PL193271B1 - Tłoczywo o właściwościach antystatycznych, wyrób z tworzywa sztucznego oraz zastosowanie wyrobu z tworzywa sztucznego - Google Patents

Tłoczywo o właściwościach antystatycznych, wyrób z tworzywa sztucznego oraz zastosowanie wyrobu z tworzywa sztucznego

Info

Publication number
PL193271B1
PL193271B1 PL336748A PL33674899A PL193271B1 PL 193271 B1 PL193271 B1 PL 193271B1 PL 336748 A PL336748 A PL 336748A PL 33674899 A PL33674899 A PL 33674899A PL 193271 B1 PL193271 B1 PL 193271B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
molding composition
antistatic
polyamide
carbon black
weight
Prior art date
Application number
PL336748A
Other languages
English (en)
Other versions
PL336748A1 (en
Inventor
Franz-Erich Baumann
Reinhard Beuth
Josef Kübber
Michael Schlobohm
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of PL336748A1 publication Critical patent/PL336748A1/xx
Publication of PL193271B1 publication Critical patent/PL193271B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

1. Tloczywo o wlasciwosciach antystatycznych zawierajace poliamid, przewodzaca sadze i ewentualnie dodatkowe skladniki, znamienne tym, ze zawiera co najmniej 10% wag. poliamidu, 3–30% wag. przewodzacej sadzy, a przewodzaca sadza charakteryzuje sie nastepujacymi para- metrami: a) absorpcja DBP 100–300 ml/100 g; b) powierzchnia wlasciwa 30–180 m 2 /g; c) zawartosc popiolu mniejsza niz 0,1% wag. oraz d) zawartosc ziaren maksimum 25 ppm, przy czym tloczywo zawiera korzystnie równiez wlókna weglowe. PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest tłoczywo o właściwościach antystatycznych, wyrób wykonany z tworzywa sztucznego oraz zastosowanie wyrobu z tworzywa sztucznego.
W przypadku systemów przewodów, w których transportowane są ciecze palne, jak np. systemy przewodów paliwowych do pojazdów lub samolotów, albo przewodów zasilających na stacjach benzynowych coraz częściej metal jako materiał zastępuje się odpowiednimi tworzywami termoplastycznymi. Osiąga się przez to zmniejszenie ciężaru i kosztów wytwarzania, ale występuje wada polegająca na możliwości wystąpienia wyładowania elektrostatycznego.
Ładunek elektrostatyczny wytworzony przez przepływ paliwa lub rozpuszczalnika może, w określonych warunkach, rozładować się gwałtownie tworząc otwory w ściance rurociągu lub przewodu rurowego, które mogą uwolnić paliwo lub rozpuszczalnik na zewnątrz. Przy kontakcie z gorącymi częściami w otoczeniu lub przy iskrzeniu paliwo lub rozpuszczalnik może się zapalić i doprowadzić do spalenia pojazdu lub instalacji. W zbiornikach, w których paliwo przy częściowym napełnieniu może się rozchlapywać, wyładowanie elektryczne może ponadto spowodować wybuch zapalnej mieszaniny znajdującej się wewnątrz.
W celu uniknięcia tego problemu stosuje się części składowe systemu przewodów o właściwościach antystatycznych. Przykładowo w DE 40 25 301 C1 opisano antystatyczny przewód paliwowy do pojazdów samochodowych, który jest zbudowany z co najmniej dwóch różnych warstw polimerowych, przy czym przynajmniej jedna z tych warstw jest zmodyfikowana przez elektrycznie przewodzące dodatki, takie jak przewodząca sadza. Wprawdzie w tej publikacji przewód paliwowy określono jako odporny na nadtlenki, okazało się jednak, że obowiązuje to tylko wobec tych warstw, które nie zawierają sadzy. W warunkach przeprowadzania badań nie stwierdzono uszkodzenia stosunkowo cienkiej warstwy wyposażonej antystatycznie.
Warstwy antystatyczne mają za zadanie nadawać wyrobowi żądane właściwości funkcjonalne, takie jak wytrzymałość, udarność, sprężystość i odporność na składniki paliwa. Poszczególne warstwy poza konstrukcjami specjalnymi mogą być trwale mocowane jedna na drugiej, co w przypadku warstw nie kompatybilnych ze sobą może być powodowane przez środki zwiększające przyczepność.
Odpowiednie konfiguracje warstw i materiałów podano w przypadku układów doprowadzania paliwa przykładowo w DE-40 25 301, 41 12 662, 41 12 668, 41 37 430, 41 37 431, 41 37 434, 42 07 125, 42 14 383, 42 15 608, 42 15 609, 42 40 658, 43 02 628, 43 10 884, 43 26 130, 43 36 289, 43 36 290, 43 36 291, 44 10 148, 44 18 006, 195 07 026, 196 41 946 oraz WO-A-93/21466, WO-A-93/25835, WO-A-94/09302, WO-A-94/09303, WO-A-95/27866, WO-A-95/30105, EP-A-0 198 728, EP-A-0 558 373 oraz EP-A-0 730 115. W przypadku przedstawionych tam wydrążonych profili lub brył jedna z warstw może być według wynalazku wyposażona antystatycznie lub wprowadza się dodatkową warstwę antystatyczną.
Antystatycznie wyposażone tłoczywo może zawierać każdy dowolny poliamid, w ilości co najmniej 10% wag., korzystnie przynajmniej 40% wag., a szczególnie korzystnie przynajmniej 70% wag. Pozostałe warstwy wykonane są przykładowo z tłoczywa poliamidowego, tłoczywa poliolefinowego lub z kauczuku, albo w przypadku warstwy zaporowej wobec składników paliwa lub rozpuszczalnika zgodnie ze stanem techniki z tłoczywa na bazie termoplastycznego poliestru, polifluorku winylidenu (PVDF), ETFE, THV, poliolefin lub kopolimeru etylen-alkohol winylowy (EVOH). Odpowiednie wykonania można znaleźć w wymienionych wyżej zgłoszeniach patentowych.
