PL192421B1 - Smar stały zawierający zestaw dodatków zmniejszających tarcie oraz jego zastosowanie do smarowania przegubów homokinetycznych - Google Patents

Smar stały zawierający zestaw dodatków zmniejszających tarcie oraz jego zastosowanie do smarowania przegubów homokinetycznych

Info

Publication number
PL192421B1
PL192421B1 PL340031A PL34003198A PL192421B1 PL 192421 B1 PL192421 B1 PL 192421B1 PL 340031 A PL340031 A PL 340031A PL 34003198 A PL34003198 A PL 34003198A PL 192421 B1 PL192421 B1 PL 192421B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
modtc
zndtp
friction
molybdenum
zinc
Prior art date
Application number
PL340031A
Other languages
English (en)
Other versions
PL340031A1 (en
Inventor
Robert Anthony Fletcher
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of PL340031A1 publication Critical patent/PL340031A1/xx
Publication of PL192421B1 publication Critical patent/PL192421B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M117/00—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular carboxylic acid or salt thereof
    • C10M117/02—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular carboxylic acid or salt thereof having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom, cycloaliphatic carbon atom or hydrogen
    • C10M117/04—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular carboxylic acid or salt thereof having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom, cycloaliphatic carbon atom or hydrogen containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/56—Acids of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M129/58—Naphthenic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
    • C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/06—Mixtures of thickeners and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/124—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms containing hydroxy groups; Ethers thereof
    • C10M2207/1245—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms containing hydroxy groups; Ethers thereof used as thickening agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/128—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids containing hydroxy groups; Ethers thereof
    • C10M2207/1285—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids containing hydroxy groups; Ethers thereof used as thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/16—Naphthenic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

1. Smar staly zawierajacy zageszczacz w kombinacji z kompozycja smarna zawierajaca olej bazowy w kombinacji z ditiokarbaminianem molibdenu, jednym lub wiecej ditiofosforanem metalu oraz ewentualnie jednym lub wiecej dalszymi ditiokarbaminianami metalu, znamienny tym, ze kompozycja zawiera naftenian cynku i w której stosunek molibdenu w ditiokarbaminianie molibdenu do calkowitego ditiofosforanu metalu zawiera sie w zakresie 2:1 do 1:20, a stosunek ditiofosforanu metalu do zawartosci naftenianu cynku zawiera sie w zakresie 0,35:10 do 0,85:0,05 oraz stosunek molibdenu w ditiokarbaminianie molibdenu do cynku w naftenianie cyn- ku zawiera sie w zakresie 15:1 do 1:4. PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy smarów stałych zawierających kompozycje smarne oraz bardziej szczegółowo, lecz nie wyłącznie, smarów stałych do stosowania w przegubach homokinetycznych, takich jak przeguby homokinetyczne z kompensacją przesuwu oraz zastosowania tego smaru do smarowania przegubów homokinetycznych.
Przeguby homokinetyczne stosowane są w przednim napędzie/przednich kołach napędowych pojazdów kołowych, w samochodach z niezależnym napędem lub w samochodach z napędem na 4 koła. Przeguby homokinetyczne (CVJ) stanowią specjalne typy połączeń/sprzęgieł przenoszących napęd z przekładni redukcyjnej na oś koła jezdnego ze stałą szybkością obrotową. Dwie główne kategorie przegubów równobieżnych stanowią przeguby homokinetyczne stałe i przeguby homokinetyczne z kompensacją przesuwu i są one zwykle stosowane w pojazdach w odpowiedniej kombinacji. Suwliwe CVJ umożliwiają ślizganie się w kierunku osiowym, podczas gdy stałe CVJ nie zezwalają na ruch w kierunku osiowym. Mechaniczne elementy składowe połączeń ślizgowych podlegają złożonym ruchom toczenia i suwu, gdy połączenie znajduje się pod kątem i ulega obrotowi, i wiadomo, że opór cierny tego ruchu może powodować, że silnik pojazdu wpadnie w wibracje, dudniący hałas akustyczny i ograniczenie ruchu obrotowego, szczególnie w określonych warunkach jazdy. Taki hałas, wibracje i ruchy mogą być nieprzyjemne dla pasażerów pojazdu.
Stosownie do tego dokonywano starań w celu sporządzenia receptur smarów dla CVJ w celu polepszenia własności ciernych, tak, żeby zmniejszyć siły tarcia dla suwnych przegubów homokinetycznych oraz hałas i wibracje odczuwane w samochodach. Ukazało się wiele badań użytecznych dla korelacji między hałasem i wibracjami oraz współczynnikami tarcia mierzonymi w wielu laboratoryjnych układach badania ścierania. W szczególności stwierdzono na podstawie wielu badań, że laboratoryjny aparat do badania ścierania SRV (Schwigungs Reibung and Verschleiss / Tarcie wibracyjne i zużycie), wytwarzany przez Optimol Instruments) dostarcza użytecznych wskazówek w rozwoju niskotarciowych smarów stałych do przegubów homokinetycznych dla polepszenia hałasu i wibracji.
Przykłady smarów stałych zwykle stosowanych w takich przegubach homokinetycznych obejmują smary stałe zawierające kompleksowe mydła wapniowe jako zagęszczacz; smary zawierające mydła litowe jako zagęszczacz; smary zawierające kompleksy litowe jako zagęszczacz; smary zawierające polimocznik jako zagęszczacz. Jednak zagęszczacze mogą stanowić jeden z wielu materiałów, obejmujących glinki i mydła wapniowe, sodowe, glinowe i barowe kwasów tłuszczowych.
Oleje bazowe stosowane w smarach stałych stanowią zasadniczo oleje tego samego rodzaju, jakie normalnie byłyby wybrane do smarowania olejowego. Oleje bazowe mogą być pochodzenia mineralnego i/lub syntetycznego. Bazowe oleje pochodzenia mineralnego mogą stanowić oleje mineralne, na przykład wytwarzane przez rafinowanie rozpuszczalnikowe lub hydroprzeróbkę. Bazowe oleje pochodzenia syntetycznego mogą typowo stanowić mieszaniny polimerów węglowodorów C10-50, na przykład ciekłe polimery alfa-olefin. Mogą one stanowić także konwencjonalne poliestry, na przykład estry polioli. Bazowe oleje mogą stanowić także mieszaninę tych olejów. Korzystnie bazowy olej stanowi olej pochodzenia mineralnego sprzedawany przez kompanie Royal Dutch/Shell Group pod oznaczeniami „HVL” lub „MVIN”, stanowiący polialfaolefiny lub ich mieszaninę. Bazowe oleje typu otrzymywanego przez hydroizomeryzację wosku, takie jak sprzedawany przez kompanie Royal Dutch/Shell Group pod oznaczeniami „XHVI” (nazwa handlowa) może znajdować się także wśród nich.
