PL190784B1 - Kataforetyczna kompozycja powłokowa - Google Patents
Kataforetyczna kompozycja powłokowaInfo
- Publication number
- PL190784B1 PL190784B1 PL348577A PL34857799A PL190784B1 PL 190784 B1 PL190784 B1 PL 190784B1 PL 348577 A PL348577 A PL 348577A PL 34857799 A PL34857799 A PL 34857799A PL 190784 B1 PL190784 B1 PL 190784B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- coating composition
- group
- groups
- polymer
- cataphoretic
- Prior art date
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 54
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical group 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 23
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 11
- 125000000524 functional group Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 5
- YQEZLKZALYSWHR-UHFFFAOYSA-N Ketamine Chemical group C=1C=CC=C(Cl)C=1C1(NC)CCCCC1=O YQEZLKZALYSWHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 3
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 2
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 claims 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 44
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 44
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 24
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 18
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 12
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 5
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000009938 salting Methods 0.000 abstract 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 28
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 24
- -1 carbamate modified acrylic compound Chemical class 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 8
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical class O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 4
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical group [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BSBQJOWZSCCENI-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCCCO BSBQJOWZSCCENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 3
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical group CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 238000001652 electrophoretic deposition Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 150000000180 1,2-diols Chemical class 0.000 description 1
- LHXNVCCLDTYJGT-UHFFFAOYSA-N 1-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-ol Chemical compound CC(O)COCC1CO1 LHXNVCCLDTYJGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical compound CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBLKWZIFZMJLFL-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxypropan-2-ol Chemical compound CC(O)COC1=CC=CC=C1 IBLKWZIFZMJLFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FENFUOGYJVOCRY-UHFFFAOYSA-N 1-propoxypropan-2-ol Chemical compound CCCOCC(C)O FENFUOGYJVOCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDAFARLDLCWAT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydropyran-6-one Chemical compound O=C1OCCC=C1 QBDAFARLDLCWAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGLSHRKASEXOM-UHFFFAOYSA-N 2,4-dioxabicyclo[3.2.2]nona-1(7),5,8-trien-3-one Chemical compound O1C(=O)OC2=CC=C1C=C2 VNGLSHRKASEXOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound NCCOCCO GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXUZCXVFPLSUAU-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[1,1,2-tris[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethyl]phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=1C=CC(OCC2OC2)=CC=1)(C=1C=CC(OCC2OC2)=CC=1)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 ZXUZCXVFPLSUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 3-piperidin-1-ylpropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CN1CCCCC1 MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGUJJOYLOCXENZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 DGUJJOYLOCXENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241001082241 Lythrum hyssopifolia Species 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical group C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPNNOLHYOHFJKL-UHFFFAOYSA-N peroxyphosphoric acid Chemical compound OOP(O)(O)=O MPNNOLHYOHFJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N strontium chromate Chemical compound [Sr+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
- C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
1. Kataforetyczna kompozycja powlokowa, znamienna tym, ze stanowi wodna dyspersje (a) polimeru ze szkieletem polimerowym, do którego jest przylaczona, co najmniej jedna kar- baminianowa grupa funkcyjna, przy czym ten pierwszy skladnik zawiera przypadkowo powtarzajace sie mery o wzorze: w którym R 1 oznacza H lub CH 3 , R 2 oznacza H, alkil lub cykloalkil, L oznacza dwuwartosciowa grupe laczaca, A oznacza mery obejmujace, co najmniej jeden mer zawierajacy boczna pierwszorzedowa grupe aminowa przeprowadzona w sól z kwasem, x odpowiada 10 - 90% wagowych, a y odpowiada 90 - 10% wagowych, (b) zwiazku zawierajacego szereg grup funkcyjnych, reagujacych z grupami karbaminiano- wymi, oraz (c) srodka utwardzajacego zawierajacego szereg grup cyklicznego weglanu. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Dziedzina wynalazku
Wynalazek dotyczy kompozycji powłokowych do stosowania w procesach powlekania kataforetycznego i sposobów powlekania kataforetycznego. W szczególności wynalazek dotyczy kataforetycznych kompozycji powłokowych zawierających żywicę z karbaminianowymi grupami funkcyjnymi z bocznymi grupami kationowymi tworzącymi sól, środek sieciują cy reagujący z żywicą z karbaminianowymi grupami funkcyjnymi i węglanowy środek utwardzający. Wynalazek dotyczy również sposobów kataforetycznego osadzania powłoki na podłożu z użyciem kompozycji powłokowych według wynalazku.
Tło wynalazku
Obecnie powszechnie stosuje się kompozycje powłokowe, przy czym wykorzystuje się różne mechanizmy utwardzania. Należą do nich anaforetyczne i kataforetyczne kompozycje powłokowe i sposoby ich nanoszenia.
Podczas osadzania elektroforetycznego jonowo naładowany polimer o stosunkowo niskiej masie cząsteczkowej jest osadzany na przewodzącym podłożu przez zanurzenie podłoża w kąpieli elektroforetycznej, w której jest zdyspergowana naładowana żywica, oraz przyłożenie napięcia pomiędzy podłożem i biegunem o przeciwnym ładunku, zazwyczaj w postaci elektrody ze stali nierdzewnej. Otrzymuje się w ten sposób na podłożu stosunkowo miękką powlokę o niskiej masie cząsteczkowej. Powłokę tę zazwyczaj przeprowadza się w twardą powłokę o wysokiej masie cząsteczkowej przez utwardzanie lub sieciowanie żywicy.
Jeden z mechanizmów utwardzania obejmuje zastosowanie melaminowo-formaldehydowego polimeru jako środka utwardzającego w elektroforetycznej kompozycji powłokowej, reagującego z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi elektroforetycznie osadzonej ż ywicy. Ten sposób utwardzania zapewnia dobre utwardzenie w stosunkowo niskiej temperaturze (np. w 132°C), z tym, że po usieciowaniu żywica zawiera niepożądane wiązania eterowe, a otrzymana powłoka zapewnia ogólnie słabą odporność korozyjną.
W celu rozwią zania pewnych problemów zwią zanych z sieciowanymi melaminą powłokami elektroforetycznymi, wielu użytkowników stosuje poliizocyjanianowe środki sieciujące, reagujące z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi na elektroforetycznie osadzonej żywicy. Przy utwardzaniu takim sposobem otrzymuje się pożądane uretanowe wiązania sieciujące, jednak sposób ten wykazuje również szereg wad. W celu zapobieżenia przedwczesnemu żelowaniu elektroforetycznie osadzanej kompozycji powłokowej, bardzo reaktywne grupy izocyjanianowe środka utwardzającego muszą być zablokowane (np. oksymem, laktamem lub alkoholem).
Jednakże blokowane poliizocyjaniany wymagają wysokiej temperatury utwardzania (np. 176°C lub wyższej) w celu odblokowania i zainicjowania reakcji utwardzania. Otrzymane powłoki elektroforetyczne mogą być również podatne na żółknięcie. Ponadto lotne składniki blokujące, uwalniane podczas utwardzania, mogą wywierać inny niekorzystny wpływ na różne właściwości powłoki, a także zwiększać zawartość VOC (lotnych związków organicznych). Na dodatek zastosowanie pewnych lotnych środków blokujących może stwarzać problemy dla środowiska. Lotne środki blokujące przyczyniają się również do znacznego i niepożądanego ubytku masy podczas utwardzania.
Zatem istnieje zapotrzebowanie na elektroforetyczne kompozycje powłokowe, które mogą zapewnić powstanie pożądanych uretanowych wiązań sieciujących, ale pozwalają uniknąć problemów towarzyszących zastosowaniu blokowanych poliizocyjanianowych środków utwardzających. W szczególności pożądane są kataforetyczne kompozycje powłokowe umożliwiające otrzymanie wiązań uretanowych w niskiej temperaturze wypalania, 121°C lub poniżej, przy zmniejszonym ubytku masy podczas sieciowania, ale nie zawierające izocyjanianów i lotnych środków blokujących stosowanych z izocyjanianami.
