PL187970B1 - Kompozycja herbicyd-środek osłaniający, sposób ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów i środek osłaniający do ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów - Google Patents

Kompozycja herbicyd-środek osłaniający, sposób ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów i środek osłaniający do ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów

Info

Publication number
PL187970B1
PL187970B1 PL32020495A PL32020495A PL187970B1 PL 187970 B1 PL187970 B1 PL 187970B1 PL 32020495 A PL32020495 A PL 32020495A PL 32020495 A PL32020495 A PL 32020495A PL 187970 B1 PL187970 B1 PL 187970B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkyl
formula
group
herbicide
crops
Prior art date
Application number
PL32020495A
Other languages
English (en)
Other versions
PL320204A1 (en
Inventor
Lothar Willms
Hermann Bieringer
Erwin Hacker
Gerhard Schnabel
Klaus Lorenz
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo Gmbh filed Critical Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Publication of PL320204A1 publication Critical patent/PL320204A1/xx
Publication of PL187970B1 publication Critical patent/PL187970B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Toxicology (AREA)

Abstract

1 . Kompozycja herbicyd-srodek oslaniajacy, znam ienna tym , ze zawiera A) chwastobójcza substancje czynna z grupy podstawionych feny- losulfonylomoczników o wzorze 1 oraz ich soli, metali alkalicznych dopuszczalnych w rolnictwie przy czym W oznacza atom tlenu, A oznacza grupe o wzorze CR' R", w którym R' i R" oznaczaja atom wodoru, Q oznacza atom tlenu albo grupe NR6, m oznacza liczbe 0 albo 1, n oznacza liczbe 0, R 1 oznacza (C 1 -C4)alkil, R2 oznacza atom wodoru, (C 1 -C4)alkil, (C 1 -C4)alkil podstawiony grupa karboksylowa, R3 oznacza grupe -CHO, -(C 1 -C4)alkilC(O )- lub -SO2-(C 1 -C 4)alkil, R5 oznacza atom wodoru, R6 oznacza (C 1 -C4) alkil, X 1 , X2 niezaleznie od siebie oznaczaja (C 1 -C4)alkoksyl, Z oznacza CH, B) srodek oslaniajacy z grupy zwiazków o wzorze 2, w którym X' oznacza atom chlorowca, Z' oznacza OR7, R7 oznacza (C 1 -C4)alkil, n’ oznacza calkowita liczbe 0, 1 lub 2, W' oznacza dwuwartosciowy rodnik heterocykliczny z grupy rod- nikow o wzorach 4(W 1), 6(W3), 7(W4), w których R9 oznacza (C 1-C4 -Oalkil, (C 1 -C4)chlorowcoalkil lub fenyl, R 1 0 oznacza (C 1 -C4)alkil, a m' oznacza liczbe 0. przy czym kompozycja zawiera substancje czynne A i B w stosunku 1 100 do 100 1 WZOR 1 WZOR 2 PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest zatem kompozycja herbicyd-środek osłaniający, (Herbizid Safener - Kombinationen) zwłaszcza w postaci środków chwastobójczych, zawierająca
A) chwastobójczą substancję czynną z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze 1 oraz ich soli, dopuszczalnych w rolnictwie przy czym
W oznacza atom tlenu,
A oznacza grupę o wzorze CR'R, w którym R' i R oznaczają atom wodoru,
Q oznacza atom tlenu albo grupę NR6, m oznacza liczbę 0 albo 1, n oznacza liczbę 0,
R1 oznacza (C1-C4)alkil,
R2 oznacza atom wodoru, (C1-C4)alkil, (C1-C4)alkil podstawiony grupą karboksylową,
R3 oznacza grupę CHO, (C1-C4)alkilC(0)- lub SO2-(C1-C4)alkil,
R6 oznacza atom wodoru,
R6 oznacza (C1-C4)alkil, χ1, χ2 niezależnie od siebie oznaczają (CrC4)alkoksyl,
Z oznacza CH i
B) środek osłaniający z grupy związków o wzorach 2, w którym
X' oznacza atom chlorowca,
Z' oznacza OR7,
R7 oznacza (C1-C4)alkil, n' oznacza całkowitą liczbę 0, 1 lub 2,
187 970
W' oznacza dwuwartościowy rodnik heterocykliczny z grupy rodników o wzorach 4(W1), 6(W3), 7(W4), w których
R9 oznacza (Ci-CMalkil, (Ci-C4)chlorowcoalkil lub fenyl,
R10 oznacza (Ct-C^alkil, a m' oznacza liczbę 0, przy czym kompozycja zawiera substancje czynne A i B w stosunku wagowym wynoszącym 1:100 do 100:1.
O ile szczegółowo nie określono inaczej rodniki we wzorach 1, 2 oraz poniższych wzorach mają następujące określenia.
Rodniki alkil, alkoksy i chlorowcoalkil, mogą posiadać szkielet węglowy prosty albo rozgałęziony.
Rodniki alkilowe, również w znaczeniach złożonych, jak alkoksyl lub chlorowcoalkil oznaczają np. metyl, etyl, n- albo i-propyl, n-, i-, t- albo 2-butyl, ,,(C1-C4)alkii” stanowi skrócony sposób określenia dla alkilu o 1-4 atomach węgla; to samo dotyczy innych ogólnych określeń rodników z podanymi w nawiasach zakresami możliwych liczb atomów węgla.
Chlorowiec oznacza na przykład fluor, chlor, brom albo jod. Chlorowcoalkil oznacza częściowo albo całkowicie podstawiony przez chlorowiec, korzystnie przez fluor, chlor i/albo brom, zwłaszcza przez fluor albo chlor, alkil, np. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCh, CH2CH2C1.
W przypadku rodników z atomami węgla rodniki zawierają 1-4 atomów węgla, zwłaszcza 1 albo 2 atomy węgla. Z reguły korzystne są podstawniki z grupy obejmującej chlorowce, np. fluor i chlor, z grupy (C1-C4)alkilu, korzystnie metyl albo etyl, z grupy (C1-C4)chlorowco-alkilu, korzystnie trifluorometyl, z grupy (CrC4)alkoksylu, korzystnie metoksyl albo etoksyl. Szczególnie korzystnymi podstawnikami są przy tym metyl, metoksy i chlor.
Mono- albo dipodstawiony rodnik aminowy oznacza chemicznie stabilny rodnik z grupy podstawionych rodników aminowych, które przykładowo są N-podstawione przez jeden lub dwa jednakowe albo różne rodniki z grupy obejmującej alkil, korzystnie monoalkiloamino, dialkiloamino. Korzystne przy tym są rodniki alkilowe o 1 -4 atomach węgla.
Wzory 1 i 2 obejmują również wszystkie stereoizomery, które posiadają jednakowe topologiczne połączenie atomów, oraz ich mieszaniny. Takie związki zawierają jeden albo więcej asymetrycznych atomów węgla albo też podwójne wiązania, których nie podano osobno we wzorach ogólnych. Określone przez swą specyficzną odmianę przestrzenną możliwe stereoizomery, jak enancjomery, diastereoizomery, izomery Z i E można otrzymywać zwykłymi metodami z mieszanin stereoizomerów albo również w wyniku stereoselektywnych reakcji w połączeniu z użyciem stereochemicznie czystych substancji wyjściowych.
Związki o wzorze 1 mogą tworzyć sole, w których wodór grupy -SO2-NH- zastąpiony jest przez kation odpowiedni dla rolnictwa. Sole te stanowią na przykład sole metali, zwłaszcza sole metali alkalicznych albo sole metali ziem alkalicznych, szczególnie sole sodowe i potasowe, albo także sole amonowe lub sole z organicznymi aminami.
Związki o wzorze 2 są znane z opisów patentowych EP-A-333 131 (ZA-89/1960), EP-A-269806 (US-A-4,891,057), EP-A-346 620 (AU-A-89/34951), EP-A-174 562, EP-A-346 620 i z międzynarodowych zgłoszeń patentowych PCT/EP90/01966 (WO-91/08202) i PCT/EP90/02020 (W0-91/07874) oraz z niemieckiego zgłoszenia patentowego P 43 31 448.1 (WO 95/07897 albo ZA 94/7120) i z cytowanej tam literatury albo można je wytwarzać według opisanych tam sposobów albo analogicznie do nich.
Jako chwastobójcze substancje czynne przydatne są według wynalazku takie pochodne pirymidyny lub triazyny o wzorze 1, których samych nie można albo optymalnie nie można stosować w uprawach zbóż i/albo kukurydzy, ponieważ powodują one zbyt silne uszkodzenie roślin uprawnych.
