PL188613B1 - Środek zapobiegający zbrylaniu się granulowanego nawozu, sposób wytwarzania środka zapobiegającego zbrylaniu się granulowanego nawozu oraz zastosowanie środka zapobiegającego zbrylaniu - Google Patents
Środek zapobiegający zbrylaniu się granulowanego nawozu, sposób wytwarzania środka zapobiegającego zbrylaniu się granulowanego nawozu oraz zastosowanie środka zapobiegającego zbrylaniuInfo
- Publication number
- PL188613B1 PL188613B1 PL96326387A PL32638796A PL188613B1 PL 188613 B1 PL188613 B1 PL 188613B1 PL 96326387 A PL96326387 A PL 96326387A PL 32638796 A PL32638796 A PL 32638796A PL 188613 B1 PL188613 B1 PL 188613B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- salt
- carbon atoms
- compound
- acid
- Prior art date
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 69
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 51
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 40
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 29
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 15
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 22
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 16
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 claims description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 21
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 14
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 14
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 12
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 9
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 9
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 3
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYUINKARGUCCQJ-UHFFFAOYSA-N 3-imino-n-propylpropan-1-amine Chemical compound CCCNCCC=N XYUINKARGUCCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 210000004534 cecum Anatomy 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004018 waxing Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WECIKJKLCDCIMY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2-cyanoethyl)acetamide Chemical compound ClCC(=O)NCCC#N WECIKJKLCDCIMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 2-decylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGNSTCICFBACB-UHFFFAOYSA-N 2-octylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O QJGNSTCICFBACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGKRHAILCPYNFH-DUQSFWPASA-N 7,7-dimethyl-5,8-Eicosadienoic Acid Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C/C(C)(C)\C=C/CCCC(O)=O AGKRHAILCPYNFH-DUQSFWPASA-N 0.000 description 1
- AVGLDLZBSZNUDE-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O AVGLDLZBSZNUDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010053567 Coagulopathies Diseases 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021353 Lignoceric acid Nutrition 0.000 description 1
- CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N Lignoceric acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010640 amide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASOAYSIZAJOCT-UHFFFAOYSA-N butanoic acid Chemical compound CCCC(O)=O.CCCC(O)=O PASOAYSIZAJOCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000003901 ceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035602 clotting Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HABLENUWIZGESP-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCC(O)=O HABLENUWIZGESP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CORTZJMILBLCKC-UHFFFAOYSA-N decanoic acid;dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCC(O)=O CORTZJMILBLCKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- PFBWBEXCUGKYKO-UHFFFAOYSA-N ethene;n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound C=C.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC PFBWBEXCUGKYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N ethyl (z)-3-(methylamino)but-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C(\C)NC FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- VCVWHGWIHVIYHM-UHFFFAOYSA-N heptadecanoic acid;octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VCVWHGWIHVIYHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N hexacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYYWBEYKBLQSFW-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O KYYWBEYKBLQSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- DIHKMUNUGQVFES-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetraethylethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCN(CC)CC DIHKMUNUGQVFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- ACXGEQOZKSSXKV-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC(O)=O ACXGEQOZKSSXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOROJDSDNILMB-UHFFFAOYSA-N octatriacontanediamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O WGOROJDSDNILMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002888 oleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Polymers [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Chemical group 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- LVSFULJXDZJSFK-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid;tridecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCC(O)=O LVSFULJXDZJSFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/30—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using agents to prevent the granules sticking together; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/30—Anti-agglomerating additives; Anti-solidifying additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
1 . Srodek zapobiegajacy zbrylaniu sie granulowanego nawozu, na bazie kationowej alifatycznej aminy i kwasu karboksylowego, znamienny tym, ze zawiera sól o wzorze ogólnym Ia R 1 -C O O - + N (R 3 R 4 R 5 )-R 2 -N (R 3 R 4 R 5 )+ - O O C -R 1 (Ia ) lub sól o wzorze Ib R 1 N ( R 3R 4 R 5) +-O O C - R 2 - C O O - +N ( R 3 R 4 R 5 ) - R 1 (Ib) w których R 1 oznacza j ednowartosciowa grupe weglowodorowa o co najmniej 7 atomach wegla, R2 oznacza dwuwartosciowa grupe weglowodorowa o 1-22 atomach wegla, zas R 3, R 4 i R 5 niezaleznie oznaczaja wodór albo grupe alkilowa o 1 lub 2 atomach wegla, i ewentualnie zawiera typowe skladniki pomocnicze 7. Sposób wytwarzania srodka zapobiegajacego zbrylaniu sie granulowanego nawozu, znamienny tym, ze poddaje sia reak- cji zwiazek o wzorze II R1 -COOH (II) ze zwiazkiem o wzorze III H2N-R2-NH2 (III) i otrzymuje sie zwiazek o wzorze Ia' R1 -COO- + NH3 -R2NH3 + -OOC-R1 (I a’), lub poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze IV R1NH2 (IV) ze zwiazkiem o wzorze V HOOC-R2-COOH (V) i otrzymuje sie zwiazek o wzorze Ib' R 1 -NH3 + -OOC-R2 -COO-+ N H3-R1 (Ib’ ), przy czym stosuje sie zwiazki o wzorach II i IV, w których R1 oznacza jednowartosciowa grupe weglowodorowa o co najmniej 7 ato- mach wegla, oraz stosuje sie zwiazki o wzorach III i V, w których R2 oznacza dwuwartosciowa grupe weglowodorowa o 1-22 atomach wegla, i wytworzony zwiazek o wzorze Ia’ lub Ib’ ewentualnie laczy sie z typowymi skladnikami pomocniczymi 15 Zastosowanie srodka zapobiegajacego zbrylaniu, okreslonego w zastrz 1, do pokrywania czastek granulowanego nawozu PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek zapobiegający zbrylaniu się granulowanego nawozu, sposób wytwarzania środka zapobiegającego zbrylaniu się granulowanego nawozu oraz zastosowanie środka zapobiegającego zbrylaniu.
Przechowywanie i operowanie wieloma nieorganicznymi solami czy mieszaninami soli oraz produktami granulowanymi zawierającymi takie sole, jak na przykład nawozami, stwarza trudności ze względu na skłonność tych produktów do zbrylania się lub do pylenia.
Dla wyeliminowania wyżej podanych niedogodności zostało opracowanych wiele rozwiązań, polegających na zastosowaniu organicznych środków powlekających, ewentualnie w połączeniu z pyłowymi środkami proszkującymi.
Gorące granulki nawozu mogą być mieszane z cząstkami stałego woskującego środka powlekającego powodując topienie się wosku i utworzenie na powierzchni granulek powłoki ochronnej. Związki woskujące mogą zawierać woski i organiczne środki woskujące, takie jak aminy alifatyczne, dwuaminy alifatyczne, amidy alifatyczne i kwasy tłuszczowe oraz ich sole lub mieszaniny.
Wychłodzone granulki nawozu są zwykle powlekane olejem, który jest mieszany z różnymi związkami dla polepszenia działania zapobiegającego zbrylaniu się. Takimi związkami najpowszechniej stosowanymi są alifatyczne aminy i peliaminy lub ich pochodne. Najczęściej są stosowane aminy zawierające węglowodorowe łańcuchy o 16 - 20 atomach węgla, takie jak amina łojowa lub amina oparta na hydratowanym łoju. Zastosowanie do tego celu kwasów tłuszczowych zostało również opisane.