Streszczenie wynalazku
Osiągnięcie powyższych celów zapewnia kataforetyczna kompozycja powłokowa, stanowiąca wodną dyspersję polimeru (a) ze szkieletem polimerowym, do którego jest przyłączona, co najmniej jedna karbaminianowa grupa funkcyjna, przy czym ten polimer (a) zawiera przypadkowo powtarzające się mery o wzorze:
PL 190 784 B1
R1 oznacza H lub CH3, R2 oznacza H, alkil lub cykloalkil, L oznacza dwuwartościową grupę łączącą, A oznacza mery obejmujące co najmniej jeden mer zawierający boczną pierwszorzędową grupę aminową przeprowadzoną w sól z kwasem, x odpowiada 10 - 90% wag., y odpowiada 90 - 10% wag., (b) związku zawierającego szereg grup funkcyjnych, reagujących z grupami karbaminianowymi, oraz (c) środka utwardzającego zawierającego szereg grup cyklicznego węglanu.
Wynalazek dotyczy również sposobu osadzania kataforetycznego, wymagającego 1) zanurzenia przewodzącego podłoża w kompozycji powłokowej zawierającej, w ośrodku wodnym: (a) polimer ze szkieletem polimerowym, do którego jest przyłączona co najmniej jedna karbaminianowa grupa funkcyjna, przy czym ten polimer (a) zawiera przypadkowo powtarzające się mery o wzorze:
R1 oznacza H lub CH3, R2 oznacza H, alkil lub cykloalkil, L oznacza dwuwartościową grupę łączącą, A oznacza mery obejmujące co najmniej jeden mer zawierający boczną pierwszorzędową grupę aminową przeprowadzoną w sól z kwasem, x odpowiada 10 - 90% wag., y odpowiada 90 - 10% wag., (b) związek zawierający szereg grup funkcyjnych, reagujących z grupami karbaminianowymi, oraz (c) środek utwardzający zawierający szereg grup cyklicznego węglanu, 2) przyłożenie napięcia pomiędzy anodę i przewodzące podłoże oraz 3) wyjęcie podłoża z kompozycji powłokowej.
Szczegółowy opis wynalazku
Polimer (a) według wynalazku będzie zawierał co najmniej jedną karbaminianowa grupę funkcyjną przyłączoną do szkieletu polimeru, korzystnie szereg bocznych karbaminianowych grup funkcyjnych. Korzystnie, ale nie koniecznie, szkielet polimeru, do którego jest przyłączona karbaminianowa grupa funkcyjna, stanowi polimer akrylowy.
Polimer (a) według wynalazku można wytwarzać różnymi sposobami. Jeden ze sposobów wytwarzania takich polimerów obejmuje wytworzenie monomeru akrylowego zawierającego karbaminianową grupę funkcyjną w części estrowej monomeru. Takie monomery są dobrze znane i opisane np. w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3479328, 3674838, 4126747, 4279833 i 4340497. Jeden ze sposobów syntezy obejmuje reakcję hydroksyestru z mocznikiem z wytworzeniem karbamyloksykarboksylanu (czyli związku akrylowego modyfikowanego grupą karbaminianową). Inny sposób syntezy obejmuje reakcję estru kwasu α,β-nienasyconego z estrem hydroksykarbaminianu, z wytworzeniem karbamyloksykarboksylanu. Jeszcze inny sposób obejmuje wytwarzanie karbaminianu hydroksyalkilu w reakcji pierwszorzędowej lub drugorzędowej aminy lub diaminy z cyklicznym węglanem, takim jak węglan etylenu. Grupę hydroksylową karbaminianu hydroksyalkilu następnie estryfikuje się w reakcji z kwasem akrylowym lub metakrylowym i otrzymuje się monomer. Inne sposoby wytwarzania monomerów akrylowych modyfikowanych grupą karbaminianową, które można z powodzeniem zastosować, są opisane w literaturze. Otrzymany monomer akrylowy z karbaminianową grupą funkcyjną można następnie spolimeryzować znanymi sposobami, w razie potrzeby, z innymi etylenowo-nienasyconymi monomerami.
Polimer (a) według wynalazku musi zawierać co najmniej jeden powtarzalny mer A zawierający co najmniej jedną pierwszorzędową grupę aminową. Pierwszorzędowa grupa aminowa może być i korzystnie jest zablokowana ketonem, z utworzeniem grupy ketaminowej. Pierwszorzędowa grupa aminowa może stanowić część poliaminy, np. drugorzędowej aminy zawierającej jedną lub większą liczbę pierwszorzędowych grup aminowych. Co najmniej jeden powtarzalny mer A może ponadto
PL 190 784 B1 zawierać więcej niż jedną pierwszorzędową grupę aminową. Korzystnie co najmniej jeden powtarzalny mer A będzie stanowić drugorzędowa lub trzeciorzędowa amina zawierająca co najmniej jedną pierwszorzędową grupę aminową zablokowaną ketonem z utworzeniem grupy ketaminowej.
Pierwszorzędowa grupa aminowa co najmniej jednego meru A będzie przeprowadzona w sól w reakcji z kwasem, z utworzeniem soli, która pod napię ciem przyłoż onym do wodnej dyspersji bę dzie ulegać rozkładowi, co ułatwi powstanie nierozpuszczalnego polimeru, który osadza się na podłożu zanurzonym w dyspersji wodnej.
Pierwszorzędową grupa aminowa może być wprowadzona do szkieletu polimeru lub szczepiona na nim w różny sposób.
Przykładowo monomer akrylowy z karbaminianową grupą funkcyjną można kopolimeryzowa z etylenowo nienasyconym monomerem zawierającym, co najmniej jedną grupę aminową będąc ą pierwszorzędową grupą aminową. Do takich monomerów należą np. metakryloamid i akryloamid.
Alternatywnie, jak to zostanie przedstawione poniżej, można wytworzyć polimer zawierający oksiranową lub glicydylową grupę funkcyjną, a boczną pierwszorzędową grupę aminową utworzyć w reakcji grupy glicydylowej z pierwszorzę dową aminą lub poliamin ą zawierają c ą co najmniej jedną pierwszorzędową grupę aminową. Można stosować poliaminy, które zawierają co najmniej jedną pierwszorzędową grupę aminową i jedną lub większą liczbę drugorzędowych lub trzeciorzędowych grup aminowych, lub ich mieszaniny. Do korzystnych monomerów należą NH(CH2CH2NH2)2 i dietylenotriamina (DETA), zwłaszcza w przypadku, gdy pierwszorzędowe grupy aminowe są zablokowane ketonami z utworzeniem grup ketaminowych.
Ponadto monomer, taki jak metakrylan glicydylu, można poddać reakcji z monomerem z karbaminianową grupą funkcyjną, z wytworzeniem związku akrylowego z karbaminianową grupą funkcyjną, zawierającego boczną grupę glicydylową. Boczną pierwszorzędową grupę aminową można wprowadzić w reakcji z poliaminą, tak jak to opisano powyżej w odniesieniu do grupy oksiranowej.
Do korzystnych sposobów wytwarzania polimeru (a) według wynalazku, zawierającego szkielet akrylowy, należą następujące sposoby.
Można wytworzyć addukt poliizocyjanianu, takiego jak diizocyjanian izoforonu (IPDI) lub diizocyjanian toluilenu (TDI) i związku karbaminianowego z grupą hydroksylową, takiego jak karbaminian hydroksypropylu. Otrzymany addukt można następnie szczepić na odpowiedniej żywicy akrylowej, epoksydowej lub innej żywicy z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi, pod warunkiem, że żywica taka zawiera boczną pierwszorzędową grupę aminową lub grupę, którą można przeprowadzić w taką grupę.
Inny sposób obejmuje wielostopniową reakcję, w której hydroksywęglan można poddać reakcji z amoniakiem lub zwi ą zkiem zawierają cym funkcyjną grupę aminową , z wytworzeniem zwią zku z pierwszorzę dową grupą aminową i grupą karbaminianową . Zwią zek ten poddaje się nastę pnie reakcji z bezwodnikiem, obejmującej reakcję grupy hydroksylowej z pierścieniem bezwodnika. Grupy kwasu karboksylowego w otrzymanym produkcie reakcji poddaje się reakcji z grupami oksiranowymi eteru glicydylowego bisfenolu A. Pierwszorzędowe grupy aminowe można wprowadzić w wyniku reakcji związku z grupami aminowymi, takiego jak dietylenotriamina, z grupami eteru glicydylowego na końcach łańcuchów polimeru z hydroksylowymi i karbaminianowymi grupami funkcyjnymi.
