PL190347B1 - Wodne albo rozcieńczalne wodą zablokowane poliizocyjaniany, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie - Google Patents
Wodne albo rozcieńczalne wodą zablokowane poliizocyjaniany, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL190347B1 PL190347B1 PL99331876A PL33187699A PL190347B1 PL 190347 B1 PL190347 B1 PL 190347B1 PL 99331876 A PL99331876 A PL 99331876A PL 33187699 A PL33187699 A PL 33187699A PL 190347 B1 PL190347 B1 PL 190347B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- blocked
- polyisocyanate
- equivalent
- aqueous
- groups
- Prior art date
Links
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-pyrazole Chemical class CC=1C=C(C)NN=1 SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 4
- -1 pyrazole compound Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 19
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)=O RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 claims description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003665 fog water Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims 2
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 4-propylazetidin-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)N1 QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 3
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical group O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHWBUNWYLYZWPX-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)=O.OCC(C)(C)C(O)=O HHWBUNWYLYZWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=NN1 XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical compound OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/83—Chemically modified polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
- C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
1. Wodne albo rozcienczalne woda zablokowane poliizocyjaniany, znamienne tym, ze skla- daja sie z a) 100% równowaznikowych skladnika poliizocyjanianowego, b) 60-80% równowaznikowych zwiazku z pierscieniem pirazolowym jako srodka blokujacego, c) 15-40% równowaznikowych kwasu monohydroksykarboksylowego jako srodka nadaja- cego hydrofilowosc oraz ewentualnie d) 0-15% równowaznikowych dwufunkcyjnego przedluzacza lancucha z grupami OH i/lub NH2 , przy czym stosunki ilosciowe reagujacych skladników dobiera sie tak, aby stosunek równowazni- kowy grup NCO skladnika a) do reaktywnych w stosunku do izocyjanianów grup obecnych w skladnikach b), c) i d) miescil sie w zakresie od 1:0,8 do 1:1,2. 2. Sposób wytwarzania poliizocyjanianów okreslonych w zastrz. 1, znamienny tym, ze stopniowo przygotowuje sie skladnik poliizocyjanianowy a) oraz ewentualnie 5-10% wagowych w przeliczeniu na substancje stala rozpuszczalnika mieszajacego sie z woda na przyklad N-metylopirolidonu i na pierwszym etapie reakcji w temperaturze okolo 80°C okolo 50% wago- wych obecnych grup NCO poddaje sie reakcji z pirazolowym srodkiem blokujacym, na nastepnym etapie reakcji wbudowuje sie kwas hydroksypiwalinowy, po czym pozostale jeszcze grupy NCO poddaje sie reakcji z dalsza iloscia pirazolowego srodka blokujacego, przy czym na 100% równo- waznikowych grup NCO skladnika a) stosuje sie w przyblizeniu 100% równowaznikowych grup reaktywnych obecnych w skladnikach b) oraz c) i w koncu za pomoca srodka zobojetniajacego, uzytego w ilosci wystarczajacej do uzyskania stabilnej dyspersji, grupy karboksylowe przeprowa- dza sie calkowicie lub po czesci w grupy karboksylanowe. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest też sposób wytwarzania poliizocyjanianowego środka sieciującego.
Wytwarzanie poliizocyjanianowego środka sieciującego według wynalazku następuje stopniowo, przy czym przygotowuje się składnik poliizocyjanianowy a) oraz, ewentualnie, 5-10% wagowych w przeliczeniu na substancję stałą rozpuszczalnika mieszającego się z wodą, na przykład N-metylopirolidonu, i na pierwszym etapie reakcji w temperaturze około 80°C około 50% wagowych obecnych grup NCO poddaje się reakcji z pirazolowym środkiem blokującym, na następnym etapie reakcji wbudowuje się kwas hydroksypiwalinowy, po czym pozostałe jeszcze grupy NCO poddaje się reakcji z dalszą ilością pirazolowego środka blokującego, przy czym na 100% równoważnikowych grup NCO składnika a) stosuje się w przybliżeniu 100% równoważnikowych grup reaktywnych obecnych w składnikach b) oraz c) i w końcu za pomocą środka zobojętniającego, utytego w ilości wystarczającej do uzyskania stabilnej dyspersji, grupy karboksylowe przeprowadza się całkowicie lub po części w grupy karboksylowe.