Smar stały zawiera korzystnie 2 do 20% wagowych zagęszczacza, korzystnie 5 do 20% wagowych.
Smary zagęszczane mydłami litowymi znane są od szeregu lat. Typowo mydła litowe są pochodnymi nasyconych lub nienasyconych kwasów tłuszczowych C10-24, korzystnie C15-18 lub ich pochodnych. Jedną ze szczególnych pochodnych jest uwodorniony olej rycynowy, stanowiący gliceryd kwasu 12-hydroksystearynowego.
Kwas 12-hydroksy-stearynowy jest szczególnie zalecanym kwasem tłuszczowym.
Smary stałe zagęszczane zagęszczaczami kompleksowymi są dobrze znane. Obok soli kwasu tłuszczowego zawierają one w zagęszczaczu środek kompleksujący, stanowiący zwykle kwas o niskim do średniego ciężarze cząsteczkowym lub kwas dwuzasadowy, lub jedną z jego soli, taki jak kwas benzoesowy lub kwas borowy albo boran litu.
Związki mocznikowe stosowane jako zagęszczacze w smarach zawierają ugrupowanie mocznikowe (-NHCONH-) w strukturze swej cząsteczki. Związki te obejmują związki mono- di- lub polimocznikowe, zależnie od ilości wiązań mocznikowych.
PL 192 421 B1
Do smaru może zostać włączonych wiele różnych konwencjonalnych dodatków do smarów stałych, w ilościach zwykle stosowanych w tej dziedzinie zastosowania, w celu nadania smarom szeregu pożądanych własności, takich jak odporność na utlenianie, kleistość, własności odporności na wysokie ciśnienie i hamowanie korozji. Odpowiednie dodatki obejmują jeden lub więcej środków przeciw zużyciowych/na wysokie ciśnienie, na przykład sole cynku, takie jak dialkilo- lub diaryloditiofosforany cynku, borany, podstawione tiadiazole, polimerowe związki azotu/fosforu wytwarzane na przykład przez reakcję dialkoksyamin z podstawionym organicznym fosforanem, fosforanoaminy, siarkowany olej olbrotowy naturalnego lub syntetycznego pochodzenia, siarkowany smalec, siarkowane estry, siarkowane estry kwasów tłuszczowych i podobne materiały siarkowane, fosforany organiczne, na przykład o wzorze (OR)3P=O, w którym R oznacza grupę alkilową, arylową lub aralkilową i fosforotionian trifenylu; jeden lub więcej zasadowych detergentów zawierających metal, takich jak sole wapniowe lub magnezowe alkilosalicylanów lub alkiloarylosulfonianów; jeden lub więcej dodatków dyspergujących, takich jak produkty reakcji bezwodnika poliizobutenylo-bursztynowego z aminą lub estrem; jeden lub więcej antyoksydantów, takich jak fenole lub aminy z zawadą przestrzenną, na przykład fenyloalfanaftyloamina, difenyloamina lub alkilowana difenyloamina; jeden lub więcej dodatków przeciwkorozyjnych, takich jak utleniane węglowodory, które mogą być ewentualnie neutralizowane wapniem, solami wapnia z alkilobenzenosulfonianami i pochodne kwasu szczawiowego; lub dodatki modyfikujące tarcie, jeden lub więcej dodatków modyfikujących współczynnik lepkości, jeden lub więcej dodatków obniżających temperaturę zamarzania i jeden lub więcej środków modyfikujących kleistość. Dla nadania specjalnych własności mogą być także dodawane materiały stałe, takie jak grafit, drobnoziarnisty MoS2, talk, proszki metali i różne polimery, takie jak wosk polietylenowy.
Badania z ditiokarbaminianami molibdenu rozpuszczalnymi w olejach (MoDTC) (PCH Mitchell, Wear 100 (1984) 281; H. Isoyama i T. Sakurai, Tribology International 7 (1974) 151; E. R. Braithwaite i A. B. Greene, Wear 46 (1978) 405; oraz Y. Yamamoto i S. Gondo, Tribology Trans., 32 (1989) 251)i z innymi związkami molibdenoorganicznymi w obecności materiałów zawierających siarkę (Y. Yamamoto, S. Gondo, T. Kamakura i M. Konishi, Wear 120 (1987) 51; Y. Yamamoto, S. Gondo, T. Kamakura i N. Tanaka, Wear 112 (1986) 79; A. B. Greene i T. J. Ridson SAE Technical Paper 811187, Warrendale PA, 1981; i I. Feng, W. Perilstein i M. R. Adams, ASLE Trans., 6 (1963) 60) wykazały, że są one skuteczne w zmniejszaniu ścierania i zużycia. Obecność molibdenu w kombinacji z siarką (A. B. Greene i T. J. Ridson, SAE Technical Paper 811187, Warrendale PA, 1981) i ewentualnie fosforu (Y. Yamamoto, S. Gondo, T. Kamakura i M. Konishi, Wear 120 (1987) 51) wydaje się stanowić warunki potrzebne do uzyskania niskiego tarcia.
Źródło siarki może stanowić dodatek stosowany w kombinacji ze związkiem molibdenu (K. Kubo, Y. Hamada, K. Moriki i M. Kibukawa, Japanese Journal of Tribology, 34 (1989) 307), zwykle ditiofosforan cynku (ZnDTP), stosowany olej bazowy (Y. Yamamoto, S. Gondo, T. Kamakura i N. Tanaka, Wear 112 (1986) 79) lub może być ona uzyskana przez chemiczne przekształcenie związku molibdenowego (jak to jest w przypadku MoDTC).
Jednak w literaturze istnieje wiele przykładów, gdzie dodatek zestawu związki molibdenoorganiczne-siarka do olejów nie zmniejsza tarcia. Źródło siarki stosowane w kombinacji ze związkiem molibdenoorganicznym wydaje się być krytyczne; niektóre typy ZnDTP powodują zmniejszenie tarcia, podczas gdy inne powodują wzrost tarcia (K. Kubo, Y. Hamada, K. Moriki i M. Kibukawa, Japanese Journal of Tribology, 34 (1989) 307).
W badaniach NTN (SAE Technical Paper / dokument techniczny SAE 871985; The Development of Low Friction and Anti-Freeting Corrosion Greases for CVJ and Wheel Bearing Applications / Opracowanie niskotarciowych i niskozużyciowych smarów dla CVJ i łożysk kół, M. Kato i T. Sato z firmy NTN Toyo Co. Ltd) stwierdzono najwyższe obniżenie tarcia, gdy ditiofosforan molibdenu (MoDTP) zawarty był z ZnDTP w smarze bazującym na polimoczniku. Dodatek MoDTC wraz z ZnDTP do smaru polimocznikowego powodował nieco mniejsze zmniejszenie tarcia.