W alternatywnej reakcji, monomer z izocyjanianowymi grupami funkcyjnymi, taki jak nienasycony izocyjanian m-tetrametyloksylenu (dostępny z American Cyanamid jako TMI®) można kopolimeryzować z monomerami, takimi jak estry alkilowe, takie jak akrylan butylu, i nienasyconymi monomerami, takimi jak styren, z wytworzeniem polimeru z izocyjanianowymi grupami funkcyjnymi. Wymagane pierwszorzędowe grupy funkcyjne i karbaminianowe grupy funkcyjne można następnie wprowadzić drogą szczepienia na polimerze z izocyjanianowymi grupami funkcyjnymi w wielostopniowej reakcji, obejmującej zastosowanie w pierwszym etapie monomeru z karbaminianową grupą funkcyjną, takiego jak karbaminian hydroksypropylu, a następnie zastosowanie w drugim etapie związku z aminową grupą funkcyjną, czyli zawierającego co najmniej jedną pierwszorzędową grupę aminową, najkorzystniej alkanoloaminy zawierającej pierwszorzędową grupę aminową.
Najkorzystniejszy sposób wytwarzania polimeru (a) według wynalazku obejmuje wytworzenie żywicy opartej na epoksydzie, np. żywicy pochodzącej z eteru diglicydylowego bisfenolu A, bisfenolu A i fenolu. Łań cuchy tej ż ywicy moż na zakoń czyć ugrupowaniem aminy zawierają cej co najmniej jedn ą pierwszorzędową grupę aminową, takiej jak dietylenotriamina (DETA) lub jej diketamina. W korzystnej postaci stosuje się mieszaninę diketaminy DETA i metyloetanoloaminy.
Polimerowy składnik (a) można przedstawić przypadkowo powtarzającymi się merami o następującym wzorze:
PL 190 784 B1
W powyż szym wzorze R1 oznacza H lub CH3, R2 oznacza H, alkil, korzystnie o 1 - 6 atomach węgla, lub cykloalkil, korzystnie zawierający do 6 atomów węgla w pierścieniu. Należy również zdawać sobie sprawę, że określenia alkil i cykloalkil obejmują podstawiony alkil i cykloalkil, taki jak chlorowco-podstawiony alkil lub cykloalkil. Należy jednak unikać podstawników, które będą wywierać niekorzystny wpływ na właściwości utwardzonego materiału. Tak np. uważa się, że wiązania eterowe są podatne na hydrolizę i powinno się ich unikać w miejscach, w których wiązania eterowe zostałyby zachowane w usieciowanej matrycy. Wartości x i y są podane w % wagowych przy czym x wynosi od 10 do 90%, korzystnie od 40 do 60%, a y wynosi od 90 do 10%, korzystnie od 60 do 40%.
We wzorze, A oznacza mery pochodzące od jednego lub większej liczby etylenowo nienasyconych monomerów, przy czym co najmniej jeden z tych merów musi zawierać co najmniej jedną boczną pierwszorzędową grupę aminową. Jak to zaznaczono powyżej, co najmniej jedna boczna pierwszorzędowa grupa aminowa może pochodzić z użytego co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru zawierającego co najmniej jedną grupę aminową. Alternatywnie co najmniej jeden mer zawierający boczną pierwszorzędową grupę aminową może pochodzić z reakcji poliaminy z grupą glicydylową, uprzednio wprowadzoną do polimeru.
Do innych monomerów, które można stosować w celu wprowadzenia merów (A) nie zawierających bocznych funkcyjnych grup aminowych, należą znane monomery kopolimeryzujące z monomerami akrylowymi. Należą do nich estry alkilowe kwasu akrylowego lub metakrylowego, np. akrylan etylu, akrylan butylu, akrylan 2-etyloheksylu, metakrylan butylu, metakrylan izodecylu, metakrylan hydroksyetylu, akrylan hydroksypropylu itp.; oraz monomery winylowe, takie jak nienasycony izocyjanian m-tetrametyloksylenu (dostępny z American Cyanamid jako TMI®), styren, winylotoluen itp.
L oznacza dwuwartoś ciową grupę łą czą c ą , korzystnie alifatyczną o 1 - 8 atomach wę gla, cykloalifatyczną lub aromatyczną grupę łączącą o 6 - 10 atomach węgla. Do przykładowych grup L należą
ΗχΑ'™-(CH2)-, -(CH2)2-, -(CH2)4- itp. W jednej korzystnej postaci -L- oznacza -COO-L'-, gdzie L' oznacza dwuwartościową grupę łączącą. Tak więc w jednej postaci według wynalazku, składnik polimerowy (a) reprezentują przypadkowo powtarzające się mery o następującym wzorze:
We wzorze tym R1, R2, A, x i y mają wyżej podane znaczenie. L' może oznaczać dwuwartościową alifatyczną grupę łączącą, korzystnie o 1 - 8 atomach węgla, np. -(CH2)-, -(CH2)2-, -(CH2)4- itp., lub dwuwartościową cykloalifatyczną grupę łączącą, korzystnie zawierającą do 8 atomów węgla, np. cykloheksyl itp. Można jednak stosować inne dwuwartościowe grupy łączące, w zależności od sposobu wytwarzania polimeru. Przykładowo w najkorzystniejszej postaci tworzy się addukt karbaminianu hydroksyalkilu z polimerem akrylowym z izocyjanianowymi grupami funkcyjnymi, tak że grupa łącząca L' zawiera ugrupowanie uretanowe -NHCOO- jako pozostałość po grupie izocyjanianowej. Oczywiście co
PL 190 784 B1 najmniej jeden powtórzony mer A będzie zawierać co najmniej jedną boczną pierwszorzędową grupę aminową, jak to przedstawiono powyżej.
Polimer (a) będzie zazwyczaj mieć liczbowo średnią masę cząsteczkową 2000 - 100000, korzystnie 10000 - 60000. Masę cząsteczkową można określić metodą GPC z użyciem wzorca polistyrenowego. Temperaturę zeszklenia, Tg, składników (a) i (b) można dostosować tak, aby otrzymać utwardzoną powłokę o Tg odpowiedniej dla konkretnego zastosowania. Średnia Tg nieprzereagowanych składników (a) i (b) powinna wynosić od 0°C do 100°C, przy czym poszczególne wartości Tg dostosowuje się tak, aby osiągnąć optymalne właściwości użytkowe.
Polimer (a) może ponadto charakteryzować się zawartością (w milirównoważnikach, meq) pierwszorzędowych grup aminowych, od około 0,5 do 2,0 meq N/g polimeru (a), korzystnie od około 0,8 do 1,5 meq N/g polimeru (a), a najkorzystniej od około 1,0 do 1,2 meq N/g polimeru (a). Polimer (a) powinien ponadto wykazywać karbaminianowy równoważnik wagowy (g polimeru (a) / równoważniki karbaminianu) od 150 do 1200, korzystnie od 200 do 600, a najkorzystniej od 300 do 400.
Należy zdawać sobie sprawę, że różne monomery i/lub reagenty stosowane do wytwarzania polimeru (a) będzie się stosować w ilości niezbędnej do osiągnięcia meq N, masy cząsteczkowej i karbaminianowego równoważ nika wagowego.
Kataforetyczna kompozycja powłokowa według wynalazku zawiera również środek utwardzający (b). Środkiem utwardzającym (b) jest związek zawierający szereg grup funkcyjnych, które reagują z grupami karbaminianowymi składnika (a). Takie reaktywne grupy obejmują aktywne grupy metylolowe lub metyloalkoksylowe w aminoplastowych środkach sieciujących lub w innych związkach, takich jak addukty fenolowo/formaldehydowe, grupy izocyjanianowe, grupy siloksanowe, cykliczne grupy węglanowe i grupy bezwodnikowe. Do przykładowych związków (b) należą żywica melaminowo-formaldehydowa (w tym monomeryczna lub polimeryczna żywica melaminowa oraz częściowo lub całkowicie alkilowane żywice melaminowe), żywice mocznikowe (np. metylolomoczniki, takie jak żywica mocznikowo-formaldehydowa, alkoksymoczniki, takie jak butylowana żywica mocznikowo-formaldehydowa), żywice benzoguanaminowe, żywice glikurylowo-formaldehydowe, polibezwodniki (np. polibezwodnik bursztynowy) i polisiloksany (np. trimetoksysiloksan). Szczególnie korzystne są żywice aminoplastowe, takie jak żywica melaminowo-formaldehydowa lub żywica mocznikowo-formaldehydowa.