Związki o wzorze 1 są znane z opisu patentowego WO-A-94/06778, z niemieckich zgłoszeń patentowych P 43 35 297.9 (PCT/EP94/03369, WO 95/10507), P 44 15 049.0 i P 44 19 259.2 oraz WO-A-94/K0154 (US-A-5 449 812) albo można je wytwarzać analogicznie do wymienionych tam sposobów.
187 970
Szczególnie korzystne są zgodne z wynalazkiem kompozycje herbicyd-środek osłaniający, przy czym w środkach osłaniających o wzorze 2,
R7 oznacza (Ci-C4)alkil.
Szczególnie korzystne są również zgodne z wynalazkiem kompozycje herbicyd-środek osłaniający, w których w środkach osłaniających o wzorze 2 r7 oznacza (Ci-C4)alkil,
R9 oznacza (Ci-C4)alkil, (Ci-C4)chlorowcoalkil łub fenyl,
R10 oznacza (Ci-C4)alkil,
X' oznacza atom chlorowca.
Korzystne są środki osłaniające o wzorze 2, w którym
X' oznacza atom chlorowca, n' oznacza liczbę całkowitą 1 lub 2,
Z' oznacza rodnik o wzorze OR7,
R oznacza (Ci-C4)alkil, r9 oznacza (Ci-C4)alkil, (Ci-C4)chłorowcoalkil, a
Rio oznacza (Ci-C4)alkil.
Szczególnie korzystne są środki osłaniające o wzorze 2, w którym
W' oznacza rodnik o wzorze 4(WI),
X' oznacza atom chlorowca, n1 oznacza liczbę całkowitą 1 lub 2, przy czym (X')n' oznacza korzystnie 2,4-Cf,
Z' oznacza rodnik o wzorze OR7, r7 oznacza (Ci-C4)alkil, r9 oznacza (Ci-C4)alkil, (Cl-C4)chłorowcoalkil lub fenyl,
Rio oznacza (Ci-C4)alkil.
Szczególnie korzystne są także środki osłaniające o wzorze 2, w którym
W' oznacza rodnik o wzorze 6(W3),
X' oznacza atom chlorowca, n' oznacza liczbę całkowitą 1 lub 2, przy czym (X')n korzystnie oznacza 2,4-C2,
Z' oznacza rodnik o wzorze OR7, r7 oznacza (Ci-C4)alkil, r9 oznacza (Ci-C4)alkil albo (Cl-C4)chlorowcoałkił.
Szczególnie korzystne są także środki osłaniające o wzorze 2, w którym
W' oznacza rodnik o wzorze 7(W4),
X' oznacza atom chlorowca, n' oznacza liczbę i lub 2, m' oznacza liczbę O,
Z' oznacza rodnik o wzorze OR7, a
R7 oznacza (Ci-C4)alkil, r9 oznacza (Ci-C4)alkil, (Ci-C4)chlorowcoalkil lub fenyl.
Jako środki osłaniające dla wymienionych wyżej chwastobójczych substancji czynnych o wzorze i odpowiednie są przykładowo następujące grupy związków:
a) Związki typu kwasu dichłorofenylopirazolino-3-karboksylowego (to znaczy o wzorze 2, w którym W' = wzór 4(Wi), a (X')n = 2,4-C1.2), korzystnie związki, jak ester etylowy kwasu i -(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolino-3-karboksylowego (wzór 2-1), i związki pokrewne, jakie podano w opisie patentowym WO 9I/07874.
b) Związki typu kwasów triazołokarboksylowych (to znaczy o wzorze 2, w którym W' = wzór 6(W3), a (X')n = 2,4-Cl2), korzystnie związki, jak fenchlorazol, to znaczy ester etylowy kwasu i -(2,4-dichk>rofenylo)-5-t:richlorometylo-(iH)-i,2,4-triiazolo-3-karboksylowego (wzór 2-6), oraz pokrewne związki (patrz opisy patentowe EP-A-I74 562 oraz EP-A-346 620).
c) Związki typu kwasu 5-benzylo- albo 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego albo kwasu 5,5-difenyło-2-izoksazolino-3-karboksyłowe'go. korzystnie związki, jak ester etylowy kwasu 5-(2,4-dichłorobenzyło)-2-izoksazołino-3-karboksylowego (wzór 2-7) albo ester etylowy
187 970 kwasu 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego (wzór 2-8) oraz pokrewne związki, jakie przedstawiono w opisie patentowym WO 91/08202, lub ester etylowy kwasu 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego (wzór 2-9) albo ester n-propylowy tego kwasu (wzór 2-10) albo ester etylowy kwasu 5-(4-fluorofenylo)-5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego (wzór 2-11), jakie opisano w niemieckim zgłoszeniu patentowym P 43 31 448.1 (WO-A-95/07897).
d) Substancje czynne typu pochodnych kwasu fenoksyoctowego lub -propionowego albo aromatycznych kwasów karboksylowych, jak np. kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (ester) (2,4-D), ester kwasu 4-chloro-2-metylo-fenoksy-propionowego (Mecoprop), MCPA albo kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy (ester) (Dicamba).
Szczególnie korzystne są zgodne z wynalazkiem kompozycje herbicyd-środek osłaniający, przy czym w związkach o wzorze 1 albo ich solach
R1 oznacza (C1-C4)alkil,
R2 oznacza atom wodoru, (CrC4)alkil, przy czym (C-C4)alkil może być podstawiony grupą karboksylową.
Szczególnie korzystne są również zgodne z wynalazkiem kompozycje herbicyd-środek osłaniający, przy czym w związkach o wzorze 1 i ich solach
R1 oznacza (CrC4)alkil,
R2 oznacza atom wodoru, (Cj -C4)alkil,
R3 oznacza grupę -CHO, (C 1-C4)alkilC(O)- lub SO2-(Cr-C4)alkil, n oznacza liczbę 0, m oznacza liczbę 0 albo 1,
R5 oznacza atom wodoru, a
X iX oznaczają niezależnie od siebie (C1-C4)alkoksyl,
Z oznacza CH.
Korzystne są zgodne z wynalazkiem związki o wzorze 1 oraz ich sole, w których
R1 oznacza metyl albo etyl,
R2 oznacza atom wodoru, metyl albo etyl,
R3 oznacza rodniki jak formyl, acetyl, n-propionyl, izopropionyl, 2-metylo-propionyl, n-butanoil, metylosulfonyl, m oznacza liczbę 0 albo 1, n oznacza 0,
R5 oznacza atom wodoru,
A oznacza CH2,
Q oznacza atom tlenu albo N(CH3),
XI oznacza OCH3, OC2H5,
X2 oznacza OCH3 albo OC2H5,
Z oznacza CH.
Środki osłaniające (antidota) o wzorze 2, na przykład środki osłaniające wyżej wymienionych grup a) - d) redukują albo uniemożliwiają fitotoksyczne skutki, które mogą występować w uprawach roślin użytkowych w przypadku zastosowania chwastobójczych substancji czynnych o wzorze 1, zasadniczo nie zmniejszając skuteczności tych chwastobójczych substancji czynnych wobec szkodliwych roślin. Dzięki temu można całkiem znacznie powiększyć zakres stosowania konwencjonalnych środków ochrony roślin i rozszerzyć na przykład na uprawy pszenicy, jęczmienia, kukurydzy i uprawy innych traw, w których dotychczas użycie herbicydów nie było możliwe albo tylko ograniczone, to znaczy było możliwe w niskich dozowaniach z małym zakresem działania.
Chwastobójcze substancje czynne i wymienione środki osłaniające można nanosić razem (jako gotowy preparat albo jako mieszankę sporządzaną w zbiorniku) albo jedne po drugich w dowolnej kolejności. Stosunek wagowy środek osłaniający: chwastobójcza substancja czynna może zmieniać się w obrębie szerokich granic, w zakresie wynoszącym 1:100 do 100:1, zwłaszcza 1:10 do 10:1. Każdorazowo optymalne ilości chwastobójczej substancji czynnej i środka osłaniającego zależą od typu stosowanej chwastobójczej substancji czynnej albo od
187 970 stosowanego środka osłaniającego oraz od rodzaju przeznaczonego do traktowania płatu roślinności i można je ustalić sporadycznie drogą odpowiednich prób wstępnych.
Główną dziedziną stosowania środków osłaniających są przede wszystkim uprawy kukurydzy i zbóż (pszenicy, żyta, jęczmienia, owsa), ryżu, sorgo, ale również bawełny i soi, zwłaszcza zbóż i kukurydzy.
Środki osłaniające o wzorze 2, zależnie od ich właściwości, można stosować do wstępnego traktowania materiału siewnego roślin uprawnych (zaprawianie nasion) albo przed wysiewami wprowadzać podczas orki siewnej, albo stosować razem z herbicydem przed wschodami lub po wschodach roślin. Traktowanie przedwschodowe obejmuje zarówno traktowanie powierzchni uprawnej przed wysiewem jak też traktowanie obsianych, ale jeszcze nie porośniętych powierzchni uprawnych. Korzystne jest wspólne stosowanie z herbicydem. Do tego można stosować mieszanki zbiornikowe albo gotowe preparaty.