Przedmiot wynalazku stanowi również zastosowanie wodnych albo rozcieńczalnych wodą zablokowanych poliizocyjanianów w połączeniu z rozpuszczalnymi w wodzie i/lub zdolnymi do utworzenia dyspersji wodnych związkami polihydroksylowymi do wytwarzania wodnych lakierów piecowych, ewentualnie zawierających typowo używane w technologii otrzymywania powłok środki pomocnicze i dodatki.
Poliizocyjaniany a) stanowiące podstawę zablokowanych poliizocyjanianów według wynalazku są to znane jako takie lakierowe poliizocyjaniany z grupami izocyjanianowymi związanymi z fragmentami alifatycznymi i/lub cykloalifatycznymi i o zawartości grup izocyjanianowych wynoszącej 7-30, korzystnie 12-25% wagowych. W szczególności można tu wymienić znane jako takie zawierające grupy biuretowe, izocyjanuranowe i/lub uretodionowe lakierowe poliizocyjaniany na podstawie 1,6-diizocyjanianoheksanu (HDI), 1-izocyjaniano3,3,5-trimetylo-5-izocyjanianometylocykloheksanu (IPDI) i/lub bis-(4-izocyjanianocyklo4
190 347 heksylo)-metanu (H12MDI). Można też stosować poliizocyjaniany albo prepolimery izocyjanianowe o krótkich łańcuchach na podstawie aromatycznych diizocyjanianów, takich jak na przykład diizocyjanianotoluen (TDI) lub 4,4'-diizocyjanianodifenylometan (MDI). Zwłaszcza korzystne jako składniki a) są jednak zawierające grupy izocyjanuranowe poliizocyjaniany na podstawie HDI lub H12MDI.
Jako składniki blokujące bierze się pod uwagę 1H-pirazole, takie jak np. 3-metylopirazol lub 3,5-dimetylopirazol. Korzystny jest 3,5-dimetylopirazol, dostępny np. jako produkt kondensacji wodzianu hydrazyny z acetyloacetonem.
Składnikami c) nadającymi hydrofilowość są korzystnie kwasy monohydroksykarboksylowe z jedną lub dwiema grupami metylowymi w położeniu a. Zwłaszcza korzystny jest kwas hydroksypiwalinowy czyli kwas hydroksymetylodimetylooctowy (kwas 2-hydroksymetylo-2-metylopropionowy), ewentualnie w obecności niewielkich ilości innego środka nadającego hydrofilowość, np. w obecności 0,001 -0,1% wagowych hydrofilowego polieteru z funkcyjnymi grupami OH lub kwasu polihydroksykarboksylowego.
Jako dwufunkcyjne przedłużacze łańcucha d) bierze się pod uwagę diaminy, diole, jak również hydroksyaminy o ciężarze cząsteczkowym w zakresie 32-300. Ich przykłady to hydrazyna, etylenodiamina, izoforonodiamina, bisketoimina z izoforonodiaminy i ketonu metylowoizobutylowego, 1,4-dihydroksybutan, etanoloamina, N-metyloetanoloamina, hydroksyetyloetylenodiamina, addukt 2 moli węglanu propylenu i 1 mola hydrazyny o wzorze
HO-CH (CHa)-CH2-O-C (O) -NH-NH-C (O) -O-CH2-CH (CH3) -OH
Odpowiednie środki zobojętniające stanowią np. dimetyloetanoloamina, metylodietanoloamina, trietyloamina, N-metylomorfolina lub 2-amino-2-metylopropanol.
W celu wytworzenia wodnego roztworu lub dyspersji, do wspomnianego uprzednio ciepłego roztworu zablokowanego i zhydrofilizowanego składnika a) wprowadza się ciepłą, destylowaną wodę i miesza. Aby wytworzyć trwały w trakcie przechowywania w temperaturze pokojowej, rozcieńczalny wodą, rozpuszczalny w środowisku organicznym środek sieciujący należy . powyższy układ rozcieńczyć dodatkiem rozpuszczalnika w celu zmniejszenia lepkości.