Kompozycja powłokowa według wynalazku zawiera również składnik (c), będący środkiem utwardzającym zawierającym szereg cyklicznych grup węglanowych. Cykliczne związki węglanowe są dobrze znane. Jak wiadomo, składnik (c) może zawierać cykliczne grupy węglanowe z pierścieniami o różnej wielkości, takimi jak pięcioczłonowe pierścienie cyklicznego węglanu, sześcioczłonowe pierścienie cyklicznego węglanu, siedmioczłonowe pierścienie cyklicznego węglanu lub skondensowane układy pierścieniowe, zawierające charakterystyczną grupę węglanową -O-CO-O-.
Związki typu cyklicznych węglanów można syntetyzować różnymi sposobami. Jeden ze sposobów obejmuje reakcję związków zawierających grupę epoksydową z CO2, korzystnie pod ciśnieniem w obecnoś ci katalizatora. Do przydatnych katalizatorów należą te, które uaktywniają pierś cień oksiranowy, takie jak czwartorzędowe sole trzeciorzędowych amin (np. bromek tetrametyloamoniowy), złożone sole cyny i/lub fosforu (np. (CH3)3SnI, (CH3)4PI). Epoksydy można także poddać reakcji z β -butyrolaktonem w obecnoś ci takich katalizatorów. W innym sposobie glikol, taki jak gliceryna, poddaje się reakcji w temperaturze, co najmniej 80°C (w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin) z węglanem dietylu w obecności katalizatora (np. węglanu potasu), z wytworzeniem cyklicznego węglanu. Można także w związku funkcyjnym zawierającym ugrupowanie ketalu 1,2-diolu o strukturze:
doprowadzić do otwarcia pierścienia z udziałem wody w temperaturze co najmniej 60°C, korzystnie ze śladową ilością kwasu, z wytworzeniem 1,2-glikolu. Jako alternatywę w stosunku do reakcji z wę glanem dietylu, glikole moż na poddać reakcji z fosgenem w obecnoś ci wodorotlenku sodu, z wytworzeniem cyklicznego węglanu. Pięcioczłonowe pierścienie cyklicznych węglanów można wytworzyć z 1,2-glikoli, a sześcioczłonowe pierścienie cyklicznych węglanów można wytworzyć z 1,3-glikoli.
PL 190 784 B1
Skondensowane pierścienie można wytworzyć np. w reakcji fenolu z fosgenem, z wytworzeniem węglanu fenylenu.
Jak wiadomo, cykliczne węglany zawierają zazwyczaj 5-6-członowe pierścienie. Korzystne są pięcioczłonowe pierścienie, z uwagi na łatwość syntezy i większą dostępność w handlu.
W korzystnej postaci zwią zki przydatne jako składnik (c) wytwarza się w reakcji poliepoksydu z ditlenkiem wę gla, w celu przeprowadzenia grup epoksydowych w cykliczne grupy węglanowe. Poliepoksydy są dobrze znane. Do poliepoksydów przydatnych do wytwarzania związków będących składnikiem (c) należy trimetylolopropan, epoksydowany w reakcji z epichlorowcohydryną, oraz epoksynowolaki. Można także stosować oligomeryczne lub polimeryczne poliepoksydy, takie jak polimery lub oligomery akrylowe zawierające ugrupowania metakrylanu glicydylu lub eterów poliglicydylowych zakończonych grupami epoksydowymi. Jako inne poliepoksydy można stosować np. epoksynowolaki. Podobnie, jak inne poliepoksydy, epoksynowolaki można poddać reakcji z ditlenkiem węgla z wytworzeniem środków sieciujących typu cyklicznych węglanów.
Cykliczne węglany o funkcyjności powyżej 3 bierze się również pod uwagę i w wielu przypadkach są one korzystne. Przykładowo grupy izocyjanianowe w diizocyjanianie, takim jak diizocyjanian izoforonu, można poddać reakcji addycji z poliolem, takim jak trimetylolopropan, z wytworzeniem czterofunkcyjnego alkoholu, który można epoksydować epichlorowcohydryną, z wytworzeniem czterofunkcyjnego poliepoksydu, który z kolei poddaje się reakcji z ditlenkiem węgla, z wytworzeniem czterofunkcyjnego cyklicznego węglanu. Inny poliepoksyd o wysokiej funkcyjności, np. tetrakis(4-glicydyloksyfenylo)etan, można również poddać reakcji z CO2, z wytworzeniem policyklicznych węglanów. Można stosować nawet związki o zasadniczo wyższej funkcyjności, takie jak polimeryczne poliepoksydy, przeprowadzone w polimeryczne związki typu cyklicznych węglanów, których funkcyjność będzie związana z masą równoważnikową polimeru.
Jedną z korzystnych grup związków typu cyklicznych weglanów, przydatnych jako składnik (c), stanowią związki zawierające co najmniej jeden segment polieterowy i/lub co najmniej cztery cykliczne grupy węglanowe. W kolejnej korzystnej postaci każda grupa cyklicznego węglanu jest przyłączona do segmentu polieterowego. Takie związki typu cyklicznych węglanów można wytworzyć w reakcji polieteropoliolu z epichlorowcohydryną , w celu przeprowadzenia grup hydroksylowych w grupy epoksydowe. Grupy epoksydowe moż na następnie przeprowadzić w cykliczne grupy wę glanowe, w reakcji z CO2, jak to opisano powyżej. Do przykładowych przydatnych polieteropolioli należą związki o wzorze:
w którym a+b+c+d = 3 lub w którym a+b+c+d = 5 lub w którym a+b+c+d = 7.
Jeden sposób wytwarzania pierścieni cyklicznych węglanów można przedstawić równaniem:
Η
R—C—OH I (R2CH) +
I P
R—C—OH i
H
2 3 gdzie p oznacza 0 lub dodatnią liczbę całkowitą (korzystnie 0, 1 lub 2), a każdy z R1, R2 i R3 oznacza niezależnie H lub grupę organiczną, z tym, że co najmniej jeden z R1, R2 i R3 oznacza grupę organiczną, do której inne grupy cyklicznego węglanu mogą być przyłączone, lub grupę do której może przyłączyć się grupa organiczna, do której z kolei inne grupy cyklicznego węglanu mogą być przyłączone.
PL 190 784 B1
W korzystnej postaci według wynalazku, związki będą ce składnikiem (c) są określone wzorem:
ο
R—Ζ )=0 - O .
gdzie R oznacza grupę organiczną, Z oznacza atomy węgla niezbędne do uzupełnienia podstawionego lub niepodstawionego pięcio-, sześcio- lub siedmioczłonowego pierścienia cyklicznego węglanu, a m oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 2.
W innej korzystnej postaci według wynalazku, zwią zki bę d ą ce składnikiem (c) są okreś lone wzorem:
R w którym R oznacza grupę organiczną , a n oznacza od 2 do 8, korzystnie od 2 do 6, korzystniej 3 lub 4.
Polimer (a) po przereagowaniu z kwasem jest dyspergowany w wodzie i nadaje się do stosowania w procesach elektroosadzania, zwłaszcza po wprowadzeniu do emulsji lub dyspersji. Wodną dyspersję polimeru (a) należy zobojętnić w stopniu wystarczającym do (i) otrzymania w emulsji miceli o wielkości poniżej 0,50 μm, korzystnie poniżej 0,20 μm, oraz (ii) zapewnienia trwałości emulsji w kąpieli do elektroforetycznego osadzania powłoki.
Kompozycje powłokowe do elektroosadzania są zdyspergowane w ośrodku wodnym. Stosowane tu określenie „dyspersja” oznacza dwufazowy, półprzezroczysty lub mętny wodny układ żywicy, w którym żywica znajduje się w fazie rozproszonej, a woda tworzy fazę ciągłą. Średnia średnica cząstek fazy żywicznej wynosi od około 0,05 μm do 5,0 μm korzystnie poniżej 2,0 μm.