Jako poliamid wchodzą przy tym w grę w pierwszym rzędzie alifatyczne homo- i kopoliamidy. Jako przykłady można wymienić między innymi 4.6-, 6.6-, 6.12-, 8.10-, 10.10-poliamidy. Korzystne są 6-, 10.12-, 11-, 12- oraz 12.12-poliamidy. [Takie oznaczenie poliamidów jest zgodne z normą międzynarodową, przy czym pierwsze cyfry podają liczbę atomów węgla wyjściowej dwuaminy, a ostatnie cyfry podają liczbę atomów węgla kwasu dwukarboksylowego. Jeżeli podana jest tylko jedna liczba, oznacza to, że materiałem wyjściowym jest kwas α, ω-aminokarboksylowy lub wyprowadzony z niego laktam -H. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften, s. 272, VDI-Verlag (1976)].
Jeżeli stosuje się kopoliamidy, mogą one zawierać przykładowo kwas adypinowy, kwas sebacynowy, kwas korkowy, kwas izoftalowy lub kwas tereftalowy w charakterze ko-kwasów lub jako ko-dwuaminę bis(4-aminocykloheksylo)metan, trójetylosześciometylenodwuaminę, sześcioetylenodwuaminę lub inne.
Wytwarzanie takich poliamidów jest znane (np. D.B. Jacobs, J. Zimmermann, Polymerization Processes, s. 424-467; Interscience Publishers, Nowy Jork (1977); DE-21 52 194).
PL 193 271 B1
Jako poliamidy nadają się również mieszane alifatyczno-aromatyczne polikondensaty, takie jak np. opisane w patentach USA nr 2.071.250, 2.071.251, 2.130.523, 2.130.948, 2.241.322, 2.312.966, 2.512.606, 3.393.210 lub w Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3 wyd., wol. 18, Wiley & Sons (1982) s. 328 i 435. Dalszymi polikondensatami nadającymi się jako poliamidy są polieteroestroamidy lub polieteroamidy. Produkty takie opisane są np. w DE-27 12 987, 25 23 991 i 30 06 961.
Ciężar cząsteczkowy (średnia liczbowa) poliamidu wynosi powyżej 4000, korzystnie powyżej 10000. Korzystnie przy tym lepkość względna (nrei) jest przy tym w zakresie 1,65-2,4 (mierzone według ISO 307/DIN 53 727).
Jeżeli to konieczne, poliamidy można ustawiać na udarność. Odpowiednimi modyfikatorami są na przykład kopolimery etylen-propylen lub etylen-propylen-dien (EP-A-0 295 076), kauczuk akrylanowo-nitrylowy, polipentenylen, polioktenylen lub statystyczne albo blokowo zbudowane kopolimery z alkenyloaromatycznych związków z alifatycznymi olefinami lub dienami (EP-A-0 261 748). Ponadto jako kauczuki wpływające na udarność można stosować kauczuki rdzeniowo-powłokowe z ciągliwie-elastycznym rdzeniem z kauczuku metakrylowego, butadienowego lub styrenowo-butadienowego o temperaturach zeszklenia Tg<-10°C, przy czym rdzeń może być usieciowany. Powłoka może być wykonana ze styrenu i/lub z metakrylanu metylu i/lub dalszych nienasyconych monomerów (DE-21 44 528, 37 28 685). Zawartość składników wpływających na udarność należy wybierać tak, aby nie pogorszyć żądanych właściwości.
Wymienione poliamidy stosuje się oddzielnie lub w mieszaninach. Tłoczywa mogą również, niezależnie od wymienionych wyżej składników zwiększających udarność, zawierać dalsze składniki, jak np. poliolefiny, poliestry lub polieteroamidy blokowe (PEBA). Ponadto mogą one zawierać zwykłe dodatki, jak na przykład środki pomocnicze polepszające obrabialność, środki ułatwiające wyjmowanie z formy, stabilizatory, środki zmniejszające palność, środki wzmacniające, takie jak włókna szklane, włókna węglowe lub wypełniacze mineralne, jak np. mika lub kaolin, albo plastyfikatory.
Jak wspomniano wyżej, w DE40 25 301 C1 warstwa antystatyczna zawierała sadzę przewodzącą.
W międzyczasie okazało się jednak, że stosowane dotychczas sadze przewodzące mają szkodliwe działanie katalityczne. Wyposażone w nie rury wielowarstwowe mają po przebywaniu w paliwach zawierających nadtlenki (kwaśny gaz), np. według specyfikacji Forda FLTM AZ 105-01, PN180 lub według specyfikacji GM GM213M, PN50, już po stosunkowo krótkim czasie znaczne pogorszenie udarności na zimno. Dalszym problemem jest to, że tego rodzaju rury wielowarstwowe pod działaniem ciepła, np. pod maską silnika, starzeją się wyraźnie szybciej i stają się kruche.
Wytwarzanie termoplastycznych poliestrów należy do stanu techniki (DE-24 07 155, 24 07 156; Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, 4. wydanie, t. 19, strona 65 i dalsze, Verlag Chemie GmbH, Weinheim 1980).
Punktem wyjściowym EP-A-0730115 było spostrzeżenie, że odporność wielowarstwowych rur wyposażonych antystatycznie na paliwa zawierające nadtlenki polepsza się, kiedy nie stosuje się przewodzącej sadzy, ale zamiast tego stosuje się włókienka grafitowe. Polepszenie to w praktyce w wielu przypadkach jednak nie wystarcza. Ponadto również tu starzenie się pod działaniem ciepła jest na poziomie nieodpowiednim do zastosowań praktycznych. Dochodzi do tego fakt, że włókienka grafitowe są bardzo drogie.
W EP-A-0 745 763 opisano filtr paliwowy z tworzywa sztucznego, którego obudowa złożona jest z co najmniej trzech warstw, przy czym warstwy wewnętrzna i zewnętrzna są wykonane z tworzywa sztucznego wyposażonego w materiał przewodzący. Jako dodatek przewodzący elektrycznie wymienia się między innymi przewodzącą sadzę i włókienka grafitowe. Taki filtr paliwowy ma jednak takie same wady, jakie omówiono powyżej.
Zadaniem wynalazku jest opracowanie wyrobu wyposażonego antystatycznie, który ma zarówno dużą odporność na paliwa lub rozpuszczalniki zawierające nadtlenki, jak również tylko niewielką podatność na starzenie cieplne.
Zadanie to zostało rozwiązane dzięki opracowaniu tłoczywa zawierającego poliamid, przewodzącą sadzę i ewentualnie dodatkowe składniki charakteryzującego się tym, że zawiera co najmniej 10% wag. poliamidu, 3-30% wag. przewodzącej sadzy, a przewodząca sadza charakteryzuje się następującymi parametrami: a) absorpcja DBP 100-300 ml/100 g; b) powierzchnia właściwa 30-180 m2/g; c) zawartość popiołu mniejsza niż 0,1% wag. oraz d) zawartość ziaren maksimum 25 ppm, przy czym tłoczywo zawiera korzystnie również włókna węglowe.
