PL189888B1 - Sposoby wytwarzania pochodnych kwasu fenoksypropionowego - Google Patents

Sposoby wytwarzania pochodnych kwasu fenoksypropionowego

Info

Publication number
PL189888B1
PL189888B1 PL97330281A PL33028197A PL189888B1 PL 189888 B1 PL189888 B1 PL 189888B1 PL 97330281 A PL97330281 A PL 97330281A PL 33028197 A PL33028197 A PL 33028197A PL 189888 B1 PL189888 B1 PL 189888B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chloro
quinoxalyloxy
acid
phenoxy
reacting
Prior art date
Application number
PL97330281A
Other languages
English (en)
Other versions
PL330281A1 (en
Inventor
Kenzo Fukuda
Masataka Hatanaka
Takahiro Makabe
Kenichs Ishii
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of PL330281A1 publication Critical patent/PL330281A1/xx
Publication of PL189888B1 publication Critical patent/PL189888B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliIoksy)fenoksy]propionowego, znamienny tym, ze przeprowadza sie reakcje soli sodowej 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu z sola sodowa kwasu L-2-chloropropionowego w toluenie w obecnosci N,N-dimetyloformamidu prowadzaca do otrzymania soli sodowej kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)feno- ksy]propionowego i traktuje sie ja kwasem chlorowodorowym. 2. Sposób wytwarzania kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego, znamienny tym, ze przeprowadza sie reakcje soli sodowej 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu z kwasem L-2-chloropropionowym w toluenie w obecnosci N,N-dimetyloformamidu i wodorotlenku sodu prowadzaca do otrzymania soli sodowej kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2- -chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego i traktuje sie ja kwasem chlorowodorowym. 3. Sposób wytwarzania kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego, znamienny tym, ze przeprowadza sie reakcje 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu z sola sodowa kwasu L-2-chloropropionowego w toluenie w obecnosci N,N-dimetyloformamidu i wodorotlenku sodu prowadzaca do otrzymania soli sodowej kwasu D(+)-2-[4-(6- -chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego i traktuje sie ja kwasem chlorowodorowym. PL

Description

Przedmiotem wynalazku są sposoby wytwarzania pochodnych kwasu fenoksypropionowego, a więc sposoby wytwarzania kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego i estrów kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego otrzymywanych z kwasu propionowego. Estry te są stosowane jako selektywne herbicydy do traktowania listowia dla ograniczenia chwastów trawiastych w odniesieniu do szerokolistnych roślin zbożowych.
W czasopiśmie Nippon Kagaku Kaishi na stronie 253, (1991) ujawniono sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu etylu, który obejmuje reakcję soli metalu alkalicznego 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu z L-2-chloropropionianem etylu.
W japońskim opisie patentowym nr JP-A-7-278047 ujawniono sposób wytwarzania kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego, który obejmuje reakcję soli metalu alkalicznego i/lub soli metalu ziem alkalicznych 4-(6-chloro-2-chinozaliloksy)fenolu z solą metalu ziem alkalicznych kwasu L-2-chloropropionowego.
Dalej, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US. Pat. 4,687,849 ujawniono sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu 2-izopropylidenoaminoksyetylu, który obejmuje reakcję L(-)-2-(p-toluenosulfonylo)oksypropionianu 2-izopropylidenoaminoksyetylu z 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolem, sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu 2-izopropylidenoaminoksyetylu, który obejmuje reakcję D(+)-2-(4-hydroksyfenoksy)propionianu 2-izopropylidenoaminoksyetylu z 2,6-dichlorochinoksaliną i sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu 2-izopropylidenoaminoksyetylu, który obejmuje reakcję chlorku kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z 2-izopropylidenoaminoksyetanolem.
W japońskim opisie patentowym nr JP-B-7-25753 ujawniono sposób wytwarzania 2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu tetrahydrofurfurylu, który obejmuje reakcję 2-bromopropionianu tetrahydrofurfurylu z 2-(4-hydroksyfenoksy)-6-chlorochinoksaliną.
W japońskim opisie patentowym nr JP-A-4-295469 ujawniono sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu izopropylidenoaminoksyetylu, który obejmuje reakcję wymiany estrowej D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu etylu otrzymanego w reakcji 2,6-dichlorochinoksaliny z D(+)-2-(4-hydroksyfenoksy)propionianem etylu.
Sposób ujawniony w Nippon Kagaku Kaishi, strona 253 (1991) nie nadaje się do przemysłowego otrzymywania produktu o wysokiej czystości optycznej.