Stężenie polimeru (a) w ośrodku wodnym zazwyczaj nie ma decydującego znaczenia, z tym, że zwykle główną część dyspersji wodnej stanowi woda. Dyspersja wodna zazwyczaj zawiera od około 3 do 50%, korzystnie od 10 do 40% wag. części stałych żywicy. Wodne koncentraty żywicy do dalszego rozcieńczania wodą zazwyczaj zawierają od 10 do 30% wag. części stałych.
Polimer (a) korzystnie poddaje się reakcji z kwasem w celu zastosowania w kataforetycznej kompozycji powłokowej według wynalazku. Reakcja ta, którą można określić jako „zobojętnianie” lub „przeprowadzanie w sól z użyciem kwasu”, dotyczy w szczególności reakcji bocznych grup aminowych ze związkiem kwasowym, użytym w ilości wystarczającej do zobojętnienia zasadowych grup aminowych w stopniu wystarczającym do nadania polimerowi (a) dyspergowalności w wodzie. Do przykładowych związków kwasowych należą kwas fosforowy, kwas propionowy, kwas octowy, kwas mlekowy lub kwas cytrynowy.
Kompozycja powłokowa według wynalazku może ponadto zawierać katalizatory ułatwiające reakcję pomiędzy polimerem (a) i środkiem utwardzającym (b). Przykładowo katalizator w postaci mocnego kwasu można stosować w celu przyspieszenia reakcji utwardzania. Należy zdawać sobie sprawę, że takie katalizatory mogą być blokowane lub nieblokowane. Takie katalizatory są dobrze znane i obejmują np. kwas p-toluenosulfonowy, kwas dinonylonaftalenodisulfonowy, kwas dodecylobenzenosulfonowy, kwaśny fosforan fenylu, maleinian monobutylu, fosforan butylu i hydroksyester fosforanowy. Do innych katalizatorów przydatnych w kompozycji według wynalazku należą kwasy Lewisa, sole cynku i sole cyny. Przykładem kwasu Lewisa lub soli cynku jest azotan cynku itp. Takie katalizatory zazwyczaj stosuje się w ilości od 0,1 do 3,0% wag., w przeliczeniu na części stałe żywicy, korzystnie od 0,5 do 2,0% wag., w przeliczeniu na części stałe żywicy.
Oprócz wody ośrodek wodny kompozycji elektroforetycznej może również zawierać rozpuszczalnik powodujący koalescencję. Do przydatnych rozpuszczalników powodujących koalescencję należą węglowodory, alkohole, estry, etery i ketony. Do korzystnych rozpuszczalników powodujących koalescencję należą alkohole, poliole i ketony. Do konkretnych rozpuszczalników powodujących koalescencję należy eter monobutylowy i monoheksylowy glikolu etylenowego i oraz eter fenylowy propylenu, eter butylowy glikolu etylenowego, eter dimetylowy glikolu etylenowego lub ich mieszaniny.
PL 190 784 B1
Niewielką ilość rozpuszczalnika organicznego nie mieszającego się z wodą, takiego jak ksylen, toluen, keton metylowo-izobutylowy lub 2-etyloheksanol, można dodać do mieszaniny wody i rozpuszczalnika organicznego mieszającego się z wodą. Ilość rozpuszczalnika powodującego koalescencję nie ma decydującego znaczenia i zazwyczaj wynosi od około 0 do 15% wag., korzystnie około od 0,5 do 5% wag., w przeliczeniu na całkowitą masę części stałych żywicy.
Kompozycje powłokowe do elektroosadzania mogą ponadto zawierać zwykłe pigmenty, takie jak ditlenek tytanu, tlenek żelazowy, sadza, krzemian glinu, strącany siarczan baru, fosfomolibdenian glinu, chromian strontu, zasadowy krzemian ołowiu lub chromian ołowiu. Stosunek wagowy pigmentu do żywicy może mieć znaczenie i korzystnie powinien wynosić poniżej 50:100, korzystniej poniżej 40:100, a zazwyczaj od około 10 do 30:100. Stwierdzono również, że wyższe stosunki wagowe pigmentu do części stałych żywicy niekorzystnie wpływają na koalescencję, płyniecie i/lub właściwości użytkowe powłoki.
Kompozycje powłokowe do elektroosadzania mogą zawierać dodatkowe składniki, takie jak środki zwilżające, środki powierzchniowo czynne, środki przeciwpieniące, przeciwutleniacze, środki pochłaniające promieniowanie UV, fotostabilizatory itp. Do przykładowych środków powierzchniowo czynnych i środków zwilżających należą alkiloimidazoliny, takie jak środki dostępne z Ciba-Geigy Industrial Chemicals jako Amine C®, acetylenowe alkohole, dostępne z Air Products and Chemicals jako Surfynol® 104. Takie dodatkowe składniki, gdy są obecne, stanowią od około 0 do 20% wag. części stałych żywicy, a korzystnie od 0,1 do 1,0% wag. części stałych żywicy. Zmiękczacze stanowią składniki dodatkowe, gdyż zwiększają płynięcie. Przykłady stanowią nie mieszające się z wodą substancje o wysokiej temperaturze wrzenia, takie jak polialkilenopoliole, takie jak polipropylenopoliole lub addukty tlenku etylenu lub propylenu z nonylofenolami lub z bisfenolem A. Zmiękczacze można stosować i gdy dodaje się je, to ich ilość stanowi zazwyczaj od około 0 do 15% wag. części stałych żywicy.
Z reguły wodę dodaje si ę w iloś ci wystarczają cej do otrzymania dyspersji o zawartoś ci części stałych powyżej 20, korzystnie powyżej 30% wag.
Kompozycja powłokowa do elektroosadzania powinna charakteryzować się przewodnością właściwą od 0,1 do 5 mS/cm, korzystnie od 0,5 do 3 mS/cm. Gdy wartość ta jest zbyt niska, trudno jest otrzymać błonę o grubości zapewniającej żądane właściwości ochronne i inne. I odwrotnie, gdy przewodność jest za wysoka, mogą się pojawić problemy, takie jak rozpuszczanie się podłoża lub przeciwelektrody w kąpieli, nierównomierna grubość błony lub zła odporność na wodę i odporność korozyjna.
Kompozycje powłokowe do elektroosadzania można nanosić na elektroprzewodzące podłoże w procesie elektroforezy przy zawartoś ci części nielotnych od 10 do 25% wag, przy czym otrzymuje się błonę o grubości po wyschnięciu od 15 do 35 μm, Po naniesieniu powłokę można utwardzić w podwyższonej temperaturze, w zależności od charakteru konkretnych podstawowych żywic. Znana powłoka kataforetyczna zazwyczaj utwardza się w ciągu około 20 minut w 177°C (temperatura metalu). Kataforetyczne kompozycje powłokowe według wynalazku utwardzają się w ciągu 20 minut w temperaturze 121 °C lub niższej (temperatura metalu), korzystnie w ciągu 20 minut w 93°C (temperatura metalu).
Należy zdawać sobie sprawę, że zgodny z wynalazkiem sposób kataforetycznego osadzania może ponadto obejmować płukanie i wypalanie powleczonego podłoża po wyjęciu go z kąpieli kompozycji powłokowej.
Elektroosadzanie kompozycji powłokowych według wynalazku można prowadzić dowolnym z szeregu sposobów znanych fachowcom. Osadzanie można prowadzić na wszystkich elektroprzewodzących podłożach, np. na metalu, takim jak stal, miedź, aluminium itp.
W korzystnej postaci zgodny z wynalazkiem sposób osadzania kataforetycznego będzie stosowany do naniesienia pierwszej warstwy powłoki elektroforetycznej. W takim przypadku druga powłokę elektroforetyczną będzie nanosić się po nałożeniu powłoki kataforetycznej. Korzystnie druga powłoka elektroforetyczna będzie nanoszona z anaforetycznej kompozycji powłokowej.