Zastosowanie dwuamidów o długim łańcuchu, takich jak distearoiloheksamatżlanodiamid lub dioktadecylosabasindiamid do obróbki saletry amonowej jest znane z SU 510460.
Inne związki anionowe, takie jak sulfoniany dodawane do kwasów tłuszczowych były stosowane do zapobiegania zbrylaniu się i pyleniu. W opisie patentowym CA 1276071 zo4
188 613 stały opisane różne mieszaniny soli kwasu sulfonowego i alkilosulfonianów, gdzie lepka alkilopochodna była szczególnie skuteczna w zapobieganiu przed pyleniem.
Produkt neutralizacji polietoksylowanej aminy RiN[(R.2O)ni]-H]2 i polietoksylowanego estru fosforanowego OP[O-(R3O)n2-R4,R5,R^,]3 był zastosowany jako składnik środka powlekającego, jak opisano w EP-113687 (Neederlandse Stikstof Maatschappij) razem z innymi składnikami, gdzie Ri oznacza grupą alkilową lub alkenylową mającą 12-20 atomów węgla, R2 i R3 oznaczają grupy alkenylowe mające 2 - 4 atomy węgla, jedna z grup R4, R5, R6 jest wodorem, a inne oznaczają grupy alkilowe mające 4-12 atomów węgla lub grupy alkiloarylowe mające 4-12 atomów węgla, zaś ni i n2 oznaczają dowolną liczbę od 0 do 15.
Według opisu patentowego SE 419 175 (KenoGard) dobry wynik w zapobieganiu zbrylaniu się i pyleniu osiąga się przez zastosowanie granulowanego lub bryłkowatego środka powlekającego, który składa się z 20 - 60% proszku nieorganicznego, 10 - 30% wagowych kationowej aminy R-NH2 lub R-NH-(CH2)n-NH2, w której R oznacza alifatyczną grupę hyrofobową zawierającą przynajmniej 12 atomów węgla, a n jest jedną z liczb od 1 do 5, lub soli takiej aminy, 5 - 35% wagowych wosku, 0 - 20% wagowych alifatycznego amidu i 5 - 35% wagowych alkoksylowanego pierwszorządowego alkoholu alifatycznego, w którym grupa alkilowa zawiera przynajmniej 8 atomów węgla. Zostało opisane, że najbardziej odpowiednimi są aminy, których łańcuch węglowodorowy pochodzi z tłuszczów roślinnych lub zwierzęcych lub olejów takich jak łój. Aminy mogą być w postaci soli, na przykład jako chlorki, octany lub sole kwasów tłuszczowych.
Opis patentowy EP 48226 (KenoGard) w jednej ze swoich części opisuje podobny środek zapobiegający zbrylaniu się, zawierający 20 - 60% wagowych proszku nieorganicznego, 10 - 35% wagowych wosku lub amidu tłuszczowego zawierającego przynajmniej 12 atomów (węgla) w jego łańcuchu kwasu karboksylowego i 20 - 60% wagowych mieszaniny kwasu karboksylowego mającego przynajmniej 6 atomów węgla w swoim łańcuchu alkilowym i aminą R-NH-(CH2)n-NH2.
Sposób przygotowania środka zapobiegającego zbrylaniu się, jak opisano w opisie patentowym DD 207701, polega na zastosowaniu 5 - 30% wagowych aminy alifatycznej, która może być zarówno pierwszo-, drugo- lub trzeciorzędowa, 30 - 90% wagowych aromatycznego lub alifatycznego kwasu tłuszczowego i 5 - 40% wagowych aromatycznego kwasu jedno- lub dwukarboksylowego lub jego pochodnej, jako surowca do zmieszania z olejem mineralnym lub organicznym, gdzie zawartość domieszanego oleju jest określona w granicach 10 - 90% wagowych w mieszaninie. Związki są poddane reakcji przez ogrzewanie mieszaniny do temperatury 500 K, do utworzenia amidów. Aminą alifatyczną. może być dipropylenotriamina lub pozostałość z procesu jej otrzymywania. Mogą być również zastosowane inne produkty uboczne lub pozostałość zawierająca aminy i kwasy tłuszczowe lub ich pochodne, w której produkty węglowe do azotowych są w stosunku przynajmniej 7:1.
Wyżej wymienione środki powlekające, jakkolwiek otrzymane doświadczalnie, są bardzo trudne do wytworzenia, co uniemożliwia ich dostępność w handlu i zastosowanie.
Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie łatwo dostępnego i bardziej skutecznego środka zapobiegającego zbrylaniu się cząstek. Jednocześnie środek powinien być odpowiedni do tak wielu produktów granulowanych jak to możliwe. Ważne jest również, aby opracowany środek zapobiegający zbrylaniu się był kompatybilny ze środkami powlekającymi innych produktów granulowanych na rynku.
Według wynalazku środek zapobiegający zbrylaniu się granulowanego nawozu, na bazie kationowej alifatycznej aminy i kwasu karboksylowego, charakteryzuje się tym, że zawiera sól o wzorze ogólnym Ia
R!-COO-N(R3R4R55-R2-1N(R3R4R5)'‘OOC-R1 (la) lub sól o wzorze Ib
R1-N(R3R4R5)+'OOC-R2-COCy,N(R3R4R55-R1 (Ib) w których R1 oznacza jednowartościową grupę węglowodorową o co najmniej 7 atomach węgla, R2 oznacza dwuwartościową grupę węglowodorową o 1-22 atomach węgla, zaś R3, R4 i R5 niezależnie oznaczają wodór albo grupę alkilową o 1 lub 2 atomach węgla, i ewentualnie zawiera typowe składniki pomocnicze.
188 613
Korzystnie, R1 oznacza jednowartościową grupę węglowodorową o 10 - 22 atomach węgla, R2 oznacza dwuwartościową grupą węglowodorową o 2 - 8 atomach węgla, zaś R3, R4 i R5 są wodorami.
W szczególności, środek zawiera 0,2 - 20% wagowych, korzystnie 0,5 - 5% wagowych soli o wzorze ogólnym Ia lub Ib w połączeniu z olejem lub woskiem, ewentualnie z wypełniaczami oraz innymi typowymi środkami zapobiegającymi zbrylaniu, środkami ochronnymi i dodatkami.
Korzystnie, środek zawiera anionową albo kationową sól o wzorze Ia lub Ib, mającą 5 do 100% molowych nadmiaru anionowego albo kationowego związku powierzchniowo czynnego.
Według wynalazku sposób wytwarzania środka zapobiegającego zbrylaniu się granulowanego nawozu, charakteryzuje się tym, że poddaje się reakcji związek o wzorze II
RiCOOH (U) ze związkiem o wzorze III
H2N-R2-NH2 (TO) i otrzymuje się związek o wzorze Ia'
R1-COO-4NH3-R2-NH3+OOC-R1 Ila',, lub poddaje się reakcji związek o wzorze IV R1NH2 IV)) ze związkiem o wzorze V
HOOC-R2-COOH (V) i otrzymuje się związek o wzorze Ib'
RiNH34OOC-R2-COO’+NH3-R1 IbO, przy czym stosuje się związki o wzorach II i IV, w których R1 oznacza jednowartościową grupą węglowodorową o co najmniej 7 atomach węgla, oraz związki o wzorach III i V, w których R2 oznacza dwuwartościową grupą węglowodorową o 1-22 atomach węgla, i ewentualnie wytworzony związek o wzorze Ia' lub Ib' łączy się z typowymi składnikami pomocniczymi.