Tłoczywo zawiera korzystnie 10-25% wag. przewodzącej sadzy.
Tłoczywo zawiera korzystniej 16-20% wag. przewodzącej sadzy.
PL 193 271B1
Korzystnie poliamid jest 4.6-, 6.6-, 6.12-, 8.10-, 10.10-, 6-, 10.12-, 11-, 12- lub 12.12-poliamidem.
Tłoczywo zawiera korzystnie 0,1-20% wag. włókien węglowych.
Tłoczywo zastosowano do wytworzenia wyrobu lub jego części.
Wyrób z tworzywa sztucznego, który zawiera przynajmniej jedną antystatyczną warstwę charakteryzuje się tym, że co najmniej jedna warstwa jest wykonana z tłoczywa antystatycznego które zawiera co najmniej 10% wag. poliamidu, 3-30% wag. przewodzącej sadzy, a przewodząca sadza charakteryzuje się następującymi parametrami: a) absorpcja DBP 100-300 ml/100 g; b) powierzchnia właściwa 30-180 m2/g; c) zawartość popiołu mniejsza niż 0,1% wag. oraz d) zawartość ziaren maksimum 25 ppm, przy czym tłoczywo zawiera korzystnie również włókna węglowe.
Korzystnie wyrób jest złożony z co najmniej dwóch warstw, przy czym co najmniej jedna warstwa jest wykonana z tłoczywa antystatycznego, a inne warstwy są wykonane z innych tłoczyw nie ustawionych antystatycznie.
Korzystnie w wyrobie tłoczywo antystatyczne zawiera 10-25% wag. przewodzącej sadzy, a korzystniej 16-20% wag. przewodzącej sadzy, zaś poliamid jest 4.6-, 6.6-, 6.12-, 8.10-, 10.10-, 6-, 10.12-, 11-, 12- lub 12.12-poiiamidem.
Korzystnie w wyrobie tłoczywo antystatyczne zawiera 0,1-20% wag. włókien węglowych.
Wyrób z tworzywa sztucznego, który przynajmniej częściowo wykonany jest z powyższego termoplastycznego tłoczywa, stosuje się jako części składowe systemu transportowania rozpuszczalnika lub paliwa oraz do składowania i/lub przesyłu medium gazowego, ciekłego lub zawiesinowego.
Właściwości sadzy przewodzącej określone zostały według następujących norm:
a) absorpcja dwubutyloftalanu (DBP) według ASTM D2414
b) powierzchnia właściwa, mierzona poprzez absorpcję azotu według ASTM D3037
c) zawartość popiołu według ASTM D1506.
Przez ziarna rozumie się twarde, podobne do koksu cząstki powstające w procesie wytwarzania na skutek reakcji krakowania.
Jak było wspomniane wyżej, możliwe są dwie postaci wykonania tego wynalazku:
1. Wyrób z tworzywa sztucznego jest wykonany w całości z tego tłoczywa, a więc ma konstrukcję jednowarstwową.
2. Wyrób z tworzywa sztucznego złożony jest z co najmniej dwóch warstw, przy czym co najmniej jedna warstwa wykonana jest z tłoczywa stosowanego według wynalazku, a dalsze warstwy wykonane są z innego tłoczywa nie posiadającego właściwości antystatycznych. Przykładowo wyrób ten wykonany jest z 2, 3, 4, 5, 6 albo też więcej warstw. W przypadku wydrążonego wyrobu z tworzywa sztucznego warstwa antystatyczna może występować jako warstwa zewnętrzna lub usytuowana w środku, korzystnie stanowi ona jednak warstwę wewnętrzną.
Ponadto w przypadku wydrążonego wyrobu z tworzywa sztucznego, np. rury, warstwa antystatyczna jest korzystnie wykonana na całym obwodzie tego wydrążonego wyrobu. Może być jednak wykonana również tylko na mniejszej części obwodu jako prostoliniowy lub spiralny pasek.
Jak było podane wyżej, w korzystnej postaci wykonania tłoczywo według wynalazku zawiera dodatkowo 0,1-20% wag. włókien węglowych w odniesieniu do całkowitego ciężaru, przy czym jednak z reguły wystarcza zawartość maksimum 16% wag., a zwłaszcza maksimum 12% wag. Ponieważ włókna węglowe same przyczyniają się do przewodności elektrycznej, można w takim przypadku zastosować pewną ilość sadzy, korzystnie 5-18% wag.
Włókna węglowe są dostępne w handlu. Opisane są one na przykład w leksykonie Rompp Chemie Lexikon, 9. wyd., s. 2289 f. Thieme, Stuttgart, 1993 oraz w wymienionej tam literaturze.
Jednakże trzeba uwzględnić, że włókna węglowe znacznie zwiększają sztywność, co w licznych przypadkach, np. przy szybkich złączach, może być pożądane, ale w innych przypadkach, np. przy przewodach z tworzyw sztucznych, dopuszczalność jest ograniczona.
W charakterze poliolefiny wchodzą w grę homopolimery i kopolimery α-olefin o 2-12 atomach węgla, przykładowo etylenu, propenu, 1-butenu, 1-heksenu lub 1-oktenu. Ponadto, odpowiednie są kopolimery i terpolimery, które oprócz tych monomerów zawierają dalsze monomery, zwłaszcza dieny, jak np. norbornen etylidenowy, cyklopentadien lub butadien.
Korzystnymi poliolefinami są polietylen i polipropylen. Zasadniczo można z nich stosować każdy rodzaj dostępny w handlu. Przykładowo w grę wchodzą liniowy polietylen o dużej, średniej lub małej gęstości, LDPE, kopolimery etylenu z mniejszymi ilościami (do maks. około 40% wag.) komonomerów, takich jak akrylan n-butylowy, metakrylan metylu, bezwodnik kwasu maleinowego, styren, alkohol winylowy, kwas akrylowy, metakrylan glicydylu i inne, izotaktyczny lub ataktyczny homopolipropylen, kopoliPL 193 271 B1 mery przypadkowe propenu z etenem i/lub 1-butenem, kopolimery blokowe etylen-propylen itp. Tego rodzaju poliolefiny mogą również zawierać składnik udarnościowy, np. kauczuk EPM lub EPDM, albo SEBS. Ponadto mogą one również według stanu techniki zawierać funkcjonalne monomery, takie jak bezwodnik kwasu maleinowego, kwas akrylowy lub szczepiony winylotrójmetoksysilan.