Zgodnie z wynalazkiem stwierdzono, że dodatek naftenianu cynku do kombinacji MoDTC i ditiofosforanu metalu może polepszyć własności tarcia tych dodatków. Ten efekt jest niespodziewany, ponieważ dodatek naftenianu cynku do samego dikarbaminianu molibdenu nie powoduje zmniejszenia współczynnika tarcia, a faktycznie wykazuje wzrost współczynnika tarcia.
Stosownie do tego stwierdzono niespodziewanie, że ditiokarbaminian molibdenu, ditiofosforan metalu i naftenian cynku w połączeniu pracują synergicznie jako środek zmniejszający tarcie w kompozycjach smarujących, szczególnie w smarach, z zachowaniem dobrych niskich własności przeciw4
PL 192 421 B1 zużyciowych. Zmniejszenie tarcia badane w stosunku do stosowania ditiokarbaminianu molibdenu samego lub w kombinacji z innymi dwoma składnikami, okazało się być prawie nieoczekiwane.
WO 97/03152 ujawnia kompozycję smarną, zawierającą olej bazowy, dwusiarczek molibdenu, naftenian cynku i ditiofosforan cynku oraz ewentualnie ditiokarbaminian cynku. W dokumencie tym nie zawarto żadnej informacji, z której wynikałoby, że kombinacja związków według obecnego wynalazku stanowi dobry środek zmniejszający tarcie.
EP-A-0770668 dotyczy kompozycji smarnych, które zawierają olej bazowy, 0,001-5% masowych wybranego ditiokarbaminianu molibdenu, 0,01-5% masowych wybranego ditiofosforanu cynku i 0,005-1,0% masowego wybranego karboksylanu miedzi. Opis EP-A-0770668 nie określa potrzeby stosowania naftenianu cynku.
Pierwszy aspekt obecnego wynalazku zgodnie z powyższym dostarcza smaru stałego, który zawiera olej bazowy i kombinację ditiokarbaminianu molibdenu, naftenianu cynku i jednego lub więcej ditiofosforanów metali i ewentualnie jednego lub więcej dalszych ditiokarbaminianów metali, jako zestawu zmniejszającego tarcie.
Korzystnie ditiokarbaminian molibdenu stanowi siarkowany ditiokarbaminian oksymolibdenu o wzorze ogólnym:
w którym cztery możliwe grupy R, R1, R2, R3 i R4 (pokazano tylko R1 i R2) w uogólnionej strukturze mogą być takie same lub różne, a każdy R1-R4 stanowi węglowodór C1-C30 lub wodór.
Korzystnie m+n=4, amin mogą być lub nie liczbami całkowitymi.
Korzystnie R1-R4 każdy niezależnie oznacza pierwszorzędową lub drugorzędową grupę alkilową o 1do 24 atomach węgla, grupy cykloalkilowe o 6 do 26 atomach węgla lub grupę arylową, lub alkiloarylową o 6 do 30 atomach węgla, lub wodór.
R1-R4 może być wybrany pod kątem wpływu na rozpuszczalność MoDTC.
Metal w ditiofosforanie i/lub ditiokarbaminianie metalu wybrany jest niezależnie spośród cynku, molibdenu, cyny, manganu, wolframu i bizmutu.
Korzystnie, jeden lub więcej ditiofosforanów metalu wybrany jest(są) spośród dialkilo-, diarylolub alkiloaryloditiofosforanów cynku, a jeden lub więcej ditiokarbaminianów metalu wybrany(e) jest(są) spośród dialkilo-, diarylo- lub alkiloaryloditiokarbaminianów cynku, w których to ditiofosforanach i/lub ditiokarbaminianach dowolna jednostka alkilowa zawiera łańcuch prosty lub rozgałęziony korzystnie o1do 12 atomach węgla.
Zgodnie z wynalazkiem zapewnia się więc smar stały zawierający dodatek zagęszczający w kombinacji z opisaną wyżej kompozycją smarną.
W smarze stałym według wynalazku, korzystnie stosunek wagowy molibdenu w ditiokarbaminianie molibdenu do całkowitego ditiofosforanu metalu znajduje się w zakresie 2:1 do 1:20, a stosunek wagowy ditiofosforanu metalu do naftenianu cynku wynosi w zakresie 0,85:10 do 0,85:0,05 oraz stosunek wagowy molibdenu w ditiokarbaminianie molibdenu do cynku w naftenianie cynku waha się w zakresie 15:1 do 1:4.
Bardziej korzystnie dla ditiokarbaminianu molibdenu rozpuszczalnego w oleju, stosunek wagowy molibdenu w ditiokarbaminianie molibdenu do ditiofosforanu metalu zawiera się w zakresie 0,8:1,7 do 0,14:1,7, a stosunek wagowy ditiofosforanu metalu do naftenianu cynku zawiera się w zakresie 0,85:4,8 do 0,85:0,6 oraz stosunek wagowy molibdenu w ditiokarbaminianie molibdenu do cynku w naftenianie cynku zawiera się w zakresie 5:1 do 1:1,6.
Bardziej korzystnie dla ditiokarbaminianu molibdenu nierozpuszczalnego w oleju stosunek wagowy molibdenu z ditiokarbaminianu molibdenu do ditiofosforanu zawiera się w zakresie 1:1 do 1:6,2, a stosunek wagowy ditiofosforanu metalu do naftenianu cynku wynosi w zakresie 0,85:4,8 do 0,85:0,6 oraz stosunek wagowy molibdenu z ditiokarbaminianu molibdenu do cynku w naftenianie cynku waha się w zakresie 10,3:1 do 1:0,8.
PL 192 421 B1
W powyższych układach naftenian cynku typowo przedstawia złożoną mieszaninę kwasów naftenowych pochodzących z wybranych frakcji surowego oleju, typowo przez reakcję frakcji z roztworem wodorotlenku sodu, z następującym dalej zakwaszaniem i oczyszczaniem. Korzystnie kwasy naftenowe przed reakcją ze związkiem cynku wykazują ciężary cząsteczkowe w zakresie 150-500, bardziej korzystnie 180-330. Korzystnie zawartość cynku pierwiastkowego w mieszaninie naftenianów cynku wynosi między 1-25%, bardziej korzystnie 5-20%, a najbardziej korzystnie 9,0-15,4%.