Poliizocyjanianowe środki sieciujące według wynalazku mają następujące zalety:
- Wytwarzanie, również w przypadku poliizocyjanianowych składników a) o większej funkcyjności (3-4-funkcyjnych), nie nastręcza poważniejszych trudności.
- Piecowanie przebiega w ciągu 30 minut już w temperaturze 120 - 130°C.
- Żółknięcie wywoływane ogrzewaniem następuje w znacznie mniejszym stopniu niż w przypadku poliizocyjanianowych środków sieciujących zablokowanych oksymem butanonu.
Następujące przykłady ilustrują łatwość wytwarzania oraz polepszoną zdolność do ochrony przed korozją (badanie odporności na słoną mgłę i wodę morską).
Przykład 1
W tym przykładzie według wynalazku 15% równoważnikowych obecnych grup NCO blokuje się dimetylopirazolem a 25% równoważnikowych ulega hydrofilizacji kwasem hydroksypiwalinowym.
Skład
| 200,0 g | (1,0 równoważnik) zawierającego grupy izocyjanuranowe lakierowego poliizocyjanianu na podstawie 1,6-diizocyjanianoheksanu (HDI) zawierającego około 21% grup NCO, o lepkości około 3000 mPas w temperaturze 23°C i o funkcyjności około 3,5 |
| 72,0 g | (0,75 równoważnika) 3,5-dimetylopirazolu |
| 29,5 g | (0,25 równoważnika) kwasu hydroksypiwalinowego |
| 22,2 g | (0,25 mola) dimetyloetanoloaminy |
| 30,0 g | N-metylopirolidonu |
| 422,3 g | wody |
| 776,0 g | (0,75 równoważnika) zablokowanych grup NCO |
190 347 zawartość substancji stałej: (301,5 g) 38,9% lepkość: około 2000 mPa-s zawartość zablokowanych grup NCO: 4,0% równoważnik zablokowanych grup NCO: 1050 g
Sposób postępowania
Poliizocyjanian, N-metylopirolidon i część (48 g = 0,5 mola) 3,5-dimetylopirazolu poddaje się reakcji w ciągu około 5 godzin w temperaturze 85°C aż do osiągnięcia mierzonej zawartości grup NCO mieszczącej się w zakresie 7,5 - 7,7%. Następnie do układu wprowadza się krystaliczny kwas hydroksypiwalinowy, całość miesza wciągu około 2,5 godziny w temperaturze około 65°C aż do uzyskania zawartości grup NCO wynoszącej 3,4%. Następnie dodaje się pozostałą ilość (24 g = 0,25 mola) stałego 3,5-dimetylopirazolu, miesza w ciągu około 30 minut w temperaturze 65°C i stwierdza metodą spektroskopii IR brak wolnych grup NCO. Mieszając, zobojętnia się wówczas układ dodatkiem dimetyloetanoloaminy i wkrapla ogrzaną do temperatury 70°C demineralizowaną wodę; otrzymuje się połyskliwą niebieską dyspersję (nieomal roztwór) zablokowanego poliizocyjanianowego środka sieciującego. Zawartość w nim zablokowanych grup NCO wynosi 4,0%, a równoważnik zablokowanych grup NCO jest równy 1050 g.
Przykład 2 (przykładporównawczy)
Przykład ten ma wykazać jak trudne jest otrzymanie trwałego podczas przechowywania, zdolnego do utworzenia dyspersji wodnej poliizocyjanianowego środka sieciującego z kwasu dihydroksykarboksylowego, takiego jak kwas dimetylolopropionowy, i poliizocyjanianu o dużej fuirikcyjności (wynoszącej co najmniej 3,5) użytego w przykładzie 1. Postępuje się tak jak w przykładzie 1, stosując jednak zamiast kwasu hydroksypiwalinowego 0,25 równoważnika (16,75 g) kwasu dimetylolopropionowego. Po ostatnim pomiarze zawartości grup NCO otrzymuje się stopioną masę (nieomal śluzowatą) o dużej lepkości, z której daje się wyciągać włókna, natomiast nie można już na jej podstawie uzyskać dyspersji.