Korzystnie, stosuje się związki o wzorach II i IV, w których R1 oznacza jednowartościową grupą węglowodorową o 10-22 atomach węgla.
Korzystnie, stosuje się związki o wzorach III i V, w których R2 oznacza dwuwartościową grupą węglowodorową o 2-8 atomach węgla.
Korzystnie, stosuje się związki zawierające grupy R1 i R2 w stosunku molowym różniącym się o 1 - 60%, korzystnie o 1 - 20%, w każdą stronę od stechiometrycznego stosunku 2:1.
Korzystnie, każdy z substratów, stanowiący kwas i aminę, dodaje się osobno do oddzielnych porcji oleju przy jednoczesnym mieszaniu i ewentualnym ogrzewaniu, lub obydwa substraty dodaje się do tej samej porcji oleju i następnie ewentualnie poddaje się ogrzewaniu.
Korzystnie, każdy z substratów, stanowiący kwas i aminę dodaje się osobno do oddzielnych porcji rozpuszczalnika, które następnie łączy się, lub substraty dodaje się razem do tej samej porcji rozpuszczalnika, po czym odparowuje się rozpuszczalnik i wydziela się sól.
Korzystnie, stosuje się substraty w postaci soli kwasu i soli amoniowej, które dodaje się osobno do oddzielnych porcji wody i następnie porcje te łączy się lub substraty dodaje się razem do tej samej porcji wody, po czym wytrąca się produkt i oddziela się go od wody.
Korzystnie, substraty dodaje się do środka powlekającego cząstki granulowanego nawozu, a następnie substraty poddaje się reakcji w podwyższonej temperaturze, w środowisku powlekania cząstek nawozu.
Zastosowanie powyżej określonego środka zapobiegającego zbrylaniu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że stosuje się ten środek do pokrywania cząstek granulowanego nawozu.
Korzystnie, do pokrywania nawozu stosuje się środek stanowiący mieszaninę zawierającą sól oraz olej lub wosk, ewentualnie wypełniacze i inne środki zapobiegające zbrylaniu się, środki ochronne i dodatki.
Korzystnie, jako granulowany nawóz stosuje się nawóz N-P-K.
Stwierdzono, że środek zawierający sól o wzorze Ia lub Ib przeciwdziała tworzeniu się brył granulowanego nawozu. W szczególności, stosuje się sól rozpuszczoną i zdyspergowaną
188 613 w olejowej lub woskowej mieszaninie środka powlekającego, ogrzewanej do postaci ciekłej mieszaniny o małej lepkości, którą to mieszaninę w postaci drobnych kropelek nakłada się przez rozpylenie na powierzchnię cząstek produktu granulowanego.
Ponadto stwierdzono, że sól, mająca budowę złożoną z regularnych warstw, w których hydrofobowe grupy organiczne są naprzemienne z anionowo-kationowymi grupami soli, okazała się bardziej skutecznym środkiem zapobiegającym zbrylaniu się, niż powyżej wymienione znane środki.
Kationowa grupa N(R.3R4Rs)+ tworzy z grupą anionową COO’ parę jonową, czyli sól. Kompozycje soli kwasu dwukarboksylowego i aminy lub kwasu karboksylowego i dwuaminy mogą, w zależności od metody ich otrzymywania, przereagować częściowo do amidu. Jednak jest istotne, aby przynajmniej część grup karboksylowych i aminowych pozostała nieprzereagowana. To może wystąpić, przykładowo, przy ogrzewaniu produktu do temperatury tworzenia amidu, po czym spadek wagi jest spowodowany tym, że ma miejsce odparowanie wody.
Wyżej wymienionymi grupami Ri we wzorach Ia oraz Ib są hydrofobowe grupy węglowodorowe, zwłaszcza grupy o dłuższych łańcuchach, które mogą być nasycone lub nienasycone, podstawione lub niepodstawione, cykliczne lub alifatyczne, proste lub rozgałęzione, ewentualnie zawierające łańcuchy z pierścieniami aromatycznymi, przy czym ich szkielet może zawierać podstawniki nieorganiczne (np. chlorowce) lub może zawierać heteroatomy.
Grupa Ri powoduje, że sól ma dobrą mieszalność w oleju lub wosku, a zatem grupa ta stanowi odpowiedni fragment inhibitanta, kiedy sól jest stosowana razem z olejem (zwłaszcza mineralnym) lub woskiem. Grupa Ri może zawierać atomy lub grupy zwiększające polarność wtedy, gdy jest stosowany bardziej polarny olej lub wosk, jak na przykład olej lub wosk naturalny. W przypadku gdy sól stosuje się łącznie z olejem lub woskiem, które zawierają silikon lub węglowodory fluorowane, to korzystnie Ri też zawiera silikon lub węglowodory fluorowane.
Wymienione wyżej wyszczególnienie dla grupy Ri ma również zastosowanie dla R2.
Środek zapobiegający zbrylaniu jest korzystnie solą o wzorze Ia lub Ib, w których to wzorach Ri, R2, R3, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie. Korzystnie, wszystkie grupy R3, R4 i R5 oznaczają wodory. W tym przypadku, środek zapobiegający zbrylaniu jest korzystnie solą o wzorze Ia' lub Ib'.
Sól o wzorze Ia lub Ib jest wytwarzana z substratów zawierających kationową grupę aminową, ewentualnie w postaci soli amoniowej oraz z substratów zawierających anionową grupą karboksylową, ewentualnie również w postaci soli. W przypadku stosowania substratów w postaci soli zachodzi reakcja wymiany jonowej między solami.
Kiedy grupa aminowa jest przyłączona do grupy R2 substrat stanowi diaminę, która może być zarówno prostą zakończoną diaminą, w której dwie grupy aminowe są przyłączone do szkieletu węglowodorowego, jak też poliaminą mającą kilka grup aminowych w swoim łańcuchu. Użytecznymi aminami handlowymi są etylenodiamina (EDA), dietylenotriamina (DETA), trietylenotetramina (TETA), tetraetylenopentamina (TEPA), pentaetylenoheksamina (PEHA), aminoetylopiperazyna (AEP), piperazyna (DEDA), propylenodiamina (1,2-PDA), 1,3-diaminopropan (1,3-PDA), iminobispropyloamina (IBPA), dometyloaminopropyloamina (DmAPA), metylodiamina (MDA), trietylenodiamina (TEDA), N,N,N',N'-tetraetylenodiamina (TMEDA), N,N,N',N'-tetrametylo-1,3-butanodiamina (TMBDA) i 1,3-butanodiaminoheksa-metylenodiamina (HMDA).
Natomiast w przypadku, gdy grupa aminowa jest przyłączona do grupy Ri substrat stanowi monoaminę, zwłaszcza taką jak metyloamina, etyloamina, n-propyloamina, n-butyloamina, n-amyloamina lub pentyloamina, n-heksyloamina, n-oktyloamina, n-decyloamina, lauryloamina, mirystyloamina, palmityloamina, oleiloamina i stearyloamina.