Powlokę z pigmentowanej żywicy i ewentualnie warstwę powłoki transparentowej można nanieść na warstwy podkładowe, w tym na elektroforetyczne warstwy podkładowe. W zastosowaniach samochodowych warstwa z pigmentowanej żywicy jest często określana jako podkład lub podkład pigmentowany. Żywicę w warstwie pigmentowanej żywicy może stanowić dowolna z wielu znanych żywic. Może to być np. żywica akrylowa, poliuretanowa lub poliestrowa. Typowe kompozycje powłokowe z pigmentowanych żywic opisano w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki
PL 190 784 B1 nr 4791168, 4414357 i 4546046. W jednej korzystnej postaci żywicę stanowi żywica akrylowa modyfikowana ε-kaprolaktonem, opisana w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4720528.
Pigmentowana żywica może być utwardzania według dowolnego ze znanych mechanizmów, z użyciem środków utwardzających, np. w reakcji melaminy z poliolem (czyli na drodze utwardzania melaminą żywicy akryIowej z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi).
Inne pigmentowane kompozycje podkładowe do takich powłok kompozytowych są dobrze znane i nie trzeba ich dokładniej wyjaśniać. Do znanych polimerów przydatnych w kompozycjach podkładowych należą polimery akrylowe, polimery winyIowe, poliuretany, poliwęglany, poliestry, żywice alkidowe i polisiloksany. Do korzystnych należą polimery akrylowe i poliuretany. Polimery podkładowe są korzystnie sieciowalne i z tego względu zawierają jeden lub więcej typów grup funkcyjnych ulegających sieciowaniu. Należą do nich np. grupy hydroksylowe, izocyjanianowe, aminowe, epoksydowe, akrylanowe, winylowe, silanowe i acetylooctanowe. Grupy te mogą być maskowane lub blokowane w taki sposób, że stają się one niezablokowane i dostępne do reakcji sieciowania w żądanych warunkach utwardzania, zazwyczaj w podwyższonej temperaturze. Do przydatnych grup funkcyjnych ulegających sieciowaniu należą grupy hydroksylowe, epoksydowe, kwasowe, bezwodnikowe, silanowe i acetylooctanowe. Do korzystnych grup funkcyjnych ulegających sieciowaniu należą grupy hydroksylowe grupy funkcyjne i aminowe grupy funkcyjne.
Polimery podkładowe mogą być samosieciujące lub mogą wymagać odrębnego środka sieciującego, reagującego z grupami funkcyjnymi polimeru. Tak np. gdy polimer zawiera hydroksylowe grupy funkcyjne, środkiem sieciującym może być aminoplast, izocyjanian i blokowane izocyjaniany (w tym izocyjanurany) i środki sieciujące z kwasowymi lub bezwodnikowymi grupami funkcyjnymi.
Po pokryciu wyrobu wyżej wymienionymi warstwami, kompozycję poddaje się obróbce w warunkach zapewniających utwardzenie warstw powłoki. Choć można zastosować różne sposoby utwardzania, w tym utwardzanie w warunkach otoczenia, utwardzanie cieplne jest korzystne, gdyż przynosi korzyści, takie jak usuwanie resztek wody i rozpuszczalnika z kompozycji powłokowej. Zazwyczaj utwardzanie cieplne przeprowadza się wystawiając powleczony wyrób na działanie podwyższonej temperatury zapewnianej przede wszystkim przez promiennikowe źródła ciepła. Temperatura utwardzania będzie zmieniać się w zależności od konkretnych grup blokujących zastosowanych w środkach utwardzających, ale korzystnie wynosi od 90°C do 200°C, korzystniej od 121°C do 162°C, a najkorzystniej od 121°C do 141°C. Czas utwardzania będzie zmieniać się w zależności od konkretnych stosowanych składników i parametrów fizycznych, takich jak grubość warstw, z tym, że zazwyczaj czas utwardzania wynosi od 15 do 60 minut.
Wynalazek dokładniej ilustrują następujące przykłady.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie żywicy z karbaminianowymi grupami funkcyjnymi
Część A
Do 1000 ml kolby wyposażonej w mieszadło, chłodnicę, czujnik temperatury i wkraplacz wprowadzono 444,6 g (2 mole) diizocyjanianu izoforonu (IPDI) i 0,45 g dilaurynianu dibutylocyny. Do wkraplacza wprowadzono 238,0 g (2 mole) karbaminianu hydroksypropylu (HPC). HPC wkroplono do IPDI, utrzymując temperaturą od 26 do 36°C. Otrzymano produkt końcowy o równoważniku NCO równym 341.
Część B
Do 2000 ml kolby wyposażonej w mieszadło, chłodnicę i czujnik temperatury wprowadzono 376 g eteru diglicydylowego bisfenolu A, 142,5 g bisfenolu A, 23,5 g fenolu i 29 g ksylenu. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do 120°C i dodano 0,4 g trifenylofosfiny. Nastąpiła reakcja egzotermiczna i temperaturę utrzymywano na poziomie 152°C aż do osiągnięcia równoważnika epoksydowego 1100. Dodano 79 g MIBK w celu ochłodzenia mieszaniny reakcyjnej od 152°C do 108°C. Następnie dodano 208 g adduktu IPD/HPC z części A i 1,0 g dilaurynianu di-butylocyny. Z kolei dodano 20,0 g eteru fenylowego glikolu propylenowego i 20,0 g eteru propylowego glikolu propylenowego. Po ochłodzeniu do 93°C dodano 76,2 g diketiminy dietylenotriaminy (DETA) (KT-22 z Air Products) i 22,5 metyloetanoloaminy. Żywicę rozcieńczono do zawartości części stałych 78% przez dodanie 33 g izobutanolu. W odniesieniu do miejsc sieciowania polimer wykazywał równoważnik karbaminianowy 844 g polimeru NV/równoważnik karbaminianowych grup funkcyjnych. W odniesieniu do emulgowania w celu przeprowadzenia powlekania kataforetycznego polimer wykazywał milirównoważnik zasadowy 1,1 g polimeru/N miejsce tworzenia soli.
PL 190 784 B1
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie ucieranej pasty pigmentowej
Część A
Do 12 litrowej kolby wprowadzono następujące składniki: 2125 g eteru diglicydylowego bisfenolu A, 644 g bisfenolu A, 370 g dodecylofenolu i 162 g ksylenu. Mieszaninę ogrzano do 125°C i dodano 3,1 g trifenylofosfiny. Temperaturę reakcji podwyższono do 130°C i utrzymywano ją przez 3 godziny. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono przez dodanie 795 g eteru mono-butylowego glikolu etylenowego i 1907 g eteru glicydylowego glikolu propylenowego. Pozostałe grupy epoksydowe zablokowano przez dodanie 218 g 2-aminoetoksyetanolu i 173 g dimetyloaminopropyloaminy. Temperaturę 110°C utrzymywano przez 4 godziny. Następnie temperaturę obniżono do 70°C i dodano 164 g kwasu octowego i 1439 g wody dejonizowanej. W odr ę bnym naczyniu otrzymaną ż ywicę rozcień czono 6000 g wody dejonizowanej.
Część B
Do odpowiedniego naczynia dodano następujące składniki: 10700 g żywicy z części A z przykładu 2, 325 g sadzy, 542 g tlenku dibutylocyny, 379 g krzemianu ołowiu, 1625 g gliny, 8504 g ditlenku tytanu i 2574 g wody dejonizowanej. Składniki te wymieszano w warunkach intensywnego ścinania, a nastę pnie zmielono. Pastę nastę pnie rozcień czono 2000 g wody dejonizowanej.
P r z y k ł a d 3
Wytwarzanie węglanowego środka sieciującego
Eter triglicydylowy trimetylolopropanu, 500 g, rozpuszczono w izobutanolu, 200 g i dodano katalizatora, bromku tetra-n-butyloamoniowego, 10 g. Mieszaninę ogrzano do 100°C i przez mieszaninę reakcyjną przepuszczano pęcherzykami ustalony strumień ditlenku węgla. Postęp reakcji monitorowano metodą spektroskopii w podczerwieni i przez miareczkowanie grup epoksydowych. Gdy reakcja przebiegła w ponad 95%, co ustalono na podstawie miareczkowania, przepływ gazu przerwano. Otrzymano w ten sposób tricykliczny węglanowy środek sieciujący.