Przykład 3 (przykład zastosowania)
Przykład ten przedstawia porównanie właściwości środka sieciującego według wynalazku wytworzonego zgodnie z przykładem 1 z właściwościami typowego handlowego poliizocyjanianowego środka sieciującego zablokowanego oksymem butanonu z punktu widzenia zastosowania ich w prześwitującej emalii lakierniczej o składzie podanym w tabeli 1.
Tabela 1
Skład prześwitującej emalii lakierniczej
| Składnik | Lakier 1 | Lakier 2 |
| Bayhydrol VP LS 2017® firmy Bayer AG, 42-procentowa dyspersja hydroksypoliestru; 1 równoważnik grup OH = 1889 g | 65,06 | 57,27 |
| Bayhydur BL 5140® firmy Bayer AG, 39,5-procentowy roztwór poliizocyjanianu zablokowanego oksymem butanonu; 1 równoważnik zablokowanych grup NCO = 955 g | 32,89 | - |
| Środek sieciujący według przykładu 1 | - | 31,35 |
| Additol XW 395 ® firmy Vianova Resin; środek poprawiający rozlewność | 0,72 | 0,69 |
| Surfinol 104 E ® firmy Air Product/Biesterfeld; środek zapobiegający kraterowaniu | 0,72 | 0,69 |
| Woda destylowana | 0,61 | 10,00 |
| Łącznie części wagowych | 100,00 | 100,00 |
Stosunek zablokowanych grup NCO w środku sieciującym do grup OH wynosi 1:1. Środki wiążące i dodatki miesza się za pomocą mieszadła do uzyskania jednorodnej masy i po upływie 2 godzin użytkuje. Tabela 2 podaje właściwości kompozycji przed piecowaniem.
190 347
Tabela 2
Właściwości przed piecowaniem
| Właściwość | Lakier 1 | Lakier 2 |
| Zawartość substancji stałej | ok. 40% | ok. 38% |
| Czas wypływu z kubka ISO, 5 mm (temp. 23°C) | ok. 40 s | ok. 38 s |
| Czas wypływu po 7 dobach przechowywania lakieru w temp. 40°C | ok. 34 s | ok. 31 s |
Za pomocą typowej w handlu tzw. hantli lakierniczej nakłada się na płytkę szklaną wilgotną powłokę grubości ok. 120 m i po odpowietrzeniu wciągu 10 minut w temperaturze 23°C piecuje ją w piecu z powietrzem obiegowym w temperaturze 120°C przez 30 minut. Właściwości powłoki po piecowaniu zawiera tabela 3.
Tabela 3
Właściwości powłoki po piecowaniu
| Właściwość | Lakier 1 | Lakier 2 |
| Twardość mierzona wahadłem wg Koniga | ok. 7 s | ok. 19 s. |
| Odporność na rozpuszczanie w ciągu 1 minuty w toluenie, octanie metoksypropylu, octanie etylu i acetonie (skala 0-5, od braku zmiany do zniszczenia powłoki) | 5;5;5;5 | 4;3;5;5 |
| Twardość mierzona wahadłem wg Koniga po piecowaniu w temp. 140°C przez 30 minut | ok. 32 s | ok. 38 s |
| Odporność na rozpuszczanie w ciągu 1 minuty jak wyżej po piecowaniu w temp. 140°C przez 3 minuty | 4;3;4;4 | 4;2;4;4 |
W celu zbadania odporności na słoną mgłę i wodę morską nanosi się lakier na blachę stalową za pomocą pistoletu natryskującego i piecuje w temperaturze 140°C w ciągu 30 minut. Odporność ocenia się na podstawie wyników trwającego 144 godziny testu prowadzonego wg normy DIN 53 167. Wartości korozji podpowłokowej wynoszą 26 mm w przypadku lakieru 1 i 10 mm w przypadku lakieru 2.
