PL193813B1 - Zastosowanie mieszanin zawierających związki platyny do polepszania własności odporności na łuk elektryczny elastomerów silikonowych - Google Patents
Zastosowanie mieszanin zawierających związki platyny do polepszania własności odporności na łuk elektryczny elastomerów silikonowychInfo
- Publication number
- PL193813B1 PL193813B1 PL97334347A PL33434797A PL193813B1 PL 193813 B1 PL193813 B1 PL 193813B1 PL 97334347 A PL97334347 A PL 97334347A PL 33434797 A PL33434797 A PL 33434797A PL 193813 B1 PL193813 B1 PL 193813B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- component
- weight
- parts
- radicals
- compositions
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 185
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 19
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 title claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 title abstract description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title description 2
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 title 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 113
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 118
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 65
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 46
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 43
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 26
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 25
- 229910019032 PtCl2 Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 23
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 20
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims description 5
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 4
- 239000003060 catalysis inhibitor Substances 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 4
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims description 4
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical compound [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 claims description 3
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910018944 PtBr2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910019029 PtCl4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);dibromide Chemical compound Br[Pt]Br KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 101100377706 Escherichia phage T5 A2.2 gene Proteins 0.000 abstract description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 26
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 25
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 6
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 3
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 2
- CQGVSILDZJUINE-UHFFFAOYSA-N cerium;hydrate Chemical compound O.[Ce] CQGVSILDZJUINE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGGNJZRNHUJNEM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexamethyl-1,3,5,2,4,6-triazatrisilinane Chemical compound C[Si]1(C)N[Si](C)(C)N[Si](C)(C)N1 WGGNJZRNHUJNEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPMGYFSWCJZSBA-UHFFFAOYSA-N C[SiH](C)O[SiH3] Chemical compound C[SiH](C)O[SiH3] BPMGYFSWCJZSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N cerium(4+) Chemical compound [Ce+4] ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ce+3] UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012772 electrical insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
1. Zastosowanie jako dodatku do polepszania wlasnosci odpornosci na luk elektryczny i na erozje w luku elektrycznym: · mieszanin A, B lub C utworzonych z: 1) w odniesieniu do mieszaniny A, skladników A1 + A3, przy czym skladnik A1 stanowi platyne w postaci kompleksu lub zwiazku platyny, zwlaszcza w postaci kwasu chloroplatynowego, ewentualnie bezwodnego kwasu chloroplatynowego, PtCl 2[P(CH 2-CH 2-CH 3) 3] 2, kompleksów o wzorach (PtCl 2, olefina) 2 i H(PtCl 3, olefina), kompleks chlorek platyny/cyklopropan, w postaci Pt(CH 3CN) 2Cl 2, [Pt(CH 3CN) 2(NH 3) 4]Cl 2, Pt(NH 3) 2Cl 2, K[PtCl 3(CH 2CH 2CH 2OH)], PtBr 2(C 2H 4) 2, K[PtBr 3(C 2H 4)], PtCl 2C 2C 2H 4 , (CH 3) 2C=CH 2· PtCl 2, H 2Pt(CN) 4· 5H 2O, H[PtCl 3(CH 3CN)], Pt(NH 3) 2(CNS) 2, [Pt(NH 3) 4]· [PtCl 4], PtCl 2[P(CH 2CH 3) 3] 2, PtCl 2· PtCl 3 , PtCl 2· P(OH) 3, PtCl 2· P(OCH 2CH 3) 3, PtCl 2· [P(OCH 2CH 3) 3] 2 Pt(OOCCH 2SCH 2CH 3) 2, Pt(CN) 3, (CH 3) 4Pt, (CH 3) 3Pt-Pt(CH 3) 3, PtCl 2CO lub PtBr 2CO, a skladnik A3 sklada sie z kombinacji FeO i Fe 2O 3; 2) w odniesieniu do mieszaniny B, skladników B1 + B2, przy czym skladnik B1 ma znaczenie takie jak skladnik A1 w punkcie 1, a skladnik B2 sklada sie z tlenku i/lub wodorotlenku ceru(IV); 3) w odniesieniu do mieszaniny B, skladników B1 + B3, przy czym skladnik B1 ma znaczenie takie jak skladnik A1 w punkcie 1, a skladnik B3 sklada sie z kombinacji tlenku i/lub wodorotlenku ceru(IV) i tlenku tytanu TiO 2; lub 4) w odniesieniu do mieszaniny C, skladników C1 + C2, przy czym skladnik C1 ma znaczenie takie jak skladnik A1 w punkcie 1, a skladnik C2 sklada sie z kombinacji skladnika B3 wymienionego w punkcie 3 i skladnika A3 wymienionego w punkcie 1; przy czym ilosci róznych skladników A1, A3, B1, B2, B3, C1 i C2 i ich proporcje w przypadku kombinacji mieszcza sie w granicach poda- nych ponizej; · ilosc platyny wyrazona w czesciach wagowych platyny elementarnej miesci sie ogólnie w zakresie od 1 do 250 ppm, w prze- liczeniu na calkowita mase skladnika(ów) polisiloksanowego(ych) utwardzalnej kompozycji D; i · ilosci skladników A3, B2, B3 i C2 mieszanin A, B i C, wyrazone w czesciach wagowych skladników mieszcza sie ogólnie w zakresie od 0,5 do 30 na 100 czesci skladnika(ów) polisiloksanowego(ych) utwardzalnej kompozycji D; · w skladniku A3, stanowiacym kombinacje, proporcja ilosci wagowych FeO do Fe 2O 3 miesci sie w zakresie od 0,1:1 do 9:1; · w skladniku B3, stanowiacym kombinacje, proporcja ilosci wagowych tlenku i/lub wodorotlenku ceru (IV) do TiO 2 miesci sie w zakresie od 0,6:1 do 6:1; . . . . . . PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy zastosowania jako dodatków do polepszania odporności na łuk elektryczny (powstawanie ścieżki wywołanej łukiem elektrycznym) i erozję w łuku elektrycznym:
· mieszanin bazujących na platynie i jednym lub więcej niż jednym rozsądnie dobranym związku metalu przejściowego (lub metali) innego niż platyna, · w kompozycjach polisiloksanów organicznych do otrzymywania elastomerów silikonowych, albo przez sieciowanie w temperaturze pokojowej bądź ciepłem reakcji poliaddycji w obecności katalizatora metalicznego (nazywanych kompozycjami RTV, LSR lub poliaddycyjnymi EVC), albo przez sieciowanie w wysokich temperaturach pod wpływem nadtlenków organicznych (nazywanych kompozycjami EVC).
Wyrażenie „własności odporności na łuk elektryczny i erozję w łuku” należy rozumieć, że oznacza ono własności tego typu elastomerów silikonowych otrzymywanych przez sieciowanie tak zwanych kompozycji RTV, LSR, poliaddycyjnych EVC lub EVC z polisiloksanów organicznych.
Wyrażenia „RTV”, „LSR” i „EVC” są znane dla fachowców; RTV stanowi skrót od „Room Temperature Vulkanizing/ wulkanizujący w temperaturze pokojowej”, „LSR”stanowi skrót od „Liguid Silikone Rubber/ ciekła guma silikonowa”, zaś „EVC” stanowi skrót od „Elastomere Vulkanisable aChaud/Hot Vulkanizing Elastomer/ elastomer wulkanizujący na gorąco”.
Z japońskiego opisu JP-A-76/035,501 znane jest zastosowanie mieszaniny platyny i mieszanych tlenków żelaza o wzorze (FeO)x· (Fe2O3)y, w których proporcja x/y wynosi między 0,05:1 a 1:1,do polepszania własności odporności napłomień elastomerów silikonowychotrzymywanych z kompozycji EVC.
Z opisów FR-A-2,166,313 i EP-A-0,347,349 znane jest zastosowanie mieszaniny platyny zprzynajmniej jednym tlenkiem metalu ziem rzadkich, w szczególności mieszaniny platyny z tlenkiem ceru(IV) CeO2, w celu polepszania własności odporności na płomień elastomerów silikonowych, otrzymywanych z kompozycji EVC (opis FR-A-2,166,313) lub kompozycji RTV (EP-A-0,347,349).