W japońskim opisie patentowym nr JP-A-7-278047 ujawniono, że w reakcji soli metalu 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu z solą metalu alkalicznego kwasu L-2-chloropropionowego, maksymalna konwersja wynosi około 50% z powodu reakcji ubocznej a wydajność jest bardzo mała. W tej samej publikacji patentowej ujawniono także, iż szczególnie korzystna jest sól barowa jako sól alkaliczna i/lub sól metalu ziem alkalicznych. Jednakże, stosowanie soli barowej związane jest z tworzeniem się dużej ilości związków barowych jako typowych produktów ubocznych i stąd pożądane jest opracowanie bardziej wydajnego sposobu produkcji.
Obecny wynalazek opracowano w wyniku obszernych badań przeprowadzonych przez obecnych wynalazców, które miały na celu rozwiązanie wyżej wspomnianych problemów.
I tak, obecny wynalazek przynosi sposób wytwarzania kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego (dalej zwanego związkiem (III)), który obejmuje reakcję 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu (dalej zwanego związkiem (I)) lub jego soli sodowej z kwasem L-2-chloropropionowym (dalej zwanym związkiem (II)) lub jego solą sodową w toluenie w obecności N,N-dimetyloformamidu i wodorotlenku sodu, jednocześnie usuwając (azeotropowo) tworzącą się w reakcji wodę, w wyniku której otrzymuje się sól sodową kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego, i traktowanie tej soli kwasem chlorowodorowym.
Sól sodową 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu wytwarza się poddając reakcji 2,6-dichlorochinoksalinę z hydrochinonem, w toluenie w obecności wodorotlenku sodu i N,N-dimetyloformamidu.
189 888
Sposobem według wynalazku, związek (III) można otrzymać z wysoką konwersją i dobrą wydajnością bez pogorszenia czystości optycznej.
Następnymi sposobami wytwarzania są następujące sposoby:
sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu etylu, polegający na tym, że prowadzi się reakcję kwasu D(+)-2-|4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z siarczanem dietylu w obecności tributyloaminy i węglanu potasu;
sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu tetrahydrofurfurylu, polegający na tym, że przeprowadza się reakcję kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z chlorkiem tionylu, a następnie przeprowadza się reakcję otrzymanego chlorku kwasowego z alkoholem tetrahydrofur^rylowym w obecności pirydyny;
sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu tetrahydrofurfurylu, polegający na tym, że przeprowadza się reakcję kwasu D(+)-2-[4-( 6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z chlorkiem tetrahydrofurfurylowym w obecności węglanu potasu;
sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu tetrahydrofurfurylu, polegający na tym, że przeprowadza się reakcję kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z 4-toluenosulfonianem tetrahydrofurfurylu lub 2-metanosulfonianem tetrahydrofurfurylu w obecności tributyloaminy i węglanu potasu;
sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu izopropylidenoaminoksyetylu, polegający na tym, że przeprowadza się reakcję kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z chlorkiem tionylu, a następnie przeprowadza się reakcję otrzymanego chlorku kwasowego z izopropylidenoaminoksyetanolem w obecności pirydyny oraz sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu izopropylidenoaminoksyetylu, polegający na tym, że przeprowadza się reakcję kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z 2-p-toluenosulfonianem izopropylidenoaminoksyetylu w obecności tri-n-butyloaminy i węglanu potasu.
Obecny wynalazek można także wykorzystać do wytwarzania innych herbicydów typu heteroaryloksy pochodnych kwasu propionowego, takich jak fluazifop-p-butyl (nazwa zwyczajowa) i fenoxaprop-p-ethyl (nazwa zwyczajowa).
Wynalazek zostanie teraz opisany szczegółowo z odniesieniem do korzystnych sposobów jego wykorzystania.
Sól sodową związku (I) można wytworzyć ze związku (I) i wodorotlenku sodu.
Wodorotlenek sodu stosuje się zwykle w ilości od 1 do 10 moli, korzystnie od 1 do 2 moli, na mol związku (I).
Dalej, sól sodową związku (I) można także wytwarzać z 2,6-dichlorochinoksaliny (dalej nazywaną związkiem (IV)), hydrochinonu i wodorotlenku sodu.
Ilość wodorotlenku sodu waha się w zakresie od 1,8 do 3 moli, korzystnie od 2,0 do 2.5 moli, na mol związku (IV).
Ilość hydrochinonu waha się zwykle w zakresie od 1 do 1,5 mola, korzystnie od 1,00 do 1.05 mola, na mol związku (IV).
Przy otrzymywaniu związku (I) lub jego soli sodowej stosuje się mieszaninę N,N-dimetyloformamidu z toluenem.