Przytoczone dane świadczą o tym, że lakier 2 ze środkiem sieciującym według wynalazku jest bardziej reaktywny od lakieru 1. Wynika to wyraźnie z większej twardości powłoki i lepszej odporności na rozpuszczanie w odniesieniu do niższej temperatury piecowania wynoszącej 120°C. Po piecowaniu w temperaturze 140°C te właściwości obydwu lakierów zrównują się. Oczywiście, w badaniu odporności na słoną mgłę i wodę morską lakier 2, charakteryzujący się korozją podpowłokową wynoszącą zaledwie 10 mm, zachowuje się znacznie lepiej od lakieru 1.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Wodne albo rozcieńczalne wodą zablokowane poliizocyjaniany, znamienne tym, że składają się za) 100% równoważnikowych składnika poliizocyjanianowego,b) 60-80% równoważnikowych związku z pierścieniem pirazolowym jako środka blokującego,c) 15-40% równoważnikowych kwasu monohydroksykarboksylowego jako środka nadającego hydrofilowość oraz ewentualnied) 0-15% równoważnikowych dwufunkcyjnego przedłużacza łańcucha z grupami OH i/lub NH2, przy czym stosunki ilościowe reagujących składników dobiera się tak, aby stosunek równoważnikowy grup NCO składnika a) do reaktywnych w stosunku do izocyjanianów grup obecnych w składnikach b), c) i d) mieścił się w zakresie od 1:0,8 do 1:1,2.
- 2. Sposób wytwarzania poliizocyjanianów określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że stopniowo przygotowuje się składnik poliizocyjanianowy a) oraz ewentualnie 5-10% wagowych w przeliczeniu na substancję stałą rozpuszczalnika mieszającego się z wodą na przykład N-metylopirolidonu i na pierwszym etapie reakcji w temperaturze około 80°C około 50% wagowych obecnych grup NCO poddaje się reakcji z pirazolowym środkiem blokującym, na następnym etapie reakcji wbudowuje się kwas hydroksypiwalinowy, po czym pozostałe jeszcze grupy NCO poddaje się reakcji z dalszą ilością pirazolowego środka blokującego, przy czym na 100% równoważnikowych grup NCO składnika a) stosuje się w przybliżeniu 100% równoważnikowych grup reaktywnych obecnych w składnikach b) oraz c) i w końcu za pomocą środka zobojętniającego, użytego w ilości wystarczającej do uzyskania stabilnej dyspersji, grupy karboksylowe przeprowadza się całkowicie lub po części w grupy karboksylanowe.
- 3. Zastosowanie poliizocyjanianów określonych w zastrz. 1, w połączeniu z rozpuszczalnymi w wodzie i/lub zdolnymi do utworzenia dyspersji wodnych związkami polihydroksylowymi do wytwarzania wodnych lakierów piecowych, ewentualnie zawierających typowo używane w technologii otrzymywania powłok środki pomocnicze i dodatki.Wynalazek dotyczy wodnych albo rozcieńczalnych wodą, zablokowanych związkami z pierścieniem pirazolowym poliizocyjanianowych środków sieciujących zawierających kwas hydroksypiwalinowy, sposobu ich wytwarzania oraz ich zastosowania jako składników prześwitującej emalii lakierniczej lub farby o dużej zawartości pigmentu w procesie lakierowania samochodów.Pirazole, na przykład 3,5-dimetylopirazol zalicza się do niewielkiej grupy środków blokujących izocyjaniany, które w fazie wodnej są zdolne do utworzenia środków sieciujących łączących w sobie trwałość z reaktywnością. Tak więc, na przykład, alifatyczne poliizocyjaniany zablokowane 3,5-dimetylopirazolem sieciują w ciągu 30 minut już w temperaturze piecowania 120-130°C podczas, gdy poliizocyjaniany zablokowane oksymem butanonu wymagają w ciągu 30 minut temperatury piecowania wynoszącej 140°C.Zablokowane pirazolami wodne poliizocyjanianowe środki sieciujące są na przykład opisane w publikacji WO 97/12924, przy