Zgłaszający stwierdził obecnie, że organiczne kompozycje polisiloksanowe RTV, LSR, poliaddycyjne EVC lub EVC, zawierające dodatki tego typu, bazujące na mieszaninie platyny z mieszanym tlenkiem żelaza lub tlenkiem ceru (IV) posiadają dodatkowo dobre własności odporności na łuk elektryczny i dobrą odporność na erozję w łuku elektrycznym; zgłaszający odkrył także dodatki inne, niż wyżej wspomniane mieszaniny, które mogą być stosowane do otrzymywania elastomerów silikonowych posiadających dobre własności odporności na łuk elektryczny i odporność na erozję w łuku elektrycznym, zachowujące ich dobrą odporność na płomień i dobre własności mechaniczne, chociaż te elastomery były otrzymywane z organicznych kompozycji polisiloksanowych typu RTV, LSR, poliaddycyjnego EVC lub EVC.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie jako dodatku do polepszania własności odporności na łuk elektryczny i na erozję w łuku elektrycznym:
· mieszanin A, B lub C utworzonych z:
1) w odniesieniu do mieszaniny A, składników A1 + A3, przy czym składnik A1 stanowi platynę w postaci kompleksu lub związku platyny, zwłaszcza w postaci kwasu chloroplatynowego, ewentualnie bezwodnego kwasu chloroplatynowego, PtCl2[P(CH2-CH2-CH3)3]2, kompleksówowzorach (PtCl2, olefina)2 i H(PtCl3, olefina), kompleks chlorek platyny/cyklopropan, w postaci Pt(CH3CN)2Cl2,
[Pt(CH3CN)2(NH3)4]Cl2, Pt(NH3)2Cl2, K[PtCl3(CH2CH2CH2OH)], PtBr2(C2H4)2, K[PtBr3(C2H4)], PtCl2C2C2H4, (CH3)2C=CH2· PtCl2, H2Pt(CN)4· 5H2O H[PtCl3(CH3CN)], Pt(NH3)2(CNS)2, [Pt(NH3)4]· [PtCl4],
PtCl2[P(CH2CH3)3]2, PtCl2 · PtCis, PtCl2 · P(OH)3, PtCfe · P^CHfeCHb, PtCfe · [PCOCHfeCHbk,
Pt(OOCCH2SCH2CH3)2, Pt(CN)3, (CH^Pt, (CHbPt-PKCHb, (CH3) 3PtCH3COCH=(j:CH3) , —Ó
PtCl2CO lub PtBr2CO, a składnik A3 składa się z kombinacji FeO i Fe2O3;
2) w odniesieniu do mieszaniny B, składników B1 + B2, przy czym składnik B1 ma znaczenie takie jak składnik A1w punkcie 1, a składnik B2 składa się z tlenku i/lub wodorotlenku ceru(IV);
3) w odniesieniu do mieszaniny B, składników B1 + B3, przy czym składnik B1 ma znaczenie takie jak składnik A1 w punkcie 1, a składnik B3 składa się z kombinacji tlenku i/lub wodorotlenku ceru(IV) itlenkutytanu TiO2; lub
4) w odniesieniu do mieszaniny C, składników C1 + C2, przy czym składnik C1 ma znaczenie takie jak składnik A1 w punkcie 1, a składnik C2 składa sięz kombinacji składnika B3 wymienionego wpunkcie 3 i składnika A3 wymienionego w punkcie 1; przy czym
PL 193 813 B1 ilości różnych składników A1, A3, B1, B2, B3, C1 i C2 i ich proporcje w przypadku kombinacji mieszczą się w granicach podanych poniżej;
· ilość platyny wyrażona w częściach wagowych platyny elementarnej mieści się ogólnie w zakresie od 1 do 250 ppm, w przeliczeniu na całkowitą masę składnika(ów) polisiloksanowego(ych) utwardzalnej kompozycji D;i · ilości składników A3, B2, B3 i C2 mieszanin A, B i C, wyrażone w częściach wagowych składników mieszczą się ogólnie w zakresie od 0,5 do 30 na 100 części składnika(ów) polisiloksanowego(ych) utwardzalnej kompozycji D;
· w składniku A3, stanowiącym kombinację, proporcja ilości wagowych FeO do Fe2O3 mieści się w zakresie od 0,1:1 do 9:1;
· w składniku B3, stanowiącym kombinację, proporcja ilości wagowych tlenku i/lub wodorotlenku ceru (IV) do TiO2 mieści się w zakresie od 0,6:1 do 6:1;
· w składniku C2, stanowiącym kombinację, proporcja ilości wagowych składnika A3 do składnika B3 mieści się w zakresie od 0,02:1 do 1:1;
w kompozycji D z polisiloksanów organicznych tworzących główny składnik tej kompozycji, składających się z jednostek siloksylowych o wzorze ogólnym:
RnSiO4-n/2 (I) i/lub jednostek siloksylilowych o wzorze:
ZxRySiO4-x-y/2 (II), w których to wzorach poszczególne symbole mają znaczenie podane poniżej:
- symbole R, które mogą być takie same lub różne, każdy stanowi niehydrolizującą grupę węglowodorową, przy czym rodnik ten wybiera się spośród rodników stanowiących:
* rodnik alkilowy lub chlorowcoalkilowy mający 1 do 5 atomów węgla i zawierający od 1 do 6 atomów chloru i/lub fluoru;
* rodnik cykloalkilowy lub chlorowcocykloalkilowy mający 3 do 8 atomów węgla i zawierający od 1do 4 atomów chloru i/lub fluoru;
* rodnik arylowy, alkiloarylowy lub chlorowcoarylowy mający 6 do 8 atomów węgla i zawierający od 1do 4 atomów chloru i/lub fluoru;
* rodnik cyjanoalkilowy mający 3 do 4 atomów węgla;
- symbole Z, każdy stanowi atom wodoru lub grupę C2-C6-alkenylową; n = liczbie całkowitej równej 0, 1, 2 lub 3;
x = liczbie całkowitej równej 0, 1, 2 lub 3;
y = liczbie całkowitej równej 0, 1lub 2;
suma x + y mieści się w zakresie od 1do 3;
do otrzymywania elastomeru silikonowego, albo przez sieciowanie w temperaturze pokojowej, albo działaniem ciepła z reakcji poliaddycji w obecności katalizatora platynowego lub sieciowanie w wysokiej temperaturze pod wpływem organicznego nadtlenku lub nadtlenków, przy czym składnik A1, B1 lub C1 dodatku może być obecny w postaci katalitycznej platyny, zawartej w kompozycji D sieciującej się w temperaturze pokojowej lub ciepłem reakcji poliaddycji.
Zastosowanie korzystnie charakteryzuje się tym, że sieciowalne polisiloksanowe kompozycje D, występujące w postaci jednego lub więcej opakowań, jako jednoskładnikowe lub wieloskładnikowe, zawierają główny składnik utworzony z jednego lub więcej składników w postaci polisiloksanów organicznych, odpowiedni katalizator i ewentualnie jeden lub więcej związków wybranych z grupy utworzonej w szczególności przez napełniacze aktywne lub półaktywne lub wypełniacze obojętne lub napełniacze służące do modyfikacji własności reologicznych sieciowalnej kompozycji, czynników sieciujących, promotorów adhezji, plastyfikatorów, inhibitorów katalizatora i substancji barwiących.
W zastosowaniu korzystnie kompozycje polisiloksanu organicznego D stanowią kompozycje jednoskładnikowe lub dwuskładnikowe sieciujące się w temperaturze pokojowej lub ciepłem reakcji poliaddycji, zwane kompozycjami RTV, które zawierają:
(a) 100 części wagowych przynajmniej jednego polidiorganosiloksanu wybranego spośród liniowych homopolimerów i kopolimerów mających przynajmniej 2 grupy winylowe w cząsteczce; te grupy winylowe są połączone z różnymi atomami krzemu, znajdującego się w łańcuchu i/lub na końcach łańcucha, innych organicznych rodników połączonych z atomami krzemu wybranych spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników stanowią rodniki metylowe, i mającego lepkość od 400 do 100 00 mPa · s w 25°C;
PL 193 813 B1 (b) przynajmniej jednego polihydrosiloksanu organicznego wybranego spośród liniowych lub cyklicznych homopolimerów i kopolimerów mających przynajmniej 2 atomy wodoru w cząsteczce, przy czym te atomy wodoru są połączone z różnymi atomami krzemu, i organicznych rodników połączonych z atomami krzemu wybranych spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników stanowią rodniki metylowe, i mającego lepkość od 5 do 1000 mPa · s w 25°C, przy czym reagent (b) stosowany jest w ilości takiej, że stosunek molowy funkcjonalnych grup wodorowych (b)do grup winylowych (a) wynosi między 1,1 a 4;
(c) katalitycznie skuteczną ilość katalizatora platynowego;
(d) do 120 części wagowych napełniacza(y) krzemionkowego(ych) na 100 części wagowych kombinacji polisiloksanów organicznych (a) + (b).
Zastosowanie korzystnie charakteryzuje się tym, że do 100% wagowych reagenta (a) zastąpione jest przez żywicę poliorganosiloksanową, zawierającą 0,1 do 20% wagowych jednej lub więcej grup winylowych w strukturze, przy czym ta struktura ma przynajmniej dwie różne jednostki wybrane spośród M - triorganosiloksylowych, D - diorganosiloksylowych, T - monoorganosiloksylowych i jednostek Q - SiO4/2, przy czym przynajmniej jedna z tych jednostek to jednostka T lub Q, przy czym grupa(y) winylowa(e) może znajdować się na jednostkach M, D i/lub T.
Korzystnie w zastosowaniu kompozycje D z polisiloksanu organicznego stanowią jednoskładnikowe lub dwuskładnikowe kompozycje sieciujące się ciepłem reakcji poliaddycji, zwane kompozycjami LSR, przy czym te kompozycje odpowiadają definicjom określonym w zastrz. 3 lub 4, w odniesieniu do kompozycji RTV za wyjątkiem lepkości reagenta polidiorganosiloksanowego (a), zawierającego grupy winylowe, która w tym wypadku mieści się w zakresie od wartości wyższych niż 100 00 mPa · s do 50000 mPa· s.
Zastosowanie korzystnie charakteryzuje się tym, że kompozycje polisiloksanu organicznego D stanowią kompozycje jednoskładnikowe lub dwuskładnikowe sieciujące się ciepłem reakcji poliaddycji, zwane addycyjnymi EVC, które zawierają:
(a') 100 części wagowych przynajmniej jednej żywicy polidiorganosiloksanowej, wybranej spośród liniowych homopolimerów i kopolimerów mających przynajmniej 2 grupy winylowe w cząsteczce, te grupy winylowe są połączone z różnymi atomami krzemu znajdującymi się w łańcuchu i/lub na końcach łańcucha, inne organiczne rodniki połączone z atomami krzemu wybrane spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników stanowią rodniki metylowe, i mającej lepkość wyższą niż 500000 mPa· s w 25°C;
(b') przynajmniej jednego polihydrosiloksanu organicznego wybranego spośród liniowych, cyklicznych lub usieciowanych homopolimerów lub kopolimerów mających przynajmniej 3 atomy wodoru w cząsteczce, przy czym te atomy wodoru są połączone z różnymi atomami krzemu, i organicznych rodników połączonych z atomami krzemu wybranych spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników stanowią rodniki metylowe, i mającego lepkość od 5 do 1000 mPa· s w 25°C, przy czym reagent (b') stosowany jest w ilości takiej, że stosunek molowy funkcjonalnych grup wodorowych (b') do grup winylowych (a') wynosi między 0,4a 10;
(c') katalitycznie skuteczną ilość katalizatora platynowego;
(d') 0,5 do 120 części wagowych napełniacza(y) krzemionkowego na 100 części wagowych kombinacji polisiloksanów organicznych (a') + (b').
Korzystnie w zastosowaniu kompozycje polisiloksanu organicznego D stanowią kompozycje jednoskładnikowe, zwane kompozycjami EVC, które zawierają:
(a”) 100 części wagowych żywicy polidiorganosiloksanowej stanowiącej liniowy homopolimer lub kopolimer mający przynajmniej 2 grupy winylowe w cząsteczce, przy czym te grupy winylowe są połączone z różnymi atomami krzemu, znajdującymi się w łańcuchu i/lub na końcach łańcucha; inne organiczne rodniki połączone z atomami krzemu, wybrane spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników stanowią rodniki metylowe, i mającej lepkość przynajmniej 1000 000 mPa· s w 25°C;
(b”) 0,1 do 7 części wagowych nadtlenku organicznego;
(c”) 0,5 do 120 części wagowych napełniacza(y) krzemionkowego na 100 części wagowych żywicy (a”).
Wobec tego platyna, składnik A1, B1 i C1 w mieszaninach A, B i C może występować w szczególności:
PL 193 813 B1
- w postaci:
· kwasu chloroplatynowego H2PtCl6 · 6H2O, jak to opisano w opisie patentowym St. Zjedn. Am. USA-2,823,218;
· bezwodnego kwasu chloroplatynowego, · PtCl2[P(CH2-CH2-CH3)3]2;
· kompleksów takich, jak kompleksy o wzorach (PtCl2, olefina)2 i H(PtCl3, olefina) opisanych w opisie patentowym US-A-3,159,601, olefinę w kompleksie stanowi w szczególności etylen, propylen, butylen, cykloheksen lub styren;
· (PtCl2· C3H6)2, kompleks chlorek platyny/cyklopropan, opisany w opisie patentowym St. Zjedn. Am.