Kiedy grupa karboksylowa jest przyłączona do grupy Ri substrat stanowi kwas jednokarboksylowy, taki jak kwas masłowy, (kwas propanokarboksylowy-1), kwas kapronowy (kwas pentanokarboksylowy-1), kwas kaprylowy (kwas heptanokarboksylowy-1), kwas kaprynowy (kwas nonanokarboksylowy-1), kwas laurowy (kwas dekanokarboksylowy-1), kwas mirystynowy (kwas tridekanokarboksylowy-1), kwas palmitynowy (kwas pentadekanokarboksylowy-1), kwas stearynowy (kwas n-heptadekanokarboksylowy-1), kwas arachidowy (kwas nonadekanokarboksylowy-1), kwas behenowy (kwas heneikozanokarboksylowy-1),
188 613 kwas lignocerynowy (kwas trikozanokarboksylowy-1), kwas cerylowy (kwas pentakozanokarbo-ksylowy-1) lub odpowiednie kwasy nienasycone, typu kwasu olejowego (kwas Δ-9,1O-heptadekanokarboksylowy).
Natomiast w przypadku, gdy grupy karboksylowe są przyłączone do grupy R2 substrat stanowi kwas dikarboksylowy, taki jak kwas szczawiowy, kwas malonowy, kwas bursztynowy, kwas glutarowy, kwas adypinowy, kwas pimelinowy, kwas suberynowy, kwas azelainowy, kwas sebacynowy, kwas nonanodikarboksylowy, kwas dekanodikarboksylowy, kwas undekanodikarboksylowy i kwas dodekanodikarboksylowy. Korzystną alternatywą jest również mieszanina kwasu bursztynowego, kwasu adypinowego i kwasu glutarowego, powstająca jako produkt uboczny w procesie wytwarzania kwasu adypinowego.
Jak wspomniano wcześniej w związku z omawianiem grup Ri i R2, kwasy i/lub aminy mogą zawierać heteroatomy w łańcuchu lub jako podstawniki łańcucha. Łańcuch może być też utworzony z fragmentów siloksanowych i/lub węglowodorów fluorowanych w zależności od dziedziny zastosowania środka zapobiegającego zbrylaniu się, jak również w zależności od stosowanych dodatków.
W procesie wytwarzania soli, kwas Ri-COOH o wzorze II, lub jego zdolną do reakcji pochodną, takąjak bezwodnik, chlorek kwasowy lub sól, poddaje sią reakcji z diaminąłUNR2-NH2, o wzorze III, ewentualnie w postaci soli amoniowej lub innej soli.
Alternatywnie, w procesie wytwarzania soli, aminę R1-NH2, i o wzorze IV, ewentualnie w postaci soli amoniowej lub innej soli, poddaje się reakcji z dikwasem HOOC-R2-COOH, o wzorze V, lub z jego zdolną do reakcji pochodną, takąjak bezwodnik, chlorek kwasowy lub jego sól.
Gdy sól jest otrzymywana ze związków jednofunkcyjnego i dwufunkcyjnego w stosunku molowym Ri : R2 jak 2 : 1, anionowe i kationowe składniki neutralizują się wzajemnie. Jednakże odejście od tego równoważnego stosunku, tak w stronę anionowego jak i kationowego charakteru wykazało korzystne wyniki w polepszeniu własności zapobiegających zbrylaniu się niektórych nawozów. Korzystnie, wyżej wymienione związki są poddawane reakcji ze sobą przy różnym stosunku molowym Ri i R2, zmieniającym się w zakresie 1 - 60%, korzystnie w zakresie 1 - 20%, w dowolnym kierunku od stosunku stechiometrycznego 2:1.
Dodawanie nadmiaru anionów lub kationów może być zastosowane równie dobrze do wcześniej wytworzonej soli o wzorze la lub Ib, jak też do oleju lub wosku używanego w mieszaninie środka powlekającego, lub do mieszaniny środka powlekającego zawierającego sól i olej lub wosk. Korzystnie, ładunek jest zmieniany na anionowy przez dodanie nadmiaru albo tego samego anionowego surfaktanta, który jest zawarty w wyżej wymienionej soli, albo innego odpowiedniego surfaktanta anionowego.
Korzystnie, zmianę ładunku środka zapobiegającego zbrylaniu na kationowy, uzyskuje się przez dodanie nadmiaru surfaktanta kationowego, który może być taki sam lub różny od składnika użytego do wytworzenia soli.
Sposób według wynalazku jest realizowany, przykładowo, zarówno poprzez dodawanie poszczególnych reagentów, którymi korzystnie są kwas i amina do różnych porcji oleju przy jednoczesnym mieszaniu i ewentualnym ogrzewaniu, jak i poprzez mieszanie i ewentualne ogrzewanie reagentów w tej samej porcji oleju. Zwykle około dwa mole związku zawierającego grupę Ri (np. monokwasu RiCOOH lub monoaminy R1NH2) jest mieszane w oleju stosowanym do powlekania i około jeden mol związku zawierającego grupę R2 (np. odpowiednio diaminy H2N-R2-NH2 lub dikwasu HOOC-R2-COOH) jest mieszane oddzielnie w mieszance stosowanej do powlekania. Mieszaniny są łączone i jeśli to konieczne, ogrzewane. Alternatywnie, monokwas i diamina (np. RiCOOH i H2N-R2-NH2) lub monoamina i dikwas (np. R1NH2 i HOOC-R2-COOH) są mieszane w tej samej porcji oleju, która ogrzewana spontanicznie tworzy w mieszaninie sól. Na przykład, tym sposobem mogą być otrzymywane sole pierwszorządowej lub drugorzędowej diaminy i kwasu karboksylowego lub sole kwasu dwukarboksylowego i pierwszorzędowej lub drugorzędowej aminy.
Wytwarzanie soli może być też realizowane w ten sposób, że reagenty są albo dodawane do oddzielnych porcji rozpuszczalnika, które następnie są mieszane ze sobą lub dodawane do tej samej porcji rozpuszczalnika, dla utworzenia soli, po odparowaniu rozpuszczalnika. Tak więc, dwa mole monokwasu lub monoaminy (np. RiCOOH lub R1NH2) i około jeden mol
188 613 odpowiednio diaminż lub dikwasu (np. H2N-R2-NH2 lub HOOC-R2-COOH) jest rozpuszczanych oddzielnie w rozpuszczalniku organicznym, następnie porcje rozpuszczalnikowe są razem zmieszane, lub alternatywnie związki są rozpuszczane w jednej porcji rozpuszczalnika i mieszane. Sól utworzona z wyżej wymienionych związków jest otrzymywana po odparowaniu rozpuszczalnika.