Stosowane ilości środków osłaniających zależą od wskazania oraz od użytej chwastobójczej substancji czynnej i mogą wahać się w obrębie szerokich granic, a z reguły wynoszą 0,001 - 5 kg, korzystnie 0,005 - 0,5 kg substancji czynnej na hektar.
Przedmiotem omawianego wynalazku jest także sposób ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów typu A o wzorze 1, który polega na tym, że stosuje się skuteczną ilość środka osłaniającego typu B na rośliny, nasiona roślin albo powierzchnię uprawną przed, po albo jednocześnie herbicydem A.
Związki o wzorze 2 oraz ich kompozycje z jedną albo więcej z wymienionych chwastobójczych substancji czynnych można preparować w różny sposób, w zależności od utrzymywanych biologicznych i/albo chemiczno-fizycznych parametrów. Jako możliwe formy użytkowe w rachubę wchodzą na przykład: proszki zawiesinowe (WP), dające się emulgować koncentraty (EC), proszki rozpuszczalne w wodzie (SP), rozpuszczalne w wodzie koncentraty (SL), stężone emulsje (BW), jak emulsje oleju w wodzie i wody w oleju, odpowiednie do rozpylania roztwory albo emulsje, kapsułkowane zawiesiny (CS), dyspersje na bazie oleju albo wody (SC), suspoemulsje, koncentraty zawiesinowe, środki do opylania (DP), mieszalne z olejem roztwory (OL), środki do zaprawiania, granulaty (GR) w postaci mikrogranulatów, granulatów rozpyłowych, powlekanych i adsorpcyjnych, granulaty do stosowania doglebowego lub do rozsypywania, rozpuszczalne w wodzie granulaty (SG), granulaty dyspergujące w wodzie (WG), preparaty ULV, mikrokapsułki i woski.
Te poszczególne typy form użytkowych w zasadzie są znane i opisano je na przykład w: Winnacker-Kiichler, „Chemische Technologie” tom 7, C. Hauser Verlag, Monachium, 4. wydanie 1986; Wade van Valkenburg, „Pesticide Formulations”, Marcel Dekker N.Y., 1973;
K. Martens, „Spray Drying Handbook”, 3. wydanie 1979, G. Goodwin Ltd, Londyn.
Potrzebne środki pomocnicze form użytkowych, jak materiały obojętne, substancje powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki oraz dalsze substancje dodatkowe są również znane i opisano je w: Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers” 2. wydanie, Darland Books, Caldwell N.Y., H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”, 2. wydanie, J. Wiley & Sons, N.Y.: C. Marsden, „Solvents Guide”, 2. wydanie, Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's „Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte”, Wiss, Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, „Chemische Technologie”, tom 7, C. Hauser Verlag Monachium, 4. wydanie 1986.
Na bazie tych form użytkowych można wytwarzać również kompozycje z innymi pestycydowo skutecznymi substancjami, takimi jak np. insektycydy, akarycydy, herbicydy, fungicydy, jak też ze środkami osłaniającymi, nawozami i/albo regulatorami wzrostu roślin, np. w postaci gotowej formy użytkowej albo jako mieszankę zbiornikową.
Proszki zawiesinowe są dającymi się równomiernie dyspergować w wodzie preparatami, które obok substancji czynnej poza rozcieńczalnikiem albo substancją obojętną zawierają jeszcze substancje powierzchniowo czynne jonowe i/albo niejonowe (środki zwilżające i dyspergujące), np. polioksyetylenowane alkilofenole, polioksyetylenowane alkohole tłuszczowe, polioksyetylenowane aminy tłuszczowe, siarczany eterów alkoholi tłuszczowych z poliglikolami,
187 970 alkanosulfoniany, alkilobenzenosulfoniany, sól sodową kwasu ligninosulfonowego, sól sodową kwasu 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonowego, sól sodową kwasu dibutylonafalenosulfenowego albo też sól sodową oleoilometylotauryny. W celu wytworzenia proszków zawiesinowych chwastobójcze substancje czynne miele się drobno, na przykład w zwykłych aparaturach, jak młynach młotkowych, udarowych młynach wirnikowych i powietrznych młynach strumieniowych, i jednocześnie albo następnie miesza ze środkami pomocniczymi form użytkowych.
Dające się emulgować koncentraty wytwarza się przez rozpuszczenie substancji czynnej w organicznym rozpuszczalniku, na przykład butanolu, cykloheksanonie, dimetyloformamidzie, ksylenie albo też w wyżej wrzących węglowodorach aromatycznych lub węglowodorach albo mieszaninach organicznych rozpuszczalników z dodatkiem jednej albo więcej substancji powierzchniowo czynnych jonowych i/albo niejonowych (emulgatory). Jako emulgatory można stosować na przykład sole wapniowe kwasów alkiloarylosulfonowych, jak dodecylobenzeno-sulfonian wapnia albo niejonowe emulgatory, jak estry kwasów tłuszczowych i poliglikoli, alkiloarylopoliglikoloetery, etery alkoholi tłuszczowych i poliglikoli, produkty kondensacji tlenek propylenu-tlenek etylenu, alkilopolietery, estry sorbitanu, jak np. estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych albo estry polioksyetylenosorbitanu, jak np. estry polioksyetylenosorbitanu i kwasów tłuszczowych.
Środki do opylania otrzymuje się przez zmielenie substancji czynnej z subtelnie rozdrobnionymi substancjami stałymi, np. takimi jak talk, naturalne glinki, jak kaolin, bentonit i pirofilit, albo ziemia okrzemkowa.
Koncentraty zawiesinowe, które mogą być na bazie wody albo oleju, można wytwarzać na przykład przez zmielenie na mokro za pomocą znajdujących się w handlu młynów perełkowych i ewentualnie dodanie substancji powierzchniowo czynnych, jakie przytoczono już wyżej w przypadku innych typów form użytkowych.
Emulsje, np. emulsje oleju w wodzie (EW), można wytwarzać na przykład za pomocą mieszadeł, młynów koloidalnych i/albo statycznych mieszalników przy zastosowaniu uwodnionych rozpuszczalników organicznych i ewentualnie substancji powierzchniowo czynnych, na przykład jakie przytoczono już wyżej przy innych typach form użytkowych.
Granulaty można wytwarzać albo przez rozpylenie substancji czynnej na adsorpcyjnym, granulowanym materiale obojętnym, albo przez naniesienie koncentratów substancji czynnych za pomocą spoiw, np. polialkoholu winylowego), soli sodowej polikwasu akrylowego albo też olejów mineralnych, na powierzchnię nośników, jak piasku, kaolinitu albo granulowanego materiału obojętnego. Odpowiednie substancje czynne można granulować również w sposób stosowany do wytwarzania granulowanych nawozów, ewentualnie w mieszaninie z nawozami.
Granulaty dyspergujące w wodzie wytwarza się z reguły zwykłymi sposobami, jak przez suszenie rozpyłowe, granulowanie fluidyzacyjne, granulowanie talerzowe, mieszanie w mieszalnikach szybkobieżnych oraz przez wytłaczanie bez stałego materiału obojętnego.
Odnośnie wytwarzania granulatu metodą talerzową, fluidyzacyjną, wytłaczania i rozpylania patrz np. sposoby w „Spray-Drying Handbook” 3. wydanie, 1979, G. Goodwin Ltd, Londyn; J.E. Browning, „Agglomeration” Chemical and Engineering 1967, strony 147 i następne; „Perry's Chemical Engineer's Handbook” 5. wydanie, McGraw-Hill, Nowy Jork 1973, strony 8-57.
Dalsze szczegóły dotyczące preparowania środków ochrony roślin znajdują się np. w G.C. Klingman, „Weed Control as a Science” John Wiley and Sons, Inc., Nowy Jork, 1961, strony 81-96 i J.D. Freyer, S.A. Evans, „Weed Control Handbook” 5. wydanie, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, strony 101-103.
Agrochemiczne preparaty z reguły zawierają 0,1-99% wagowych, zwłaszcza 0,1-95% wagowych substancji czynnych o wzorze 2 albo mieszaniny substancji czynnych herbicyd/antidotum o wzorze 1 i 2 oraz 1-99,9% wagowych, zwłaszcza 5-99,8% wagowych stałej albo ciekłej substancji dodatkowej i 0-25% wagowych, zwłaszcza 0,1-25% wagowych substancji powierzchniowo czynnej.