Termoplastyczne poliestry mają następującą podstawową strukturę:
przy czym R oznacza dwuwartościowy rozgałęziony lub nierozgałęziony rodnik
alifatyczny i/lub cykloalifatyczny zawierający 2-12, korzystnie 2-8 atomów węgla w łańcuchu węglowodorowym, a R' oznacza dwuwartościowy rodnik aromatyczny zawierający 6-20, korzystnie 8 -12 atomów węgla w strukturze węglowodorowej.
Jako przykład dioli stosowanych przy wytwarzaniu poliestrówmożna wymienić glikol etylenowy, glikol trójmetylenowy, glikol czterometylenowy, glikol sześciometylenowy, glikol neopentylowy, cyklosześciodwumetanol itp.
Do 25% molowychwymienionego diolu można zastąpić diolem o następującym ogólnym wzorze
przy czym R oznacza dwuwartościowy rodnik zawierający 2-4 atomy węgla, a x może przyjmować wartość 2-50.
Korzystnie jako diole stosuje się glikol etylenowy i glikol czterometylenowy.
Jako używane przy wytwarzaniupoliestrówaromatyczne kwasy dwukarboksylowe w grę wchodzą np. kwas tereftalowy, kwas izoftalowy, kwas 1.4-, 1.5-, 2.6- lub 2.7-naftalenodwukarboksylowy, kwas difenowy, kwas dwufenyloetero-4.4'-dwukarboksylowy lub jego pochodne tworzące poliestry, takie jak np. ester dwumetylowy.
Do 20% mol. tych kwasów dwukarboksylowych można zastąpić przez alifatyczne kwasy dwukarboksylowe, takie jak np. kwas bursztynowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas sebacynowy, dwukwas dodekanowy i inne.
Jak było wspomniane wyżej wytwarzanie termoplastycznych poliestrów jest znane. Poliestry stosowane według wynalazku mają liczbę lepkościową (wartość J) w zakresie 80-240 cm3/g.
Korzystnymi termoplastycznymi poliestrami są politereftalan etylenu, politereftalanbutylenu, polietyleno-2.6-naftalan i polibutyleno-2.6-naftalan.
Jeżeli jest to konieczne, poliestry można ustawić udarnościowo.
Jako fluoropolimery nadają się przykładowo kopolimery etylen-czterofluoroetylen (ETFE; np. Tefzel 200 z firmy DuPont lub Hostaflon ET 6235 z firmy Hoechst), terpolimery tetrafluoroetylen-heksafluoropropen-fluorek winylidenu (THV; np. Hostaflon TFB z firmy Hoechst), kopolimery etylen-chlorotrójfluoroetylen (ECTFE; np. Halar z firmy Ausimont) lub polifluorek winylidenu (PVDF). Polimery te mogą zawierać zmiekczacze; korzystne jest jednak stosowanie fluoropolimerów bez zmiękczaczy.
ETFE, THV i ECTFE opisano przykładowo w H. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften, 4. wydanie, rozdział 2.1.7 (Fluor-Kunststoffe).
Znane jest również wytwarzanie i struktura polifluorku winylidenu (Hans R. Kricheldorf, Handbook ofPolymer Synthesis, część A, Verlag Marcel Dekker Inc., Nowy Jork, Bazylea, Hongkong, s. 191 i dalsze: Kunststoff-Handbuch, 1. wydanie, t. 11, Carl HanserVerlag Monachium (1971), s. 403 i dalsze).
PL 193 271B1
Mogą być również zawarte polimery na bazie polifluorku winylidenu, które mają do 40% wag. innych monomerów. Jako takie dodatkowe monomery można przykładowo wymienić: trójfluoroetylen, etylen, propen i sześciofluoropropen.
Stosowany polifluorek winylidenu ma z reguły wskaźnik przepływu w stanie roztopionym <17 g/10 min, korzystnie 2-13 g/10 min. (DIN 53 735), mierzony przy 230°C i pod obciążeniem 5 kg.
Przez EVOH rozumie się zmydlony kopolimer etylen-octan winylu. W postaci zmydlonej występuje ponadto kopolimer etylen-alkohol winylowy.
Stosowana w tłoczywie według wynalazku przewodząca sadza jest specjalnego typu, który różni się od zwykłej przewodzącej sadzy swymi parametrami. Typowa dostępna w handlu sadza EC (extraconductive black - silnie przewodząca) ma przykładowo absorpcję DBP 350 ml/100 g, specyficzną powierzchnię N2 1000 m2/g oraz zawartość popiołu 0,7% wag. Nie jest znana przyczyna różnych zachowań, jeśli chodzi o odporność na paliwa zawierające nadtlenek oraz starzenie w podwyższonej temperaturze. Należy jednak przypuszczać, że takie różne zachowanie się jest związane z różnicami w strukturze powierzchniowej i z uwarunkowaną tym różną aktywnością katalityczną, a ponadto zawartość popiołu w sadzy ma również działanie katalityczne.
Stosowane w tłoczywie według wynalazku sadze można przykładowo otrzymać w procesie MMM. Sposób MMM oparty jest na częściowym spalaniu oleju (N. Probst, H. Smet, Kautschuk Gummi Kunststoffe, 7-8/95, s. 509-511; N. Probst, H. Smet, GAK 11/96 (rok wydania 49), s. 900-905). Odpowiednie produkty są dostępne w handlu.
Tłoczywa według wynalazku zawierające poliamid oraz 3-30% wag., korzystnie 10-25% wag., a szczególnie korzystnie 16-20% wag. przewodzącej sadzy mają pod działaniem ciepła lub pod działaniem warunków utleniających polepszoną odporność na starzenie w porównaniu z odpowiednimi tłoczywami, które zawierają konwencjonalną przewodzącą sadzę lub włókienka grafitowe.
Odporność tłoczyw według wynalazku na paliwo zawierające nadtlenek porównano z odpornością tłoczyw wytworzonych z zastosowaniem konwencjonalnej przewodzącej sadzy.