czym nadawanie hydrofilowości tym środkom sieciującym jest ograniczone do kwasów polihydroksykarboksylowych. Nie wspomina się190 347 o nadawaniu hydrofiiowości na drodze prostego wbudowania kwasów monohydroksykarboksylowych.Z europejskich opisów patentowych nr A 576 952 oraz A 566 953 znane jest zastosowanie kwasu hydroksypiwalinowego i poliizocyjanianów zablokowanych s-kaprolaktamem, malonianem dietylowym, acetylooctanem etylu lub oksymami do otrzymywania mieszanin poliizocyjanianowych zdolnych do utworzenia dyspersji wodnych.Również w europejskim opisie patentowym nr A 802 210 przedstawiono wodne poliizocyjanianowe środki sieciujące zablokowane 3,5-dimetylopirazolem. Nadawanie tym środkom sieciującym hydrofilowości następuje za pomocą niejonowych łańcuchów polioksyetylenowych. Wykazano jednak, że lakiery na podstawie tych środków sieciujących z łańcuchami polioksyetylenowymi charakteryzują się trwałą hydrofilowością i dlatego, na przykład, nie spełniają wymagań testu badania odporności na słoną mgłę i wodę morską. W związku z tym lakiery te mają zbyt małą dla przemysłu samochodowego odporność na korozję.Celem wynalazku jest wyeliminowanie wspomnianych wad i opracowanie wodnego poliizocyjanianowego środka sieciującego o dobrej reaktywności, łatwego w wytwarzaniu oraz odpornego na korozję. Cel ten można osiągnąć za pomocą poliizocyjanianowych środków sieciujących według wynalazku.Przedmiot wynalazku stanowią wodne albo rozcieńczalne wodą zablokowane poliizocyjaniany za) 100% równoważnikowych składnika poliizocyjanianowego,b) 60-85% równoważnikowych związku z pierścieniem pirazolowym jako środka blokującego,c) 15-40% równoważnikowych kwasu monohydroksykarboksylowego jako środka nadającego hydrofilowość oraz, ewentualnie, d/ 0-15% równoważnikowych dwuiunkcyjnego przedłużacza łańcucha z grupami OH i/lub NH2, przy czym stosunki ilościowe reagujących składników dobiera się tak, aby stosunek równoważnikowy grup NCO składnika a) do reaktywnych w stosunku do izocyjanianów grup obecnych w składnikach b), c) i d) mieścił się w zakresie od 1:0,8 do 1:1,2.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19810660A DE19810660A1 (de) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Wäßrige Polyisocyanatvernetzer mit Hydroxypivalinsäure und Dimethylpyrazol-Blockierung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL331876A1 PL331876A1 (en) | 1999-09-13 |
| PL190347B1 true PL190347B1 (pl) | 2005-11-30 |
Family
ID=7860581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL99331876A PL190347B1 (pl) | 1998-03-12 | 1999-03-10 | Wodne albo rozcieńczalne wodą zablokowane poliizocyjaniany, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6187860B1 (pl) |
| EP (1) | EP0942023B1 (pl) |
| JP (1) | JP2000026570A (pl) |
| KR (1) | KR100616381B1 (pl) |
| AT (1) | ATE276301T1 (pl) |
| AU (1) | AU741441B2 (pl) |
| BR (1) | BR9902445A (pl) |
| CA (1) | CA2265070A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ290531B6 (pl) |
| DE (2) | DE19810660A1 (pl) |
| ES (1) | ES2229568T3 (pl) |
| PL (1) | PL190347B1 (pl) |
| PT (1) | PT942023E (pl) |
| SI (1) | SI0942023T1 (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19914885A1 (de) * | 1999-04-01 | 2000-10-05 | Bayer Ag | Dimethylpyrazol blockierte Polyurethan-Dispersionen und Polyisocyanate für Glasfaserschlichten |
| AT408657B (de) | 1999-12-23 | 2002-02-25 | Solutia Austria Gmbh | Wässriges überzugsmittel |
| DE10052875A1 (de) * | 2000-08-14 | 2002-02-28 | Bayer Ag | Wässrige Dispersionen |