W proszkach zawiesinowych stężenie substancji czynnych wynosi na przykład około 10-90%) wagowych, resztę do 100% wagowych stanowią zwykłe składniki form użytkowych. W przypadku dających się emulgować koncentratów stężenie substancji czynnych wynosi
187 970 około 1-80% wagowych. Formy użytkowe w postaci pyłu zawierają około 1-20% wagowych substancji czynnych, a odpowiednie do rozpylania roztwory około 0,2-20% wagowych substancji czynnych. W przypadku granulatów, jak granulatów dyspergujących w wodzie, zawartość substancji czynnych zależy częściowo od tego w jakiej postaci, ciekłej czy stałej, występuje substancja czynna i wynosi ona 10-90% wagowych.
Wymienione formy użytkowe substancji czynnych ewentualnie zawierają poza tym każdorazowo zwykłe środki zwiększające przyczepność, zwilżające, dyspergujące, emulgujące, penetracyjne, konserwujące, środki zapobiegające zamarzaniu i rozpuszczalniki, napełniacze, nośniki oraz barwniki, środki przeciw pienieniu, środki hamujące parowanie oraz środki wywierające wpływ na wartość pH i lepkość.
Jako składniki kompozycji dla zgodnych z wynalazkiem substancji czynnych w mieszanych formach użytkowych albo w mieszance zbiornikowej odpowiednie do zastosowania są znane substancje czynne, jakie opisano np. w Weed Research 26, 441-445 (1986) albo w „The Pesticide Manuał”, 9. wydanie, The British Crop Protection Council, 1990/91, Bracknell, Anglia i w cytowanej tam literaturze. Jako znane z literatury herbicydy, które można stosować w kompozycji ze związkami o wzorze 1, należy wymienić na przykład następujące substancje czynne (uwaga: związki określone są albo „nazwą zwyczajową” według International Organization for Standardization (ISO), albo chemiczną nazwą, ewentualnie razem ze zwykłym numerem kodu):
acetochlor, acifluorfen, aclonifen, AKH 7088, to znaczy kwas [[[1-[5-[2-chloro-4-(trifluoro-metylo)-feix)ksy]-2-nitrofenylo]-2-inetoksYetylideno]-amino]-oksy]-octowy i jego ester metylowy, alachlor, alloksydim, ametryn, amidosulfuron, amitrol, AMS, to znaczy sulfaminian amonowy, anilofos, asulam, atrazin, azimsulfuron (DPX-A8947), aziprotryn, barban, BAS 516 H, to znaczy 5-fluoro-2-fenylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-on, benazolin, benfluralin, benfuresat, bensulfuron-metyl, bensulid, bentazon, benzofenap, benzofluor, benzoiloprop-etyl, benztiazuron, bialafos, bifenoks, bromacil, bromobutid, bromofenoksim, bromoksynil, bromuron, buminafos, busoksinon, butachlor, butamifos, butenachlor, butidazol, butralin, butylat, cafenstrol (CH-900), carbetamid, cafentrazon (ICI-A0051) CDAA, to znaczy 2-chloro-N,N-di-2-propenyloacetamid, CDEC, to znaczy ester 2-chloroallilowy kwasu dietylotiokarbaminowego, chlometoksyfen, chloramben, chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051), chlorbromuron, chlorbufam, chlorfenac, chlorflurecol-metyl, chloridazon, chlorimuron etyl, chlornitrofen, chlorotoluron, chloroksuron, chlorprofam, chlorsulfuron, chlortal-dimetyl, chlortiamid, cinmetylin, cinosulfuron, cletodim, clodinafop i jego pochodne estrowe (np. clodinafoppropargil), clomazon, clomeprop, cloproksydim, clopyralid, cumyluron (JC 940), cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron (AC 104), cycloksydim, cycluron, cyhalofop i jego pochodne estrowe (np. ester butylowy, DEH-112), cyperąuat, cyprazin, cyprazol, daimuron, 2,4-DB, dalapon, desmedifam, desmetryn, di-allat, dicamba, dichlobenil, dichlorprop, diclofop i jego estry, jak diclofop-metyl, dietatyl, difenoksuron, difenzoąuat, diflufenican, dimefuron, dimetachlor, dimetametryn, dimetenamid (SAN-582H), dimetazon, clomazon, dimetipin, dimetrasulfuron, dinitramin, dinoseb, dinoterb, difenamid, dipropetryn, diąuat, ditiopyr, diuron, DNOC, eglinazino-etyl, EL 177, to znaczy 5-cyjano-1-(1,1-dimetyloetylo)-N-metylo-1H-pirazolo-4-karboksy-amid, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfurono-metyl, etidimuron, etiozin, etofumesat, F5231, to znaczy N-[2-chloro-4-fluorc>-5-[4-(3-flioiOpropylo)-4,5-dihydro-5-okso-1H-tetrazol-1-ilo]-fenylo]-etanosulfonamid, etoksyfen i jego estry (np. ester etylowy, HN-252), etobenzanid (HW 52), fenoprop, fenoksan, fenoksaprop i fenoksaprop-P oraz ich estry, np. fenoksaprop-P-etyl i fenoksaprop-etyl, fenoksidym, fenuron, flamprop-metyl, flazasulfuron, fluazifop i fluazifop-P oraz ich estry, np. fluazifop-butyl i fluazifop-P-butyl, fluchloralin, flumetsulam, flumeturon, flumiclorac i jego estry (np. ester pentylowy, S-23031), flumioksazin (S-482), flumipropyn, flupoksam (KNW-739), fluorodifen, fluoro-glycofen-etyl, flupropacil (UBIC-4243), fluridon, flurochloridon, fluroksypyr, flurtamon, fomesafen, fosamin, furyloksyfen, glufosinat, glyfosat, halosaten, halosulfuron i jego estry (np. ester metylowy, NC-319), haloksyfop i jego estry, haloksyfop-P (= R-haloksyfop) i jego estry, heksazinon, imazametabenz-metyl, imazapyr, imazaquin i sole, jak sól amonowa, imazetametapyr, imazetapyr, imazosulfuron, ioksynil, isocarbamid, isopropalin, isoproturon, isouron, isoksaben, isoksapyrifop, karbutilat, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mefenacet, mefluidid,
187 970 metamitron, metaza-chlor, metabenztiazuron, metam, metazol, metoksyfenon, metyldymron, metabenzuron, metobenzuron, metobromuron, metola-chlor, metosulam (XRJD 511), metoksuron, metribuzin, metsulfuron-metyl, MH, molinat, monalid, diwodorosiarczan monocarbamidu, monlinuron, monuron, MT 128, to znaczy 6-chloro-N-(3-chloro-2-propenylo)-5-metylo-N-fenylo-3-pirydazynoamina, MT 5950, to znaczy, N-[3-chloro-4-(1-metyloetylo)-fenylo]-2-metylo-pentanoamid, naproanilid, napropamid, naptalam, NC 310, to znaczy 4-(2,4-dichloro-benzoilo)-1-metylo-5-benzyloksypirazol, neburon, nicosulfuron, nipyraclofen, nitralin, nitrofen, nitrofluorfen, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oksadiargyl (RP-020630), oksadiazop, oksyfluorfen, paraquat, pebulat, pendimetalin, perfluidon, fenisofam, fenmedifam, picloram, piperofos, piributicarb, pirifenop-butyl, pretila-chlor, primisulfuron-metyl, procyazin, prodiamin, profluralin, proglinazino-etyl, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop i jego estry, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfalin, prosulfocarb, prosulfuron (CGA-152005), prynachlor, pyrazolinat, pyrazon, pyrazosulfuron-etyl, pyrazoksyfen, pyridat, pyritiobac (KIH-2031), pyroksofop i jego estry (np. ester propargilowy), quinclorac, quinmerac, quinofop i jego pochodne estrowe, quizalofop i quizalofop-P oraz ich pochodne estrowe, np. quizalofop-etyl, quizalofop-P-tefuryl i -etyl, renriduron, rimsulfuron (DPX-E 9636), S 275, to znaczy 2-[4-chloro-2-fluoro-5-(2-propynyloksy)-fenylo]-4,5,6,7-tetra-hydro-2H-indazol, secbumeton, setoksydim, siduron, simazin, simetryn, SN 106279, to znaczy kwas 2-[[7-[2-chloro-4-(trifluorometylo)-fenoksy]-2-naftalenyl]-oksy]-propanowy i jego ester metylowy, sulfentrazon (FMC-97285, F-6285), sulfazuron, sulfometuron-metyl, sulfosat (ICI-A0224), TCA, tebutam (GCP-5544), tebutiuron, terbacil, terbucarb, terbuchlor, terbumeton, terbutylazin, terbutryn, THF 450, to znaczy N,N-dietylo-3-[(2-etylo-6-metylofenylo)-sulfonylo]-1H-1,2,4-triazolo-l-karboksyamid, tenylchlor (NSK-850), tiazafluron, tizopyr (Mon-13200), tidiazimin (SN124085), tifensulfuron-metyl, tiobencarb, tiocarbazil, tralkoksydim, tri-allat, triasulfuron, triazofenamid, tribenuron-metyl, triclopyr, tridifan, trietazin, trifluralin, triflusulfuron i estry (np. ester metylowy, DPX-66037), trimeturon, tsitodef, vemolat, WL 110547, to znaczy 5-fenoksy-1-[3-(trifluorometylo)fenylo]-1H-tetrazol, UBH-509, D-489, LS 82-556, KPP-300, NC-324, NC-330, KH-218, DPX-N8189, SC-0774, DOWCO-535, DK-8910, V-53482, PP-600, MBH-001, K1H-9201, ET-751, KIH-6127 i KIH-2023.