Smar stały zgodnie z wynalazkiem korzystnie zawiera molibden z ditiokarbaminianu molibdenu, korzystnie w ilości 0,04 do 2,5% wagowych (Mo), bardziej korzystnie w przypadku ditiokarbaminianu molibdenu rozpuszczalnego w olejach w ilości 0,08 do 0,6% wagowych (Mo), a w przypadku ditiokarbaminianu molibdenu nierozpuszczalnego w olejach w ilości 0,08 do 1,4% wagowych (Mo). Zawiera on ponadto wspomniany jeden lub więcej ditiofosforanów metalu w całkowitej ilości 0,1 do 10% wagowych, bardziej korzystnie 0,3 do 3,5% wagowych. Ponadto zawiera on nafteniany cynku w ilości 0,05 do 12,0% wagowych, bardziej korzystnie 0,3 do 3,5% wagowych.
Dodawany środek zmniejszający tarcie zgodnie z wynalazkiem nie musi zawierać dwusiarczku molibdenu. Korzystne jest ponadto, aby kompozycja smarna według wynalazku nie zawierała znaczniejszej ilości dwusiarczku molibdenu. Bardziej dokładnie, korzystne jest, aby kompozycja smarna zawierała mniej niż 0,5% wagowych dwusiarczku molibdenu, bardziej korzystnie mniej niż 0,3% wagowych dwusiarczku molibdenu, a najbardziej korzystnie, aby nie zawierała dwusiarczku molibdenu.
Zagęszczacz korzystnie obejmuje związek mocznikowy, proste mydło litowe lub kompleksowe mydło litowe. Zalecanym związkiem mocznikowym jest związek polimocznikowy. Odpowiednie zagęszczacze są dobrze znane w technologii smarów stałych.
Zgodnie z wynalazkiem zapewnia się następnie zastosowanie smaru stałego do smarowania przegubów homokinetycznych, które polega na napełnieniu ich smarem stałym według wynalazku.
Korzystnie przegub homokinetyczny stanowi przegub homokinetyczny z możliwością posuwu, lecz może to być na przykład uniwersalny przegub dużej szybkości, który może obejmować suwliwe i stałe typy przegubów homokinetycznych lub uniwersalny przegub typu Hooke.
Ditiokarbaminiany molibdenu (MoDTC) stosowane w zestawach dodatków są często nierozpuszczalne w olejach, możliwie występujące w smarach w postaci bardzo drobnoziarnistych ciał stałych.
Jednak stałe zdyspergowane dodatki mogą wydzielać się ze smarów w czasie użytkowania. Efekt ten może być stwierdzony dla smarów zawierających stałe dodatki w pewnych badaniach ciężkich warunków pracy w wysokiej temperaturze/dużych szybkościach. Ten potencjalny problem odwirowywania ciał stałych ze smarów jest szczególnie ostry w zastosowaniu do uniwersalnych połączeń wałów śmigieł o wysokiej szybkości (HSPS), gdzie typowe są bardzo duże szybkości obrotów (około 4-6000 obrotów ma min). Smary wykorzystujące rozpuszczalne zestawy dodatków nie powinny stwarzać takich problemów.
Dla uzyskania dobrego zmniejszenia tarcia wymagane są generalnie duże zawartości molibdenu i duże zawartości siarki. Jednak duże zawartości molibdenu i siarki zwiększają nierozpuszczalność kompozycji.
Jak stwierdzono wyżej, kompozycja smarna zawiera olej bazowy i rozpuszczalny w oleju zestaw dodatków zmniejszających tarcie, zawierający kombinację ditiokarbaminianu molibdenu, naftenianu cynku i jeden lub więcej ditiofosforanów cynku.
Zastosowanie całkowicie rozpuszczalnych zestawów o niskim współczynniku tarcia umożliwia rozwój smarów stałych CVJ do zastosowań przy dużych szybkościach bez ryzyka odwirowywania i oddzielania się stałych dodatków. Dodatkowo, przy zastosowaniach smarowania suwliwych przegubów homokinetycznych umożliwia to zastosowanie sztyftów smarowniczych, które zachowują wystarczającą sztywność w czasie użytkowania, a wciąż zapewniają duży potencjał penetracji smaru.
Zastosowanie skutecznego zestawu o niskim współczynniku tarcia całkowicie rozpuszczalnego w olejach umożliwia opracowanie smarów dla połączeń uniwersalnych w zastosowaniach do wysokoobrotowych wałów śmigieł. Może on być także stosowany w kompozycjach smarowniczych do zastosowań w przegubach suwliwych, dając tym samym smary do przegubów homokinetycznych o wysokim potencjale penetracji smaru. Ewentualnie, jeden lub więcej dalszych ditiokarbaminianów metalu może być włączone do zestawu dodatków. Dodatkowo, dodatek może zawierać składniki nierozpuszczalne w oleju.
Korzystne jest zastosowanie kombinacji dodatków zmniejszających tarcie w smarach stałych, które zawierają olej bazowy i zagęszczacz, stanowiący korzystnie mydło litowe, kompleks litowy lub związek mocznikowy.
PL 192 421 B1
Takie smary stałe korzystnie niezależnie zawierają składniki w typach i korzystnie ilościach, i korzystnie we względnych proporcjach, zestawione zgodnie z korzystnym wykonaniem pierwszego aspektu wynalazku.
Niniejszy wynalazek ilustrują następujące przykłady.
Przykłady
Dodatki i smar bazowy
Tabela 1 podaje szczegółowo kilka kluczowych związków ditiokarbaminianu molibdenu (MoDTC) dostępnych handlowo. Dwa związki MoDTC w wysokiej zawartości molibdenu (MoDTC (3) i MoDTC (4) stanowią ciała stałe i są w dużej mierze nierozpuszczalne w oleju.
Inne dodatki stosowane w przykładach stanowią:
ZnDTP (1) głównie ditiofosforan cynku; przeważnie izobutylo ZnDTP;
ZnDTP (2) 85% roztwór, przeważnie izobutylo ZnDTP(1) w oleju mineralnym
ZnNa (1) roztwór naftenianu cynku (8% cynku), zawierający około 60% naftenianu cynku w oleju mineralnym;
Fosforany/tiofosforany aminy mieszane fosforany/tiofosforany w 50% rozcieńczeniu w oleju mineralnym
Siarkowane olefiny wysoko siarkowane olefiny (43% siarki)
ZnDTC diamyloditiokarbaminian cynku (6% cynku)
Analizę prowadzono przeważnie przez włączenie dodatku do całkowicie przygotowanego smaru polimocznikowego (PUG). Zestaw dodatku może być także włączony do smarów bazowych zagęszczanych mydłem litowym i kompleksem litu oraz do półsyntetycznych smarów dimocznikowych. Szczegóły dla smarów podane są w odnośnikach u dołu odpowiednich tabel z danymi.