| DE10042738A1 (de) * | 2000-08-31 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Mit Pyrazol oder Pyrazolderivaten blockierte aromatische Polyisocyanate, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| DE10047762A1 (de) * | 2000-09-27 | 2002-04-11 | Degussa | Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10134238A1 (de) * | 2001-07-13 | 2003-01-23 | Bayer Ag | Wässrige und/oder wasserverdünnbare mit Diisopropylamin blockierte Polyisocyanat-Vernetzer und deren Verwendung |
| JP4433661B2 (ja) | 2002-08-08 | 2010-03-17 | 関西ペイント株式会社 | 淡彩色系水性中塗り塗料 |
| US6894138B1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-05-17 | Bayer Materialscience Llc | Blocked polyisocyanate |
| DE102005057336A1 (de) * | 2005-12-01 | 2007-06-14 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung einer Vernetzer-Dispersion mit blockierten Isocyanatgruppen |
| DE102006025313A1 (de) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Bayer Materialscience Ag | Lösemittelarme oder lösemittelfreie Vernetzer-Dispersion mit Pyrazol-blockierten Isocyanatgruppen |
| DE102006038941A1 (de) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Bayer Materialscience Ag | Wasserverdünnbare, bzw. wasserlösliche blockierte Polyisocyanate für die Herstellung von wässrigen 1K-PUR-Beschichtungen mit schneller physikalischer Antrocknung |
| DE102006052240A1 (de) * | 2006-11-03 | 2008-05-08 | Bayer Materialscience Ag | Lösungen blockierter Polyimide bzw. Polyamidimide |
| JP5344875B2 (ja) * | 2008-09-03 | 2013-11-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | カチオン性ブロックポリイソシアネート及びこれを含むウレタン組成物 |
| EP2287260A1 (de) | 2009-07-02 | 2011-02-23 | Bayer MaterialScience AG | Vernetzbare Polyurethan-Dispersion |
| US8940853B2 (en) | 2011-03-16 | 2015-01-27 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Cationic blocked polyisocyanate and aqueous composition comprising the same |
| KR102042295B1 (ko) * | 2012-05-24 | 2019-11-07 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 수성 블로킹된 폴리우레탄-우레아 분산액 |
| ITUB20160277A1 (it) * | 2016-01-18 | 2017-07-18 | Lamberti Spa | Legante per inchiostri acquosi per stampa inkjet |
| CN106349458A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-01-25 | 江苏康乐新材料科技有限公司 | 一种水性非离子异氰酸酯交联剂的制备方法 |
| CN107118329B (zh) * | 2017-06-15 | 2020-01-21 | 盐城工学院 | 一种含聚酯结构的水性阴离子封闭型聚异氰酸酯交联剂及其制备方法 |
| JP7287795B2 (ja) * | 2019-03-07 | 2023-06-06 | 旭化成株式会社 | ブロックポリイソシアネート組成物、水系塗料組成物及び塗膜 |
| CN111040128A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-21 | 杭州传化精细化工有限公司 | 一种亲水基团可解离的封闭型水性异氰酸酯固化剂及其制备方法 |
| EP3875511A1 (de) | 2020-03-05 | 2021-09-08 | Covestro Deutschland AG | Hochtemperatur-vernetzerdispersion |
| EP3875512A1 (de) | 2020-03-05 | 2021-09-08 | Covestro Deutschland AG | Nicht-ionisch hydrophilierte vernetzerdispersion mit thermolatent gebundenen urethan/harnstoffgruppen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8405320D0 (en) * | 1984-02-29 | 1984-04-04 | Baxenden Chem | Blocked isocyanates |
| CA2032992C (en) * | 1989-12-29 | 2001-04-10 | Peter H. Quednau | Dispersing agents, their use and solids coated therewith |
| DE4213527A1 (de) * | 1992-04-24 | 1993-10-28 | Bayer Ag | Wäßrige Überzugsmittel für elastische Einbrennlackierungen |
| DE4221924A1 (de) | 1992-07-03 | 1994-01-13 | Bayer Ag | In Wasser lösliche oder dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken |
| DE4416282A1 (de) * | 1994-05-07 | 1995-11-09 | Herberts Gmbh | Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4416750A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Bayer Ag | Mischblockierte Polyisocyanate |
