie	1042	>4000	849	4543

187 018

Widać, że kompozycje według wynalazku wykazują podwyższoną aktywność pod niebecność opadów deszczu i podwyższoną odporność na opady w zestawieniu z kompozycją porównawczą.

Przykład 10

W Przykładzie tym porównuje się aktywności kompozycji według wynalazku ze standardami, przy braku opadów deszczu.

Wytwarza się następujące systemy adjuwantów do mieszania w zbiorniku z trimetylosulfoniową solą glifozatu:

Tabela 11

System adjuwantów	AL2042 (g/l)	Etoksylowany alkohol * (g/l całkowite)	ARQUAD 16-50 (g/l aktywnego surfaktantu)
System 1	80	80	80
System 2	160	80	0
System 3	110	50	80
System 4	160	40	40
Porównanie	20	0	0
* mieszanina SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20 w stosunku 60:40

Widać, że w każdym przypadku całkowita zawartość systemu adjuwantów wynosi 240 g/l.

Każdy z systemów adjuwantów dodaje się w trakcie mieszania do zbiornika w ilości, odpowiednio, 0,125, 0,25, 0,5 i 1,0% (masa/objętość), w przeliczeniu na całkowitą masę systemu adjuwantów, odpowiednio do 125, 250, 500 i 1000 g/ha trimetylosulfoniowej soli glifozatu w 200 l/ha wody i uzyskaną rozcieńczoną kompozycję rozpyla się na docelowe gatunki chwastów. Określa się aktywność 14 dni po traktowaniu tak, jak w Przykładzie 9, obliczając ilość (g/l) trimetylosulfoniowej soli glifozatu wymaganą do uzyskania 90% kontroli badanych gatunków chwastów. Wyniki przedstawione są w Tabeli 12 dla gatunku SORHA i Tabeli 13 dla gatunku AGRRE.

Tabela 12 ED90 (SORHA)

	Zawartość adjuwantów (% masa/objętość)
System adjuwantów	0,125	0,25	0,5	1,0
1	615	456	442	379
2	814	570	332	244
3	557	367	366	400
4	768	673	362	377
Porównanie	867	640	464	401

Tabela 13ED90 (AGRRE)

	Zawartość adjuwantów (% masa/objętość)
System adjuwantów	0,125	0,25	0,5	1,0
1	2	3	4	5
1	761	674	532	388
2	1452	919	624	453
3	798	704	428	409

187 018

c.d. tabeli 13

1	2	3	4	5
4	965	1149	617	774
Porównanie	965	908	662	1254

Wyniki pokazują, że przy korzystnych proporcjach składników, kompozycja zawierająca jako surfaktant czwartorzędową sól amoniową w dodatku do alkilopoliglikozydu i etoksylowanego alkoholu wykazuje znacząco podwyższoną aktywność.

Przykład 11

Wytwarza się systemy adjuwantów do mieszania w zbiorniku z trimetylosulfoniową solą glifozatu z uzyskaniem kompozycji, których składniki rozpyla się w następujących ilościach:

Kompozycja 16:

Trimetylosulfoniową sól glifozatu

AL2042

Etoksylowany alkohol*

ARQUAD 16-19

Kompozycja 17:

Trimetylosulfoniową sól glifozatu AL2042

Etoksylowany alkohol * Porównanie:

Trimetylosulfoniową sól glifozatu AL2042

500 g/ha g/ha 83 g/ha g/ha (w przeliczeniu na aktywny surfaktant)

500 ghia

125 ghaa

500 g/ha 250 g/ha ♦mieszanina SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20 w stosunku 60:40

Aktywność (uszkodzenie roślin) określa się według procedury z Przykładu 1,25 dni po traktowaniu, porównując z nietraktowanymi roślinami w skali 0-100%, gdzie 0% oznacza brak uszkodzeń a 100% oznacza całkowite zniszczenie rośliny. Wszystkie wyniki są średnią z trzech identycznych testów. Aktywność przy braku opadów porównuje się z uzyskaną po zroszeniu wodą, 1 godzinę po traktowaniu. Wyniki przedstawia Tabela 14.