Występujące w postaci handlowej formy użytkowe ewentualnie rozcieńcza się w zwykły sposób w celu zastosowania, np. w przypadku proszków zawiesinowych, dających się emulgować koncentratów, dyspersji i dyspergujących w wodzie granulatów za pomocą wody. Preparatów w postaci pyłu, granulatów doglebowych lub granulatów do rozsypywania oraz dających się rozpylać roztworów przed zastosowaniem zazwyczaj już nie rozcieńcza się dalszymi objętymi substancjami.
Wymagana do zastosowania ilość zgodnych z wynalazkiem związków o wzorze 1 zmienia się wraz z zewnętrznymi warunkami, jak temperaturą, wilgotnością, rodzajem stosowanego herbicydu i innymi. Może ona zmieniać się w obrębie szerokich granic, np. 0,001 - 10,0 kg/ha albo więcej czynnej substancji, jednak korzystnie wynosi ona 0,005 - 5 kg/ha.
Poniższe przykłady służą do objaśnienia wynalazku:
A. Przykłady form użytkowych
a) Środki do opylania wytwarza się w ten sposób, że 10 części wagowych związku o wzorze 2 albo mieszaniny substancji czynnych złożonej z chwastobójczej substancji czynnej o wzorze 1 i środka osłaniającego o wzorze 2 i 90 części wagowych talku jako obojętnej substancji miesza się i rozdrabnia w udarowym młynie odśrodkowym.
b) Łatwo dyspergujący w wodzie, zwilżalny proszek otrzymuje się tak, że 25 części wagowych związku o wzorze 2 albo mieszaniny substancji czynnych złożonej z chwastobójczej substancji czynnej o wzorze 1 i środka osłaniającego o wzorze 2, 64 części wagowych zawierającego kaolin kwarcu jako obojętnej substancji, 10 części wagowych ligninosulfonianu potasu i 1 część wagową soli sodowej oleoilometylotauryny jako środka zwilżającego i dyspergującego miesza się i miele w dezintegratorze.
c) Łatwo dyspergujący w wodzie koncentrat dyspersyjny otrzymuje się w ten sposób, że 20 części wagowych związku o wzorze 2 albo mieszaniny substancji czynnych złożonej z chwastobójczej substancji czynnej o wzorze 1 i środka osłaniającego o wzorze 2, 6 części wagowych
187 970 alkilofenolopoliglikoloeteru (®Triton X 207), 3 części wagowe izotridekanolopoliglikoloeteru (8 EO) i 71 części wagowych parafinowanego oleju mineralnego o zakresie temperatur wrzenia np. około 255 do powyżej 277°C miesza się i miele w ciernym młynie kulowym do miałkości wynoszącej poniżej 5 mikronów.
d) Dający się emulgować koncentrat otrzymuje się z 15 części wagowych związku o wzorze 2 albo mieszaniny substancji czynnych składającej się z chwastobójczej substancji czynnej o wzorze 1 i środka osłaniającego o wzorze 2, 75 części wagowych cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wagowych oksyetylenowanego nonylofenolu jako emulgatora.
e) Dyspergujący w wodzie granulat otrzymuje się tak, że 75 części wagowych związku o wzorze 2 albo mieszaniny substancji czynnych złożonej z chwastobójczej substancji czynnej o wzorze 1 i środka osłaniającego o wzorze 2, 10 części wagowych ligninosulfomanu wapnia, 5 części wagowych laurylosiarczanu sodu, 3 części wagowe polialkoholu winylowego i 7 części wagowych kaolinu miesza się, miele w dezintegratorze i proszek granuluje w złożu fluidalnym przez natryskiwanie wody jako cieczy granulacyjnej.
f) Dyspergujący w wodzie granulat otrzymuje się również w ten sposób, że 25 części wagowych związku o wzorze 2 albo mieszaniny substancji czynnych złożonej z chwastobójczej substancji czynnej o wzorze 1 i środka osłaniającego o wzorze 2, 5 części wagowych 2,2'-dinaftylometano-6,6'disulfonianu sodu, 2 części wagowe soli sodowej oleoilometylotauryny, 1 część wagową polialkoholu winylowego), 17 części wagowych węglanu wapnia i 50 części wagowych wody homogenizuje się w młynie koloidalnym i wstępnie rozdrabnia, następnie miele w młynie perełkowym i tak otrzymaną zawiesinę rozpyla za pomocą rozpyłowej dyszy hydraulicznej w wieży zraszanej.
Biologiczne przykłady
Przykład I
Różne rośliny uprawne hoduje się w cieplarni w doniczkach plastikowych o średnicy 9 cm aż do podanego stadium i następnie traktuje powschodowo każdorazowym herbicydem lub mieszaniną złożoną z herbicydu i środka osłaniającego. Przy tym herbicyd o wzorze 1 i związki o wzorze 2 nanosi się w postaci wodnej zawiesiny lub emulsji stosując wodę w ilości wynikającej z przeliczenia 300 l/ha. Po upływie 4 tygodni od potraktowania rośliny ocenia się wizualnie na każdy rodzaj uszkodzenia spowodowany naniesionymi herbicydami, przy czym uwzględnia się zwłaszcza rozmiar długotrwałego hamowania wzrostu. Oceny dokonuje się w wartościach procentowych (skala 0 - 100%) w porównaniu z nie traktowanymi kontrolami. Wyniki doświadczeń pokazują, że różne zgodne z wynalazkiem środki osłaniające umożliwiają selektywne zastosowanie herbicydów w uprawach, jak pszenicy, jęczmienia i kukurydzy, nie wpływając przy tym ujemnie na skuteczność chwastobójczą.