Temperatura reakcji waha się zwykle pomiędzy 20°C a 120°C, korzystnie pomiędzy 50°C a 70°C. '
W przypadku gdy podczas otrzymywania soli sodowej związku (I) tworzy się woda, to tą tworzącą się wodę można usuwać sposobem zapewniającym łagodny przebieg reakcji.
Sól sodową związku (II) można wytworzyć ze związku (II) i węglanu sodu.
Ilość węglanu sodu waha się zwykle w zakresie od 1 do 10 moli, korzystnie od 1 do 2 moli, na mol związku (II).
Przy wytwarzaniu soli sodowej związku (II) stosuje się toluen, jeśli jest to wymagane.
Temperatura reakcji waha się zwykle pomiędzy 20°C a 120°C, korzystnie pomiędzy 50°C a 70°C.
189 888
W przypadku gdy podczas otrzymywania soli sodowej związku (II) tworzy się woda, to tą tworzącą się wodę można usuwać sposobem zapewniającym łagodny przebieg reakcji.
Sposób w jaki poddaje się reakcji sól sodową związku (I) z solą sodową związku (II) polega, na przykład, na oddzielnym wytworzeniu soli sodowej związku (I) i soli sodowej związku (II) i poddaniu ich reakcji. Może to być także sposób, w którym związek (I) poddaje się reakcji ze związkiem (II) w obecności wodorotlenku sodu lub sposób, w którym sól sodową związku (I) poddaje się reakcji ze związkiem (II) w obecności wodorotlenku sodu.
Poza tym, możliwy jest także sposób polegający na dodawaniu soli sodowej związku (II) do roztworu reakcyjnego w czasie wytwarzania soli sodowej związku (I), lub na dodawaniu wodorotlenku sodu i związku (II) do roztworu reakcyjnego podczas wytwarzania soli sodowej związku (I).
Ilość związku (II) lub jego soli sodowej waha się zwykle w zakresie od 1 do 1,5 moli, korzystnie od 1,1 do 1,3 moli, na mol związku (I) lub jego soli sodowej.
Jako rozpuszczalnik stosowany w reakcji związku (I) lub jego soli sodowej ze związkiem (II) lub jego solą sodową, korzystny jest toluen zawierający N,N-dimetyloformamid.
Rozpuszczalnik organiczny można stosować w dużej ilości, bez szczególnych problemów. Jednakże, biorąc pod uwagę wydajność i reaktywność, stosowane ilości wahają się korzystnie od 8 do 9 części wagowych na część wagową związku (I).
Temperatura reakcji waha się zwykle w zakresie od 20°C do 120°C, korzystnie od 50°C do 70°C.
W przypadku gdy w reakcji związku (I) lub jego soli sodowej ze związkiem (II) lub jego solą sodową tworzy się woda, to można ją usuwać sposobem zapewniającym łagodny przebieg reakcji.
Sól sodowa związku (III) powstaje w wyniku reakcji związku (I) lub jego soli sodowej ze związkiem (II) lub jego solą sodową. Działając kwasem na roztwór reakcyjny zawierający tę sól sodową związku (III) można otrzymać związek (III).
Można stosować, kwas chlorowodorowy, który stosuje się jako taki lub w formie wodnego roztworu kwasu.
Ilość użytego kwasu musi być wystarczająca do zakwaszenia mieszaniny reakcyjnej.
Temperatura zakwaszania wynosi zwykle w zakresie od 0°C do 100°C, korzystnie co najwyżej 60°C.
Związek (III) można dalej oczyszczać stosując działanie alkaliami i kwasem, ekstrakcję, przemywanie, rekrystalizację lub chromatografię, w zależności od potrzeby.
Związek (III) otrzymany według wynalazku można estryfikować alkoholem, halogenkiem alkilowym lub siarczanem dialkilowym.
Można stosować różne metody estryfikacji, na przykład, metodę, w której związek (III) konwertuje się do chlorku kwasowego lub bezwodnika kwasowego i następnie poddaje go reakcji z alkoholem, metodę w której związek (III) poddaje się reakcji z alkoholem w obecności katalizatora kwasowego, takiego jak kwas siarkowy, metodę w której związek (III) poddaje się reakcji z alkoholem w obecności środka odwadniającego takiego jak dicykloheksylokarbodiimid, metodę w której związek (III) poddaje się reakcji z różnymi środkami estryfikującymi, lub reakcję wymiany estrowej.