Pomiar współczynnika tarcia i zużycia
Oscylacyjny przyrząd badawczy do badania tarcia SVR z firmy Optimol Instruments stosowany do wszystkich pomiarów tarcia i zużycia, wyposażony jest w kulkę 10 mm na płaskiej docieranej powierzchni jako geometrię badawczą. Współczynnik tarcia odczytywano po dwóch godzinach pracy w ustalonych warunkach badania. Ustalone warunki badania stanowiło obciążenie 300 niutonów, częstotliwość oscylacji 50 herców, skok 1,5 mm i temperatura 100°C.
Zużycie oznaczano przez pomiar średnicy uszkodzeń powierzchni na kulce na koniec każdego dwugodzinnego czasu pracy z zastosowaniem optycznej siatki nitek.
Wyniki zestawione zostały w tabelach 2-13.
Opracowanie receptur bazujących na MoDTC rozpuszczalnym w oleju
Pr zy kł a dy 1-5
Porównanie między MoDTC (2) a MoDTC (1). Dla zapewnienia podstawy do porównania współczynniki tarcia zmierzone dla szeregu handlowych smarów (przykłady 1-5), smaru odniesienia (RG) zestawione zostały w tabeli 2.
Pr zy kł a dy 8-39
Porównywano zachowanie wobec tarcia MoDTC (2) i MoDTC (1) w kombinacji z ZnDTP w smarze PUG (tabela 3, przykłady 8-15. Współczynniki tarcia są generalnie wysokie (porównaj RG w tabeli 2). Dla kombinacji 4% MoDTC (1)/ 1,5% ZnDTP (2) (przykład 11) zanotowano współczynnik tarcia niższy niż dla równoważnej receptury z MoDTC (2) (przykład 10), lecz współczynnik rósł w czasie trwania badania.
Kombinacja dodatków z MoDTC (2) w PUG
Proporcje ZnDTP i MoDTC podane w tabeli 3 wybrano arbitralnie i należy rozumieć, że te zawartości nie wydają się być optymalne dla niskiego tarcia. Aby ustalić minimalny do uzyskania współczynnik tarcia dla tej kombinacji, proporcje zawartości ZnDTP (2) zmieniały się od 0% do 50% (tabela 4 przykłady). Zastosowanie samego MoDTC (2) daje zupełnie małe współczynniki tarcia, chociaż są one wciąż wyraźnie wyższe niż dla RG (tabela 2).
Tabela 5 pokazuje, że zastosowanie alternatywnego dodatku cynkowego, ZnNa (1) w kombinacji z MoDTC (2) nie prowadzi do uzyskania niskiego tarcia.
Tabela 6 pokazuje efekt tarcia i zużycia ze zmianą proporcji MoDTC (2), ZnNa (1) i ZnDTP (2) w mieszaninie dodatku zawierającym wszystkie trzy dodatki. Współczynnik tarcia i zużycie zależne były od proporcji tych trzech składników. Badano dalej optymalne zawartości przez utrzymywanie nastałym poziomie proporcji ZnNa (1) : ZnNDTP (2) w zakresie 2:1, ze zmieniającą się zawartością
PL 192 421 B1
MoDTC (2) od 0 do 12% (tabela 7). Tabele 6 i 7 pokazują, że zarówno tarcie jak i zużycie przechodzi przez minimum, gdy proporcje MoDTC (2), ZnNa (1) i ZnDTP (2) wynoszą około 4:2:1.
Tabela 8 pokazuje efekt zmiennej zawartości całego zestawu dodatków między 3,5% a 14%.
Efekt włączenia MoDTC (3) w zoptymizowanym zestawie
Tabela 9 pokazuje, że MoDTC (3) może być dodany do nowego zestawu dodatków bez utraty własności związanych z tarciem. Stwierdzone to zostało także dla receptury w przykładzie 39 w zupełnie innej cieczy bazowej. 1,3% MoDTC (3) zawiera zasadniczo tę samą zawartość pierwiastkowego molibdenu jak 8% MoDTC (2). MoDTC (2) wydaje się być bardziej skuteczny niż MoDTC (3) przy tej samej bazie molibdenu.
Wpływ zawartości tanich dodatków wysokociśnieniowych na tarcie
Możliwe jest, że dodatek wysokociśnieniowy może polepszać trwałość w trudniejszych zastosowaniach CVJ. Do badania tolerancji takich dodatków, do PUG zawierającego zestaw w ilości 7% (4% MoDTC (2)) dodawano zarówno 1,5% siarkowanych olefin, jak i 1,5% fosforanu/tiofosforanów aminy.
Włączanie nowego zestawu do smaru bazowego z mydłem litowym i kompleksem litowym
Wszystkie prace optymalizacyjne opisane wyżej prowadzono dla PUG. Aby wykazać przydatność zestawu dodatków do stosowania w innych typach zagęszczaczy do smarów trzy dodatki MoDTC (2), ZnNa (1) i ZnDTP (2) w nowym zestawie dodatku włączono zarówno do smaru bazowego z mydłem litowym jak i z kompleksem litowym (tabela 11). Szczegółowy opis obu smarów podano w tej tabeli.
Przykład 39
Tabela 12 pokazuje, że zestaw dodatków może być włączony do smaru polimocznikowego o bardzo różnym składzie bazowej kompozycji olejowej bez utraty własności ciernych i zużycia. MoDTC (3) sam stanowi dodatek o użytecznych własnościach do pracy przy wysokich ciśnieniach i można zauważyć z tej tabeli, że włączenie MoDTC (3) nie wywołuje ujemnego wpływu na osiągi smaru odnośnie zachowania się w stosunku do tarcia i zużycia na SVR.
Jak to wskazano wyżej, formulacje smarowe według wynalazku mogą dalej zawierać jeden lub więcej dodatków, które nadają szereg pożądanych własności recepturom. W szczególności, mogą być zawarte środki do pracy w ekstremalnych ciśnieniach/przeciwzużyciowe, takie jak borany, podstawione tiadiazole, polimerowe związki azot/fosfor, fosforany amin, siarkowane estry i fosforotionian trifenylu.
ZnDTC
Dla porównania, mierzono współczynnik tarcia kompozycji zawierającej 3% wagowych ditiokarbaminianu cynku, 1,5% wagowych ditiofosforanu cynku (ZnDTP (2)) i 2% wagowych naftenianu cynku (ZnNa (1)) w smarze polimocznikowym zawierającym dodatkowo 0,5% antyutleniacza. Kompozycja wykazuje współczynnik tarcia 0,122.