Tabela 1
Fitotoksyczność zgodnych z wynalazkiem kompozycji herbicyd-środek osłaniający w zbożu
Herbicyd Typ A Środek osłaniający TypB Dawka [g as/ha] A + B Fitotoksyczność
pszenica jęczmień
1 2 3 4 5
- 20 50 80
- 10 25 50
Bl-1 20+40 0 15
Al 10 + 20 0 0
Bl-9 20 + 40 0 25
10+20 0 0
Bl-6 20+40 0 20
10+20 0 0
187 970 ciąg dalszy tabeli 1
1 2 3 4 5
- 20 60 80
- 10 20 40
Bl-1 20+40 5 15
A2 10 + 20 0 0
BI-9 20 + 40 10 15
10 + 20 0 0
BI-6 10 + 20 0 5
- 20 65 95
- 10 30 60
Bl-1 20 + 40 10 20
Al 10 + 20 0 0
A3 BI-9 20 + 40 15 25
10 + 20 0 0
BI-6 20 + 40 10 25
10 + 20 0 0
- 40 40 80
- 20 15 30
Bl-1 40 + 80 0 15
Λ A 20 + 40 0 0
A4 BI-9 40 + 80 0 10
20+40 0 0
B1-6 40 + 80 0 25
20+40 0 0
- 40 20 50
- 20 5 25
Bl-1 40 + 80 0 0
A 20 + 40 0 0
A5 B1-9 40 + 80 0 0
20 + 40 0 0
B1-6 40 + 80 0 5
20 + 40 0 0
- 40 40 85
- 20 15 30
Bl-1 40 + 80 0 20
A A 20 + 40 0 0
A6 B1-9 40 + 80 0 5
20+40 0 0
Bl-6 40 + 80 0 20
20 + 40 0 0
25 30 55
12 25 15
6 15 5
A10
Bl-1 25 + 12 0 5
12 + 6 0 0
6 + 3 0 0
187 970 ciąg dalszy tabeli 1
1 2 3 4 5
25 45 45
12 20 25
6 5 10
B1-1 25 + 12 5 10
A11 12 + 6 0 0
6 + 3 0 0
B1-9 25 + 12 10 15
12 + 6 0 5
6 + 3 0 0
25 10 25
12 10 15
6 5 8
A12
B1-1 25 + 12 0 5
12 + 6 0 0
6 + 3 0 0
Warunki: Stosowanie przeprowadza się w stadium początku rozkrzewiania się pszenicy i jęczmienia
Tabela 2
Skuteczność chwastobójcza wobec traw
Herbicyd Typ a Środek osłaniający Typ B Dawka [g as/ha] A + B Działanie w % wobec
ALMY APSP AVFA POAN
1 2 3 4 5 6 7
- 40 100 100 100 100
20 99 100 99 100
10 95 98 85 98
B1-9 40 + 80 100 100 100 100
20 + 40 98 100 100 100
A5 10 + 20 95 95 90 95
Bl^1 40 + 80 100 100 100 100
20 + 40 100 99 100 100
10 + 20 90 99 80 98
B1-6 40 + 80 100 100 100 100
20 + 40 100 100 98 99
10 + 20 95 95 80 95
- 40 100 100 100 100
20 100 100 90 100
10 99 99 80 99
B1-9 40 + 80 100 100 100 100
20 + 40 100 100 95 100
A6 10 + 20 100 98 95 100
Bl-1 40 + 80 100 100 100 100
20 + 40 100 100 95 100
10 + 20 95 95 80 95
B1-6 40 + 80 100 100 100 100
20 + 40 100 100 90 100
10 + 20 95 100 80 100
187 970 ciąg dalszy tabeli 2
1 2 3 4 5 6 7
- 25 100 99 90 100
12 100 97 85 99
A10 6 98 80 75 85
B1-1 25+ 12 100 100 95 100
12 + 6 99 98 85 100
6 + 3 97 85 75 90
25 100 100 95 100
- 12 98 95 90 100
6 95 85 70 90
25 + 12 100 100 95 100
A11 B1-1 12 + 6 99 98 92 100
6 + 3 93 88 75 93
25 + 12 100 100 98 100
B1-9 12 + 6 98 97 92 100
6 + 3 93 90 75 95
25 99 98 90 99
12 98 95 85 92
A12 6 95 85 75 85
B1-9 25 + 12 100 100 95 100
12 + 6 97 99 85 90
6 + 3 96 90 70 85
Stadium traw przy stosowaniu: stadium 4 liści
Tabela 3
Działanie i selektywność w kukurydzy
Herbicyd A (+ środek osłaniający B) Dawka [g as/ha] Fitotoksyczność lub chwastobójcze działanie w %
kukurydza AVFA ECCG SOHA
1 2 3 4 5 6
100 60 100 90 95
A7 50 40 100 80 90
25 25 100 60 90
100+ 100 15 100 95 100
A7 + B1-9 50 + 50 0 100 80 95
25+25 0 100 60 90
100+ 100 10 100 90 100
A7 + B1-11 50 + 50 0 100 90 90
25+25 0 100 60 80
100+ 100 10 100 90 90
A7 + B1-10 50 + 50 0 100 90 90
25+25 0 100 70 80
100 25 - - -
A8 + B1-9 50 10 100 100 98
25 0 95 98 95
187 970 ciąg dalszy tabeli 3
1 2 3 4 5 6
100 + 50 0 - - -
A8 + B1-9 50 + 25 0 100 100 100
25 + 12 0 97 99 95
100 + 50 0 - - -
A8 + B1-11 50 + 25 0 - 100 100
25 + 12 0 - 98 95
100 35 - - -
A9 50 15 - 100 100
25 0 - 99 98
100 + 50 10 - - -
A9 + B1-9 50 + 25 0 - 100 100
25 + 12 0 - 99 95
100 + 50 10 - - -
A9 + B1-11 50 + 25 0 - 99 99
25 + 12 0 - 95 98
100 30 - - -
A13 50 20 95 100 97
25 10 90 99 90
100 + 50 5 - - -
A13 + B1-9 50 + 25 0 98 100 98
25 + 12 0 90 100 90
Stadium: kukurydza - 4 liści
AVFA - liści
ECCG: początek rozkrzewiania się (to znaczy 4-5 liści) SOHA: 3 liści
Skróty w tabelach 1 - 3:
g as/ha = stosowana ilość w gramach substancji czynnej na hektar
ALMY = Alopecurus myosuroides
APSP = Apera spica-venti
AVFA = Avena fatua
POAN = Poa Anna
ECCG = Echinochloa crus-gali SOHA = Sorghum halepense
A1 = N-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-yloaminokarbonylo))-2-metoksykarbonylo-5-acetylo-amino-benzenosulfonamid
A2 = sól sodowa N-(4,6-dimetoksypitymidyn-2-yk)iuninokarbonylo))2-metoksykarbonylo-5-(N-formylo-N-metylo-aminometylo)-benzenosulfonamidu
A3 = sól sodowa N-(4,6-dimetoksypirymίdγn-2-yll);uninokarb(mylo)-2-n^et.oksykarbonylo- 5 -acetyloamino-benzenosulfonamidu
A4 = sól sodowa N-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-;^]^l^:amii^(^l^ia^r^<^i^;^lo)-^;^-^i^i^1^oksykarbonylo-5-(N-metylo-N-propionylo-amino)-benzenosulfonamidu
A5 = sól sodowa N-(4,6-dimetoksypiiymidyn-2-ykoamiiK)karbonyk))-2miet.oksykarbonyloI5I(N-izopropionylo-metyloamino)Ibenzenosulfonamidu
A6 = sól sodowa N-(4,6-dImetoksypiiymidynI2Iyloaminokarbonylo)-2-metoksykarbonyloI I5I(NImetoksykarbonyloIaminoImetylo)Ibenzenosulfonamidu
A7 = sól sodowa NI(4,6IdImetoksypirymIdynI2Iyloaminokarbonylo)I2I(N,NIdimetyloI IamInokarbonylo)-5-(NImetoksykarbonylo-amino)-benzenosulfonamIdu
187 970
A8 = N-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-yloaminokarbonylo)-2-(N,N-dimetyloamino-karbonylo)-5-(N-formylo-amino)-benzenosulfonamid
A9 = sól sodowa N-(46)-dinutoksypirymidyn-2-ylo-amino-karbonylo)-2-(N,N-dimetylo-ammokarbonylo)-5-(N-propionylo-amino)-benzenosulfonamidu
A10 = sól sodowa N-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-yloaminokarbonylo)-2-metoksy-karbonylo-5-(N-me^;^i(^o^i^dfoi^iyio-amino-metylo)-bcnzenosulfonamidu
A11 = sól sodowaN-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-yloaminokarbonylo)-2-metoksy-karbonylo-5-(N-metoksykarbonylo-amino-metylo)-bemienosulfonamidu
A12 = N-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-yloaminokarbonylo)-2-metoksykarbonylo-5-(N-mety-losulfonylo-N-metylo-aminometylo)-benzenosulfonamid
A13 = N-(4,6-dimetoksypiry'midyn-2-yloaminokarbonylo)-2-(NT,N-dimet^yloamino-karbo-nylo)-5-(N-metoksykćarbon^'lo-amino)-benzenosulfonamid
B1-1 = ester etylowy kwasu 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolino-3-karboksylowego
Bl-6 = ester etylowy kwasu 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-tnchlorome'tylo-(1H)-1,2.4-triazolo-3-karboksylowego
B1-9 = ester etylowy kwasu 5.5-difcnylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego B1-10 = ester n-propylowy kwasu 5,5-difenylo-^-i:zo^sazolino-3-karboksylowego B1-11 = ester etylowy kwasu 5-(4-nuorofenylo)-5-iLeiylo-2-izoksća<olino-3-karboksylowego
N-IA)
IR% co-q-r1
W li • · 5 so2-nh-c-nr -<Oz x
WZOR 1
WZOR 2
187 970
COOR
WZOR 4 (WD
Ν ν' V
R9
WZÓR 6 (W3)
WZOR 7 (W4)
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja herbicyd-środek osłaniający, znamienna tym, że zawiera
    A) chwastobójczą substancję czynną z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze 1 oraz ich soli, metali alkalicznych dopuszczalnych w rolnictwie przy czym
    W oznacza atom tlenu,
    A oznacza grupę o wzorze CR'R, w którym R' i R oznaczają atom wodoru,
    Q oznacza atom tlenu albo grupę NR6, m oznacza liczbę 0 albo 1, n oznacza liczbę 0,
    R1 oznacza (C1-Cą)alkil,
    R2 oznacza atom wodoru, (C1-Cą)alkil, (C1-Cą)alkil podstawiony grupą karboksylową,
    R3 oznacza grupę -CHO, -(C1-C4) alkilC(O)- lub -SO 2-(Ci-C 4)alkii,
    R5 oznacza atom wodoru, z
    R oznacza (C1-C4)alkil,
    X1, X2 niezależnie od siebie oznaczają (CrC4)alkoksyl,
    Z oznacza CH, i
    B) środek osłaniający z grupy związków o wzorze 2, w którym
    X' oznacza atom chlorowca,
    Z' oznacza OR7,
    R7 oznacza (CrC4)alkil, n' oznacza całkowitą liczbę 0, 1 lub 2,
    W' oznacza dwuwartościowy rodnik heterocykliczny z grupy rodników o wzorach 4(W1), 6(W3), 7(W4), w których
    R9 oznacza (C1-C4)alkil, (C1-C4)chlorowcoalkil lub fenyl, r1° oznacza (C 1-C4)alkil, a m' oznacza liczbę 0, przy czym kompozycja zawiera substancje czynne A i B w stosunku 1:100 do 100:1.