Tabela 14

Gatunek
Kompozycja	AGRRE	SORHA
bez opadów	z opadami	bez opadów	z opadami
Kompozycja 16	97	64	98	57
Kompozycja 17	95	53	96	62
Porównanie	91	33	93	42

Przykład 12

Systemy adjuwantów wytwarza się do mieszania w zbiorniku z trimetylosulfoniową solą glifozatu, z uzyskaniem kompozycji, których składniki rozpyla się w następujących ilościach:

Kompozycja 18:

Trimetylosulfoniową sól glifozatu 500 $gha

AL2042 125 &ha

Etoksylowany alkohol* 125 jgha

187 018

Kompozycja 19:

Trimetylosulfoniowa sól glifozatu AL2042

Etoksylowany alkohol* ARQUAD 16-19

Kompozycja 20:

Trimetylosulfoniowa sól glifozatu AL2042

Etoksylowany alkohol* ARQUAD C/12

Porównanie:

Trimetylosulfoniowa sól glifozatu AL2042

500 g/ha

125 g/ha

41.5 g/ha (w przeliczeniu na aktywny surfaktant)

500 g/ha

125 g/ha

41.5 g/ha (w przeliczeniu na aktywny surfaktant)

500 g/ha

250 g/ha *mieszanina SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20 w stosunku 60:40

Aktywność (uszkodzenie roślin) określa się według procedury z Przykładu 1, 25 dni po traktowaniu, porównując z nietraktowanymi roślinami w skali 0-100°%, gdzie 0% oznacza brak uszkodzeń a 100% oznacza całkowite zniszczenie rośliny. Wszystkie wyniki są średnią z trzech identycznych testów'. Aktywność przy braku opadów porównuje się z uzyskaną po zroszeniu wodą, 3 godziny po traktowaniu. Wyniki przedstawia Tabela 15.

Tabela 15

Gatunek
Kompozycja	AGRRE	SORHA
bez opadów	z opadami	bez opadów	z opadami
Kompozcyja 18	98	88	99	93
Kompozycja 19	98	87	98	95
Kompozycja 20	98	94	98	85
Porównanie	98	81	94	68

Przykład 13

Kompozycja 21:

Trimetylosulfoniowa sól glifozatu AL2042

Etoksylowany alkohol* ARQUAD 16-19

Kompozycja 22:

Trimetylosulfoniowa sól glifozatu AL2042

Etoksylowany alkohol* ARQUAD 16-19

Porównanie 1:

Trimetylosulfoniowa sól glifozatu

500 g/ha

83,3 g/ha

83,3 g/ha (w przeliczeniu na aktywny surfaktant)

500 g/ha

83,3 g/ha

83.3 g/ha

83.3 g/ha (w przeliczeniu na aktywny surfaktant)

500 g/ha

187 018

AL2042 166,7 gróa

ARQUAD 16-29 22,3 jgha (w preeciczernu na aktynyy surfaktant)

Porównanie 2:

Trimetylosulfoniowh sól glifozatu 500 jgha

AL2042 250 ^ha * mieszanina SYNPERONIC A11 i SYNPERONIC A20 w stosunku 60:40

Aktywność (usaaodzenie roślin) określa się według procedury z Przykładu 1, 25 dni po trhatowhniu, porównując z neetraktowhnsmi roślinami w skali 0-100%, gdzie 0% oznacza brak usaaodaeń a 100% oznacza całkowite zniszczenie rośliny. Wszystkie wyniki są średnią z trzech i0entyjanych testów. Aktywność przy braku opadów porównuje się z uzyskaną po aaosaeniu wodą, 2 godziny po traktowaniu. Wyniki przedstawia Tabela 16.