| GB9520317D0 (en) * | 1995-10-05 | 1995-12-06 | Baxenden Chem Ltd | Water dispersable blocked isocyanates |
| DE19615116A1 (de) | 1996-04-17 | 1997-10-23 | Bayer Ag | Wäßrige bzw. wasserverdünnbare blockierte Polyisocyanate für die Herstellung von wäßrigen 1K-PUR-Klarlacken mit wesentlich verringerter Thermovergilbung |
| DE19617086A1 (de) * | 1996-04-29 | 1997-10-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung wäßriger Beschichtungsmittel für Einbrennlackierungen |
-
1998
- 1998-03-12 DE DE19810660A patent/DE19810660A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-03-01 DE DE59910480T patent/DE59910480D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-01 PT PT99104105T patent/PT942023E/pt unknown
- 1999-03-01 ES ES99104105T patent/ES2229568T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-01 EP EP99104105A patent/EP0942023B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-01 AT AT99104105T patent/ATE276301T1/de active
- 1999-03-01 SI SI9930694T patent/SI0942023T1/xx unknown
- 1999-03-05 US US09/262,858 patent/US6187860B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-08 CA CA002265070A patent/CA2265070A1/en not_active Abandoned
- 1999-03-10 JP JP11063571A patent/JP2000026570A/ja active Pending
- 1999-03-10 PL PL99331876A patent/PL190347B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-03-11 KR KR1019990008013A patent/KR100616381B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-11 BR BR9902445A patent/BR9902445A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-03-11 CZ CZ1999862A patent/CZ290531B6/cs unknown
- 1999-03-11 AU AU20384/99A patent/AU741441B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SI0942023T1 (en) | 2005-02-28 |
| KR19990077761A (ko) | 1999-10-25 |
| AU2038499A (en) | 1999-09-23 |
| CZ86299A3 (cs) | 1999-09-15 |
| ES2229568T3 (es) | 2005-04-16 |
| AU741441B2 (en) | 2001-11-29 |
| ATE276301T1 (de) | 2004-10-15 |
| JP2000026570A (ja) | 2000-01-25 |
| PT942023E (pt) | 2005-01-31 |
| DE59910480D1 (de) | 2004-10-21 |
| KR100616381B1 (ko) | 2006-08-28 |
| BR9902445A (pt) | 2000-03-21 |
| PL331876A1 (en) | 1999-09-13 |
| US6187860B1 (en) | 2001-02-13 |
| CZ290531B6 (cs) | 2002-08-14 |
| CA2265070A1 (en) | 1999-09-12 |
| EP0942023A1 (de) | 1999-09-15 |
| DE19810660A1 (de) | 1999-09-16 |
| EP0942023B1 (de) | 2004-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL190347B1 (pl) | Wodne albo rozcieńczalne wodą zablokowane poliizocyjaniany, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie | |
| JP5060920B2 (ja) | 水性又は水希釈性ブロックトポリイソシアネート及び熱黄変の実質的に少ないポリウレタン透明塗膜を形成するためのその使用 | |
| US7049367B2 (en) | Self-crosslinking PU dispersions | |
| US7026428B2 (en) | Blocked polyisocyanates | |
| JP3375174B2 (ja) | 水性被覆組成物 | |
| US20080161487A1 (en) | Cosolvent-free, self-crosslinking PU dispersions | |
| JP6259819B2 (ja) | 水性ブロック化ポリウレタン尿素分散体 | |
| KR101356293B1 (ko) | 자가-가교결합성 폴리우레탄 분산액 | |
| JPH08301972A (ja) | ブロックポリイソシアネート及び焼付ラッカーにおけるその使用 | |
| US20070265389A1 (en) | Aqueous dispersions with bimodal particle size distribution | |
| AU2003204743C1 (en) | Blocked polyisocyanates | |
| US6716910B2 (en) | Aqueous and/or water-dilutable polyisocyanate crosslinkers blocked with diisopropylamine | |
| MXPA02010838A (es) | Mezclas de isocianato bloqueados con dimetilpirazol. | |
| US20050075470A1 (en) | Self-crosslinking polyurethane dispersions | |
| MXPA99002380A (en) | Hydroxipival acid pliisocianate acid reticulants and blocked with dimetilpira |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20070310 |