  2. 2. Kompozycja herbicyd-środek osłaniający według zastrz. 1, znamienna tym, że sporządzona jest w postaci preparatu (chwastobójczego środka) i zawiera 0,1-95% wagowych substancji czynnych (A) i (B) oraz 1-99,9% wagowych zwykłych środków preparatu.
  3. 3. Sposób ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów typu A, znamienny tym, że skuteczną ilość środka osłaniającego typu B stosuje się przed, po albo jednocześnie z herbicydem A na rośliny, części roślin, nasiona roślin albo na powierzchnię uprawną, przy czym w kompozycji herbicyd-środek osłaniający substancje czynne A i B są w stosunku wagowym 1:100 do 100:1 i
    A) stanowi chwastobójczą substancję czynną z grupy podstawionych fenylosulfonylo-moczników o wzorze 1 oraz ich soli metali alkalicznych dopuszczalnych w rolnictwie przy czym
    W oznacza atom tlenu,
    A oznacza grupę o wzorze CR'R, w którym R' i R niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, J r
    Q oznacza atom tlenu albo grupę NR ,
    187 970 m oznacza liczbę 0 albo 1, n oznacza liczbę 0,
    R1 oznacza (Ci-C4)alkil,
    R2 oznacza atom wodoru, (Ci-C4)alkil, (Ci-C4)alkil podstawiony grupą karboksylową,
    R3 oznacza -CHO, (Ci-C4)alkilC(0)- lub -SO2-(Ci-C4)alkil,
    R5 oznacza atom wodoru,
    R6 oznacza (C i-C4)alkil, χΐ, χ2 niezależnie od siebie oznaczają (Ci-C4)alkoksyl,
    Z oznacza CH, i
    B) stanowi środek osłaniający z grupy związków o wzorze 2, w którym
    X' oznacza atom chlorowca,
    Z' oznacza OR7,
    R7 oznacza (Ci-C4)alkil, n' oznacza całkowitą liczbę 0, 1 lub 2,
    W' oznacza dwuwartościowy rodnik heterocykliczny z grupy rodników o wzorach 4(W1), 6(W3), 7(W4), w których
    R9 oznacza (Ci-C4)alkil, (Ci-C4)chlorowcoalkil lub fenyl,
    Rio oznacza (C i-C4)alkil, a m' oznacza liczbę 0.
  4. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że kompozycję stosuje się w roślinach uprawnych stanowiących rośliny zbóż, ryżu albo kukurydzy.
  5. 5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że herbicydy typu A stosuje się w ilości 0,001-i0 kg/ha czynnej substancji i przy stosunku wagowym środek osłaniający:herbicyd wynoszącym i:100 do i00:i.
  6. 6. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że stosuje się kompozycję herbicyd-środek osłaniający sporządzoną w postaci preparatu (chwastobójczego środka), zawierającą 0,i-95% wagowych substancji czynnych (A) i (B) oraz i-99,9% wagowych zwykłych środków preparatu.
  7. 7. Środek osłaniający do ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów typu A, stanowiących chwastobójczą substancję czynną z grupy podstawionych fenylosulfonylomoczników o wzorze i oraz ich soli metali alkalicznych dopuszczalnych w rolnictwie przy czym
    W oznacza atom tlenu,
    A oznacza grupę o wzorze CR'R, w którym R' i R niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, 7 z
    Q oznacza atom tlenu albo grupę NR , m oznacza liczbę 0 albo i, n oznacza liczbę 0,
    Ri oznacza (Ci-C4)alkil, r2 oznacza atom wodoru, (Ci-C4)alkil, (Ci-C4)alkil podstawiony grupą karboksylową,
    R3 oznacza -CHO, (Ci-C4)alkilC(0)- lub -SO2-(Ci-C4)alkil, r5 oznacza atom wodoru,
    R6 oznacza (Ci-C4)alkil,
    X\ χ2 niezależnie od siebie oznaczają (Ci-C4)alkoksyl,
    Z oznacza CH, znamienny tym, że zawiera 0,1- 99% wag. związku B, stanowiącego środek osłaniający o wzorze 2, w którym
    X' oznacza atom chlorowca,
    Zi oznacza OR7, r7 oznacza (Ci-C4)alkil,
    187 970 n' oznacza całkowitą liczbę 0, 1 lub 2,
    W' oznacza dwuwartościowy rodnik heterocykliczny z grupy rodników o wzorach 4(W1), 6(W3), 7(W4), w których
    R9 oznacza (Ci-C4)aikil, (C1-C4)chlorowcoalkil lub fenyl,
    R10 oznacza (Ci-C4)alkil, a m' oznacza liczbę 0.
    Wynalazek dotyczy dziedziny środków ochrony roślin, to znaczy kompozycji herbicydantidotum (= -środek osłaniający), które znakomicie nadają się do zastosowania przeciwko rywalizującym roślinom szkodliwym w uprawach roślin użytkowych i sposobu ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów oraz środka osłaniającego do ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów.
    Pewne nowsze chwastobójcze substancje czynne wykazują bardzo dobre właściwości technicznego zastosowania i można je używać w bardzo małych ilościach przeciwko szerokiemu spektrum chwastów rodzaju traw i szerokolistnych.
    Jednakże wiele z substancji czynnych o dużej skuteczności nie w pełni jest tolerowanych (to znaczy nie są wystarczająco selektywne) przez ważne rośliny uprawne, takie jak kukurydza, ryż albo zboża, tak że ich stosowanie jest mocno ograniczone. Z tego względu w niektórych uprawach nie można ich w ogóle stosować albo tylko w tak małych ilościach, że przez to nie jest zapewniona pożądana szeroka skuteczność chwastobójcza wobec szkodliwych roślin. Szczególnie wiele herbicydów o niżej określonym wzorze 1 nie całkowicie selektywnie można stosować przeciwko szkodliwym roślinom w kukurydzy, ryżu, zbożu albo w niektórych innych uprawach.
    Niektóre z naszych nowych prac doświadczalnych wykazały, że rośliny uprawne, jak kukurydzę, ryż, pszenicę, jęczmień i inne, można nieoczekiwanie chronić przed niepożądanymi uszkodzeniami przez wymienione herbicydy, jeżeli nanosi się je razem z określonymi związkami działającymi jako antidota herbicydu albo środki osłaniające.