Stosowane składniki:
- poliamid typ 12, barwy naturalnej (z firmy Degussa-H^s AG, pod nazwą VESTAMID L1801 nf)
- przewodząca sadza będąca specjalnym gatunkiem sadzy przeznaczonym do obniżania rezystywności tworzyw sztucznych i powłok malarskich (PRINTEX)
- przewodząca sadza o następujących parametrach: a) absorpcja DBP 100-300 ml/100 g; b) powierzchnia właściwa 30-180 m2/g; c) zawartość popiołu mniejsza niż 0,1% wag. oraz d) zawartość ziaren maksimum 25 ppm) (ENSACO 250)
-stabilizator (antyutleniacz, biała nie ciemniejąca amina drugorzędowa -NAUGARD 445)
- stabilizator (antyutleniacz, deaktywator metalu -IRGANOX MD 1024)
- środek pomocniczy ułatwiający przetwarzanie (np. utleniony wosk poliolefinowy - HOECHST WACHS OP)
- modyfikowany bezwodnikiem kwasu maleinowego kauczuk etylenowo-propylenowy (EXXELOR VA 1801)
- modyfikowany bezwodnikiem kwasu maleinowego kauczuk etylenowo-propylenowy (EXXELOR VA 1803)
Poszczególne tłoczywa wytwarzano w zwykły sposób przez mieszanie składników w stanie roztopionym, wytłaczanie i granulowanie. Ilości podano w tabeli w częściach wagowych.
Z tłoczyw tych wytworzono przez kształtowanie wtryskowe próbki do rozciągania według DIN EN ISO 527/1A.
W próbie zerowej te próbki do rozciągania poddano próbie na rozciąganie według DIN ISO 527 bez obróbki wstępnej.
Obróbkę tych próbek paliwem zawierającym nadtlenek przeprowadzono w następujących warunkach:
Warunki składowania: Paliwo kontrolne: Zawartość nadtlenku: Temperatura: Wymiana paliwa:
pełny kontakt
PN 90 według FORD (AZ105-01) mmol O2/l
60°C co tydzień
Następująca potem próba rozciągania według DIN ISO 527 przeprowadzona została na próbkach zwilżonych paliwem. Uszkodzenie osnowy z tworzywa sztucznego jest w poniższej tabeli ziluPL 193 271 B1 strowane za pomocą wartości rozciągnięcia eS i wydłużenia powodującego rozerwanie ε::. W przypadku tłoczyw według wynalazku, obie te wartości maleją z biegiem czasu znacznie wolniej
Wyrób według wynalazku jest wykonany tak, że medium gazowe, ciekłe lub zdyspergowane może przez ten wyrób przepływać lub być w nim składowane. Korzystnie wyrób ten jest częścią składową systemu transportowania rozpuszczalnika lub paliwa, np. w sektorze pojazdów samochodowych, w przemyśle lotniczym lub w przemyśle petrochemicznym. Przykładowo można wymienić przewody zasilające na stacjach benzynowych, króćce do napełniania, zbiorniki paliwa, przewody odgazowania, przewody paliwowe, szybkie złącza, obudowy filtrów paliwa, kanistry na paliwo rezerwowe, przewody na płyny hamulcowe, chłodzące lub hydrauliczne albo przewody do transportowania ciał stałych palnych, sproszkowanych lub w postaci pyłu.
Wyrób według wynalazku produkuje się zgodnie z konwencjonalnymi sposobami wytwarzania wyrobów z tworzyw sztucznych, przykładowo przez formowanie wtryskowe (szybkie złącze), wytłaczanie (rura jednowarstwowa), współwytłaczanie (rura wielowarstwowa) lub rozdmuchiwanie (zbiornik na paliwo). Fachowiec jest zapoznany z tymi sposobami, tak że nie trzeba ich tu bliżej wyjaśniać.
Przy konstrukcji wielowarstwowej grubość warstwy antystatycznej dobiera się tak, aby można było niezawodnie odprowadzać utworzony ładunek elektryczny, przy minimalnym, ze względu na koszty, zużyciu materiału. Warstwa antystatyczna może być przy tym bardzo cienka, przykładowo 0,01-0,1 mm. Dla określonych zastosowań mogą być jednak korzystne również grubości 0,2-0,3 mm. Zwykle stosunek grubości warstwy antystatycznej do sumy grubości pozostałych warstw wynosi od 1:5 do 1:100.
Wyroby według wynalazku mają wysoką odporność na starzenie cieplne oraz wysoką wytrzymałość na kwaśny gaz i spełniają przykładowo wymogi techniczne Forda WSL-M98D28-A wobec paliwa według Ford FLTM AZ 1 05-01 lub PN180 oraz wymogi techniczne General Motors GM213M, albo PN50.
Uniemożliwiają one ponadto skutecznie powstawanie wysokich napięć i spełniają przykładowo wymogi techniczne General Motors GM213M (wydanie kwiecień 1993), punkt 4.19. Ich rezystancja powierzchniowa jest korzystnie mniejsza niż 106 om/kwadrat, również po wielokrotnym zginaniu i po magazynowaniu paliwa.
Wynalazek będzie wyjaśniony na przedstawionych poniżej przykładach wyrobów wykonanych w całości lub częściowo z tłoczywa według wynalazku:
•Szybkie złącze o konstrukcji jednowarstwowej z tłoczywa złożonego z 56% wag. poliamidu typ -12, 16% wag. przewodzącej sadzy (np. Ensaco 250), 23% wag. włókien szklanych i 5% wag. środka zwiększającego udarność (przykładowo kauczuk EPDM funkcjonalizowany bezwodnikiem kwasu maleinowego).
• Rura trzywarstwowa złożona z:
a) zewnętrznej warstwy z tłoczywa poliamidowego,
b) połączonej z nią warstwy zaporowej według EP-A-0 673 762 z mieszaniny złożonej z 97,5 -50% wag. polimeru fluorku winylidenu i 2,5-50% wag. poliimidu metakrylowego,
c) antystatycznej warstwy wewnętrznej (z tłoczywa według któregokolwiek z przykładów 1 -3 -patrz tabela).
• Rura dwuwarstwowa, złożona z:
a) warstwy z poliamidowego tłoczywa z ewentualnie modyfikowaną udarnością (przykładowo 70 -99% wag. PA 11 i 1-30% wag. kauczuku EPM, funkcjonalizowanego bezwodnikiem kwasu maleinowego),
b) antystatycznej warstwy wewnętrznej (z tłoczywa według któregokolwiek z przykładów 1 -3 -patrz tabela).