US-A-3,159,662;
· następujących produktów, związków lub kompleksów:
Pt (CH3CN)2Cl2, [Pt (CH3CN)2(NH3)4]Cl2,
Pt (NH3)2Cl2, K[PtCl3 (CH2CH2CH2OH)],
Pt Br2(C2H4)2, K[PtBr3 (C2H4)], PtCl2C2C2H4, (CH3)2C=CH2· PtCl2, H2Pt (CN)4· 5H2O,
H [PtCl3(CH3CN)], Pt (NH3)2(CNS)2
[Pt(NH3)4]· [PtCI4], PtCl2 [P (CH2CH3)3]2, PtCl2· PtCl3
PtCl2· P (OH)3, PtCl2· P (OCH2CH3)3, PtCl2· [P (OCH2CH3)3]2,
Pt (OOCCH2SCH2CH3)2, Pt(CN)3, (CH3)4Pt, (CH3^Pt - Pt (CH3) 3, (CH3) 3PtCH3COCH=<jCH3) , PtC^CO i PtB^CO.
—Ó
Ilość platyny wyrażona w częściach wagowych platyny elementarnej mieści się ogólnie w zakresie wahającym się od 1 do 250 ppm, a korzystnie od 3 do 100 ppm, w przeliczeniu na całkowitą masę składnika(ów) w postaci polisiloksanu organicznego utwardzalnej kompozycji D. W przypadku kompozycji D typu RTV, LSR lub poliaddycyjnego EVC, składnik platynowy korzystnie odpowiada katalitycznej platynie zwykle stosowanej do prowadzenia reakcji poliaadycji, odpowiedzialnej za sieciowanie tych kompozycji.
W odniesieniu do składników A2 lub A3, B2 lub B3 i C2 mieszanin A, B i C wyrażenie „związek nieorganiczny” powinno być rozumiane bardziej szczegółowo jako tlenki i wodorotlenki; związki te są ogólnie ciałami stałymi, możliwie bezwodnymi ciałami stałymi, stosowanymi w postaci cząsteczek o przeciętnej średnicy nieprzekraczającej 20 mm a korzystnie wahającej się od 0,02 do 5 mm, o powierzchni właściwej BET większej lub równej 0,2 m2/g a korzystnie wahającej się od 0,5 do 100 m2/g.
Gdy grupa cząstek powoływana jest jako posiadająca przeciętną średnicę mieszczącą się wdanych granicach, należy rozumieć, że więcej niż 50% wagowych cząstek posiada średnicę mieszczącą się w danych granicach.
Powierzchnia właściwa BET określana jest metodą Brunauera, Emmeta i Tellera, opisaną w„The Journal of American Chemical Society, vol 80, str. 309 (1938)” odpowiadającej normie ANFOR NFT 45007 (listopad 1987).
Ilość składników A2 lub A3, B2 lub B3 i C2 mieszanin A, B i C, wyrażona w częściach wagowych składnika mieści się w zakresie generalnie wahającym się od 0,5 do 30 a korzystnie od 1 do 15 części wagowych na 100 części składnika(ów) polisiloksanu organicznego utwardzalnej kompozycji D.
W składniku A3 (kombinacja), proporcja ilości wagowych związku(ów) A2.1 do związku(ów) A2.2 mieści się w zakresie ogólnie wahającym się od 0,1:1 do 9:1 a korzystnie od 0,25:1 do 4:1.
W składniku B3 (kombinacja), proporcja ilości wagowych związku(ów) B2.1 do związku(ów) B2.2 mieści się w zakresie ogólnie wahającym się od 0,6:1 do 6:1 a korzystnie od 0,8:1 do 4:1.
W składniku C2 (kombinacja), proporcja ilości wagowych związku(ów) A2 lub A3 do związku B2 lub B3 mieści się w zakresie ogólnie wahającym się od 0,02:1 do 1:1 a korzystnie od 0,05:1 do 0,5:1.
Zgodnie z wykonaniem niniejszego wynalazku zastosowanie polega na użyciu jako dodatku:
1. mieszaniny A, typu A1 + A3, w której składnik A1 stanowi platyna w postaci kompleksu lub związku platyny a składnik A3 składa się z kombinacji FeO i Fe2O3;
2. mieszaniny B, typu B1 + B2, w której składnik B1 posiada znaczenie jak składnik A1 z punktu 1 a składnik B2 składa się z tlenku i/lub wodorotlenku ceru (IV);
3. mieszaniny B, typu B1 + B3, w której składnik B1 posiada znaczenie jak składnik A1 z punktu 1 a składnik B3 składa się z kombinacji tlenku i/lub wodorotlenku ceru (IV) i tlenku tytanu TiO2; lub
PL 193 813 B1
4. mieszaniny C, w której składnik C1 posiada znaczenie jak składnik A1 z punktu 1 a składnik C2 składa się z kombinacji składnika B3 wymienionego w punkcie 3 i składnika A3 wymienionego w punkcie 1.
Sieciujące się kompozycje D z polisiloksanu organicznego, wchodzące w zakres niniejszego wynalazku, występujące w postaci jednego lub więcej opakowań (jednoskładnikowe lub wieloskładnikowe), zawierają główny składnik utworzony z jednego lub więcej składników w postaci polisiloksanów organicznych, odpowiedni katalizator i ewentualnie jeden lub więcej składników wybranych z grupy utworzonej w szczególności przez napełniacze aktywne lub półaktywne, lub napełniacze nieaktywne, lub napełniacze służące do modyfikacji własności reologicznych sieciującej się kompozycji, dodatki sieciujące, promotory adhezji, plastyfikatory, inhibitory katalizatora i substancje barwiące.
Polisiloksany organiczne, tworzące główny składnik kompozycji D wchodzącej w zakres wynalazku mogą być liniowe, rozgałęzione lub usieciowane i zawierają rodniki węglowodorowe i/lub grupy reaktywne składające się z grup alkenylowych i atomów wodoru. Należy zauważyć, że kompozycje z polisiloksanów organicznych są szeroko opisane w literaturze, a szczególnie w pracy Waltera Noll'a: „Chemistry and Technology of Silicones/ Chemia i technologia silikonów”, wyd. Academic Press 1968, wyd. 2, str. 386 do 409.
Bardziej szczegółowo, polisiloksany organiczne, tworzące główny składnik kompozycji D wchodzącej w zakres wynalazku, składają się z jednostek siloksylowych o wzorze ogólnym:
RnSiO4-n/2 (I) i/lub jednostek siloksylilowych o wzorze:
ZxRySiO4-x-y/2 (II), w których to wzorach różne symbole posiadają następujące znaczenie:
- symbole R, które są takie same lub różne, każdy stanowi niehydrolizującą grupę typu węglowodorowego, przy czym jest możliwe, żeby ten rodnik stanowił:
* rodnik alkilowy lub chlorowcoalkilowy posiadający 1 do 5 atomów węgla i zawierający od 1 do 6 atomów chloru i/lub fluoru;
* rodnik cykloalkilowy lub chlorowcocykloalkilowy posiadający 3 do 8 atomów węgla i zawierający od 1 do 4 atomów chloru i/lub fluoru;
* rodnik arylowy, alkiloarylowy lub chlorowcoarylowy posiadający 6 do 8 atomów węgla i zawierający od 1do 4 atomów chloru i/lub fluoru;
* rodnik cyjanoalkilowy posiadający 3 do 4 atomów węgla;
- symbole Z, każdy stanowi atom wodoru lub grupę C2-C6-alkenylową;
- n = liczbie całkowitej równej 0, 1, 2 lub 3;
-x = liczbie całkowitej równej 0, 1,2 lub 3;
- y = liczbie całkowitej równej 0, 1, lub 2;
- suma x + y mieści się w zakresie od1 do 3.
Dla zilustrowania, należy wymienić rodniki organiczne R połączone bezpośrednio z atomem krzemu z następującej grupy: metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, n-pentyl, t-butyl, chlorometyl, dichlorometyl, a-chloroetyl, a,b-dichloroetyl, fluorometyl, difluorometyl, a,b-difluorometyl, 3,3,3-trifluoropropyl, trifluorocyklopropyl, 4,4,4-trifluorobutyl, 3,3,4,4,5,5-heksafluoropentyl, b-cyjanoetyl, g-cyjanopropyl, fenyl, p-chlorofenyl, m-chlorofenyl, 3,5-dichlorofenyl, trichlorofenyl, tetrachlorofenyl, o-, p-lub m-tolil, a,a,a,-trifluorotolil, ksylile takie, jak 2,3-dimetylofenyl i 3,4-dimetylofenyl.
Korzystnie organiczne rodniki R połączone z atomem krzemu stanowią rodnik metylowy lub fenylowy i możliwe jest aby te rodniki były ewentualnie chlorowcowane (fluorowcowane) lub też stanowiły rodniki cyjanoalkilowe.
Symbole Z oznaczają atom wodoru lub grupę alkenylową, która stanowi korzystnie grupę winylową.
Natura polisiloksanu organicznego a zatem i proporcja jednostek siloksylowych (I) do (II) i ich rozproszenie jest, jak wiadomo, wybierane zależnie od obróbki sieciującej, którą prowadzi się dla kompozycji sieciującej w celu jej przetworzenia w elastomer.
Dwuskładnikowe lub jednoskładnikowe kompozycje D z polisiloksanu organicznego, sieciujące się w temperaturze pokojowej lub ciepłem reakcji poliaddycji, głównie z reakcji grup hydrosililowych z grupami alkenylosililowymi w obecności katalizatora metalicznego, ogólnie katalizatora bazującego na platynie, opisane są na przykład w opisach patentowych US-A-3,220,972, 3,284,406, 3,436,366, 3,697,473 i 4,340,709. Polisiloksany organiczne stosowane w tych kompozycjach generalnie składają się z par, bazujących z jednej strony, na liniowym, rozgałęzionym lub usieciowanym polisiloksanie, składającym się z jednostek (II), w których reszta Z stanowi grupę C2-C6-alkenylową i w której x równe
PL 193 813 B1 jest przynajmniej 1, przy czym te jednostki (II) są ewentualnie łączone z jednostkami (I) i z drugiej strony, na liniowym, rozgałęzionym lub usieciowanym polihydrosiloksanie, składającym się z jednostek (II), w których reszta Z stanowi atom wodoru i w których x wynosi przynajmniej 1, przy czym te jednostki (II) są ewentualnie łączone z jednostkami (I).
W przypadku kompozycji D sieciowanych na drodze reakcji poliaddycji nazywanych kompozycjami RTV, składnik(i) polisiloksanu organicznego, zawierające grupy alkenylosililowe korzystnie posiadają lepkość w 25°C co najwyżej 100 000 mPa · s, a korzystnie między 400 a 100 000 mPa · s.
W przypadku kompozycji D sieciowanych na drodze reakcji poliaddycji nazywanych kompozycjami LSR, składnik(i) polisiloksanu organicznego zawierające grupy alkenylosililowe posiadają lepkość w 25°C większą niż 100 000 mPa· s, a korzystnie mieszczącą się w zakresie od wartości wyższych niż 100 000 mPa· s do 500 000 mPa· s.