Tabela 16

Gatunek
Kompozycja	AGRRE	SORHA
bez opadów	z opadami	bez opadów	z orh0hmi
KomrozcySa21	98	92	99	97
Kompozycja 22	98	94	99	82
Porównanie 1	98	81	97	84
Porównanie 2	98	81	94	68

187 018

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja chwastobójcza glifozatowa, znamienna tym, że zawiera (i) Nfosfonometyloglicynę lub jej dopuszczalną rolniczo sól, (ii) alkilopoliglikozyd jako środek powierzchniowo aktywny, oraz (iii) etoksylowany alkohol mający średni stopień etoksylacji wynoszący od 2 do 50 moli tlenku etylenu na mol alkoholu i stanowiący produkt etoksylowania monoalkoholu alifatycznego o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym mającego długość łańcucha od 8 do 20 atomów węgla.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że alkilopoliglikozyd stanowi produkt reakcji glukozy z alkanolem o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym lub mieszaniną alkanoli, zawierających średnio od 7 do 18 atomów węgla, i ma średnią ilość grup glikozydowych na grupę alkilową między 1 a 4.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera etoksylowany alkohol stanowiący produkt etoksylowania monoalkoholu alifatycznego o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym o długości od 10 do 18 atomów węgla, i ma średni stopień etoksylacji od 11 do 18 moli tlenku etylenu na mol alkoholu.
4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że proporcja alkilopoliglikozydu wynosi od 1 części wagowej alkilopoliglikozydu na 5 części wagowych etoksylowanego alkoholu do 8 części wagowych alkilopoliglikozydu na 1 część wagową etoksylowanego alkoholu.
5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że proporcja alkilopoliglikozydu wynosi od 0,5 części wagowych alkilopoliglikozydu na 1 część wagową etoksylowanego alkoholu do 8 części wagowych alkilopoliglikozydu na 1 część wagową etoksylowanego alkoholu.
6. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera dodatkowy środek powierzchniowo aktywny, który jest środkiem kationowym lub niejonowym, zawierającym grupę aminową, amoniową lub aminowotlenkową.
7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że dodatkowym środkiem powierzchniowo aktywnym jest ewentualnie etoksylowana czwartorzędowa sól amoniowa, zawierająca przynajmniej jeden podstawnik o długim łańcuchu od 10 do 20 atomów węgla i średnią zawartością tlenku etylenu od 0 do 5.
8. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że proporcja dodatkowego środka powierzchniowo aktywnego wynosi od 0 do 2 części wagowych na 1 część wagową etoksylowanego alkoholu.
9. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że całkowity system adjuwantów zawiera zasadniczo równe proporcje wagowe alkilopoliglikozydu, etoksylowanego alkoholu i dodatkowego środka powierzchniowo aktywnego.
10. Kompozycja według zastrz. 6, która jest koncentratem środka chwastobójczego, znamienna tym, że zawiera rozpuszczalną w wodzie sól N-fosfonometyloglicyny i stężenie soli N-fosfonometyloglicyny jest większe niż 210 g/l w przeliczeniu na kwas glifozatowy·.
11. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że proporcje wagowe całkowitego systemu adjuwantów, którym jest alkilopoliglikozyd, etoksylowany alkohol i dodatkowy środek powierzchniowo aktywny, jeżeli się go stosuje do N-fosfono-metyloglicyny lub jej dopuszczalnej rolniczo soli, wynoszą od 3:1 do 1:3.
12. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera dodatkowo środek zwilżający.
13. Sposób poważnego uszkadzania lub niszczenia niepożądanych roślin i zapewniania podwyższonej odporności glifozatu na opady deszczu, znamienny tym, że stosuje się na ro187 018 śliny efektywną chwastobójczo ilość kompozycji chwastobójczej glifozatu zawierającej (i) Nfosfonometyloglicynę lub jej dopuszczalną rolniczo sól, (ii) alkilopoliglikozyd jako środek powierzchniowo aktywny, oraz (iii) etoksylowany alkohol mający średni stopień etoksylacji wynoszący od 2 do 50 moli tlenku etylenu na mol alkoholu i stanowiący produkt etoksylowania monoalkoholu alifatycznego o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym mającego długość łańcucha od 8 do 20 atomów węgla.