Ponadto, dla wytworzenia środka do zapobiegania zbrylaniu mogą być stosowne reagenty w postaci soli kwasowej i soli amoniowej. Reagenty te albo osobno dodawane do oddzielnych porcji wody i następnie łączone przez zmieszanie, albo są dodawane do tej samej porcji wody i następnie wytrącony produkt jest oddzielany od wody. Zwykle, około dwa mole monokwasu lub monoaminy (np. RiCOOH lub R1NH2) i około jeden mol odpowiednio diaminy lub dikwasu (np. H2N-R2-NH2 lub HOOC-R2-COOH) jest rozpuszczanych razem lub, korzystnie, osobno w woS7ia. Sól, która powstaje podczas oddzielania przechodzi prawie całkowicie do fazy niewodnej, skąd może być łatwo wydzielona mechanicznie (jeśli to konieczne, przez ogrzewanie) i/lub metodą ekstrakcji rozpuszczalnikiem organicznym, który następnie jest odparowany. Sposób jest odpowiedni do otrzymywania środka zapobiegającego zbrylaniu, gdy jeden z wyżej wymienionych, poddawanych reakcji związków, tj. monokwas lub diamina, bądź monoamina lub dikwas, albo obydwa z poddawanych reakcji związków są w postaci soli. Korzystnie, stosuje się czwartorzędowy halogenek amonowy lub karboksylan metalu alkalicznego. Pnzeciwjonyi jak na przykład halogenki lub metale alkaliczne mogą pozostawać w roztworze wodnym.
W opisanych powyżej procesach, korzystnie, zmienia się stosunek stechiomet^^ny reagentów. Zmiana stosunku, w pewnych granicach, wpływa na dalsze polepszenie własności soli, związanych z zapobieganiem zbrylaniu się granulowanych produktów.
Według innego wariantu realizacji, reagenty są dodawane do mieszaniny powlekającej cząstki produktu granulowanego i poddawane reakcji w środowisku podwyższonej temperatury powlekania cząstek. Zazwyczaj anionowy i kationowy prekursor soli o wzorze Ia lub Ib jest dodawany osobno do oleju lub stopionego materiału woskującego w czasie procesu przygotowywania środka powlekającego. Jeśli tak przygotowana mieszanina jest zastosowana w tampanatunza wyższej od temperatury topnienia soli, sól zapobiegająca zbrylaniu nie utworzy się do czasu, dopóki środek powlekający nie zostanie wżchłod7ony na powierzchni obrabianego produktu granulowanego.
Sól o wzorze Ia lub Ib może być zastosowana jako woskujący środek powlekający na ciepło produkt granulowany, w takim przypadku ochronna powłoka zapobiegająca zbrylaniu się tworzy się na powierzchni granulek.
Alternatywnie, wyżej wymieniona sól jest jednym ze składników olejowej lub woskującej mieszaniny powlekającej.
Korzystnym sposobem wykorzystania środka w praktyce jest domieszanie go do olejowej lub woskującej mieszaniny powlekającej, która jest nakładana na powierzchnię produktu granulowanego przez natryskiwanie rozdrobnionymi kropelkami. Korzystnie jest, aby temperatura olejowej lub woskowej mieszaniny środka powlekającego zawierającej sól była wystarczająco wysoka, aby sól według wynalazku dokładnie rozpuszczała się lub dyspergowała w użytym oleju, co pozwoli osiągnąć mieszaninie lepkość na dostatecznie niskim poziomie dla umożliwienia natryskiwania mieszaniny. Oprócz olejów są również odpowiednimi woski w stanie stopionym.
Cząstki granulowanego nawozu mogą być powlekane środkiem zapobiegającym zbrylaniu, stanowiącym tylko sól o wzorze Ia lub Ib, albo środkiem będącym mieszaniną, zawierającą oprócz wymienionej powyżej soli olej lub wosk, ewentualnie wypełniacze lub inne środki zapobiegające zbrylaniu się, środki ochronne i dodatki.
Do powlekania środkiem według wynalazku mogą być stosowane produkty granulowane (którym to określeniem obejmuje się zwykle produkty w postaci sproszkowanej, mącznej, pylistej, grysowej, ziarnistej lub granulowanej), stanowiące sól nieorganiczną albo mieszaniną, zawierającą sól nieorganiczną. Produkt granulowany, stanowiący nawóz, jest zwłaszcza nawozem N-P-K, który zazwyczaj łatwo ulega zbrylaniu.
Przykład 1
Sól została wytworzona z pierwszorzędowej technicznej steary^-aminy (Noram S/ceca) i kwasu adypinowego w stosunku molowym 2:1. Do przygotowania próbki użyto kwasu adypinowego w ilości 2,9 g. Jako rozpuszczalniki zostały użyte: metanol do kwasu adypinowego i eter do aminy.
188 613
Przykład 2
Porównanie. Sól została przygotowana według procedury podanej w przykładzie 1, ale zamiast stearylo-mono-aminy zastosowano techniczną stearylodiaminę R-NH-CH2-CH2CH2-NH2 (Inispol DS/CECA) w odpowiedniej do reakcji ilości.
Przykład 3 część wagową soli aminowej kwasu dwukarboksylowego, przygotowano w przykładach 1 i 2, zmieszano z 9 częściami wagowymi mineralnego oleju parafinowego w temperaturze 80°C. Przygotowane mieszaniny środka powlekającego były testowane pod względem zapobiegania zbrylaniu się nawozu 20-0-15 (N-P-K) przez natryskiwanie gorącej (80°C) mieszaniny środka powlekającego w dawce 2 g/kg lub 4 g/kg na powierzchnię cząstek nawozu podgrzanego do 40°C, po czym napylony został na powierzchnię talk, Finntalk P 40, w dawce 4 g/kg. Powleczone cząstki nawozu były poddane nawilżaniu przez 2 godziny w 25°C, przy wilgotności względnej 75%. Pięć porcji zawierających nawóz, każda ważąca 100 g, zostało umieszczonych w plastikowych torebkach, po czym przez 1 dzień torebki były sprasowywane pod ciśnieniem 98,07 kPa (1 kg/cm2), a następnie były wzdłuż zwilżane kropla po kropli z wysokości 50 cm. Następnie nawozy były odsiewane na sicie 7,1 mm. Skłonność do zbrylania się była mierzona przez określenie ilości granulek nawozu pozostających na sicie.
Otrzymano następujące wyniki:
| Ilość wilgoci % | Ilość zbrylona % | |
| Niepowlekane: | 1,4 | 47 |
| Sól z przykładu 1 (zgodnie z wynalazkiem) | ||
| powlekanie 2% | 1,1 | 4 |
| powlekanie 4% | 1,2 | 0 |
| Sól z przykładu 2 (porównanie) | ||
| powlekanie 2% | 1,5 | 46 |
| powlekanie 4% | 1,5. | 42 |
Przykład 4
Mineralny olej parafinowy był zmieszany z 4% wagowymi soli jak w przykładzie 1, przygotowanej z kwasu adypinowego i technicznej monostearyloaminy. Mieszanina była badana pod wzglądem zapobiegania skłonności do zbrylania się nawozu 20-0-15 (N-P-K) zgodnie z procedurą opisaną w przykładzie 4.