W przypadku kompozycji D sieciowanych na drodze reakcji poliaddycji nazywanych poliaddycyjnym EVC, składnik(i) polisiloksanu organicznego zawierające grupy alkenylosililowe posiadają lepkość w 25°C większą niż 500 000 mPa· s, a korzystnie między 1000 000 mPa· s a 30 000 000 mPa· s, a nawet wyżej.
W przypadku kompozycji D nazywanych kompozycjami RTV, LSR, lub poliaddycyjnym EVC, składnik(i)polisiloksanu organicznego zawierające grupy hydrosililowe posiadają lepkość w 25°C co najwyżej 10 000 mPa· s, a korzystnie między 5 a 1000 mPa· s.
Jeszcze inne kompozycje mogą stanowić kompozycje D utwardzające się w wysokiej temperaturze pod działaniem organicznych nadtlenków. Polisiloksan organiczny lub żywica stosowana w takich kompozycjach, nazywanych kompozycjami EVC składają się głównie z jednostek siloksylowych(I) ewentualnie łączonych z jednostkami (II), w których reszta Z stanowi grupę C2-Cs-alkenylową iwktórych x równe jest 1. Takie kompozycje EVC opisane zostały w opisach patentowych US-A-3,142,655, 3,821,140, 3,836,489 i 3,839,266.
Składnik polisiloksanu organicznego tych kompozycji EVC posiada korzystnie lepkość w 25°C przynajmniej 1000 000 mPa· s, a korzystnie między 2 000 000 mPa· s a 30 000 000 mPa· s, a nawet wyżej.
Sieciujące się kompozycje D, wchodzące w zakres wynalazku, obok organicznego składnika(ów) polisiloksanowego(ych), mogą dalej zawierać katalizator i ewentualnie czynnik sieciujący i/lub promotor adhezji i/lub substancję barwiącą- napełniacz aktywny lub półaktywny, napełniacz nieaktywny lub napełniacze służące do modyfikacji własności reologicznych, które wybierane są korzystnie spośród napełniaczy krzemionkowych.
Napełniacze aktywne wybierane są spośród krzemionki z rozkładu termicznego i krzemionki strącanej. Posiadają one powierzchnię właściwą mierzoną metodą BET przynajmniej 50 m2/g, korzystnie większą niż 100 m2/g, i przeciętną średnicę cząstek mniejszą niż 0,1 mikrometr (mm).
Krzemionki te mogą być korzystnie włączone do kompozycji w zwykłej postaci lub po poddaniu ich obróbce związkami krzemoorganicznymi zwykle stosowanymi do tego celu. Wśród tych związków są metylopolisiloksany, takie jak heksametylodisiloksan i oktametylocyklotetrasiloksan, metylopolisilazany, takie jak heksametylodisilazan i heksametylocyklotrisilazan, chlorosilany, takie jak dimetylodichlorosilan, trimetylochlorosilan, metylowinylodichlorosilan i dimetylowinylochlorosilan oraz alkoksysilany, takie jak dimetylodimetoksysilan, dimetylowinyloetoksysilan i trimetylometoksysilan. Podczas tej obróbki, krzemionka może zwiększać swą masę wyjściową do 20%, korzystnie około 10%.
Napełniacze półaktywne lub napełniacze nieaktywne lub napełniacze służące do modyfikacji 2 własności reologicznych posiadają powierzchnię właściwą BET mniejszą niż 100 m2/g i przeciętną średnicę cząstek większą niż 0,1 mm i są korzystnie wybrane spośród mielonego kwarcu, kalcynowanej gliny i ziemi okrzemkowej.
Jeśli to potrzebne, w kompozycji można stosować od 0,5 do 120% wagowych, korzystnie od 1do 100% wag. napełniacza(y) w stosunku do masy składnika(ów) polisiloksanów organicznych wkompozycji D.
W zakresie niniejszego wynalazku, korzystne kompozycje Dz polisiloksanu organicznego stanowią kompozycje jednoskładnikowe lub dwuskładnikowe, sieciujące się w temperaturze pokojowej lub pod wpływem ciepła z reakcji poliaddycji, zwane kompozycjami RTV, które zawierają:
(a) 100 części wagowych przynajmniej jednego polidiorganosiloksanu wybranego spośród homopolimerów i kopolimerów, posiadających przynajmniej 2 grupy winylowe w cząsteczce, przyczym te grupy winylowe są połączone z różnymi atomami krzemu znajdującego się w łańcuchu i/lub na końcach łańcucha; innych organicznych rodników połączonych z atomami krzemu, wybranych spośród rodników: metylowego, etylowego i fenylowego, przyczym przynajmniej 60% molowych tych innych
PL 193 813 B1 rodników (a korzystnie wszystkie te inne rodniki) stanowią rodniki metylowe, i posiadającego lepkość wahającą się od 400 do 100 000 mPa · s w 25°C;
(b) przynajmniej jednego polihydrosiloksanu organicznego wybranego spośród liniowych lub cyklicznych homopolimerów i kopolimerów posiadających przynajmniej 2 atomy wodoru w cząsteczce, przy czym te atomy wodoru są połączone z różnymiatomami krzemu i organicznych rodników połączonych z atomami krzemu wybranych spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innychrodników (a korzystnie wszystkie te inne rodniki) stanowią rodniki metylowe i posiadającego lepkość wahającą się od 5 do 1000 mPa· s w 25°C, przy czym reagent (b) stosowany jest w ilości takiej, że stosunek molowy funkcjonalnych grup wodorowych (b) do grup winylowych (a) wynosi między 1,1 do 4;
(c) katalitycznie skuteczną ilość katalizatora platynowego;
(d) 0do 120 części wagowych, korzystnie od 0 do 100 części wagowych napełniacza(y) krzemionkowego na 100 części wagowych kombinacji polisiloksanów organicznych (a) + (b).
Zgodnie z jedną z postaci wykonania, do 100% wagowych reagenta (a) zastąpione jest przez żywicę poliorganosiloksanową, zawierającą 0,1 do 20% wagowych jednej lub więcej grup winylowych w strukturze, przy czym ta struktura składa się z przynajmniej dwóch różnych jednostek wybranych spośród M (triorganosiloksylowych), D (diorganosiloksylowych), T (monoorganosiloksylowych) i jednostek Q (SiO4/2), przy czym przynajmniej jedna z tych jednostek to jednostka T lub Q, przy czym możliwe jest aby grupa(y) winylowe znajdowały się na jednostkach M, D i/lub T.
Reagent (a) może korzystnie być liniowym polidiorganosiloksanem, którego łańcuch składa się głównie z jednostek (I), w których n=2; przy czym ten łańcuch jest zakończony na każdym końcu jednostką (II), w której Z=winyl a x=1i y=2.
Reagent (b) może być korzystnie liniowym polihydrosiloksanem organicznym zawierającym wswej strukturze przynajmniej 3 atomy wodoru połączone z krzemem, którego łańcuch składa się głównie z jednostek (II), w których Z=H i x=y=1, ewentualnie kombinowanych z jednostkami (I), w których n=2 a łańcuch jest zakończony na każdym końcu jednostką (II), w której Z=H oraz x=1i y=2 lub przez jednostkę (I), w której n=3; lub mieszaniną wspomnianego polihydrosiloksanu organicznego zinnym liniowym polihydrosiloksanem organicznym, którego łańcuch składa się głównie z jednostek (I), w których n=2, przy czym łańcuch ten zakończony jest na każdym z końców jednostkami (II), w których Z=H, x=1i y=2.
Ilość wagowa katalizatora (c) wyliczana w częściach wagowych platyny metalicznej wynosi ogólnie między 1 a 250 ppm, korzystnie między 3 a 100 ppm, w stosunku do masy kombinacji siloksanów organicznych (a) + (b).
Inne korzystne kompozycje polisiloksanów organicznych D stanowią kompozycje jednoskładnikowych lub dwuskładnikowych kompozycji sieciujących się pod wpływem ciepła reakcji poliaddycji, zwane kompozycjami LSR. Te kompozycje odpowiadają definicjom podanym wyżej w odniesieniu do tzw. korzystnych kompozycji RTV, za wyjątkiem lepkości reagenta(a), w postaci polidiorganosiloksanu, zawierającego grupy winylowe, która obecnie mieści się w granicach wahających się od wartości większych niż 100 000mPa· s do 500 000 mPa· s.
Dalsze korzystne kompozycje polisiloksanu organicznego D stanowią jednoskładnikowe lub dwuskładnikowe kompozycje sieciujące się ciepłem reakcji poliaddycji zwane kompozycjami poliaddycyjnymi EVC, które zawierają:
(a') 100 części wagowych przynajmniej jednej żywicy polidiorganosiloksanowej, stanowiącej liniowy homopolimer lub kopolimer, posiadający przynajmniej 2 grupy winylowe w cząsteczce; przy czym te grupy winylowe są połączone z różnymi atomami krzemu, znajdującego się w łańcuchu i/lub na końcach łańcucha; innych organicznych rodników połączonych z atomami krzemu, wybranych spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników (a korzystnie wszystkie te inne rodniki) stanowią rodniki metylowe a wspomniana żywica posiada lepkość wyższą niż 500 000 mPa· s w 25°C a korzystnie przynajmniej 1000 000 mPa· s;
(b') przynajmniej jednego polihydrosiloksanu organicznego wybranego spośród liniowych, cyklicznych lub usieciowanych homopolimerów i kopolimerów, posiadających przynajmniej 3 atomy wodoru w cząsteczce, przy czym te atomy wodoru są połączone z różnymi atomami krzemu, i organicznych rodników połączonych z atomami krzemu wybranych spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników (a korzystnie wszystkie te inne rodniki) stanowią rodniki metylowe, i posiadającego lepkość wahającą się od 5 do 1000 mPa-s
PL 193 813 B1 w25°C, przy czym reagent (b') stosowany jest w ilości takiej, że stosunek molowy funkcjonalnych grup wodorowych (b') do grup winylowych (a') wynosi między 0,4 a 10 i korzystnie między 1,1 do 4;
(c') katalitycznie skuteczną ilość katalizatora platynowego;
(d') 0,5 do 120 części wagowych, korzystnie od 1do 100 części wagowych napełniacza(y) krzemionkowego na 100 części wagowych kombinacji polisiloksanów organicznych (a') + (bQ.
Żywica (a') składa się wzdłuż swego łańcucha z jednostek (I), w których n=2, ewentualnie łączonych z jednostkami (II), w których Z=winyl i gdzie x=y=1 i zakończonego na każdym z końców jednostkami (II), w których Z=winyl i w których x=1,y=2 lub przez jednostki (I), w których n=3.