• Rura czterowarstwowa, złożona z:
a) warstwy z tłoczywa poliamidowego,
b) warstwy zaporowej według EP-A-0 673 762,
c) warstwy z tłoczywa poliamidowego,
d) antystatycznej warstwy wewnętrznej (z tłoczywa według któregokolwiek z przykładów 1 -3 -patrz tabela).
• Rura czterowarstwowa, złożona z:
a) warstwy z tłoczywa poliamidowego,
b) warstwy zaporowej według EP-A-0 569 681 (60-99% wag. częściowo skrystalizowanego termoplastycznego poliestru, takiego jak np. politereftalan butylenu i 1-40% wag. związku posiadającego co najmniej dwie grupy izocyjanianowe),
c) warstwy z tłoczywa poliamidowego,
d) antystatycznej warstwy wewnętrznej (z tłoczywa według któregokolwiek z przykładów 1 - 3 -patrz tabela).
PL 193 271B1
Tabela
Przykład porównawczy 1 Przykład 1 Przykład porównawczy 2 Przykład 2 Przykład porównawczy 3 Przykład 3
Poliamid typ PA 12 100 100 100 100 100 100
Przewodząca sadza PRINTEX L 28 28 28
Przewodząca sadza ENSACO 250 28 28 28
Stabilizator NAUGARD 445 0,5 0,5 0,5 0,5
Stabilizator IRGANOX MD 1024 0,5 0,5 0,5 0,5
Utleniony wosk poliolefinowy HOECHSTWACHS OP 0,5 0,5 0,5 0,5
Kauczu etylenowopropylenowy EXXELOR VA 1801 22,5 22,5
Kauczu etylenowopropylenowy EXXELOR VA 1803 22,5 22,5
Składowanie εs εR ε5 εR ε5 εR ε5 εR ε5 εR ε5 εR
[dni] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%]
0 10,1 9 0,0 5 5,9 32 7,4 24 4,8 24 6,1 22
3 24,7 151 30,2 112 114,8 115 57,6 87 56,1 92 61,4 80
14 22,0 89 25,6 51 64,3 74 45,5 84 45,4 59 66,9 73
21 20,3 36 25,0 56 38,2 52 42,4 72 29,9 45 48,1 67
28 19,3 23,7 23,4 45,4 32,9 40 44,9 74 25,1 27 43,5 60
Zastrzeżenia patentowe

Claims (12)

1. Tłoczywo o właściwościach antystatycznych zawierające poliamid, przewodzącą sadzę i ewentualnie dodatkowe składniki, znamienne tym, że zawiera co najmniej 10% wag poliamidu, 3-30% wag. przewodzącej sadzy, a przewodząca sadza charakteryzuje się następującymi parametrami:
a) absorpcja DBP 100-300 ml/100 g;
b) powierzchnia właściwa 30-180 m2/g;
c) zawartość popiołu mniejsza niż 0,1% wag. oraz
d) zawartość ziaren maksimum 25 ppm, przy czym tłoczywo zawiera korzystnie również włókna węglowe.
2. Tłoczywo według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera 10-25% wag. przewodzącej sadzy.
3. Tłoczywo według zastrz. 2, znamienne tym, że zawiera 16-20% wag. przewodzącej sadzy.
4. Tłoczywo według zastrz. 1, znamienne tym, że poliamid jest 4.6-, 6.6-, 6.12-, 8.10-, 10.10-, 6-, 10.12-, 11-, 12-lub 12.12-poliamidem.
5. Tłoczywo według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera 0,1-20% wag. włókien węglowych.
6. Wyrób z tworzywa sztucznego, który zawiera przynajmniej jedną antystatyczną warstwę, znamienny tym, że co najmniej jedna warstwa jest wykonana z tłoczywa antystatycznego, które zaPL 193 271 B1 wiera co najmniej 10% wag. poliamidu, 3-30% wag. przewodzącej sadzy, a przewodząca sadza charakteryzuje się następującymi parametrami:
a) absorpcja DBP 100-300 ml/100 g;
b) powierzchnia właściwa 30-180 m2/g;
c) zawartość popiołu mniejsza niż 0,1% wag. oraz
d) zawartość ziaren maksimum 25 ppm, przy czym tłoczywo zawiera korzystnie również włókna węglowe.
7. Wyrób według zastrz. 6, znamienny tym, że jest złożony z co najmniej dwóch warstw, przy czym co najmniej jedna warstwa jest wykonana z tłoczywa antystatycznego, a inne warstwy są wykonane z innych tłoczyw nie ustawionych antystatycznie.
8. Wyrób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że tłoczywo antystatyczne zawiera 10-25% wag. przewodzącej sadzy.
9. Wyrób według zastrz. 8, znamienny tym, że tłoczywo antystatyczne zawiera 16-20% wag. przewodzącej sadzy.
10. Wyrób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że tłoczywo antystatyczne zawiera poliamid, który jest 4.6-, 6.6-, 6.12-, 8.10-, 10.10-, 6-, 10.12-, 11-, 12-lub 12.12- poliamidem.
11. Wyrób według zastrz. 6, znamienny tym, że tłoczywo antystatyczne zawiera 0,1-20% wag. włókien węglowych.
12. Zastosowanie wyrobu z tworzywa sztucznego, określonego zastrzeżeniem 6, jako części składowej systemu transportowania rozpuszczalnika lub paliwa oraz do składowania i/lub przesyłu medium gazowego, ciekłego lub zawiesinowego.