Mieszanina łatwo dostępnego handlowego środka zapobiegającego zbrylaniu się została przygotowana dla porównania zastosowania środka do wyżej wymienionego nawozu. Otrzymano następujące wyniki:
| Ilość wilgoci % | Ilość zbrylona % | |
| Niepowlekane: | 1,4 | 47 |
| 4% soli z przykładu 1 w oleju | ||
| powlekanie 2% | 1,2 | 13 |
| powlekanie 4% | 1,2 | 6 |
| Mieszanina handlowego środka powlekającego (porównanie) | ||
| powlekanie 2% | 1,4 | 28 |
| powlekanie 4% | 1,3 | 23 |
188 613
Przykład 5
Olej do powlekania był przygotowany przez zmieszanie mineralnego oleju parafinowego z 4% wagowymi soli z kwasu adypinowego technicznej monostearyloaminy, tak w stechiometrycznym stosunku molowym 1 : 2, jak i przy zastosowaniu nadmiaru składnika anionowego lub kationowego. Skłonność do zbrylania się nawozu 2-4-8 (N-P-K) była mierzona przy użyciu metody opisanej w przykładzie 3, gdzie zastosowano 2 kg oleju powlekającego i 2,5 kg talku (zbrylanie I) i 4 kg oleju powlekającego oraz 4 kg talku (zbrylanie II) na każdą tonę nawozu.
| Środek powlekający | Zbrylanie % | |
| I | II | |
| Stechiometryczny stosunek molowy | 19 | 7 |
| Nadmiar 9,9% molowych stearyloaminy | 9 | 7 |
| Nadmiar 19,7% molowych stearyloaminy | 8 | 3 |
| Nadmiar 4,1% molowych kwasu adypinowego | 11 | 5 |
| Nadmiar 8,2% molowych kwasu adypinowego | 3 | 3 |
Przykład 6
Badanie z przykładu 5 było kontynuowane przy zwiększaniu anionowego lub kationowego charakteru oleju powlekającego, który zawierał sól kwasu adypinowego i technicznej monostearyloaminy w stosunku molowym 1 : 2, przez dodawanie nadmiaru oktyloaminy lub kwasu heptanokarboksylowego-1.
| Środek powlekający | Zbrylanie% | |
| I | II | |
| Nadmiar 25% molowych oktyloaminy | 7 | 4 |
| Nadmiar 59% molowych oktyloaminy | 4 | 2 |
| Nadmiar 22% molowych kwasu heptanokarboksylowego-1 | 3 | 3 |
| Nadmiar 44% molowych kwasu heptanokarboksylowego-1 | 6 | 2 |
Przykład 7
Testy według przykładów 5-6 zostały powtórzone dla nawozu NPK (20-0-15), również test z solą kwasu adypinowego i stearyloaminy, który dał doskonałe wyniki nawet wówczas, gdy kwas adypinowy i stearyloamina były zastosowane w stechiometrycznym stosunku molowym. Skłonność do zbrylania się próbek testowanych była dodatkowo obniżana przez zwiększanie kationowego lub anionowego charakteru środka powlekającego:
| Środek powlekający | Zbrylanie % | |
| I | II | |
| 1 | 2 | 3 |
| Stechiometryczny stosunek molowy | 9 | 3 |
| Nadmiar 9,9% molowych stearyloaminy | 6 | 1 |
| Nadmiar 19,7% molowych stearyloaminy | 5 | 5 |
| Nadmiar 4,1% molowych kwasu adypinowego | 7 | 1 |
| Nadmiar 8,2% molowych kwasu adypinowego | 5 | 1 |
188 613 ciąg dalszy tabeli
| 1 | 2 | 3 |
| Nadmiar 25% molowych oktyloaminy | 2 | 1 |
| Nadmiar 59% molowych oktyloaminy | 4 | 0 |
| Nadmiar 22% molowych kwasu heptanokarboksylowego-1 | 3 | 9 |
| Nadmiar 44% molowych kwasu heptanokarboksylowego-1 | 21 | 6 |
Przykład 8 (przygotowanie w oleju)
Przygotowano 50 g oleju powlekającego do nawozu, preparatu zawierającego 96% wagowych oleju zawierającego parafinę i 4% wagowych związku utworzonego z kwasu stearynowego i etylenodiaminy: 1,79 g kwasu stearynowego zostało rozpuszczone w ciepłym oleju. 0,21 g etylenodiaminy było dodawane stopniowo w temperaturze 80°C. Klarowny roztwór zmętniał lecz zachował wystarczająco małą lepkość przy temperaturze 70 - 80°C, aby mógł być zastosowany przez dysze spryskiwacza.
Przykład 9 (nadmiaraminy)
Olej powlekający do nawozu został przygotowany z 97% wagowych oleju, 2% wagowych związku kwasu stearynowego i etylenodiaminy i 1% wagowego technicznej stearyloaminy, w ten sposób, że jedna część oleju powlekającego z przykładu 8 została zmieszana z jedną częścią mieszaniny zawierającą techniczną stearyloaminę rozpuszczoną w oleju bazowym takiego samego typu. Próbka była kondycjonowana w temperaturze 70 - 80°C i lepkość pozostawała odpowiednia do powlekania przez spryskiwanie.
Przykład 10 (przykład porównawczy)
Został przygotowany amid etyleno-bis-stearynowy R-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-R, gdzie R oznacza grupą węglowodorową pochodzącą od kwasu stearynowego, według KirkOthmer. Vol. 2, p. 252, 3rd. Ed. (1978), w ten sposób, że 1 mol etylenodiaminy został stopniowo zmieszany z dwoma molami kwasu stearynowego i ogrzany do 165 - 175°C w atmosferze azotu i ogrzewanie w temperaturze 180 - 185°C było kontynuowane dotąd, dopóki waga produktu pozostawała niezmieniona. Po ochłodzeniu produkt był podobny do wosku. Próbka była analizowana metodą różnicowej analizy kalorymetrycznej (DSC), w której próbka o masie około 2 mg była ogrzewana z szybkością 4°C/min. Pik endotermiczny wskazujący temperaturę topnienia diamidu był obserwowany przy temp. około 142°C.
Przykład 11 (przykład porównawczy)
Środek powlekający był przygotowywany tak jak w przykładzie 10. W opracowywanym preparacie kwas stearynowy i etylenodiamina zostały zastąpione odpowiednią ilością molową diamidu otrzymanego według przykładu 10. Diamid został zmieszany z olejem ogrzanym do 80°C w aparacie rozpraszającym, lecz nie został rozpuszczony. Powstała mieszanina została dodana następnie do mieszaniny oleju i stearyloaminy w temperaturze 80°C i temperatura w czasie mieszania była podnoszona do 126°C, do rozpuszczenia diamidu. W tej temperaturze mieszanina pozostawała lepka lecz po wychłodzeniu utworzyły się niekorzystne zakrzepnięcia. Kompozycja mieszaniny składała się z 97,1% wagowych oleju, 1,9% wagowych amidu etyleno-bis-stearylowego i 1% wagowego technicznej stearyloaminy.