Korzystnie przynajmniej jednym liniowym polihydrosiloksanem organicznym stosowanym jako składnik (b') jest polihydrosiloksan organiczny, którego łańcuch składa się głównie z jednostek (II), w których Z=H i x=y=1, ewentualnie kombinowanych z jednostkami (I), w których n=2 i łańcuch jest zakończony na każdym końcu jednostką (II), w której Z=H i x=1i y=2 lub przez jednostkę (I), w którejn=3.
Ilość wagowa katalizatora (c') wyrażana w częściach wagowych platyny metalicznej w stosunku do żywicy (a') i hydrosililowego związku (b') wynosi między 1a 250 ppm, korzystnie między 3 a 100ppm.
Silikonowe kompozycje D mogą dalej zawierać poza składnikami (a'), (b'), (c') i (d') od 1do 10 części wagowych olejów(u) polidimetylosiloksanowego zakończonego silanolami (e'), posiadającego lepkość w 25°C między 10 a 1000 mPa · s, na 100 części żywicy (aQ.
Jeśli pożądane jest opóźnianie sieciowania, można dodawać inhibitora katalizatora platynowego do kompozycji polisiloksanu organicznego D sieciowanych przez reakcję poliaddycji zwanych kompozycjami RTV, LSR lub poliaddycyjnym EVC. Inhibitory te są znane. Mogą być stosowane w szczególności organiczne aminy, silazany, organiczne oksymy, dwuestry kwasów dwukarboksylowych, ketony acetylenowe i przede wszystkim, jako korzystne inhibitory alkohole acetylenowe (patrz. np. opisy FR-A-1,528,464 , 2,372,874 i 2,704,553) i cykliczne polisiloksany organiczne, głównie składającesię zjednostek (II),w których Z=winyl ix=y=1, przy czym te jednostki (II) są ewentualnie łączone z jednostkami (I), w których n=2. Jeśli stosuje się inhibitor, dodawany jest on w ilości 0,005 do 5 części wagowych, korzystnie 0,01 do 3 części wagowych na 100 części wagowych polisiloksanu organicznego (a) lub żywicy (a').
Dalsze korzystne kompozycje polisiloksanu organicznego D stanowią jednoskładnikowe kompozycje zwane kompozycjami EVC, które zawierają:
(a”) 100 części wagowych przynajmniej jednej żywicypolidiorganosiloksanowej, stanowiącej liniowy homopolimer lub kopolimer, posiadający przynajmniej 2 grupy winylowe w cząsteczce; przy czym te grupy winylowe są połączone z różnymi atomami krzemu znajdującego się w łańcuchu i/lub na końcach łańcucha, innych organicznych rodników połączonych z atomami krzemu wybranych spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników (a korzystnie wszystkie te inne rodniki) stanowią rodniki metylowe a wspomniana żywica posiada lepkość przynajmniej 1000 000 mPa· s w 25°C a korzystnie przynajmniej 2 000 000 mPa· s;
(b”) 0,1 do 7 części wagowych nadtlenku organicznego;
(c”) 0,5 do 120 części wagowych, korzystnie od 1 do 100 części wagowych napełniacza(y) krzemionkowego na 100 części wagowych żywicy (a”).
Żywica (a”) składa się wzdłuż swego łańcucha z jednostek (I), w których n=2, ewentualnie łączonych z jednostkami (II), w których Z=winyl i gdzie x=y=1 i zakończonego na każdym z końców jednostkami (II),w których Z=winyl i w których x=1, y=2 lub przez jednostki (I), w których n=3; jednak obecność w postaci mieszaniny z tymi jednostkami, jednostek o innej strukturze, na przykład o wzorze (I) o n=1 i/lub SiO4/2i/lub o wzorze (II), w których Z=winyl i gdzie x=1a y=0 nie jest wyłączona, jeśli znajdują się one w ilości maksymalnie 2% w stosunku do całkowitych ilości jednostek o strukturze zgodnej.
Organiczne nadtlenki (b”) stosowane są w ilości 0,1 do 7 części, korzystnie 0,2 do 5 części na 100 części żywicy (a”). Są one dobrze znane fachowcom i zawierają bardziej szczegółowo: nadtlenek benzoilu, nadtlenek 2,4-dichlorobenzoilu, nadtlenek dikumylu, 2,5-bis(t-butylonadtleno)-2,5-dimetyloheksan, nadbenzoesan t-butylu, t-butylonadtleno-izopropylo-węglan, nadtlenek di-t-butylu i 1,1-bis(tbutylonadtleno)-3,3,5-trimetylocykloheksan.
Kompozycje D typu EVC mogą dalej zawierać od 1do 10 części wagowych oleju(ów) polidimetylosiloksanowego zakończonego silanolami (d”), posiadającego lepkość w 25°C między 10 a 5000 mPa · s, na 100 części żywicy (a”).
PL 193 813 B1
Wytwarzanie kompozycji D z polisiloksanu organicznego zwanych RTV, LSR, poliaddycyjnym
EVC i EVC, zawierających dodatkowo dodatek zwiększający własności odporności na łuk elektryczny i erozję w łuku elektrycznym, określonej powyżej w niniejszym opisie prowadzi się znanymi sposobami mechanicznymi, na przykład za pomocą urządzeń wyposażonych w mieszadła turbinowe, ugniatacze, mieszalniki ślimakowe i mieszalniki typu rolkowego. Różne składniki wprowadzane są do tych urządzeń, możliwie w dowolnej kolejności lub w układzie zależnym od rodzaju kompozycji jedno- lub dwuskładnikowej.
Zatem kompozycja z polisiloksanu organicznego D, zawierająca dodatek może stanowić kompozycję jednoskładnikową, tzn. dostarczaną w jednym opakowaniu; jeśli kompozycja musi być przechowywana przed stosowaniem, może być pożądane, w przypadku kompozycji RTV, LSR i poliaddycyjnego EVC, dodawanie skutecznej ilości inhibitora (wymienianego wyżej), który hamuje działanie katalityczne platyny i zanika pod wpływem ciepła tworzącego się podczas sieciowania kompozycji.
Te kompozycje D zawierające dodatek, mogą być także kompozycjami dwuskładnikowymi tzn. dostarczanymi w dwu oddzielnych opakowaniach, przy czym jedna z nich obejmuje katalizator sieciowania; aby otrzymać elastomer, zawartość tych dwóch opakowań miesza się a sieciowanie następuje pod działaniem katalizatora. Podobne jednoskładnikowe i dwuskładnikowe kompozycje są dobrze znane fachowcom.
Sieciujące się kompozycje D zawierające także dodatek mogą być sieciowane, w celu otrzymania elastomerów w sposób znany sam przez się w temperaturze pokojowej (23°C) lub w temperaturach wahających się na przykład od 40°C do 250°C zależnie od typu stosowanej kompozycji (RTV, LSR, poliaddycyjna EVC czy EVC).
Kompozycje D zawierające dodatek sieciuje się, w celu otrzymania elastomerów posiadających własności odporności na łuk elektryczny i erozję w łuku elektrycznym, oraz dobrą odporność na płomień i dobre własności mechaniczne. Te elastomery mogą być stosowane w dowolnych zastosowaniach, w których mogą być stosowane elastomery z polisiloksanu organicznego o własnościach trudnopalnych i/lub które są odporne na prądy pełzające i łuk elektryczny. Mogą być one stosowane na przykład do wytwarzania materiałów do izolacji elektrycznej, izolatorów wysokonapięciowych i średnionapięciowych, akcesoriów zakończających przewody, połączeń przewodów, pokrywek anod dla kineskopów i kształtek formowanych i wytłaczanych dla aeronautyki.
Następujące przykłady zamieszczono dla zilustrowania wynalazku i nie mogą być one uważane jako ograniczenie zakresu wynalazku.
P r zyk ł a dy 1 i 2
A) Wytwarzanie elastomerów
Otrzymano elastomer typu RTV z jednoskładnikowej kompozycji określonej poniżej:
1. Kompozycja kontrolna Nr 1:
W mieszadle turbinowym laboratoryjnym miesza się następujące składniki w temperaturze pokojowej (23°C):
· 93,3 części wagowych zawiesiny, która zawiera:
- 67,3 części wagowych oleju polidimetylosiloksanowego, zakończonego na każdym z końców łańcucha jednostkami (CH3)2ViSiO0,5 (Vi = grupa winylowa), o lepkości 600 mPa· s i zawierającego 0,014 funkcjonalnych grup Si-Vi na 100 g oleju;
- 26 części wagowych krzemionki z rozkładu termicznego, posiadającej powierzchnię właściwą BET 300 m2/g, obrabianej heksametylodisilazanem tak, że masa początkowa krzemionki zwiększyła się o 8%;
· 4,7 części wagowych oleju polidimetylosiloksanowego, zakończonego na każdym z końców łańcucha jednostkami (CH3) 2HSiO0,5, o lepkości 8 mPa· s i zawierającego 0,19 funkcjonalnych grup Si-H na 100 g oleju;
· 2 części wagowych oleju poli(dimetylo)-(hydrometylo)-siloksanowego, zakończonego na każdym z końców łańcucha jednostkami (CH3)2HSiO0,5, o lepkości 300 mPa· s i zawierającego 0,16 funkcjonalnych grup Si-H na 100 g oleju;
· 0,011 części wagowych roztworu w diwinylotetrametylosiloksanie, kompleksu platyny, zawierającego 12% wagowych platyny w ligandzie koordynacyjnym z diwinylotetrametylosiloksanem (katalizator Karstedfa), tzn. 0,0013 części wagowe platyny metalicznej; i · 0,04 części wagowe cyklicznego tetrameru metylo-winylo-polisiloksanowego, zawierającego 1,15 funkcjonalnych grup Si-Vi na 100 g związku.
PL 193 813 B1
2. Kompozycja z przykładu 1:
Otrzymuje się ją dodając do 100 części kontrolnej kompozycji 1, w mieszalniku turbinowym, 10części wagowych kombinacji FeO (21% wagowych kombinacji) i Fe2O3 (79% wagowych kombinacji), przy czym tlenki te posiadają przeciętną średnicę ziaren 0,1 mm i powierzchnię właściwą
BET10m2/g.
3. Kompozycja kontrolna Nr 2:
Otrzymuje się ją dodając do 100 części kontrolnej kompozycji 1, w mieszalniku turbinowym, 30części wagowych mielonej krzemionki naturalnej (kwarcu) o przeciętnej średnicyziaren 3 mm i powierzchni właściwej BET 2 m2/g.
4. Kompozycja z przykładu 2:
Otrzymuje się ją dodając do 100 części kontrolnej kompozycji 1, w mieszalniku turbinowym następujących składników:
· 25 części wagowych mielonej naturalnej krzemionki stosowanej w kontrolnej kompozycji Nr 2 i · 5 części wagowych kombinacji tlenków żelaza stosowanych w kompozycji z przykładu 1.