PL336748A 1998-11-27 1999-11-25 Tłoczywo o właściwościach antystatycznych, wyrób z tworzywa sztucznego oraz zastosowanie wyrobu z tworzywa sztucznego PL193271B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19854819A DE19854819A1 (de) 1998-11-27 1998-11-27 Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL336748A1 PL336748A1 (en) 2000-06-05
PL193271B1 true PL193271B1 (pl) 2007-01-31

Family

ID=7889260

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL336748A PL193271B1 (pl) 1998-11-27 1999-11-25 Tłoczywo o właściwościach antystatycznych, wyrób z tworzywa sztucznego oraz zastosowanie wyrobu z tworzywa sztucznego

Country Status (12)

Country Link
US (3) US6316537B1 (pl)
EP (1) EP1004618B1 (pl)
JP (2) JP3589919B2 (pl)
KR (1) KR100488279B1 (pl)
CN (1) CN1128846C (pl)
AT (1) ATE271091T1 (pl)
BR (1) BR9906157A (pl)
CA (1) CA2291414C (pl)
CZ (1) CZ296329B6 (pl)
DE (2) DE19854819A1 (pl)
ES (1) ES2224524T3 (pl)
PL (1) PL193271B1 (pl)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19854238B4 (de) * 1998-11-24 2009-07-09 Granula Polymer Gmbh Verwendung einer Zusammensetzung zur Herstellung von Formteilen
DE19854819A1 (de) * 1998-11-27 2000-05-31 Degussa Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften
US20050065284A1 (en) * 1999-08-06 2005-03-24 Venkataram Krishnan Novel latex compositions for deposition on various substrates
DE10025707A1 (de) * 2000-05-26 2001-11-29 Degussa Mehrschichtiges, verstärktes Kunststoffanbindungselement mit antistatischen Eigenschaften
DE20105733U1 (de) 2001-04-02 2001-10-11 TRW Automotive Safety Systems GmbH & Co. KG, 63743 Aschaffenburg Schwingungsentkoppelt gelagerter Gasgenerator
DE10117753C2 (de) * 2001-04-09 2003-04-10 Veritas Ag Mehrschichtige Leitung
JP4608151B2 (ja) * 2001-08-23 2011-01-05 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 熱可塑性樹脂組成物
DE10161038A1 (de) * 2001-12-12 2003-06-26 Degussa pH-Wert geregeltes Polyamidpulver für Kosmetikanwendungen
DE10161406A1 (de) * 2001-12-13 2003-06-18 Basell Polyolefine Gmbh Verbesserung der elektrischen Eigenschaften leitfähiger Polyolefine
DE10164408A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
DE10248406A1 (de) * 2002-10-17 2004-04-29 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10251790A1 (de) 2002-11-07 2004-05-19 Degussa Ag Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit
DE50302649D1 (de) * 2002-11-28 2006-05-11 Degussa Laser-Sinter-Pulver mit Metallseifen, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinter-Pulver
DE10311437A1 (de) * 2003-03-15 2004-09-23 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
EP1459871B1 (de) * 2003-03-15 2011-04-06 Evonik Degussa GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper
DE10312942B4 (de) * 2003-03-24 2006-02-09 Veritas Ag Mehrschichtige, elektrisch leitfähige Leitung
US7491753B2 (en) 2003-07-03 2009-02-17 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
US7981946B2 (en) * 2003-07-03 2011-07-19 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
US7781498B2 (en) * 2003-07-03 2010-08-24 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
DE10333005A1 (de) * 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE10334496A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10334497A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
FR2858624B1 (fr) * 2003-08-08 2005-09-09 Rhodia Engineering Plastics Sa Composition electrostatique a base de matrice polyamide
DE10337707A1 (de) * 2003-08-16 2005-04-07 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden
US8722751B2 (en) * 2003-10-30 2014-05-13 Evonik Rohm Gmbh Thermostable microporous polymethacrylimide foams
GB2410308B (en) † 2004-01-20 2008-06-25 Uponor Innovation Ab Multilayer pipe
DE102004047876A1 (de) * 2004-10-01 2006-04-06 Degussa Ag Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte
CN100416710C (zh) * 2004-11-26 2008-09-03 比亚迪股份有限公司 用于制做碳阻元件的碳油及其制备方法以及碳阻元件
DE102004062761A1 (de) * 2004-12-21 2006-06-22 Degussa Ag Verwendung von Polyarylenetherketonpulver in einem dreidimensionalen pulverbasierenden werkzeuglosen Herstellverfahren, sowie daraus hergestellte Formteile
DE102005002930A1 (de) * 2005-01-21 2006-07-27 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102005007034A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005007035A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005008044A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Polymerpulver mit Blockpolyetheramid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102005031491A1 (de) 2005-07-04 2007-01-11 Degussa Ag Verwendung einer Polyamidformmasse mit hoher Schmelzesteifigkeit zur Coextrusion mit einem hochschmelzenden Polymer
DE102005033379A1 (de) * 2005-07-16 2007-01-18 Degussa Ag Verwendung von cyclischen Oligomeren in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt nach diesem Verfahren
US20070048249A1 (en) 2005-08-24 2007-03-01 Purdue Research Foundation Hydrophilized bactericidal polymers
JP2007186544A (ja) * 2006-01-11 2007-07-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 導電性シリコーンゴム組成物
US20070244244A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Franck Bertoux Low oligomer conductive polyamide
US20080233062A1 (en) * 2006-08-24 2008-09-25 Venkataram Krishnan Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
KR20090089843A (ko) 2006-08-24 2009-08-24 맬러드 크리크 폴리머스 아이엔씨. 생체활성 성분용 캐리어로서의 음이온성 라텍스
US20080207774A1 (en) * 2006-08-24 2008-08-28 Venkataram Krishnan Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
JP5404397B2 (ja) * 2006-08-24 2014-01-29 マラード クリーク ポリマーズ，インコーポレーテッド 生物活性成分用の担体としてのカチオン性ラテックスならびにその製造方法および使用方法
DE102007042005B4 (de) 2007-09-04 2022-07-07 Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft Hohlleitung für Betriebsflüssigkeiten in Straßenkraftfahrzeugen