P r z y k ł a d 4
Wytwarzanie emulsji kataforetycznej według wynalazku
Do 3,785 litrowego naczynia wprowadzono 438 g żywicy z przykładu 1, 173,6 g benzoguanaminy (Cymel 1123 z Cytec) i 36,4 g węglanowego środka sieciującego z przykładu 3. Otrzymaną mieszaninę mieszano do ujednorodnienia. Dodano do niej 11,2 g azotanu cynku (0,6 H2O), 15 g wody DI (dejonizowanej), 11,2 oktanianu bizmutu (King K-KAT 348), 0,5 środka powierzchniowo czynnego 104BC (Air Products) i 0,5 środka poprawiającego płynność (K2000 z BYK Chemie). Otrzymaną mieszaninę mieszano do ujednorodnienia, po czym dodano 30,6 g 88% kwasu mlekowego. Otrzymaną mieszaninę mieszano do ujednorodnienia. Dodano porcjami łącznie 2148 g wody dejonizowanej, w trakcie intensywnego mieszania. Otrzymano emulsję (TSDA41418) o zawartości części stałych 20%. Jej wartość pH wynosiła 5,3, a przewodność 1845 μΩ. Emulsja zawierała cząstki o wielkości 0,10 μ. Zawartość kwasu wynosiła 0,52 meq, a ilość zasady do zobojętnienia w 95% wynosiła 0,55 meq.
P r z y k ł a d 5
Część A: Wytwarzanie kąpieli elektroforetycznej
Do 3,785 litrowego naczynia wprowadzono 2500 g podstawowej emulsji z przykładu 4 i 217,1 g pasty pigmentowej z przykładu 3. Kąpiel rozcieńczono 467 g wody DI. W kąpieli stosunek pigmentu do spoiwa wynosił 0,2, a zawartość części stałych 20%. Kąpiel mieszano przez 2 godziny w otwartym naczyniu. Wartość pH kąpieli wynosiła 5,4, a jej przewodność 1777 μΩ.
Część B: Osadzanie kąpieli kataforetycznej
Płytki stalowe o wymiarach 10,16 X 30,48 cm powleczono kataforetycznie przy użyciu prostownika prądu zmiennego. Nastawione napięcie 117 V przy natężeniu 1,0 A przyłożono na 2,5 minuty. Temperatura kąpieli wynosiła 32°C.
Część C: Wyniki
Płytki wypalano przez 30 minut w 138°C i 30 minut w 154°C w piecu gazowym. Po utwardzeniu otrzymano gładkie, ciągłe powłoki o grubości 20,32 μm. Odporność na rozpuszczalniki była dobra powłoka wytrzymała test 100 przetarć za pomocą MEK.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kataforetyczna kompozycja powłokowa, znamienna tym, że stanowi wodną dyspersję (a) polimeru ze szkieletem polimerowym, do którego jest przyłączona co najmniej jedna karbaminianowa grupa funkcyjna, przy czym ten pierwszy składnik zawiera przypadkowo powtarzające się mery o wzorze:L-O-C-NHI^Ο w którymR1 oznacza H lub CH3,R2 oznacza H, alkil lub cykloalkil,L oznacza dwuwartoś ciową grupę łą czą c ą ,A oznacza mery obejmują ce co najmniej jeden mer zawierają cy boczną pierwszorzę dową grupę aminową przeprowadzoną w sól z kwasem, x odpowiada 10 - 90% wagowych, a y odpowiada 90 - 10% wagowych, (b) związku zawierającego szereg grup funkcyjnych, reagujących z grupami karbaminianowymi, oraz (c) środka utwardzającego zawierającego szereg grup cyklicznego węglanu.2. Kataforetyczna kompozycja powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że pierwszorzędowa grupa aminowa jest zablokowana ketonem.3. Kataforetyczna kompozycja powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że A zawiera ponadto mery zawierające grupę aminową wybraną z grupy obejmującej drugorzędowe i trzeciorzędowe grupy aminowe i ich mieszaniny.4. Kataforetyczna kompozycja powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że środek utwardzający (c) stanowi produkt reakcji poliepoksydu z ditlenkiem węgla.5. Kataforetyczna kompozycja powłokowa według zastrz. 4, znamienna tym, że poliepoksydem jest triepoksyd.6. Kataforetyczna kompozycja powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że mer A zawierający co najmniej jedną pierwszorzędową grupę aminową zawiera grupę -N(CH2CH2NH2)2 zablokowaną grupami ketaminowymi.7. Kataforetyczna kompozycja powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że mer A zawierający co najmniej jedną pierwszorzędową grupę aminową zawiera grupę -N(CH2CH2NH2)2 przeprowadzoną w sól z użyciem kwasu.8. Kataforetyczna kompozycja powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że ma liczbowo średnią masę cząsteczkową od około 2000 do 100000.9. Kataforetyczna kompozycja powłokowa według zastrz. 8, znamienna tym, że ma liczbowo średnią masę cząsteczkową od około 10000 do 60000.10. Kataforetyczna kompozycja powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera polimer a) o zawartości milirównoważników pierwszorzędowych grup aminowych w zakresie 0,5 - 2,0 N/gram polimeru a).11. Kataforetyczna kompozycja powłokowa według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera polimer a) o zawartości milirównoważników pierwszorzędowych grup aminowych w zakresie 0,8 - 1,5 N/gram polimeru a).12. Sposób osadzania kataforetycznego, znamienny tym, że1) zanurza się przewodzące podłoże w kompozycji powłokowej w ośrodku wodnym, zawierającej:(a) polimer ze szkieletem polimerowym, do którego jest przyłączona co najmniej jedna karbaminianowa grupa funkcyjna, przy czym ten pierwszy składnik zawiera przypadkowo powtarzające się mery o wzorze:PL 190 784 B1 w którymR1 oznacza H lub CH3,R2 oznacza H, alkil lub cykloalkil,L oznacza dwuwartoś ciową grupę łą czą c ą ,A oznacza mery obejmują ce co najmniej jeden mer zawierają cy boczną pierwszorzę dową grupę aminową, x odpowiada 10 - 90% wagowych, a y odpowiada 90 - 10% wagowych, (b) związek zawierający szereg grup funkcyjnych, reagujących z grupami karbaminianowymi, oraz (c) środek utwardzający zawierający szereg grup cyklicznego węglanu,
- 2) przykłada się napięcia pomiędzy anodę i przewodzące podłoże, oraz
- 3) usuwa się podłoże z kompozycji powłokowej.13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że co najmniej jeden mer A zawierający boczną pierwszorzędową grupę aminową zawiera pierwszorzędową grupę aminową przeprowadzoną w sól z uż yciem kwasu lub zablokowaną grupą ketaminową .14. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że ponadto płucze się podłoże.15. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że ponadto wypala się podłoża w temperaturze od 93 - 149°C.16. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że przewodzące podłoże stanowi metal.17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że metal jest wybrany z grupy obejmującej aluminium i stal.18. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że środek utwardzający (c) stanowi produkt reakcji poliepoksydu z ditlenkiem węgla.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/217,565 US6048443A (en) | 1998-12-21 | 1998-12-21 | Low bake cathodic electrocoat having dual cure mechanism |
| PCT/US1999/028352 WO2000037573A1 (en) | 1998-12-21 | 1999-11-30 | Cathodic electrocoat coating composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL348577A1 PL348577A1 (en) | 2002-06-03 |
| PL190784B1 true PL190784B1 (pl) | 2006-01-31 |
Family
ID=22811594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL348577A PL190784B1 (pl) | 1998-12-21 | 1999-11-30 | Kataforetyczna kompozycja powłokowa |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6048443A (pl) |
| EP (1) | EP1144522B1 (pl) |
| JP (1) | JP4399118B2 (pl) |
| KR (1) | KR100708027B1 (pl) |
| AU (1) | AU762793B2 (pl) |
| BR (1) | BR9915431A (pl) |
| CA (1) | CA2345652C (pl) |
| DE (1) | DE69923349T2 (pl) |
| ES (1) | ES2237192T3 (pl) |
| PL (1) | PL190784B1 (pl) |
| WO (1) | WO2000037573A1 (pl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6312576B1 (en) * | 1998-12-21 | 2001-11-06 | Basf Corporation | Multilayer electrodeposited composition |