PL32020495A 1994-11-11 1995-10-30 Kompozycja herbicyd-środek osłaniający, sposób ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów i środek osłaniający do ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów PL187970B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4440354A DE4440354A1 (de) 1994-11-11 1994-11-11 Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
PCT/EP1995/004240 WO1996014747A1 (de) 1994-11-11 1995-10-30 Kombinationen aus phenylsulfonylharnstoff-herbiziden und safenern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL320204A1 PL320204A1 (en) 1997-09-15
PL187970B1 true PL187970B1 (pl) 2004-11-30

Family

ID=6533090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL32020495A PL187970B1 (pl) 1994-11-11 1995-10-30 Kompozycja herbicyd-środek osłaniający, sposób ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów i środek osłaniający do ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów

Country Status (20)

Country Link
US (2) US7141531B2 (pl)
EP (1) EP0790771B1 (pl)
JP (1) JP3712210B2 (pl)
KR (1) KR100403072B1 (pl)
CN (2) CN101785470B (pl)
AT (1) ATE175840T1 (pl)
AU (1) AU710562B2 (pl)
BR (1) BR9509648A (pl)
CA (1) CA2205018C (pl)
CZ (1) CZ294424B6 (pl)
DE (2) DE4440354A1 (pl)
DK (1) DK0790771T3 (pl)
ES (1) ES2128097T3 (pl)
GR (1) GR3029895T3 (pl)
HU (1) HU222571B1 (pl)
MX (1) MX9703523A (pl)
PL (1) PL187970B1 (pl)
RU (1) RU2202184C2 (pl)
UA (1) UA51633C2 (pl)
WO (1) WO1996014747A1 (pl)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DE19821613A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Transgene Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DE19827855A1 (de) * 1998-06-23 1999-12-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
BRPI9913641B1 (pt) 1998-08-13 2015-08-25 Bayer Cropscience Ag Combinações herbicidas, processo para combater plantas daninhas, bem como aplicação das referidas combinações
DE19853827A1 (de) * 1998-11-21 2000-05-25 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
AU7659000A (en) * 1999-09-08 2001-04-10 Aventis Cropscience Uk Limited New herbicidal compositions
DE10029169A1 (de) 2000-06-19 2002-01-03 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
BR0206859A (pt) * 2001-01-31 2004-01-13 Bayer Cropscience Gmbh Método para proteger colheitas empregando carboxilatos de isoxazolina
DE10135642A1 (de) 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
WO2003079791A1 (en) * 2002-03-21 2003-10-02 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
BRPI0416159A (pt) * 2003-11-03 2007-01-16 Bayer Cropscience Gmbh agente de eficácia herbicida
DE10355846A1 (de) * 2003-11-26 2005-07-07 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid wirksames Mittel
DE10351234A1 (de) * 2003-11-03 2005-06-16 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid wirksames Mittel
RU2277329C1 (ru) * 2005-02-07 2006-06-10 Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-д
RU2277332C1 (ru) * 2005-02-09 2006-06-10 Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-д
RU2277333C1 (ru) * 2005-02-14 2006-06-10 Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-д
EP1728430A1 (de) 2005-06-04 2006-12-06 Bayer CropScience GmbH Herbizide Mittel
KR100668682B1 (ko) * 2006-01-18 2007-01-12 이기오 먼지방지 천공기
US7951995B2 (en) 2006-06-28 2011-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Soybean event 3560.4.3.5 and compositions and methods for the identification and detection thereof
EP3067425A1 (en) 2006-10-31 2016-09-14 E. I. du Pont de Nemours and Company Soybean event dp-305423-1 and constructs for the generation thereof
EP2064953A1 (de) 2007-11-29 2009-06-03 Bayer CropScience AG Herbizid-Azol-Kombination
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
BR112013003135A2 (pt) 2010-08-13 2017-11-07 Pioneer Hi Bred Int polinucletídeo e polipeptídeo isolado ou recombinante, construto de ácido nucleico, célula, planta, explante vegetal, semente transgênica, método para produção de célula vegetal para controle de plantas daninhas e para detecção de um polipeptídeo hppd e um polinucleotídeo.
CA2818918A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-061061-7 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
EP2643464B1 (en) 2010-11-24 2018-12-26 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-073496-4 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
BR112014031260A2 (pt) 2012-06-15 2019-08-20 Du Pont métodos e composições que envolvem variantes de als com preferência de substrato nativo
BR112015015055A2 (pt) 2012-12-21 2017-10-03 Pioneer Hi Bred Int Método para desintoxicar um herbicida análogo de auxina, método para controlar pelo menos uma erva em uma área de cultivo, método para testar uma resposta de planta a um ou mais compostos
EA028528B1 (ru) 2013-03-13 2017-11-30 Пайонир Хай-Бред Интернэшнл, Инк. Внесение глифосата для борьбы с сорняками у brassica
AU2014236162A1 (en) 2013-03-14 2015-09-17 Arzeda Corp. Compositions having dicamba decarboxylase activity and methods of use
BR112015023272A2 (pt) 2013-03-14 2017-07-18 Pioneer Hi Bred Int célula vegetal, planta, explante vegetal, semente transgênica, método para produzir uma célula vegetal tendo um polinucleotídeo heterólogo que codifica um polipeptídeo tendo atividade de dicamba descarboxilase, método para controlar plantas daninhas em um campo contendo uma cultura e método para controlar plantas daninhas em um campo contendo uma cultura
UA118765C2 (uk) 2013-08-09 2019-03-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Третинні гербіцидні комбінації, що містять дві сульфонілсечовини
US10329578B2 (en) 2013-10-18 2019-06-25 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Glyphosate-N-acetyltransferase (GLYAT) sequences and methods of use
UA119191C2 (uk) 2014-12-15 2019-05-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Кристалічні форми мононатрієвої солі форамсульфурону
AU2017231833B2 (en) 2016-03-10 2024-03-14 Viela Bio, Inc. ILT7 binding molecules and methods of using the same
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
MX2023006367A (es) 2020-12-01 2023-06-14 Bayer Ag Composiciones que comprenden mesosulfuron metil y tehp.
JP2026511648A (ja) 2023-03-31 2026-04-14 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト チエンカルバゾン－メチルを含む乳剤（ｅｃ）製剤

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
ATE103902T1 (de) 1982-05-07 1994-04-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
US4849010A (en) * 1985-04-10 1989-07-18 E. I. Dupont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3680212D1 (de) 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
US4758246A (en) * 1985-04-15 1988-07-19 Burnside Kenneth D Fluidizing coal tar sludge
DE3633840A1 (de) * 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
US5700758A (en) * 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
DE59109249D1 (de) * 1990-12-21 2003-04-24 Bayer Cropscience Gmbh Mischungen aus Herbiziden und Antidots
EP0492366B1 (de) 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
TW259690B (pl) 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE4230933A1 (de) * 1992-09-16 1994-03-17 Hoechst Ag Hydroxylamino-phenylsulfonylharnstoffe, Darstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4236902A1 (de) * 1992-10-31 1994-05-05 Hoechst Ag Neue Phenylsulfonylharnstoffe, Darstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
DE4335297A1 (de) 1993-10-15 1995-04-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Phenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE4415049A1 (de) * 1994-04-29 1995-11-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylierte Aminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren
DE4419259A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Phenylsulfonylharnstoffe mit Stickstoffsubstituenten; Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
MX9605994A (es) * 1994-06-01 1997-12-31 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Formilaminofenilsulfonilureas, metodos para prepararlos y su uso como herbicidas y reguladores de crecimiento de la plantas.
HU226076B1 (en) * 1999-10-26 2008-04-28 Bayer Cropscience Ag Herbicidal agents comprising phenylsulfonyl derivatives and vegetable oils
DE10036002A1 (de) * 2000-07-25 2002-02-14 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
HUP0302950A3 (en) * 2000-08-25 2009-01-28 Basf Ag Synergistic herbicidal composition and a process for its use

Also Published As

Publication number Publication date
KR100403072B1 (ko) 2004-02-11
HUT77179A (hu) 1998-03-02
EP0790771B1 (de) 1999-01-20
CN101785470A (zh) 2010-07-28
JPH10508612A (ja) 1998-08-25
JP3712210B2 (ja) 2005-11-02
BR9509648A (pt) 1997-09-16
DK0790771T3 (da) 1999-06-23
PL320204A1 (en) 1997-09-15
WO1996014747A1 (de) 1996-05-23
ES2128097T3 (es) 1999-05-01
CA2205018A1 (en) 1996-05-23
AU710562B2 (en) 1999-09-23
US20040157737A1 (en) 2004-08-12
DE4440354A1 (de) 1996-05-15
CZ137897A3 (en) 1997-10-15
US20060148647A1 (en) 2006-07-06
EP0790771A1 (de) 1997-08-27
UA51633C2 (uk) 2002-12-16
DE59504934D1 (de) 1999-03-04
GR3029895T3 (en) 1999-07-30
RU2202184C2 (ru) 2003-04-20
CN1317244A (zh) 2001-10-17
HU222571B1 (hu) 2003-08-28
CN101785470B (zh) 2012-12-12
AU3926095A (en) 1996-06-06
CA2205018C (en) 2008-03-18
MX9703523A (es) 1997-08-30
US7141531B2 (en) 2006-11-28
ATE175840T1 (de) 1999-02-15
US8901036B2 (en) 2014-12-02
CZ294424B6 (cs) 2005-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL187970B1 (pl) Kompozycja herbicyd-środek osłaniający, sposób ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów i środek osłaniający do ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydów
RU2311766C9 (ru) Гербицидное средство, содержащее бензоилциклогександион и защитное средство
JP4384910B2 (ja) 除草剤及び薬害軽減剤の組合せ
RU2235464C2 (ru) Гербицидно-действующее средство
PL180011B1 (pl) i regulujace wzrost roslin zawierajace fenylosulfonylomoczniki,sposób zwalczania szkodliw ych roslin i regulow ania wzrostu roslin oraz sulfonam idy i sposób ich wytwarzania PL PL PL PL PL PL PL PL
PL208648B1 (pl) Zastosowanie środków zabezpieczających do zwiększania działania zwalczającego chwasty herbicydów aryloksfenoksypropionianowych
US6124240A (en) Combinations of sulfonylurea herbicides and safeners
CN1658755B (zh) 除草的芳族羧酸和安全剂的组合物
US5571772A (en) Mixtures of triazine sulfonylurea herbicides and pyrazoline safeners
HUP0102832A2 (hu) Herbicid hatású szubsztituált 2,4-diamino-1,3,5-triazin-származékok, előállításuk és alkalmazásuk
CA2360624C (en) Formulation of herbicides and plant growth regulators
US7163910B1 (en) Formulation of herbicides and plant growth regulators