CN101225217B (zh) * 2008-02-03 2010-06-16 惠州鑫长风电子有限公司 一种用于制造电脑风扇的材料
ITTO20080404A1 (it) * 2008-05-27 2009-11-28 Dayco Fluid Technologies Spa Elemento cavo per il trasporto di un fluido refrigerante in un autoveicolo
DE102010043470A1 (de) 2010-11-05 2012-05-10 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung aus Polyamiden mit niedriger Konzentration an Carbonsäureamidgruppen und elektrisch leitfähigem Kohlenstoff
DE102010043473A1 (de) 2010-11-05 2012-05-10 Evonik Degussa Gmbh Carbon Nanotubes enthaltende Polyamid 12-Zusammensetzung
DE102011017811A1 (de) 2011-04-29 2012-10-31 Evonik Degussa Gmbh Temperierbare Rohrleitung für Offshoreanwendungen
DE102011075383A1 (de) 2011-05-06 2012-11-08 Evonik Degussa Gmbh Temperierbare Rohrleitung für Offshoreanwendungen
CN102532882B (zh) * 2012-01-05 2014-01-01 东莞市德诚塑化科技有限公司 导电尼龙塑料及其制备方法
DE102012204181A1 (de) 2012-03-16 2013-09-19 Evonik Degussa Gmbh Elektrisch leitfähigen Kohlenstoff enthaltende Polyamidzusammensetzung
DE102012208020A1 (de) 2012-05-14 2013-11-14 Evonik Industries Ag Verfahren zur Herstellung eines beheizbaren Rohrs
EP3036076B1 (de) * 2013-08-21 2017-10-11 Basf Se Compositkunststoffteil mit verbesserter wärmealterungsbeständigkeit
CN104497564A (zh) * 2014-12-31 2015-04-08 东莞市松燊塑料科技有限公司 一种抗静电pa6改性材料及其制备方法
CN104559168A (zh) * 2014-12-31 2015-04-29 东莞市松燊塑料科技有限公司 一种抗静电pa66改性材料及其制备方法
JP7056557B2 (ja) * 2017-02-07 2022-04-19 東洋紡株式会社 導電性ポリアミド樹脂組成物
EP3629731A1 (en) 2017-05-27 2020-04-08 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
WO2018232417A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 Poly Group LLC Polymeric antimicrobial surfactant
EP3741790A1 (de) 2019-05-20 2020-11-25 Evonik Operations GmbH Polyamide mit cyclischen terpenoiden substrukturen
US20220332917A1 (en) 2019-09-11 2022-10-20 Basf Se Polyamide composition comprising carbon black
KR102531734B1 (ko) 2022-07-19 2023-05-11 김동현 확장 가능한 가구용 프레임 조립구조

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2017410A1 (de) 1970-04-11 1971-10-28 Conradty Fa C Kunststoff zur Herstellung von Rohren, Platten, Scheiben und anderen Formkörpern durch Extrusion und Spritzgießen
FR2460198A1 (fr) 1979-06-29 1981-01-23 Oreal Moyen de peignage anti-statique
JPS6139223A (ja) * 1984-07-31 1986-02-25 Tdk Corp 磁気記録媒体
JPH0734253B2 (ja) * 1986-10-13 1995-04-12 富士写真フイルム株式会社 磁気記録媒体
US4828755A (en) * 1988-02-04 1989-05-09 Hoechst Celanese Corporation Conductive polyacetal composition exhibiting improved flexibility and toughness
US5179155A (en) 1990-01-30 1993-01-12 Nippon Polypenco Limited Antistatic molded article of monomer-cast nylon
US5084504A (en) 1990-01-30 1992-01-28 Nippon Polypenco Limited Process for producing an antistatic molded article of monomer-cast nylon
DE4025301C2 (de) * 1990-08-09 1998-04-30 Inventa Ag Antistatische Kraftstoffleitung
US5352289A (en) * 1992-12-18 1994-10-04 Cabot Corporation Low ash carbon blacks
FR2742445B1 (fr) * 1995-12-19 1998-01-16 Atochem Elf Sa Compositions antistatiques et adherentes a base de polyamide
EP0785239B1 (en) * 1996-01-19 2001-03-07 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Granulated acetylene black, process for its production and its application
WO1997049007A1 (fr) * 1996-06-20 1997-12-24 Mitsubishi Chemical Corporation Composition de pigment pour toner liquide, procede de fabrication de cette composition et procede de fabrication d'un toner liquide
JPH1067881A (ja) * 1996-08-29 1998-03-10 Toray Ind Inc 原着ポリエステル用カーボンブラックおよび原着ポリエステル組成物
US6011090A (en) * 1996-12-13 2000-01-04 Mitsubishi Chemical Corporation Resin composition, conductive roller prepared by molding the composition and electronic photographic cartridge
FR2772776B1 (fr) 1997-12-23 2002-03-29 Atochem Elf Sa Compositions antistatiques a base de polyamide
DE19819565A1 (de) 1998-04-30 1999-11-11 Inventa Ag Antistatische und peroxidstabile Formmassen
DE19854819A1 (de) * 1998-11-27 2000-05-31 Degussa Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften

Also Published As

Publication number Publication date
EP1004618A1 (de) 2000-05-31
KR100488279B1 (ko) 2005-05-11
BR9906157A (pt) 2001-09-18
US6316537B1 (en) 2001-11-13
KR20000035718A (ko) 2000-06-26
EP1004618B1 (de) 2004-07-14
CZ9904235A3 (cs) 2000-10-11
ATE271091T1 (de) 2004-07-15
JP2000160004A (ja) 2000-06-13
CN1128846C (zh) 2003-11-26
HK1027826A1 (en) 2001-01-23
DE59909949D1 (de) 2004-08-19
US6656997B2 (en) 2003-12-02
PL336748A1 (en) 2000-06-05
CZ296329B6 (cs) 2006-02-15
US20020037955A1 (en) 2002-03-28
CA2291414A1 (en) 2000-05-27
ES2224524T3 (es) 2005-03-01
DE19854819A1 (de) 2000-05-31
JP3589919B2 (ja) 2004-11-17
US20040097636A1 (en) 2004-05-20
CN1255512A (zh) 2000-06-07
JP2004277753A (ja) 2004-10-07
CA2291414C (en) 2006-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL193271B1 (pl) Tłoczywo o właściwościach antystatycznych, wyrób z tworzywa sztucznego oraz zastosowanie wyrobu z tworzywa sztucznego
US6090459A (en) Multilayer plastic composition having an electrically conductive inner layer
US6793997B2 (en) Plastic molding having two or more layers and antistatic properties
CN1113742C (zh) 用于运送汽油的以聚酰胺为基础的抗静电管道
CN1860003B (zh) 抗冲改性聚酰胺中空体及其制作方法以及矿物燃料驱动装置
US20050037170A1 (en) Polyamide- and EVOH-based multilayer tube for fluid transfer
JP4612083B2 (ja) コポリアミド混合物結合剤層を有するポリアミド層をベースにした多層構造物
JPH08323122A (ja) 多層プラスチック製燃料フィルタ
WO2001027204A1 (en) Resin structure and use thereof
US20010018105A1 (en) Multilayer plastic pipe with good layer adhesion
US7049006B2 (en) Multilayer structure based on polyamides and on a tie layer made of a copolyamide blend
JP7494508B2 (ja) 導電性ポリエチレン樹脂組成物並びにそれを用いた成形品及び積層体
US20030170473A1 (en) Multilayer structure based on polyamides and on a tie layer made of a copolyamide blend
HK1027826B (en) Product with antistatic properties
JPH0377776B2 (pl)