Przykład 12 (stale związki)
Mieszanina gotowa do dostawy w stałej postaci, do zastosowania jako składnik środka zapobiegającego zbrylaniu się do zmieszania z ewentualnymi innymi składnikami w ciepłym oleju, została przygotowana w następujący sposób:
10,7 g etylenodiaminy zostało domieszane do 89,3 g stałego kwasu stearynowego w sproszkowanej postaci. Podnoszono temperaturę do 49°C. Następnie mieszaninę pozostawiono do wychłodzenia, po czym wszystkie grudki, które się utworzyły zostały rozdrobnione. Tak został utworzony produkt w postaci stałej, drobnoziarnisty i łatwy w zastosowaniu, dla którego w analizie DSC obserwowano szeroki endotermiczny pik przy temperaturze około 96°C i mały pik, który został zidentyfikowany jako odpowiadający temperaturze topnienia kwasu stearynowego, to jest 55°C. Za pomocą termicznej aparatury ważącej zostało ustalone,
188 613 że podczas ogrzewania waga próbki zaczęła się zmniejszać powyżej temperatury około 100°C, początkowo nieznacznie, lecz powyżej około 160°C bardziej wyraźnie. Takie zachowanie wskazuje na to, że próbka zawierała grupy karboksylowe i aminowe, w wyniku reakcji których powstawała woda.
Według wynalazku jako środki zapobiegające zbrylaniu się mogą być zastosowane również inne stałe mieszaniny mechaniczne lub związki w postaci stałej, równie odpowiednie jak kwas adypinowy i stearyloamina. W takim przypadku środkiem według wynalazku jest sól o wzorze Ia lub Ib tylko w sytuacji, gdy mieszanina jest rozpuszczana w ciepłym oleju.
Przykład 13 (koncentrat w oleju)
44,6 g kwasu stearynowego zostało wtopione do 50 g oleju w temperaturze około 55°C. Następnie do mieszaniny zostało dodane 5,36 g technicznej etylenodiaminy. Po wychłodzeniu otrzymano żółtawą suspensję, dla której w analizie DSC został odnaleziony pik przy temperaturze 93°C. Za pomocą termicznej aparatury ważącej zostało ustalone, że podczas ogrzewania waga próbki zaczęła się zmniejszać powyżej temperatury około 100°C, początkowo nieznacznie, lecz powyżej około 160°C bardziej wyraźnie.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (17)
- Zastrzeżenia patentowe1. Środek zapobiegający zbrylaniu się granulowanego nawozu, na bazie kationowej alifatycznej aminy i kwasu karboksylowego, znamienny tym, że zawiera sól o wzorze ogólnym IaR1 -COO-4N(R3R4R5)-R2-N(R3R4R5)+OOC-R1 (la) lub sól o wzorze IbR,N(R3R4R5)4O(X-R2-CO(y,N(R3R4R55-Ri (^^) w których Ri oznacza jednowartościową grupę węglowodorową o co najmniej 7 atomach węgla, R2 oznacza dwuwartościową grupę węglowodorową o 1-22 atomach węgla, zaś R3, R4 i R5 niezależnie oznaczają wodór albo grupę alkilową o 1 lub 2 atomach węgla, i ewentualnie zawiera typowe składniki pomocnicze.
- 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że Ri oznacza jednowartościową grupę węglowodorową o 10-22 atomach węgla.
- 3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że R2 oznacza dwuwartościową grupę węglowodorową o 2-8 atomach węgla.
- 4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że R3, R4 i R5 są wodorami.
- 5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera 0,2 - 20% wagowych, korzystnie 0,5 - 5% wagowych soli o wzorze ogólnym Ia lub Ib w połączeniu z olejem lub woskiem, ewentualnie z wypełniaczami oraz innymi typowymi środkami zapobiegającymi zbrylaniu, środkami ochronnymi i dodatkami.
- 6. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera anionową albo kationową sól o wzorze la lub Ib, mającą 5 do 100% molowych nadmiaru anionowego albo kationowego związku powierzchniowo czynnego.
- 7. Sposób wytwarzania środka zapobiegającego zbrylaniu się granulowanego nawozu, znamienny tym, że poddaje się reakcji związek o wzorze IIR1-COOH (I)) ze związkiem o wzorze IIIH2N-R2-NH2 Im) i otrzymuje się związek o wzorze Ia'R1-COO'^3-R2-NH3+OOC-R1 Ila'), lub poddaje się reakcji związek o wzorze IV R1NH2 IV7) ze związkiem o wzorze VHOOC-R2-COOH V)) i otrzymuje się związek o wzorze Ib'R1-NH34OOC-R2-COO’+NH3-R1 Ibt''), przy czym stosuje się związki o wzorach II i IV, w których R1 oznacza jednowartościową grupę węglowodorową o co najmniej 7 atomach węgla, oraz stosuje się związki o wzorach III i V, w których R2 oznacza dwuwartościową grupę węglowodorową o 1-22 atomach węgla, i wytworzony związek o wzorze Ia' lub Ib' ewentualnie łączy się z typowymi składnikami pomocniczymi.
- 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że stosuje się związki o wzorach II i IV, w których R1 oznacza jednowartościową grupę węglowodorową o 10-22 atomach węgla.188 613
- 9. Sposób wedhig zastrz. 7, znamienny tym, że stosuje się związki o wzorach III i V, w których R2 einacza Swuwanteściewą grupą węglowodorową e 2-8 atomach węgla.
- 10. Sposób według zastni. 7 albo 8, albo 9, znamienny tym, ża stesuja się związki zawierająca grupy Ri i R2 w stosunku molowym różniącym się o 1 - 60%, korzystnie o 1 - 20%, w każdą stronę od stechiometrycznego stosunku 2:1.
- 11. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że każdy z substratów, stanowiący kwas i aminę, dodaje się osobno do oddzielnych porcji oleju przy jednoczesnym mieszaniu i ewentualnym ogrzewaniu, lub obydwa substraty dodaje się do tej samej porcji oleju i następnie ewentualnie poddaje sią ogrzewaniu.
- 12. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że każdy z substratów, stanowiący kwas i aminę, dodaje sią osobno do oddzielnych porcji rozpuszczalnika, które następnie łączy się, lub substraty dodaje się razem do tej samej porcji rozpuszczalnika, po czym odparowuje się rozpuszczalnik i wydziela się sól.
- 13. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że stosuje się substraty w postaci soli kwasu i soli amoniowej, które dodaje się osobno de oddzielnych porcji wody i następnie porcje te łączy się, lub substraty dodaje się razem do tej samej porcji wody, po czym wytrąca się produkt i oddziela sią go od wody.
- 14. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że substraty dodaje się do środka powlekającego cząstki granulowanego nawozu, a następnie substraty poddaje się reakcji w podwyższonej temperaturze, w środowisku powlekania cząstek nawozu.
- 15. Zastosowanie środka zapobiegającego zbrylaniu, określonego w zastrz. 1, do pokrywania cząstek granulowanego nawozu.
- 16. Zastosowanie według zastrz. 15, znamienne tym, że do pokrywania nawozu stosuje się środek stanowiący mieszaninę zawierającą sól oraz olej lub wosk, ewentualnie wypełniacze i inne środki zapobiegające zbrylaniu się, środki ochronne i dodatki.