Jako środki estryfikujące stosuje się, poza wyżej wymienionymi, ester kwasu metanosulfonowego otrzymany z alkoholu i chlorku metanosulfonylu, ester kwasu 4-toluenosulfonowego otrzymany z alkoholu i chlorku 4-toluenosulfonylu, i diazoalkan.
Najlepszy sposób realizacji wynalazku
Obecnie, wynalazek będzie opisany bardziej szczegółowo z odniesieniem do przykładów. Jest oczywiście zrozumiałe, że obecny wynalazek nie jest ograniczony do tych specyficznych przykładów.
Przykład 1
Do kolby reakcyjnej przepłukanej gazowym azotem, dodano 59,7 g (0,3 mola) 2,6-dichlorochinoksaliny, 33,0 g (0,3 mola) hydrochinonu, 24,2 g (0,6 mola) wodorotlenku sodowego, 120 g toluenu i 180 g N,N-dimetyloformamidu, i temperaturę podniesiono od 40°C do 80°C otrzymując w wyniku sól sodową 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu. W oddzielnej kolbie reakcyjnej przepłukanej gazowym azotem umieszczono 35,8 g (0,33 mola) kwasu
189 888
L-2-chloropropionowego (o czystości enancjomerycznej 96%), 17,5 g (0,165 mola) węglanu sodowego i 240 g toluenu, które poddano reakcji w zwykły sposób w temperaturze 50°C i otrzymano roztwór reakcyjny, w którym wytworzyła się sól sodowa kwasu L-2-chloropropionowego. Do tej mieszaniny reakcyjnej dodano mieszaninę reakcyjną zawierającą sól sock)w(H-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoiu razem ze 120 g toluenu. Do tej mieszaniny dodano 3,6 g (0,09 mola) wodorotlenku sodowego i mieszaninę pozostawiono do przereagowania na 4 godziny w warunkach odwadniania azeotropowego w temperaturze 60°C pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie, utrzymując temperaturę 60°C, dodano 240 ml wody i oddzieloną warstwę toluenową usunięto. Warstwę wodną przemyto ponownie 240 ml toluenu. Po dodaniu do niej znowu 240 ml toluenu i 35% kwasu solnego do pH 3 nastąpiło rozdzielenie cieczy. Otrzymaną warstwę toluenową poddano analizie ilościowej metodą cieczowej chromatografii ciśnieniowej potwierdzając w ten sposób wytworzenie 98,3 g (wydajność 95%) kwasu D(+)-2-[4-(6-chioro-2-chmoksaiiioksy)fenoksy]propionowego o czystości enancjomerycznej 96%.
Przykład 2
Do kolby reakcyjnej przepłukanej gazowym azotem, dodano 59,7 g (0,3 mola) 2,6-dichlorochinoksaliny, 33,0 g (0,3 mola) hydrochinonu, 24,9 g (0,57 mola) wodorotlenku sodowego i 300 g N,N-dimetyloformamidu i poddano reakcji w temperaturze 35°C przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem (20 mmHg). Następnie, temperaturę stopniowo podniesiono do 75°C i mieszaninę poddano reakcji w tej temperaturze przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem (70 mmHg). Następnie, 180 g N,N-dimetyloformamidu oddestylowano i dodano 480 g toluenu. Do mieszaniny dodano teraz 21,6 g (0,54 mola) wodorotlenku sodowego i wkraplano 42,3 g (0,39 mola) kwasu L-2-chloropropionowego (czystość enancjomeryczna 96%) przez okres 1 godziny w temperaturze 50°C. Po zakończeniu wkraplania, temperaturę podniesiono do 60°C i mieszaninę pozostawiono do przereagowania przez 4 godziny w warunkach azeotropowego odwadniania pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie, utrzymując temperaturę 60°C dodano 240 ml wody i oddzieloną warstwę toluenową usunięto. Warstwę wodną przemyto 240 ml toluenu a potem do warstwy wodnej dodano 240 ml toluenu i zakwaszano ją do pH 3 za pomocą 35% kwasu solnego. Następnie warstwę wodną oddzielono i usunięto. Otrzymaną warstwę toluenową poddano ilościowej analizie metodą ciśnieniowej chromatografii cieczowej potwierdzając w ten sposób wytworzenie 96.2 g kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego o czystości enancjomerycznej 96%.