T a b e l a 1
Fizyczne i chemiczne własności kilku handlowo dostępnych związków molibdenoorganicznych
MoDTC (1) MoDTC (2) MoDTC (3) MoDTC (4)
Podstawowy typ chemiczny MoDTC MoDTC MoDTC MoDTC
Zawartość molibdenu w % masowych 4,5 4,9 27,5 29,0
Zawartość siarki w % masowych 5,7 istnieje 28,0 25,0
Temperatura topnienia °C ciecz ciecz 272 251
Ta bel a 2
Własności tarcia SRV dla szeregu handlowych smarów do połączeń suwliwych (RG)
Typ zagęszczacza w smarze odniesienia Współczynnik tarcia
1. polimocznik 0,093
2. polimocznik 0,070
3. kompleks wapniowy 0,120
4. kompleks wapniowy 0,100
5. mydło litowe 0,130
PL 192 421 B1
Ta bel a 3
Porównanie własności tarcia dla MoDTC (2) i MoDTC (1) w mieszaninie z ZnDTP (2) w PUG
Współczynnik tarcia Średnica uszkodzeń powierzchni (mm)
Smar badany
8 1,5% ZnDTP (2) 8% MoDTC (2) 0,123 0,63
9 1,5% ZnDTP (2) 8% MoDTC (1) 0,123 0,59
10 1,5% ZnDTP (2) 4% MoDTC (2) 0,108 0,54
11 1,5% ZnDTP (2) 4% MoDTC (1) 0,085 0,56
Skład smaru bazowego PUG zagęszczacz: dodatki: olej bazowy: ZnDTP (2)
4,4'bis(stearyloureido)difenylometan (12%)
0,5% difenyloamina, 0,1% siarkowanych olefin, 1,0% sulfonianu baru HVI 160B : HVI 650; 3:1
Ta bel a 4
Wpływ dodawania ZnDTP (2) do 8% MoDTC (2) w PUG
Współczynnik tarcia Średnica uszkodzeń powierzchni (mm)
Smar badany
12 8% MoDTC (2) 0% ZnDTP (2) 0,065 0,53
13 8% MoDTC (2) 1,0% ZnDTP (2) 0,115 0,60
8 8% MoDTC (2) 1,5% ZnDTP (2) 0,125 0,63
14 8% MoDTC (2) 3% ZnDTP (2) 0,095 0,52
15 8% MoDTC (2) 4% ZnDTP (2) 0,085 0,52
Ta bel a 5
Wpływ zwiększania dodatku ZnNa (1) do 8% MoDTC (2) w PUG
Współczynnik tarcia Średnica uszkodzeń powierzchni (mm)
Smar badany
12 8% MoDTC (2) 0% ZnDTP (1) 0,065 0,53
16 8% MoDTC (2) 0,5% ZnDTP (1) 0,075 0,59
17 8% MoDTC (2) 1% ZnDTP (1) 0,070 0,59
18 8% MoDTC (2) 2% ZnDTP (1) 0,075 0,55
1 8% MoDTC (2) 4% ZnDTP (1) 0,073 0,57
Ta bel a 6
Wpływ zmiennej zawartości ZnDTP (2) i ZnNa (1) w mieszaninie dodatków MoDTC (2)/ZnDTP (2)/ZnNa (1) w PUG
Współczynnik tarcia Średnica uszkodzeń powierzchni (mm)
1 2 3
Smar badany
13 8% MoDTC (2) 0% ZnDTP (1) 1% ZnDTP (2) 0,115 0,60
PL 192 421 B1 ciąg dalszy tabeli 6
1 2 3
20 8% MoDTC (2) 1% ZnDTP (1) 1% ZnDTP (2) 0,033 0,65
21 8% MoDTC (2) 4% ZnDTP (1) 1% ZnDTP (2) 0,093 0,67
22 8% MoDTC (2) 0% ZnDTP (1) 4% ZnDTP (2) 0,085 0,52
23 8% MoDTC (2) 2% ZnDTP (1) 4% ZnDTP (2) 0,057 0,45
24 8% MoDTC (2) 4% ZnDTP (1) 4% ZnDTP (2) 0,060 0,45
Ta bel a 7
Wpływ zwiększania dodatku MoDTC (2) do zestawu ZnNa (1) i ZnDTP (2) w proporcji 2:1 w PUG
Współczynnik tarcia Średnica uszkodzeń powierzchni (mm)
Smar badany
25 0% MoDTC (2) 4% ZnDTP (1) 2% ZnDTP (2) 0,113 0,56
26 4% MoDTC (2) 4% ZnDTP (1) 2% ZnDTP (2) 0,057 0,41
27 8% MoDTC (2) 4% ZnDTP (1) 2% ZnDTP (2) 0,058 0,46
28 12% MoDTC (2) 4% ZnDTP (1) 2% ZnDTP (2) 0,093 0,72
Ta bel a 8
Wpływ zmiany całkowitej ilości zestawu dodatków MoDTC (2) : ZnNa (1) : ZnDTP (2) (w PUG)
Całkowita zawartość dodatku Współczynnik tarcia Średnica uszkodzeń powierzchni (mm)
Smar badany
29 2% MoDTC (2) 1% ZnDTP (1) 0,5% ZnDTP (2) 3,5% 0,085 0,52
30 4% MoDTC (2) 2% ZnDTP (1) 1,5% ZnDTP (2) 7,5% 0,053 0,47
27 8% MoDTC (2) 4% ZnDTP (!) 2% ZnDTP (2) 14% 0,053 0,46
Ta bel a 9
Współczynniki tarcia doświadczalnych receptur smarów w bazowym smarze polimocznikowym
27 32 31
Zestaw dodatków (% masowy)
MoDTC (3) — 1,3 1,3
MoDTC (2) 8,0 — 8,0
ZnDTP (2) 2,0 2,0 2,0
ZnNa (1) 4,0 4,0 4,0
Zawartość molibdenu (% masowy) 0,39 0,36 0,75
Tarcie SVR 0,058 0,073 0,056
Średnica uszkodzeń powierzchni (mm) 0,46 0, 51 0,46
PL 192 421 B1
Ta bel a 10
Wpływ dodawania dodatków do pracy w ekstremalnie wysokich ciśnieniach do nowego zestawu w PUG
Współczynnik tarcia Średnica uszkodzeń powierzchni (mm)
Smar badany
33 4% MoDTC (2) 2% ZnNa (1) 1% ZnDTP (2) 0,048 0,58
34 4% MoDTC (2) 2% ZnNa (1) 1% ZnDTP (2) 1,5 % siarkowanych olefin 0,055 0,58
35 4% MoDTC (2) 2% ZnNa (1) 1% ZnDTP (2) 1,5% fosforan/tiofosforany aminy 0,055 0,58
Ta bel a 11
Wpływ dodania nowego zestawu dodatków do smaru bazowego z mydłem litowym i z kompleksem litowym
Współczynnik tarcia Średnica uszkodzeń powierzchni (mm)
Smar badany
36 93% mydło litowe 4% MoDTC (2) 2% ZnNa (1) 1% ZnDTP (2) 0,050 0,49
37 93% kompleks litowy 4% MoDTC (2) 2% ZnNa (1) 1% ZnDTP (2) 0,045 0,43
Smar bazowy z mydłem litowym zagęszczacz: 9,15% uwodornionego oleju rycynowego, 1,12% LiOH · H2O olej bazowy: MVLN 170 (80%), HVI 170 (5%), HVI 105 (15%) dodatki: 0,5% difenyloaminy
Smar bazowy z kompleksem litowym
Zestaw dodatków: 2% Vulkanox HS, 1% Lrganox L101, kompozycja oleju bazowego: 50% HVL160B, 50% HVI 650 kompozycja zagęszczaczy: 9,15% uwodornionego oleju rycynowego, kwasy tłuszczowe
2,2% kwasu borowego 2,6% LiOH · H2O 1,5% alkilosalicylanu wapnia 1,5% oktanianu wapnia
PL 192 421 B1
Ta bel a 12
Tarcie SVR bez (przykład 38) i z (przykład 39) MoDTC (3) dodawanego do PUG
38 39
Zestaw dodatków (% masowy)
Sulfonian baru 1,0 1,0
ZnDTP (1) 1,0 1,0
ZnNa (1) 2,0 2,0
MoDTC (2) 4,0 4,0
MoDTC (3) — 2,0