- 17. Zastosowanie według zastrz. 15 albo 16, znamienne tym, że jako granulowany nawóz stosuje się nawóz N-P-K.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI955177A FI100103B (fi) | 1995-10-30 | 1995-10-30 | Paakkuuntumisen estoaine |
| PCT/FI1996/000571 WO1997016396A1 (en) | 1995-10-30 | 1996-10-29 | An anti-caking agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL326387A1 PL326387A1 (en) | 1998-09-14 |
| PL188613B1 true PL188613B1 (pl) | 2005-03-31 |
Family
ID=8544280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96326387A PL188613B1 (pl) | 1995-10-30 | 1996-10-29 | Środek zapobiegający zbrylaniu się granulowanego nawozu, sposób wytwarzania środka zapobiegającego zbrylaniu się granulowanego nawozu oraz zastosowanie środka zapobiegającego zbrylaniu |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0858439B1 (pl) |
| CN (1) | CN1102134C (pl) |
| AT (1) | ATE212326T1 (pl) |
| AU (1) | AU7302696A (pl) |
| DE (1) | DE69618808T2 (pl) |
| DK (1) | DK0858439T3 (pl) |
| FI (1) | FI100103B (pl) |
| MY (1) | MY114323A (pl) |
| PL (1) | PL188613B1 (pl) |
| WO (1) | WO1997016396A1 (pl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10138069A1 (de) * | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Saint Gobain Isover G & H Ag | Putzträger-Fassadendämmplatte |
| ES2319367B1 (es) | 2007-07-03 | 2010-01-12 | Kao Corporation, S.A. | Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes. |
| NZ593965A (en) | 2009-01-29 | 2012-12-21 | Shell Int Research | Fertilizers comprising phosphates, elemental sulfur and anionic surfactants and process for the preparation thereof |
| PL2382171T3 (pl) | 2009-01-29 | 2015-07-31 | Shell Int Research | Nawozy zawierające siarkę i sposób ich wytwarzania |
| CN102243182B (zh) * | 2011-04-08 | 2012-11-28 | 湖北富邦科技股份有限公司 | 一种粉体防结剂磷酸酯含量测定方法 |
| WO2013098404A1 (en) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Processes for the manufacture of sulphur-containing compositions and sulphur-containing fertilizer compositions |
| CN104291917A (zh) * | 2013-07-16 | 2015-01-21 | 中国地质大学（北京） | 一种膨润土基颗粒复合肥防结块剂及其制备方法 |
| CN103663498B (zh) * | 2013-09-24 | 2016-01-20 | 北京艾思合众环保科技有限公司 | 一种防止硫氰酸钠结块的方法 |
| KR102185742B1 (ko) | 2017-11-22 | 2020-12-02 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 공중합체 분말의 제조방법 |
| CN109180351B (zh) * | 2018-11-06 | 2021-10-29 | 广东省生物工程研究所（广州甘蔗糖业研究所） | 防潮硅镁硼锌复合颗粒肥及其制备方法 |
| CN116730769A (zh) * | 2023-05-06 | 2023-09-12 | 安徽天膜科技有限公司 | 一种氯化铵防结块剂 |
| WO2025128224A1 (en) * | 2023-12-14 | 2025-06-19 | ArrMaz Products Inc. | A compositon for anti-caking and/or moisture reduction for fertilizers comprised of an amino acid alk(en)yl (aryl) derivative |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1429765A (en) * | 1972-06-05 | 1976-03-24 | Unilever Ltd | Anti-caking composition |
| FR2460706A1 (fr) * | 1979-07-13 | 1981-01-30 | Produits Ind Cie Fse | Produits et traitements antimottants a base de sels d'amine |
-
1995
- 1995-10-30 FI FI955177A patent/FI100103B/fi active
-
1996
- 1996-10-29 EP EP96934857A patent/EP0858439B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-29 CN CN96198625A patent/CN1102134C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-29 MY MYPI96004485A patent/MY114323A/en unknown
- 1996-10-29 DE DE69618808T patent/DE69618808T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-29 PL PL96326387A patent/PL188613B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-10-29 AT AT96934857T patent/ATE212326T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-10-29 DK DK96934857T patent/DK0858439T3/da active
- 1996-10-29 AU AU73026/96A patent/AU7302696A/en not_active Abandoned
- 1996-10-29 WO PCT/FI1996/000571 patent/WO1997016396A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY114323A (en) | 2002-09-30 |
| DE69618808D1 (de) | 2002-03-14 |
| DE69618808T2 (de) | 2002-08-29 |
| EP0858439A1 (en) | 1998-08-19 |
| WO1997016396A1 (en) | 1997-05-09 |
| ATE212326T1 (de) | 2002-02-15 |
| AU7302696A (en) | 1997-05-22 |
| EP0858439B1 (en) | 2002-01-23 |
| PL326387A1 (en) | 1998-09-14 |
| FI100103B (fi) | 1997-09-30 |
| CN1202878A (zh) | 1998-12-23 |
| CN1102134C (zh) | 2003-02-26 |
| FI955177L (fi) | 1997-05-01 |
| DK0858439T3 (da) | 2002-03-25 |
| FI955177A0 (fi) | 1995-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL188613B1 (pl) | Środek zapobiegający zbrylaniu się granulowanego nawozu, sposób wytwarzania środka zapobiegającego zbrylaniu się granulowanego nawozu oraz zastosowanie środka zapobiegającego zbrylaniu | |
| US8932490B2 (en) | Anti-caking compositions for fertilizers | |
| US12258300B2 (en) | Reaction methods for producing nitrogenous phosphoryl compounds that are in situ fluid compositions | |
| US6093336A (en) | Process for making solid compositions comprising quaternary ester ammonium compounds and fatty acids | |
| NO178185B (no) | Blandinger for å hindre sammenklumping av granulært gjödningsstoff | |
| TWI523833B (zh) | 作爲凝膠添加劑之以己內醯胺爲基礎的脂肪醯胺 | |
| EP0048226B1 (en) | Anti-caking agent, a process for its production and its use | |
| US6365120B1 (en) | Method for hardening granular inorganic salt compounds | |
| US6737501B2 (en) | Process for the preparation of copolymeric hydrophobically modified polyglutamic acid derivatives and their use | |
| TWI523832B (zh) | 作爲水凝膠添加劑之以己內醯胺爲基礎的脂肪醯胺 | |
| CA2217431A1 (en) | Amine curatives for powder coating applications | |
| EP0039972B1 (en) | Process of preparing non-caking granular fertilizers | |
| DE19821088A1 (de) | Modifizierte Polykondensate der Asparaginsäure, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Düngemitteln | |
| JPH07508780A (ja) | 連鎖延長されたポリアミン化合物と脂肪酸含有物質との反応生成物 | |
| EP3420062A1 (en) | Amides of aliphatic polyamines and 12-hydroxyoctadecanoic acid and lipase stable thickener compositions | |
| JPS5850133B2 (ja) | 肥料用粘結防止剤 | |
| EP0025780B1 (en) | Anti-caking agent, a process for its preparation and its use | |
| JPS6117486A (ja) | 肥料用固結防止剤 | |
| US6949236B2 (en) | Aminosulfonate product-treated nitrogen-containing salt particles | |
| PL163286B1 (pl) | Środek antyzbrylający i hydrofobizujący | |
| PL207846B1 (pl) | Preparat do kondycjonowania nawozów mineralnych, zwłaszcza nawozów fosforowych i azotowych | |
| PL171121B1 (pl) | Środek antyzbrylający do nawozów sztucznych | |
| CS220117B1 (cs) | Způsob výroby prostředku pro regulaci doby štěpení kationaktivních asfaltových emulzí | |
| JPS61219714A (ja) | 含水爆薬用硝安組成物 | |
| TH25955A (th) | สารป้องกันการจับตัวเป็นก้อน |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20051029 |