Przykład 3
27,4 g (0,100 mola) 4-(6-chioro-2-chinoksaliioksy)fenoiu, 40 g N,N-dimetyloformamidu i 120 g toluenu umieszczono w kolbie a następnie dodano 9,0 g (0,23 mola) wodorotlenku sodowego. Mieszaninę pozostawiono do przereagowania w temperaturze 40°C na okres 1 godziny. Następnie dodano do mieszaniny 14,2 g (0,12 mola) kwasu L-2-chloropropionowego w temperaturze 50°C. Temperaturę podniesiono do 60°C i mieszaninę pozostawiono do przereagowania na okres 4 godzin stosując azeotropowe odwadnianie pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie, utrzymując temperaturę 60°C, dodano 80 ml wody do mieszaniny i oddzieloną warstwę toluenową usunięto. Warstwę wodną przemyto 80 ml toluenu. Następnie do warstwy wodnej dodano 80 ml toluenu i warstwę wodną zakwaszono do pH 3 za pomocą 35% kwasu solnego. Warstwę wodną oddzielono i usunięto. Otrzymaną warstwę toluenową poddano ilościowej analizie metodą ciśnieniowej chromatografii cieczowej potwierdzając w ten sposób wytworzenie 32,8 g (wydajność 95%) kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego o czystości enancjomerycznej 96%.
Przykład4
3, 6 g W6 dy, 2,d4 g (0,014 mola) tributyroamino i 70,9 g (0,51 mola) węglanu potas owego dodano w temperaturze 60°C do toluenowego roztworu zawierającego 98,3 g (0,29 mola) kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chiooksaiiioks4)feooks4]propiooowego otrzymanego w przykładzie 1 i mieszaninę mieszano przez 30 minut. Następnie, wkroplono 57,1 g (0,37 mola) siarczanu dietylu i mieszaninę pozostawiono do przereagowania na okres 5 godzin. Po dodaniu 147 g wody do mieszaniny reakcyjnej oddzieloną warstwę wodną usunięto. Warstwę toluenową przemyto dwukrotnie 147 g wody a następnie warstwę toluenową poddano destylacji i otrzymano 106,3 g (wydajność 95%) D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaiiioksy)feooksy]propiooiaos etylu o czystości enancjomerycznej 96%.
189 888
Przykład 5
6.9 g (0,02 mola) kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego, 15,9 g toluenu i 4,64 g N,N-dimetyloformamidu umieszczono w kolbie i temperaturę podniesiono do 60°C. Następnie, 4,14 g (0,04 mola) chlorku tionylu wkroplono do mieszaniny w temperaturze od 60 do 70°C. Mieszaninę pozostawiono do przereagowania w temperaturze 70°C na okres 4 godzin i otrzymano chlorek kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego. Po ochłodzeniu, nadmiar chlorku tionylu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i roztwór reakcyjny dodano, wkraplając w temperaturze nie wyższej niż 30°C, do mieszanej cieczy zawierającej 8,9 g (0,10 mola) alkoholu tetrahydrofurfurylowego i 4,12 g (0,06 mola) pirydyny a następnie mieszano w temperaturze pokojowej przez godziny. Roztwór reakcyjny przemyto trzy razy wodnym 1% roztworem wodorotlenku sodowego i dwukrotnie 1%o kwasem solnym a następnie trzykrotnie wodą. Po oddestylowaniu toluenu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano 6,8 g (wydajność 79%) D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu tetrahydrofurfurylu o czystości enancjomerycznej 96%.
Przykład 6
6.9 g (0,02 mola) kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego, 15,9 g toluenu i 4,64 g N,N-dimetyloformamidu umieszczono w kolbie i do mieszaniny wkroplono 4,14 g (0,04 mola) chlorku tionylu w temperaturze 40°C. Następnie, temperaturę podniesiono i mieszaninę pozostawiono do przereagowania w temperaturze 60°C na okres godzin i otrzymano chlorek kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propio nowego. Po ochłodzeniu, nadmiar chlorku tionylu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany roztwór reakcyjny wkroplono w temperaturze nie wyższej niż 30°C do mieszanej cieczy zawierającej 11,7 g (0,10 mola) izopropyl idenoaminoksyetanolu i 4,12 g (0,06 mola) pirydyny, po czym roztwór mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. Następnie, roztwór reakcyjny przemyto trzy razy wodnym 1% roztworem wodorotlenku sodowego, dwukrotnie 1% kwasem solnym i następnie trzykrotnie wodą. Po oddestylowaniu toluenu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano 6,8 g (wydajność 77%) D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu izopropylidenoaminoksyetylu o czystości enancjomerycznej 96%.