W celu otrzymania elastomeru, kompozycje sieciuje się w odpowiedniej formie (o grubości 6mm w przypadku testowych płytek służących do pomiaru twardości i o grubości 2 mm w przypadku płytek służących do pomiaru siły rozrywającej i do badań palności i erozji w łuku elektrycznym) przez 60 minut w temperaturze 150°C w piecu z wentylacją firmy Heraeus.
B) Porównanie własności elastomerów
Otrzymane wyniki podane są w tabeli I poniżej:
Tabela I
| Elastomer otrzymany z: | SAH(1) | TS(2) (N/mm) | Czas gaśnięcia płomienia(3) (s) | Utrata masy w łuku(4) (mg) |
| kompozycja kontrolna 1 | 25 | 20 | palna | 3,3 |
| kompozycja z przykładu 1 | 26 | 23 | 8 | 0,7 |
| kompozycja kontrolna Nr 2 | 33 | 26 | 46 | 1,8 |
| kompozycja z przykładu 2 | 31 | 25 | 5 | 0,6 |
(1) SAH: twardość Shore A; pomiar prowadzony zgodnie z zaleceniami normy DIN 53505;
(2) TS: siła rozrywająca: pomiar prowadzony zgodnie z zaleceniami normy ASTM-D-624 A;
(3) Badania odporności na płomień uzyskanych elastomerów są prowadzone zgodnie z protokółem określonym przez Underwriters Laboratories (UL 94V) czwarta edycja z 18 czerwca 1991, który polega na umieszczeniu badanej próbki (o długości 127 mm, szerokości 12,7 mm i grubości 2 mm) w płomieniu o temperaturze 980°C przez czas 10 sekund, po którym to czasie mierzy się czas gaśnięcia płomienia (każdy czas gaśnięcia odpowiada średniej z 9 pomiarów odporności na płomień);
(4) Badanie odporności na erozję w łuku elektrycznym prowadzone jest zgodnie z protokółem podanym poniżej:
Zasada tego badania polega na miejscowym przyłożeniu na powierzchni materiału, zawierającego elastomer silikonowy narażenia typu „taśma suchego łuku” i pomiaru erozji materiału spowodowanej tym narażeniem. Jednym z wyróżników tego badania pozostaje fakt, że zastosowana moc elektryczna jest ograniczona i regulowana w zakresie średniej wartości 9 ± 1wat.
Schemat aranżacji podany jest na załączonej fig. 1; w tym schemacie odnośniki-cyfry (1) do (9) oznaczają odpowiednio:
(1) materiał zawierający badany elastomer silikonowy;
(2) ostrze wytwarzające łuk elektryczny;
(3) komórkę podtrzymującą materiał (1), zawierającą wodę;
(4) wodę;
(5) pomiarowy opornik bocznikowy;
(6) opornik ograniczający;
(7) generator wysokiego napięcia pracujący przy 50 Hz (8) dzielnik napięcia; i (9) komputer, którego działanie polega na dokładnej kontroli parametrów elektrycznych, który umożliwia, aby łuk elektryczny uderzał i utrzymywany był na powierzchni materiału (1).
4.1. Wykonanie badania:
4.1.1. Mechaniczne mocowanie próbki:
Próbki o wymiarach 1,5 x 2 x 0,2 cm przyklejane są do płytek z żywicy epoksydowej w odległości 1cm od dołu. Płytkę umieszcza się następnie na podłożuw szklanym pojemniku pod kątem 50,6°
PL 193 813 B1 do poziomu, jak to pokazano na załączonej fig. 2, w której numer odniesienia (10) oznacza próbkę elastomeru silikonowego a numer odniesienia (11) oznacza płytkę z żywicy epoksydowej. Kombinacja utworzona z płytki (11) i próbki (10) przyklejonej do niej stanowi materiał (1), zawierający elastomer silikonowy wymieniony powyżej w odniesieniu do fig. 1. Następnie tworzy się elektrodę uziemiającą przez owijanie drutu z cyny dokoła podstawy płytki; zestaw umieszczany jest następnie w komorze iustawia się poziom wody w określonej odległości od dołu. Następnie umieszcza się ostrze z zastosowaniem noniusza. Pozycja ostrza dla standardowego badania wynosi 7 mm odległości w pionie ponad powierzchnią wody i 1,3 mm odległości w poziomie od próbki, jak to pokazano na załączonej fig. 3, w której odległość d1= 7 mm i odległość d2 = 1,3 mm.
4.1.2. Ustawienie parametrów i rozpoczęcie badania:
Niepodłączone napięcie generatora ustawia się na 7 kV.
Włącza się układ okresowego płukania próbki. Powierzchnia próbki poddawanej działaniu łuku okresowo poddawana jest płukaniu w celu usuwania śladów popiołu tworzącego się podczas działania łuku. Płukanie polega na natrysku dokładnego strumienia wody trwającego przez 10 sekund co każde 10 minut. Poziom wody w komorze utrzymywany jest na stałym poziomie przez odsysanie.
Po ustawieniu parametrów badania podłącza się elektrodę uziemiającą i ostrze do aparatury i włącza generator.
4.1.3. Zakończenie badania:
Gdy dostarczona energia osiągnie wartość 500 Wat i min. przerywa się obwód elektryczny.
4.2. Pomiar objętości erodowanej:
Usuwa się próbkę z płytki z żywicy epoksydowej. Usuwa się wszystkie ślady popiołu ze zerodowanych obszarów przez wymycie wodą, płucze się próbkę w alkoholu i następnie suszy. Następnie miesza się ilość ciekłej żywicy epoksydowej, wystarczającą do wypełnienia zerodowanych obszarów (patrz załączona fig. 4). Po zmieszaniu, żywicę poddaje się odgazowaniu w komorze próżniowej przez przynajmniej 10 minut. Po odgazowaniu żywicy stosuje się ją do wypełnienia śladów erozji (dziur) na powierzchni próbki i do uzupełnienia początkowej objętości próbki. Ważne jest następne sprawdzenie wizualne. Do usuwania nadmiaru żywicy z próbki stosujesię nóż płaski zgarniający. Po wykonaniu odcisków erozyjnych utwardza się je całkowicie (przez noc), rozbraja formę i waży na dokładnej wadze. Znaleziona masa (w mg) odzwierciedla zerodowaną objętość. Na lewej stronie załączonej fig. 4 znowu pokazano materiał (1), zawierający elastomer silikonowy, ostrze (2) wytwarzające łuk elektryczny (12), pojemnik (3) z wodą (4) i generator wysokiego napięcia (7); z prawej strony załączonej fig. 4 przedstawiono próbkę elastomeru silikonowego (10) odłączoną od płytki epoksydowego podłoża i posiadającą ślad erozyjny spowodowany działaniem łuku elektrycznego (lub dziurę) (13).
Korzyść spowodowana obecnością tlenków żelaza jest oczywista. Można także zauważyć, że wyniki badań odporności na płomień i badań odporności na erozję w łuku elektrycznym dobrze odpowiadają sobie.
Przykład 3
A) Wytwarzanie elastomerów
Otrzymano elastomery RTV z innej jednoskładnikowej kompozycji określonej poniżej:
. Kompozycja kontrolna Nr 3:
W mieszadle turbinowym laboratoryjnym miesza się następujące składniki w temperaturze pokojowej (23°C):
· 65 części wagowych żywicy, o strukturze MMViDDViO, zawierającej 0,55% wagowych grup winylowych oraz składających się z 17,5% wagowych jednostek (CH3)3SiO0,5, z 0,3% wagowych jednostek (CH3)3ViSiO0,5, z 74,5% wagowych jednostek (CH3)2SiO, z 1,5% wagowych jednostek (CH3)ViSiO0,5 iz 6,2% wagowych jednostek SiO2 · 33 części wagowych mielonej krzemionki naturalnej (kwarcu),o przeciętnej średnicy 3 mm i posiadającej powierzchnię właściwą BET 2 m2/g, · 2,9 części wagowych oleju poli(dimetylo)-(hydrometylo)-siloksanowego, zakończonego na każdym z końców łańcucha jednostkami (CH3)2HSiO0,5, o lepkości 25 mPa· s i zawierającego łącznie 0,7 funkcjonalnych grup Si-H na 100 g oleju;
· 0,0063 części wagowych roztworu w diwinylotetrametylosiloksanie, kompleksu platyny zawierającego 1% wagowych platyny w ligandzie koordynacyjnym z diwinylotetrametylosiloksanem (katalizator Karstedfa), tzn. 0,00075 części wagowe platyny metalicznej; i · 0,03 części wagowe inhibitora składającego się z 1-etynylo-1-cykloheksanolu.
PL 193 813 B1
2. Kompozycja z przykładu 3:
Otrzymuje się ją dodając do 100 części kontrolnej kompozycji 3, w mieszalniku turbinowym, 5 części wagowych kombinacji tlenków żelaza z przykładu 1.
W celu otrzymania elastomeru, kompozycje sieciuje się przez 60 minut w temperaturze 150°C w piecu z wentylacją firmy Heraeus.
B) Porównanie własności elastomerów Otrzymane wyniki podane są w tabeli II poniżej:
T ab el a II
| Elastomer otrzymany z: | SAH(1) | TS(2) (N/mm) | Czas gaśnięcia płomienia'3) (s) | Utrata masy w łuku(4) (mg) |
| kompozycja kontrolna 3 | 60 | 12 | 8 | 3,9 |
| kompozycja z przykładu 3 | 50 | 10 | 2 | 2,1 |
Uwagi (1) do (4): patrz tabela I.
Przykłady 4 do 6 A) Wytwarzanie elastomerów
Otrzymywano elastomery typu RTV z innych jednoskładnikowych kompozycji określonych poniżej:
1. Kompozycja kontrolna Nr 4:
W mieszadle turbinowym laboratoryjnym miesza się następujące składniki w temperaturze pokojowej (23°C):
· 93,4 części wagowych zawiesiny, która zawiera:
- 70,4 części wagowych oleju polidimetylosiloksanowego, zakończonego na każdym z końców łańcucha jednostkami (CH3)2ViSiO0,5 stosowanego w kontrolnej kompozycji Nr 1;
- 23 części wagowych krzemionki z rozkładu termicznego, obrabianej heksametylodisilazanem stosowanej w kompozycjikontrolnej Nr 1;
· 1,7 części wagowych mielonej krzemionki naturalnej (kwarcu), o przeciętnej średnicy 2 mm i posiadającej powierzchnię właściwą BET 3 m2/g, · 3,0 części wagowych oleju polidimetylosiloksanowego, zakończonego na każdym z końców łańcucha jednostkami (CH3)2HSiO0,5, stosowanego w kontrolnej kompozycji Nr 1;
· 1,9 części wagowych oleju poli(dimetylo)-(hydrometylo)-siloksanowego, zakończonego na każdym z końców łańcucha jednostkami (CH3)3SiO0,5, o lepkości 10 mPa· s i zawierającego 0,36 funkcjonalnych grup Si-H na 100 g oleju;
· 0,025 części wagowych roztworu w diwinylotetrametylosiloksanie, kompleksu platyny, zawierającego 12% wagowych platyny w ligandzie koordynacyjnym z diwinylotetrametylosiloksanem (katalizator Karstedfa), tzn. 0,003 części wagowe platyny metalicznej; i · 0,08 części wagowe cyklicznego tetrameru metylo-winylo-polisiloksanowego, zawierającego 1,15 funkcjonalnych grup Si-Vi na 100 g związku.