Kompozycja oleju bazowego: 60% XHV1 5,2 30% HVL 60, 10% MVIN
170 antyutleniacz:
Tarcie SVR
0,5% difenyloaminy,
Współczynnik tarcia 0,050 0,053
Średnica uszkodzeń powierzchni (mm) 0,40 0,4S
Ta bel a 13
Współczynniki tarcia doświadczalnych receptur smarów z MoDTC (3) w PUG
przykład 41 przykład 42 przykład 43 przykład 44 przykład 45 przykład 46
Kluczowe dodatki (%masowy)
MoDTC (3) 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
ZnDTP (2) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
ZnNa (1) 2,0 1,0 2,0
ZnDTC 1,5 1,5 1,5
Tarcie SVR 0,138 0,065 0,053 0,075 0,053 0,050
Kompozycja oleju bazowego:
75% HV1 160B 25% HV1 650 antyutleniacz 0,5%

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Smar stały zawierający zagęszczacz w kombinacji z kompozycją smarną zawierającą olej bazowy w kombinacji z ditiokarbaminianem molibdenu, jednym lub więcej ditiofosforanem metalu oraz ewentualnie jednym lub więcej dalszymi ditiokarbaminianami metalu, znamienny tym, że kompozycja zawiera naftenian cynku i w której stosunek molibdenu w ditiokarbaminianie molibdenu do całkowitego ditiofosforanu metalu zawiera się w zakresie 2:1 do 1:20, a stosunek ditiofosforanu metalu do zawartości naftenianu cynku zawiera się w zakresie 0,35:10 do 0,85:0,05 oraz stosunek molibdenu w ditiokarbaminianie molibdenu do cynku w naftenianie cynku zawiera się w zakresie 15:1 do 1:4.
  2. 2. Smar stały według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera molibden pochodzący z ditiokarbaminianu molibdenu w ilości 0,04 do 2,5% wagowych.
    PL 192 421 B1
  3. 3. Smar stały według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera naftenian cynku w ilości 0,05 do 12,0% wagowych.
  4. 4. Smar stały według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera jeden lub więcej ditiofosforanów metalu w całkowitej ilości od 0,1 do 10% wagowych.
  5. 5. Smar stały według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zagęszczacz zawiera związek mocznikowy.
  6. 6. Zastosowanie smaru stałego określonego w zastrz. 1 do smarowania przegubów homokinetycznych.
PL340031A 1997-10-22 1998-10-21 Smar stały zawierający zestaw dodatków zmniejszających tarcie oraz jego zastosowanie do smarowania przegubów homokinetycznych PL192421B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP97308380 1997-10-22
PCT/EP1998/007018 WO1999020719A1 (en) 1997-10-22 1998-10-21 Lubricating composition comprising a friction reducing additive package and greases

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL340031A1 PL340031A1 (en) 2001-01-15
PL192421B1 true PL192421B1 (pl) 2006-10-31

Family

ID=8229556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL340031A PL192421B1 (pl) 1997-10-22 1998-10-21 Smar stały zawierający zestaw dodatków zmniejszających tarcie oraz jego zastosowanie do smarowania przegubów homokinetycznych

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6022835A (pl)
EP (1) EP1025188B1 (pl)
JP (1) JP4309044B2 (pl)
KR (1) KR100559093B1 (pl)
CN (1) CN1140617C (pl)
AR (1) AR017370A1 (pl)
AU (1) AU740940B2 (pl)
BR (1) BR9812951B1 (pl)
CA (1) CA2308222C (pl)
DE (1) DE69816323T2 (pl)
MY (1) MY120771A (pl)
PL (1) PL192421B1 (pl)
RU (1) RU2205865C2 (pl)
WO (1) WO1999020719A1 (pl)
ZA (1) ZA989537B (pl)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9803367D0 (en) * 1998-02-17 1998-04-15 Exxon Research Engineering Co Lubricating grease composition and preparation
US6432889B1 (en) * 1998-07-15 2002-08-13 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Grease composition
JP2000303087A (ja) * 1999-04-21 2000-10-31 Showa Shell Sekiyu Kk 等速ジョイント用グリース組成物
JP3794541B2 (ja) * 1999-11-13 2006-07-05 日本グリース株式会社 情報機器用軸受グリース組成物
JP4406486B2 (ja) * 1999-11-13 2010-01-27 ミネベア株式会社 情報機器用転動装置
JP4416246B2 (ja) * 2000-01-07 2010-02-17 Ｎｔｎ株式会社 プロペラシャフト用等速自在継手
US6376432B1 (en) * 2001-03-26 2002-04-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Low friction grease for constant velocity universal joints, particularly plunging type joints that is compatible with silicone elastomer boots
JP2002308125A (ja) * 2001-04-18 2002-10-23 Nsk Ltd 電動パワーステアリング装置
US20050207687A1 (en) * 2002-01-21 2005-09-22 Nsk Ltd. Rolling bearing
JP4244565B2 (ja) * 2002-05-21 2009-03-25 ミネベア株式会社 セルフアブソーブ機能軸受の製造方法及びそれにより得られた軸受の用途
JP2003342593A (ja) * 2002-05-29 2003-12-03 Nsk Ltd グリース組成物及び転がり軸受
RU2237705C1 (ru) * 2003-04-16 2004-10-10 Ооо "Ресселл Груп" Многофункциональная присадка к моторным маслам, смазочная композиция и композиция присадок
JP4864296B2 (ja) * 2004-07-01 2012-02-01 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及びそれを封入した等速ジョイント
JP4461000B2 (ja) * 2004-11-25 2010-05-12 本田技研工業株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
WO2006112502A1 (ja) * 2005-04-20 2006-10-26 Ntn Corporation グリース組成物、グリース封入軸受、および、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置
JP5255754B2 (ja) * 2006-07-10 2013-08-07 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