Przykład 7
3,5 g (0,01 mola) kolas u ^OU-j+ąó^loro-h-chnwksaliloksyjfenokfyjoropionopYego i 8,8 g N,N-dimetyloformamidu umieszczono w kolbie i mieszano w temperaturze pokojowej. Następnie, 1,1 g (0,08 mola) węglanu potasowego i 1,3 g (0,011 mola) chlorku tetrahydrofurfurylu dodano do mieszaniny reakcyjnej. Temperaturę podniesiono do 110°C i mieszaninę pozostawiono do przereagowania na okres 15 godzin, otrzymując 2,92 g (wydajność 67%) D(+S-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenfksy]propionianu tetrahydrofurfurylu o czystości enancjomerycznej 96%.
Przykład 8
0,26 g tributyloaminy i 12,0 g (87 mmola) węglanu potasowego dodano w temperaturze 60°C do toluenowego roztworu zawierającego 9,83 g (29 mmola) kwasu D0+)-2-[4-06-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego, otrzymanego w taki sam sposób jak w przykładzie 1, i mieszaninę mieszano przez 30 minut. Następnie, wkroplono 14,9 g (58 mmoli) 4-toluenosulfonianu tetrahydrofurfurylu i mieszaninę pozostawiono do przereagowania na okres 5 godzin w temperaturze 100°C. Po ostudzeniu, dodano do niej 15 g wody i oddzieloną wodną warstwę usunięto. Warstwę toluenową przemyto dwukrotnie 15 g wody. Następnie, warstwę toluenową destylowano i pozostałość krystalizowano z mieszaniny rozpuszczalników - heptanu i eteru izopropylowego. Otrzymano 11 g (wydajność 88%) D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fynoksy]propionianu tetrahydrofurfurylu o czystości enancjomerycznej 96%.
Przykład 9
6.9 g (0,02 mola) kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinfksaliloksy)fenoksy]propionowego,
15,9 g toluenu i 4,64 g Ν,Ν-dimetyloformamidu umieszczono w kolbie i podgrzano do ratury 60°C. Do tego roztworu reakcyjnego dodano 8,3 g (0,06 mola) węglanu potasowego i 0,5 ml tri-n-butyloaminy a następnie wkroplono, w temperaturze 60°C, 7,2 g (0,04 mola) 2-metanfsulfoniαnu tetrahydrofurfurylu i mieszano przez 2 godziny. Następnie mieszaninę
189 888 podgrzano do temperatury 80°C i mieszano w tej temperaturze przez 14 godzin. Po ostudzeniu, roztwór reakcyjny przemyto trzykrotnie wodą. Toluen oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymano D(+)-2-[4[(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu tetrahydrofurfurylu o czystości enancjomerycznej 96%.
Przykład 10
6,9 g (0,0g mola) kwasu IX’)-2-(4)-2-chl(6O-2-chirK®saliloksy)fenokfy|oropionowego i 15,9 g N,N-dimetyloformamidu umieszczono w kolbie i podgrzano do temperatury 60°C. Do tego roztworu reakcyjnego dodano 8,3 g (0,06 mola) węglanu potasowego i 0,5 mł tri-n-butyloaminy, po czym wkroplono 10,9 g (0,04 mola) 2rp-toluenosulfonianu izopropylidenoaminoksyetylu w temperaturze 60°C. Następnie, temperaturę podniesiono i mieszaninę mieszano przez 4 godziny w temperaturze 80°Ć. Po zakończeniu reakcji, N,N-dimetyloformamid oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem a do pozostałości dodano toluenu. Otrzymany roztwór reakcyjny przemyto trzykrotnie wodą. Po oddestylowaniu toluenu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano D(4)-2r[hr(6-c2loro-2-c2inoksαliloksy)fenoksy]propioniαnu izopropylidenoaminoksyetylu o czystości enancjomerycznej 96%.
Zgodnie z wynalazkiem, kwas D(4)r2-[4r(6-c2loro-2rc2inoksaliloksy)fenoksy]propionowy oraz jego ester można wytwarzać z wysoką konwersją i dobrą wydajnością bez pogorszonej czystości enancjomerycznej.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (11)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję soli sodowej 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu z solą sodową kwasu L-2-chloropropionowego w toluenie w obecności N,N-dimetyloformamidu prowadzącą do otrzymania soli sodowej kwasu □(!)-2-(4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego i traktuje się ją kwasem chlorowodorowym.
  2. 2. Sposób wytwarzania kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję soli sodowej 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu z kwasem L-2-chloropropionowym w toluenie w obecności N,N-dimetyloformamidu i wodorotlenku sodu prowadzącą do otrzymania soli sodowej kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego i traktuje się ją kwasem chlorowodorowym.