2. Kompozycja z przykładu 4:
Otrzymuje się ją dodając do 100 części kontrolnej kompozycji 4, w mieszalniku turbinowym, części wagowe bezwodnego wodorotlenku ceru(IV), przy czym wodorotlenek posiada przeciętną średnicę ziaren 2 mm i powierzchnię właściwą BET 1m2/g.
3. Kompozycja z przykładu 5:
Otrzymuje się ją dodając do 100 części kontrolnej kompozycji 4, w mieszalniku turbinowym:
· 3 części wagowe wodorotlenku ceru (IV) stosowanego w kompozycji z przykładu 4; i · 3 części wagowe dwutlenku tytanu TiO2, posiadającego przeciętną średnicę ziaren 0,03 mm i powierzchnię właściwą BET 50 m2/g.
4. Kompozycja z przykładu 6:
Otrzymuje się ją dodając do 100 części kontrolnej kompozycji 1, w mieszalniku turbinowym następujących składników:
· 3 części wagowe wodorotlenku ceru (IV) stosowanego w kompozycji z przykładu 4; i · 1 część wagową dwutlenku tytanu TiO2, stosowanego w kompozycji z przykładu 5;
· 0,25 części wagowych kombinacji tlenków żelaza stosowanych w kompozycji z przykładu 1.
PL 193 813 B1
W celu otrzymania elastomeru, kompozycje sieciuje się przez 60 minut w temperaturze 150°C w piecu z wentylacją firmy Heraeus.
B) Porównanie własności elastomerów Otrzymane wyniki podane są w tabeli IIIponiżej:
Tabela III
| Elastomer otrzymany z : | SAH(1) | TS(2) (N/mm) | Klasyfikacja UL 94(3) |
| kompozycja kontrolna Nr 4 | 32 | 18 | V1 - 6/9 |
| kompozycja z przykładu 4 | 31 | 16 | V1 - 9/9 |
| kompozycja z przykładu 5 | 35 | 18 | V1 - 9/9 |
| kompozycja z przykładu 6 | 32 | 19 | VO - 9/9 |
Uwagi (1), (2) i (3) patrz tabela I.
Należy zauważyć, że w przypadku badania UL 94, klasyfikację uzupełniono przez wskazanie ilości badanych próbek (poza łączną 9), które spełniały klasyfikację.
Claims (7)
1) w odniesieniu do mieszaniny A, składników A1+ A3,przy czym składnik A1stanowi platynę w postaci kompleksu lub związku platyny, zwłaszcza w postaci kwasu chloroplatynowego, ewentualnie bezwodnego kwasu chloroplatynowego, PtCl2[P(CH2-CH2-CH3)3]2, kompleksów o wzorach (PtCl2, olefina)2 i H(PtCl3, olefina), kompleks chlorek platyny/cyklopropan, w postaci Pt(CH3CN)2Cl2, [Pt(CH3CN)2(NH3)4]Cl2, Pt(NH3)2Cl2, K[PtCl3(CH2CH2CH2OH)], PtBr2(C2H4)2, K[PtBr3(C2H4)],
PtCl2C2C2H4, (CH3)2C=CH2· PtCl2, H2Pt(CN)4· 5H2O, H[PtCl3(CH3CN)], Pt(NH3)2(CNS)2, [Pt(NH3)4]· [PtCl4], PtCl2[P(CH2CH3)3]2, PtCl2· PtCl3, PtCl2· P(OH)3, PtCl2· P(OCH2CH3)3, PtCl2 · [P(OCH2CH3)3]2, Pt (OOCCH2SCH2CH3)2, Pt(CN)3, (CHsldPt, (CHsbPt-PtCCHsb, (CH3) 3PtCH3COCH=<jCH3) ,PtC^CO lub PtB^CO, —Ó a składnik A3 składa się z kombinacji FeO i Fe2O3;
1. Zastosowanie jako dodatku do polepszania własności odporności na łuk elektryczny i na erozję w łuku elektrycznym:
· mieszanin A, B lub C utworzonych z:
2. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że sieciowalne polisiloksanowe kompozycjeD, występujące w postaci jednego lub więcej opakowań, jako jednoskładnikowe lub wieloskładnikowe, zawierają główny składnik utworzony z jednego lub więcej składników w postaci polisiloksanów organicznych, odpowiedni katalizator i ewentualnie jeden lub więcej związków wybranych z grupy utworzonej w szczególności przez napełniacze aktywne lub półaktywne lub wypełniacze obojętne lub napełniacze służące do modyfikacji własności reologicznych sieciowalnej kompozycji, czynników sieciujących, promotorów adhezji, plastyfikatorów, inhibitorów katalizatora i substancji barwiących.
2) w odniesieniu do mieszaniny B, składników B1 + B2, przy czym składnik B1ma znaczenie takie jak składnik A1w punkcie 1, a składnik B2 składa się z tlenku i/lub wodorotlenku ceru(IV);
(3) katalitycznie skuteczną ilość katalizatora platynowego;
(d) do 120 części wagowych napełniacza(y) krzemionkowego(ych) na 100 części wagowych kombinacji polisiloksanów organicznych (a) + (b).
3. Zastosowanie według zastrz. 2, znamienne tym, że kompozycje polisiloksanu organicznego D stanowią kompozycje jednoskładnikowe lub dwuskładnikowe sieciujące się w temperaturze pokojowej lub ciepłem reakcji poliaddycji, zwane kompozycjami RTV, które zawierają:
(a) 100 części wagowych przynajmniej jednego polidiorganosiloksanu wybranego spośród liniowych homopolimerów i kopolimerów mających przynajmniej 2 grupy winylowe w cząsteczce; te grupy winylowe są połączone z różnymi atomami krzemu, znajdującego się w łańcuchu i/lub na końcach łańcucha, innych organicznych rodników połączonych z atomami krzemu wybranych spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników stanowią rodniki metylowe, i mającego lepkość od 400 do 100 00 mPa· s w 25°C;
(b) przynajmniej jednego polihydrosiloksanu organicznego wybranego spośród liniowych lub cyklicznych homopolimerów i kopolimerów mających przynajmniej 2 atomy wodoru w cząsteczce, przy czym te atomy wodoru są połączone z różnymi atomami krzemu, i organicznych rodników połączonych z atomami krzemu wybranych spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników stanowią rodniki metylowe, i mającego lepkość od 5 do 1000 mPa· s w 25°C, przy czym reagent (b) stosowany jest w ilości takiej, że stosunek molowy funkcjonalnych grup wodorowych (b)do grup winylowych (a) wynosi między 1,1 a 4;
3) w odniesieniu do mieszaniny B, składników B1 + B3, przy czym składnik B1ma znaczenie takie jak składnik A1w punkcie 1, a składnik B3 składa się z kombinacji tlenku i/lub wodorotlenku ceru(IV) i tlenkutytanu TiO2; lub
4. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, żedo 100% wagowych reagenta (a) zastąpione jest przez żywicę poliorganosiloksanową, zawierającą 0,1 do 20% wagowych jednej lub więcej grup winylowych w strukturze, przy czym ta struktura ma przynajmniej dwie różne jednostki wybrane
PL 193 813 B1 spośród M - triorganosiloksylowych, D - diorganosiloksylowych, T - monoorganosiloksylowych i jednostek Q - SiO4/2, przy czym przynajmniej jedna z tych jednostek to jednostka T lub Q, przy czym grupa(y) winylowa(e) może znajdować się na jednostkach M, D i/lub T.
4) w odniesieniu do mieszaniny C, składników C1 + C2,przy czym składnik C1ma znaczenie takie jak składnik A1w punkcie 1, a składnik C2 składa sięzkombinacji składnika B3 wymienionego wpunkcie 3 i składnika A3 wymienionego w punkcie 1; przy czym ilości różnych składników A1, A3, B1, B2, B3, C1i C2 i ich proporcje w przypadku kombinacji mieszczą się w granicach podanych poniżej;
· ilość platyny wyrażona w częściach wagowych platyny elementarnej mieści się ogólnie w zakresie od 1do 250ppm, w przeliczeniu na całkowitą masę składnika(ów) polisiloksanowego(ych) utwardzalnej kompozycji D; i · ilości składników A3, B2, B3 i C2 mieszanin A, B i C, wyrażone w częściach wagowych składników mieszczą się ogólnie w zakresie od 0,5 do 30 na 100 części składnika(ów) polisiloksanowego(ych) utwardzalnej kompozycji D;
· w składniku A3, stanowiącym kombinację, proporcja ilości wagowych FeO do Fe2O3 mieści się wzakresie od 0,1:1 do 9:1;
· w składniku B3, stanowiącym kombinację, proporcja ilości wagowych tlenku i/lub wodorotlenku ceru(IV) do TiO2 mieści się w zakresie od 0,6:1 do 6:1;
PL 193 813 B1 · w składniku C2, stanowiącym kombinację, proporcja ilości wagowych składnika A3 do składnika B3 mieści się w zakresie od 0,02:1 do 1:1;
w kompozycji D z polisiloksanów organicznych tworzących główny składnik tej kompozycji, składających się z jednostek siloksylowych o wzorze ogólnym :
RnSiO4-n/2 (I) i/lub jednostek siloksylilowych o wzorze:
ZxRySiO4-x-y/2 (II), w których to wzorach poszczególne symbole mają znaczenie podane poniżej :
- symbole R, które mogą być takie same lub różne, każdy stanowi niehydrolizującą grupę węglowodorową, przy czym rodnik ten wybiera się spośród rodników stanowiących:
* rodnik alkilowy lub chlorowcoalkilowy mający 1 do 5 atomów węgla i zawierający od 1 do 6 atomów chloru i/lub fluoru;
* rodnik cykloalkilowy lub chlorowcocykloalkilowy mający3 do 8 atomów węgla i zawierający od 1 do 4 atomów chlorui/lub fluoru;
* rodnik arylowy, alkiloarylowy lub chlorowcoarylowy mający 6 do 8 atomów węgla i zawierający od 1 do 4 atomów chloru i/lub fluoru;
* rodnik cyjanoalkilowy mający 3 do 4 atomów węgla;
- symbole Z, każdy stanowi atom wodoru lub grupę C2-C6-alkenylową;
n = liczbie całkowitej równej 0, 1, 2 lub 3;
x = liczbie całkowitej równej 0, 1, 2 lub 3;
y = liczbie całkowitej równej 0, 1lub 2;
suma x + y mieści się w zakresie od 1 do 3;
do otrzymywania elastomeru silikonowego, albo przez sieciowanie w temperaturze pokojowej, albo działaniem ciepła z reakcji poliaddycji w obecności katalizatora platynowego lub sieciowanie w wysokiej temperaturze pod wpływem organicznego nadtlenku lub nadtlenków, przy czym składnik A1, B1 lub C1 dodatku może być obecny w postaci katalitycznej platyny, zawartej wkompozycji D sieciującej się w temperaturze pokojowej lub ciepłem reakcji poliaddycji.