JP5258080B2 (ja) * 2007-05-30 2013-08-07 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及びそれを封入した等速ジョイント
JP2009270058A (ja) * 2008-05-09 2009-11-19 Kyodo Yushi Co Ltd 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
WO2012076025A1 (en) * 2010-12-06 2012-06-14 Aktiebolaget Skf Polymer thickened grease compositions and their use
CN104822811B (zh) * 2012-10-05 2019-03-01 协同油脂株式会社 润滑脂组合物
RU2692794C2 (ru) * 2014-06-19 2019-06-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Смазывающая композиция
CN104312683B (zh) * 2014-10-29 2016-07-13 任新年 一种炉前辊道润滑脂及其制备方法
JP6605948B2 (ja) * 2015-12-24 2019-11-13 シェルルブリカンツジャパン株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP6605367B2 (ja) * 2016-03-10 2019-11-13 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
JP6700074B2 (ja) * 2016-03-11 2020-05-27 株式会社デンソー グリース組成物、機械部材及びスタータオーバーランニングクラッチ
JP6739951B2 (ja) 2016-03-11 2020-08-12 株式会社デンソー グリース組成物、機械部材及びスタータオーバーランニングクラッチ
CN110506099A (zh) * 2017-03-31 2019-11-26 协同油脂株式会社 润滑油组合物
RU2669944C1 (ru) * 2017-11-28 2018-10-17 Публичное акционерное общество "КАМАЗ" Противоизносная композиция к смазочным маслам
CN109054935B (zh) * 2018-09-21 2021-04-16 安徽意博润滑科技有限公司 一种润滑脂组合物及其制备方法
CA3147908C (en) 2019-07-29 2024-04-16 Ecolab Usa Inc. Oil soluble molybdenum complexes as high temperature fouling inhibitors
AR119519A1 (es) 2019-07-29 2021-12-22 Ecolab Usa Inc Complejos de molibdeno solubles en aceite para inhibir la corrosión a alta temperatura y aplicaciones relacionadas en refinerías de petróleo
WO2022026434A1 (en) 2020-07-29 2022-02-03 Ecolab Usa Inc. Phophorous-free oil soluble molybdenum complexes for high temperature naphthenic acid corrosion inhibition
WO2022026436A1 (en) 2020-07-29 2022-02-03 Ecolab Usa Inc. Phosphorous-free oil soluble molybdenum complexes as high temperature fouling inhibitors
JP7575324B2 (ja) * 2021-03-26 2024-10-29 住鉱潤滑剤株式会社 グリース組成物
CN114606044A (zh) * 2022-03-22 2022-06-10 姚文兵 一种极压润滑脂及其制备方法
WO2023224006A1 (ja) * 2022-05-16 2023-11-23 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及びそれを封入した等速ジョイント
WO2024004777A1 (ja) * 2022-06-29 2024-01-04 株式会社Adeka グリース組成物
JP2025037052A (ja) * 2023-09-05 2025-03-17 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及びそれを封入した等速ジョイント

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2799634B2 (ja) * 1991-03-07 1998-09-21 日本石油株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
RU2059692C1 (ru) * 1992-05-14 1996-05-10 Научно-внедренческий центр "ГИС" Антифрикционная присадка к смазочным материалам
RU2059693C1 (ru) * 1993-04-28 1996-05-10 Кусковский завод консистентных смазок Полужидкая смазка для тяжелонагруженных узлов трения
JPH07197072A (ja) * 1993-12-29 1995-08-01 Showa Shell Sekiyu Kk 等速ジョイント用グリース組成物
US5650380A (en) * 1995-07-11 1997-07-22 Shell Oil Company Lubricating grease
JPH09125081A (ja) * 1995-10-27 1997-05-13 Nippon Oil Co Ltd 内燃機関用潤滑油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP4309044B2 (ja) 2009-08-05
BR9812951B1 (pt) 2009-08-11
KR100559093B1 (ko) 2006-03-15
AU1157899A (en) 1999-05-10
CN1276821A (zh) 2000-12-13
ZA989537B (en) 1999-04-22
US6022835A (en) 2000-02-08
PL340031A1 (en) 2001-01-15
EP1025188A1 (en) 2000-08-09
AU740940B2 (en) 2001-11-15
EP1025188B1 (en) 2003-07-09
DE69816323D1 (de) 2003-08-14
JP2001520301A (ja) 2001-10-30
WO1999020719A1 (en) 1999-04-29
KR20010031373A (ko) 2001-04-16
RU2205865C2 (ru) 2003-06-10
CN1140617C (zh) 2004-03-03
DE69816323T2 (de) 2004-05-27
AR017370A1 (es) 2001-09-05
BR9812951A (pt) 2000-08-08
MY120771A (en) 2005-11-30
CA2308222C (en) 2007-07-03
CA2308222A1 (en) 1999-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL192421B1 (pl) Smar stały zawierający zestaw dodatków zmniejszających tarcie oraz jego zastosowanie do smarowania przegubów homokinetycznych
KR100411640B1 (ko) 윤활그리스
PL197499B1 (pl) Kompozycja smarna do przegubów homokinetycznych
WO1999014292A1 (en) Lubricating compositions
KR100503107B1 (ko) 요소 그리스 조성물
AU2007201328B2 (en) Grease composition and additive for improving bearing life
KR20120028976A (ko) 등속 조인트용 그리스 조성물 및 등속 조인트
EP2069462A1 (en) Grease composition for use in constant velocity joints comprising at least one tri-nuclear molybdenum compound
MXPA00003153A (en) Lubricating composition comprising a friction reducing additive package and greases
WO1999002629A1 (en) Grease composition for constant velocity joints
JPH06313184A (ja) グリース組成物
EP1188814A1 (en) Use of a noise-reducing grease composition
MXPA00002334A (en) Lubricating compositions
CZ134299A3 (cs) Spočívá v ohřevu uhelných prachů po fyzikálním odčlení pyritických zrn prostřednictvím tepelného nosiče, plnící současně funkci kontaktního katalyzátoru. Plynné produkty tepelného štěpení uhlí jsou podle teplotních hladin v jednotlivých fázích procesu odděleně jímány a postupnou kondenzací dále děleny na vhodné surovinové frakce.
KR20090039238A (ko) 휠 허브 베어링용 그리스 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20091021