  3. 3. Sposób wytwarzania kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu z solą sodową kwasu L-2-chloropropionowego w toluenie w obecności N,N-dimetyloformamidu i wodorotlenku sodu prowadzącą do otrzymania soli sodowej kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego i traktuje się ją kwasem chlorowodorowym.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że sól sodową 4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenolu wytwarza się poddając reakcji 2,6-dichlorochinoksalinę z hydrochinonem, w toluenie w obecności wodorotlenku sodu i N,N-dimetyloformamidu.
  5. 5. Sposób według zastrz. 2 albo 3, znamienny tym, że reakcję prowadzi się usuwając tworzącą się wodę.
  6. 6. Sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu etylu, znamienny tym, że prowadzi się reakcję kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy) fenoksyjpropionowego z siarczanem dietylu w obecności tributyloaminy i węglanu potasu.
  7. 7. Sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu tetrahydrofurfurylu, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z chlorkiem tionylu, a następnie przeprowadza się reakcję otrzymanego chlorku kwasowego z alkoholem tetrahydrofurfurylowym w obecności pirydyny.
  8. 8. Sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu tetrahydrofurfurylu, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z chlorkiem tetrahydrofurfurylowym w obecności węglanu potasu.
  9. 9. Sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu tetrahydrofurfurylu, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z 4-toluenosulfonianem tetrahydrofurfhrylu lub 2-metanosulfonianem tetrahydrofurfurylu w obecności tributyloaminy i węglanu potasu.
  10. 10. Sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu izopropylidenoaminoksyetylu, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z chlorkiem tionylu, a następnie przeprowadza się reakcję otrzymanego chlorku kwasowego z izopropylidenoaminoksyetanolem w obecności pirydyny.
  11. 11. Sposób wytwarzania D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionianu izopropylidenoaminoksyetylu, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję kwasu D(+)-2-[4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy]propionowego z 2-p-toluenosulfonianem izopropylidenoaminoksyetylu w obecności tri-n-butyloaminy i węglanu potasu.
    189 888
PL97330281A 1996-06-03 1997-05-21 Sposoby wytwarzania pochodnych kwasu fenoksypropionowego PL189888B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14011396 1996-06-03
JP10884797 1997-04-25
PCT/JP1997/001711 WO1997046538A1 (en) 1996-06-03 1997-05-21 Processes for producing phenoxy propionic acid derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL330281A1 PL330281A1 (en) 1999-05-10
PL189888B1 true PL189888B1 (pl) 2005-10-31

Family

ID=26448658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97330281A PL189888B1 (pl) 1996-06-03 1997-05-21 Sposoby wytwarzania pochodnych kwasu fenoksypropionowego

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6136977A (pl)
EP (1) EP0912528B1 (pl)
CN (1) CN1096450C (pl)
AR (1) AR007348A1 (pl)
AT (1) ATE241605T1 (pl)
AU (1) AU721345B2 (pl)
BR (1) BR9709504A (pl)
CA (1) CA2257204C (pl)
CZ (1) CZ294764B6 (pl)
DE (1) DE69722407T2 (pl)
HU (1) HU228113B1 (pl)
IL (1) IL127252A (pl)
PL (1) PL189888B1 (pl)
RU (1) RU2174514C2 (pl)
TR (1) TR199802507T2 (pl)
TW (1) TW407154B (pl)
WO (1) WO1997046538A1 (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102250023A (zh) * 2011-08-08 2011-11-23 山东京博控股股份有限公司 精喹禾灵高收率合成方法
CN104130967B (zh) * 2014-08-11 2017-12-19 南京林业大学 一株共表达l‑乳酸脱氢酶和甲酸脱氢酶的大肠杆菌及其构建方法与应用
CN104513234B (zh) * 2014-12-28 2017-07-14 江苏天容集团股份有限公司 一种合成高质量喹禾糠酯的方法
CN105601623A (zh) * 2016-01-29 2016-05-25 合肥星宇化学有限责任公司 一种喹禾糠酯的制备方法