| US6165338A (en) * | 1998-12-21 | 2000-12-26 | Basf Corporation | Cathodic electrocoat having a carbamate functional resin |
| US6303690B1 (en) | 1999-12-15 | 2001-10-16 | Basf Corporation | Cathodic electrocoat having a carbamate functional resin and a carbamate functional reactive additive |
| US6607646B2 (en) | 2001-09-12 | 2003-08-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cathodic electrocoating compositions containing hydroxyl-carbonate blocked polyisocyanate crosslinking agent |
| JP5153096B2 (ja) * | 2005-08-01 | 2013-02-27 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
| US8293836B2 (en) * | 2009-05-20 | 2012-10-23 | Basf Coatings Gmbh | Curable coating composition containing a compound having a uretdione group and a different functional group and cured coatings |
| BR112018013275A2 (pt) | 2015-12-31 | 2018-12-11 | Henkel Ag & Co Kgaa | revestimentos de autodeposição de baixo cozimento |
| US10947408B2 (en) * | 2018-06-27 | 2021-03-16 | Prc-Desoto International, Inc. | Electrodepositable coating composition |
| EP3786172A1 (en) | 2019-09-02 | 2021-03-03 | Prefere Resins Holding GmbH | Multifunctional cyclic organic carbonates as curing agents for organic compounds having hydroxyl groups |
| US20220289907A1 (en) | 2019-08-17 | 2022-09-15 | Prefere Resins Holding Gmbh | Multifunctional cyclic organic carbonates as curing agents for organic compounds having phenolic hydroxyl groups |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3479328A (en) * | 1966-11-18 | 1969-11-18 | Ashland Oil Inc | Novel monomers and polymers |
| US3639657A (en) * | 1969-03-19 | 1972-02-01 | Ciba Geigy Corp | Products of acid anhydrides and polyamines used as latent hardeners for epoxy resins |
| US3674838A (en) * | 1969-06-05 | 1972-07-04 | Ashland Oil Inc | Vinyl carbamyloxy carboxylates |
| US4126747A (en) * | 1976-12-28 | 1978-11-21 | Union Carbide Corporation | Carbamoyloxy acrylate compounds |
| US4279833A (en) * | 1979-12-17 | 1981-07-21 | Ashland Chemical Company | Acrylic monomers containing carbamate functionality |
| US4340497A (en) * | 1980-03-21 | 1982-07-20 | Union Carbide Corporation | (N-Substituted carbamoyloxy) alkanoyloxyalkyl acrylate esters |
| EP0440583A3 (en) * | 1990-02-02 | 1993-03-03 | Ciba-Geigy Ag | Latent epoxy resin hardeners |
| US5075386A (en) * | 1990-04-12 | 1991-12-24 | Eastman Kodak Company | Cross-linkable hot-melt adhesive and method of producing same |
| US5356669A (en) * | 1992-10-23 | 1994-10-18 | Basf Corporation | Composite color-plus-clear coating utilizing carbamate-functional polymer composition in the clearcoat |
| US5726246A (en) * | 1992-10-23 | 1998-03-10 | Basf Corporation | Method for improving etch resistance in a coating utilizing carbamate-functional polymer composition |
| US5723552A (en) * | 1994-12-21 | 1998-03-03 | Basf Corporation | Polyurethane polymer or oligomer having carbamate groups, method for its preparation, and coating composition |
| US6165618A (en) * | 1994-11-03 | 2000-12-26 | Basf Corporation | Curable coating compositions containing carbamate resin and additives |
| EP0661355B2 (en) * | 1993-12-21 | 2006-01-25 | Basf Corporation | Cyclic carbamate-curable coating composition |
| US5431791A (en) * | 1993-12-21 | 1995-07-11 | Basf Corporation | Cathodic electrodeposition method utilizing cyclic carbonate-curable coating composition |
| US5559195A (en) * | 1994-12-21 | 1996-09-24 | Basf Corporation | Coating composition containing carbamate functional and acrylamide functional components |
| US5527614A (en) * | 1994-12-21 | 1996-06-18 | Basf Corporation | Pigment dispersants with primary amine functionality suitable for use in cathodic electrocoat compositions |
| US5552497A (en) * | 1994-12-29 | 1996-09-03 | Basf Corporation | Method of preparing carbamate-functional polymer |
| US5576063A (en) * | 1995-04-21 | 1996-11-19 | Basf Corporation | Multiple layer coating method |
| DE19530225C1 (de) * | 1995-08-17 | 1996-06-13 | Herberts Gmbh | Einbrennüberzugsmittel und Verwendung desselben |
| US5766769A (en) * | 1995-10-06 | 1998-06-16 | Basf Corporation | Curable composition for coatings |
| US5693724A (en) * | 1996-07-01 | 1997-12-02 | Basf Corporation | Low VOC curable coating composition utilizing carbamate-functional compound |
| US5693723A (en) * | 1996-07-01 | 1997-12-02 | Basf Corporation | Low voc curable coating composition utilizing carbamate-functional compound |
-
1998
- 1998-12-21 US US09/217,565 patent/US6048443A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-11-30 AU AU19284/00A patent/AU762793B2/en not_active Ceased
- 1999-11-30 ES ES99962946T patent/ES2237192T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-30 DE DE69923349T patent/DE69923349T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-30 WO PCT/US1999/028352 patent/WO2000037573A1/en not_active Ceased
- 1999-11-30 BR BR9915431-5A patent/BR9915431A/pt active Search and Examination
- 1999-11-30 KR KR1020017007890A patent/KR100708027B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-30 CA CA002345652A patent/CA2345652C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-30 PL PL348577A patent/PL190784B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-11-30 EP EP99962946A patent/EP1144522B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-30 JP JP2000589635A patent/JP4399118B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2345652A1 (en) | 2000-06-29 |
| EP1144522B1 (en) | 2005-01-19 |
| PL348577A1 (en) | 2002-06-03 |
| JP4399118B2 (ja) | 2010-01-13 |
| DE69923349T2 (de) | 2006-02-09 |
| CA2345652C (en) | 2007-11-20 |
| EP1144522A1 (en) | 2001-10-17 |
| KR100708027B1 (ko) | 2007-04-16 |
| BR9915431A (pt) | 2001-08-07 |
| US6048443A (en) | 2000-04-11 |
| WO2000037573A1 (en) | 2000-06-29 |
| DE69923349D1 (de) | 2005-02-24 |
| JP2002533523A (ja) | 2002-10-08 |
| AU1928400A (en) | 2000-07-12 |
| ES2237192T3 (es) | 2005-07-16 |
| AU762793B2 (en) | 2003-07-03 |
| KR20010101313A (ko) | 2001-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4495347B2 (ja) | カルバメート官能性樹脂を有する陰極エレクトロコーティング | |
| US5132458A (en) | Curable compounds | |
| JP3516687B2 (ja) | 環状カーボネート硬化性塗料組成物を使用する陰極電着法 | |
| EP0463474A2 (en) | Cationic microgels and their use in electrodeposition | |
| ES2246251T3 (es) | Revestimiento electrolitico catodico que incluye una resina carbamato funcional y un aditivo reactivo frente a la funcionalidad carbamato. | |
| JPH07252441A (ja) | 環状カーボネート架橋性塗装組成物 | |
| JP2002533514A (ja) | 陽極電着バインダーを提供するためのカルバメート官能樹脂 | |
| PL190784B1 (pl) | Kataforetyczna kompozycja powłokowa | |
| ES2213617T3 (es) | Composiciones de resina para revestimiento electrolitico que contienen resinas con funcionalidad carbamato con uno o mas grupos amonio cuaternarios y como minimo un aditivo reactivo ante el grupo funcional carbamato. | |
| JP3494724B2 (ja) | 環状カーボネート架橋性塗装組成物を用いる陰極電着塗装法 | |
| US4566963A (en) | Water-dispersible binders based on modified epoxide/amine adducts, and their preparation and use | |
| JP5631333B2 (ja) | スルホ基又はスルファミル基を有するカソード電着樹脂 | |
| JP2005536585A (ja) | モルホリンジオン架橋剤を含有する陰極電気塗装組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification | ||
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101130 |