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja chwastobójcza glifozatowa oraz sposób poważnego uszkadzania lub niszczenia niepożądanych roślin i zapewniania podwyższonej odporności glifozatu na opady deszczu. Stosowany tu termin „kompozycja chwastobójcza glifozatowa” oznacza kompozycję chwastobójczą zawierającą jako składnik czynny Nfosfonometyloglicynę lub jej dopuszczalną chwastobójczo sól.

Aktywne chwastobójczo kompozycje glifozatowe znane są dobrze i osiągalne na rynku w postaci soli trimetylofosfoniowych, izopropyloaminowych i innych. Tego typu kompozycje generalnie stosowane są na niepożądaną roślinność w postaci preparatu wodnego, zawierającego różnorodne adjuwanty, w tym na przykład środki nawilżające lub inne środki powierzchniowo aktywne, środki przeciw zamarzaniu, barwniki, środki dyspergujące, środki reologiczne, przeciwpieniące i środki zwilżające. Aktywność kompozycji glifozatowej można znacząco polepszyć przez właściwy dobór dodatków. Literatura zawiera wiele setek przykładów różnych preparatów glifozatowych, wykazujących różnorodne właściwości i przeznaczonych do różnorakich celów.

Opis EP 0531269 ujawnia na przykład kompozycję chwastobójczą zawierającą glifozat lub jego dopuszczalną rolniczo sól i surfaktant diolowo acetylenowy, charakteryzowany strukturalnie przez podstawione symetrycznie potrójne wiązanie i przyłączone grupy hydroksylowe lub (brak fragmentu tekstu, przyp. tłum.).

Kompozycje glifozatowe są bardzo skuteczne w niszczeniu niepożądanych chwastów, na które się je stosuje. Jednakże wchłanianie kompozcji glifozatowej przez powierzchnię liści roślin zachodzi stosunkowo powoli. W konsekwencji kompozycja może być ławo spłukana z powierzchni liścia, co może spowodować redukcję lub nawet zanik efektywności chwastobójczej w przypadku, gdy wkrótce po zastosowaniu kompozycji spadnie deszcz (na przykład w ciągu 6 godzin od zastosowania). Ten problem jest zwłaszcza istotny na przykład w klimacie tropikalnym, gdzie trudno przewidzieć jest wystąpienie intensywnych opadów deszczu. Wytworzono kompozycje glifozatowe, co do których twierdzi się, że wykazują podwyższoną odporność na opady, ale problem jest słabo rozpracowany i parametry fizyczne, które należy brać pod uwagę są niezwykle złożone i mogą zmieniać .się w zależności od gatunku. Właściwa może być na przykład kompozycja, która generalnie podwyższa odporność na deszcz dla większości gatunków lecz jest względnie nieskuteczna w przypadku jednego, konkretnego gatunku. Badano jedną z możliwości, gdzie poszukuje się poprawienia szybkości pochłaniania kompozycji glifozatowej do powierzchni liści przy jednoczesnej minimalizacji wrażliwości na deszcz. Jednakże tego typu poprawienie pochłaniania osiąga się często jedynie kosztem zlokalizowania uszkodzenia tkanki i zredukowania translokacji.

Oczywiście ważnym jest, by podwyższona oporność na opady deszczu nie była związana ze znaczącą redukcją aktywności chwastobójczej przy braku tych opadów. Dlatego pożądana jest kompozycja glifozatowa, wykazująca dobrą aktywność przy braku opadów z jednoczesną efektywną odpornością na deszcz.

Obecny wynalazek podaje skuteczne chwastobójczo kompozycje o podwyższonej odporności na deszcz, przez co rozumie się, że kompozycje według wynalazku generalnie redukują ogólne obniżenie skuteczności chwastobójczej, wynikające z opadów deszczu, w ciągu na przykład od 1 do 6 godzin po zastosowaniu kompozycji. Kompozycje według wynalazku mogą wykazywać również zwiększoną aktywność w porównaniu ze znanymi kompozycjami

187 018 glifozatowymi i korzyść ze 'stosowania kompozycji według wynalazku w porównaniu ze znanymi kompozycjami może być wynikiem każdego lub obu z tych efektów.