CN107915686A (zh) * 2017-09-07 2018-04-17 京博农化科技股份有限公司 一种精喹禾灵及其中间体4‑（6‑氯‑2喹喔啉氧基）苯酚的合成方法
CN117700400A (zh) * 2023-12-26 2024-03-15 江苏丰山生化科技有限公司 一种喹禾糠酯的制备方法
CN120136797B (zh) * 2025-02-24 2025-11-04 浙江工业大学 一种精喹禾灵的全连续流制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ194196A (en) * 1979-07-17 1983-07-15 Ici Australia Ltd -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors
US4391628A (en) * 1981-02-16 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation 2-[4-(6-Haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters
US4687849A (en) * 1985-10-04 1987-08-18 Hoffmann-La Roche Inc. [(Isopropylideneamino)oxy]-ethyl-2-[[6-chloroquinoxalinyl)oxy]phenoxy]propionate postemergent herbicide
BR8801855A (pt) * 1987-04-20 1988-11-22 Agro Kanesho Co Ltd Composicao herbicida compreendendo como ingrediente ativo um derivado de ester de acido fenoxipropionico e processo para a producao de derivados de ester de acido fenoxipropionico
EP0323727B1 (en) * 1988-01-06 1993-09-01 UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc. Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxy propanoate herbicides
DE4042098C2 (de) * 1990-12-28 1993-10-07 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung optisch aktiver Chinoxalinyloxy-phenoxypropionsäureester
JP3677786B2 (ja) * 1994-04-07 2005-08-03 日産化学工業株式会社 アリールオキシプロピオン酸の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0002672A3 (en) 2001-02-28
HU228113B1 (en) 2012-11-28
DE69722407D1 (de) 2003-07-03
EP0912528A1 (en) 1999-05-06
CN1220664A (zh) 1999-06-23
CZ392798A3 (cs) 1999-04-14
EP0912528B1 (en) 2003-05-28
HUP0002672A2 (hu) 2000-11-28
IL127252A (en) 2004-07-25
ATE241605T1 (de) 2003-06-15
WO1997046538A1 (en) 1997-12-11
AR007348A1 (es) 1999-10-27
TR199802507T2 (xx) 1999-02-22
US6136977A (en) 2000-10-24
CA2257204C (en) 2006-07-11
CN1096450C (zh) 2002-12-18
IL127252A0 (en) 1999-09-22
CZ294764B6 (cs) 2005-03-16
RU2174514C2 (ru) 2001-10-10
BR9709504A (pt) 2000-05-09
AU721345B2 (en) 2000-06-29
DE69722407T2 (de) 2004-02-26
PL330281A1 (en) 1999-05-10
AU2791297A (en) 1998-01-05
TW407154B (en) 2000-10-01
CA2257204A1 (en) 1997-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL189888B1 (pl) Sposoby wytwarzania pochodnych kwasu fenoksypropionowego
JPS61158947A (ja) 光学活性２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の製法
JP2878360B2 (ja) 光学活性な〔（アリールオキシ）フェノキシ〕プロピオネート除草剤の製造においてラセミ化を最小にするための改良方法
US4908476A (en) Synthesis of 2-(4-hydroxyphenoxy)alkanoic acids
EP0040478A1 (en) Process for preparing pyridine derivatives and intermediates useful in the process
JP4186027B2 (ja) フェノキシプロピオン酸誘導体の製造法
US5654338A (en) Preparation of optically active α-(hydroxyphenoxy)alkanecarboxylic acids and derivatives thereof
MXPA98010166A (en) Procedures for producing fenoxipropion acid derivatives
US5079381A (en) Method for the preparation of 4-methylsulfonyl benzoic acid derivatives and intermediates
KR100480544B1 (ko) 페녹시프로피온산유도체의제조방법
US3468926A (en) 3,5-dihalo-4-cyanoalkoxy phenols
US3860633A (en) 3,5-dihalo-4-carboxyalkoxy phenols and esters thereof
JP3677786B2 (ja) アリールオキシプロピオン酸の製造法
US4891433A (en) Process for the preparation of dibenzothiepin derivative
US3709939A (en) 3,5-dihalo-4-amido-alkoxy phenols
JP2943944B2 (ja) ３−置換−２，４，５−トリフルオロ安息香酸及びその 製造方法
JP2804654B2 (ja) （Ｓ）−（−）−デヒドロ−α−ダマスコールの製造方法
US5648524A (en) Method for the preparation of 3-benzylthio-2-alkylpropionic acid and its derivatives
KR0134906B1 (ko) 제초제로서 유용한 o-카르복시아릴이미다졸리논 화합물의 중간체 및 그 제조방법
KR100311949B1 (ko) 1-[(사이클로펜트-3-엔-1-일)메틸]-5-에틸-6-(3,5-다이메틸벤조일)-2,4-피리미딘다이온의제조방법
KR890001568B1 (ko) 아릴옥시아세트산 유도체(Aryloxyacetic acid derivatives)의 제조방법.
KR820001448B1 (ko) 2-페녹시-5-트리플루오로메틸 피리딘 화합물의 제조방법
JPH0272140A (ja) 光学活性なカルボン酸エステル類およびその製造方法
JPH1112265A (ja) ７−イソプロポキシイソフラボンの製造方法
IE59091B1 (en) Manufacturing process for alkanoic acids