5. Zastosowanie według zastrz. 2 albo 3 albo 4, znamienne tym, że kompozycje D z polisiloksanu organicznego stanowią jednoskładnikowe lub dwuskładnikowe kompozycje sieciujące się ciepłem reakcji poliaddycji, zwane kompozycjami LSR, przy czym te kompozycje odpowiadają definicjom określonym w zastrz. 3 lub 4, w odniesieniu do kompozycji RTV za wyjątkiem lepkości reagenta polidiorganosiloksanowego (a), zawierającego grupy winylowe, która w tym wypadku mieści się w zakresieod wartości wyższych niż 100 00 mPa· s do 500 00 mPa· s.
6. Zastosowanie według zastrz. 2, znamienne tym, że kompozycje polisiloksanu organicznegoD stanowią kompozycje jednoskładnikowe lub dwuskładnikowe sieciujące się ciepłem reakcji poliaddycji, zwane addycyjnymi EVC, które zawierają:
(a') 100 części wagowych przynajmniej jednej żywicy polidiorganosiloksanowej, wybranej spośród liniowych homopolimerów i kopolimerów mających przynajmniej 2 grupy winylowe w cząsteczce, te grupy winylowe są połączone z różnymi atomami krzemu znajdującymi się w łańcuchu i/lub na końcach łańcucha, inne organiczne rodniki połączone zatomami krzemu wybrane spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników stanowią rodniki metylowe, i mającej lepkość wyższą niż 500000 mPa· s w 25°C;
(b') przynajmniej jednego polihydrosiloksanu organicznego wybranego spośród liniowych, cyklicznych lub usieciowanych homopolimerów lub kopolimerów mających przynajmniej 3 atomy wodoru w cząsteczce, przy czym te atomy wodoru są połączone z różnymi atomami krzemu, i organicznych rodników połączonych z atomami krzemu wybranych spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników stanowią rodniki metylowe, i mającego lepkość od 5 do 1000 mPa· s w 25°C, przy czym reagent (b') stosowany jest w ilości takiej, że stosunek molowy funkcjonalnych grup wodorowych (b') do grup winylowych (a') wynosi między 0,4a 10;
(c') katalitycznie skuteczną ilość katalizatora platynowego;
(d') 0,5 do 120 części wagowych napełniacza(y) krzemionkowego na 100 części wagowych kombinacji polisiloksanów organicznych (a') + (b').
7. Zastosowanie według zastrz. 2 albo 3, znamienne tym, że kompozycje polisiloksanu organicznego D stanowią kompozycje jednoskładnikowe, zwane kompozycjami EVC, które zawierają:
(a”) 100 części wagowych żywicy polidiorganosiloksanowej stanowiącej liniowy homopolimer lub kopolimer mający przynajmniej 2 grupy winylowe w cząsteczce, przy czym te grupy winylowe są połączone z różnymi atomami krzemu, znajdującymi się w łańcuchu i/lub na końcach łańcucha; inne organiczne rodniki połączone z atomami krzemu, wybrane spośród rodników metylowego, etylowego i fenylowego, przy czym przynajmniej 60% molowych tych innych rodników stanowią rodniki metylowe, i mającej lepkość przynajmniej 1000 000 mPa· s w 25°C;
(b”) 0,1 do 7 części wagowych nadtlenku organicznego;
(c”) 0,5 do 120 części wagowych napełniacza(y) krzemionkowego na 100 części wagowych żywicy (a”).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9616384A FR2757869B1 (fr) | 1996-12-31 | 1996-12-31 | Utilisation de melanges a base de pt et de composes de metaux de transition autres que le pt pour ameliorer les proprietes de resistance a l'arc des elastomeres silicones |
| PCT/FR1997/002444 WO1998029488A1 (fr) | 1996-12-31 | 1997-12-29 | UTILISATION DE MELANGES A BASE DE Pt ET DE COMPOSE DE METAUX DE TRANSITION AUTRES QUE LE Pt POUR AMELIORER LES PROPRIETES DE RESISTANCE A L'ARC DES ELASTOMERES SILICONES |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL334347A1 PL334347A1 (en) | 2000-02-28 |
| PL193813B1 true PL193813B1 (pl) | 2007-03-30 |
Family
ID=9499440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97334347A PL193813B1 (pl) | 1996-12-31 | 1997-12-29 | Zastosowanie mieszanin zawierających związki platyny do polepszania własności odporności na łuk elektryczny elastomerów silikonowych |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7531592B2 (pl) |
| EP (1) | EP0951503B1 (pl) |
| JP (1) | JP3450863B2 (pl) |
| CN (1) | CN1255461C (pl) |
| AT (1) | ATE289330T1 (pl) |
| AU (1) | AU5769298A (pl) |
| BR (1) | BR9713805A (pl) |
| CA (1) | CA2276707A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ300344B6 (pl) |
| DE (1) | DE69732532T2 (pl) |
| ES (1) | ES2234041T3 (pl) |
| FR (1) | FR2757869B1 (pl) |
| PL (1) | PL193813B1 (pl) |
| SK (1) | SK286588B6 (pl) |
| WO (1) | WO1998029488A1 (pl) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2460476A1 (en) * | 2001-10-12 | 2003-04-17 | Incyte Genomics, Inc. | Protein modification and maintenance molecules |
| KR20100087227A (ko) | 2007-12-20 | 2010-08-03 | 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 탄성중합체로의 실온 가황가능한 오르가노폴리실록산 화합물 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매 |
| FR2946656A1 (fr) | 2009-06-12 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'etancheification et d'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur |
| FR2946657A1 (fr) | 2009-06-12 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'etancheification et d'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur |
| FR2946655A1 (fr) | 2009-06-15 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple. |
| FR2946654A1 (fr) | 2009-06-15 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple. |
| WO2012032232A1 (fr) | 2010-09-06 | 2012-03-15 | Bluestar Silicones France | Rouleau compressible pour imprimante |
| JP5045862B2 (ja) * | 2010-11-18 | 2012-10-10 | 横浜ゴム株式会社 | 熱硬化型シリコーン樹脂組成物、シリコーン樹脂含有構造体、光半導体素子封止体、および、シラノール縮合触媒 |
| US9157009B2 (en) | 2011-07-07 | 2015-10-13 | Bluestar Silicones France Sas | Uses of carbenes in solution as organopolysiloxane polycondensation catalysts |
| KR101791759B1 (ko) | 2012-12-20 | 2017-10-30 | 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 실온에서 엘라스토머로의 가황에 적합한 오르가노폴리실록산 조성물, 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매 |
| WO2014096567A1 (fr) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Bluestar Silicones France Sas | Composition organopolysiloxanique vulcanisable a température ambiante en élastomère et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes |
| JP2016518461A (ja) * | 2013-05-23 | 2016-06-23 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 耐熱性シリコーンゴム組成物 |
| CN104583325B (zh) * | 2013-08-02 | 2016-11-09 | 株式会社大赛璐 | 固化性树脂组合物及使用其的半导体装置 |
| WO2015034821A1 (en) * | 2013-09-03 | 2015-03-12 | Dow Corning Corporation | Additive for a silicone encapsulant |
| FR3014106B1 (fr) | 2013-12-03 | 2017-03-10 | Bluestar Silicones France | Composition silicone durcissable en presence d'eau ou d'humidite de l'air |
| FR3020067A1 (fr) | 2014-04-18 | 2015-10-23 | Bluestar Silicones France | Procede d'enduction d'un composition silicone sur un support souple |
| PE20170664A1 (es) | 2014-06-06 | 2017-06-10 | Res Triangle Inst | Agonistas del receptor de apelina(apj) y usos de los mismos |
| PE20190258A1 (es) | 2015-12-09 | 2019-02-25 | Res Triangle Inst | Antagonistas del receptor de la apelina (apj) mejorados y usos de los mismos |
| CN107418222A (zh) * | 2017-08-14 | 2017-12-01 | 国网江西省电力公司电力科学研究院 | 一种具有耐电痕蚀损性能的加成型液体硅橡胶制备方法 |
| CN109504096A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-03-22 | 醴陵华鑫电瓷科技股份有限公司 | 一种长寿命高可靠性固体高温硫化绝缘硅橡胶材料 |
| US12073964B2 (en) * | 2021-02-09 | 2024-08-27 | Proterial, Ltd. | Laminate structure, cable and tube |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5135501B2 (pl) | 1973-12-28 | 1976-10-02 | ||
| JPS536356A (en) * | 1976-07-07 | 1978-01-20 | Toshiba Silicone | Fire retardant silicone rubber compositions |
| US4110300A (en) | 1976-11-12 | 1978-08-29 | Toray Silicone Company, Ltd. | Self-extinguishing silicone rubber compositions |
| JPS5690853A (en) | 1979-12-25 | 1981-07-23 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone rubber composition |
| FR2575086B1 (fr) | 1984-12-20 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Complexe platine-alcenylcyclohexene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation |
| US4701488A (en) * | 1986-03-31 | 1987-10-20 | Union Carbide Corporation | Aminoorganopolysiloxane compositions with improved combustion resistance |
| FR2632961B1 (fr) * | 1988-06-15 | 1992-03-13 | Rhone Poulenc Chimie | Elastomeres silicones, a resistance a la flamme amelioree |
| DE3831479A1 (de) | 1988-09-16 | 1990-03-29 | Wacker Chemie Gmbh | Zum beschichten der oberflaeche von elektrischen hochspannungsisolatoren geeignete massen |
| DE3831478A1 (de) | 1988-09-16 | 1990-03-29 | Wacker Chemie Gmbh | Zu schwerbrennbaren und/oder kriechstromfesten sowie lichtbogenbestaendigen organopolysiloxanelastomeren vernetzbare massen |
| JPH08886B2 (ja) * | 1990-05-17 | 1996-01-10 | 信越化学工業株式会社 | 接着性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化方法ならびにその硬化物 |
| JP2699789B2 (ja) | 1992-12-14 | 1998-01-19 | 信越化学工業株式会社 | ヒドロシリル化反応方法 |
| EP0604104A3 (en) | 1992-12-14 | 1995-03-15 | Shinetsu Chemical Co | Hydrosilylation curable compositions and hydrosilylation reaction methods. |
| JP3028456B2 (ja) * | 1994-09-27 | 2000-04-04 | 信越化学工業株式会社 | 難燃性シリコーンゴム組成物 |
| US5641827A (en) | 1996-03-20 | 1997-06-24 | Raychem Corporation | Tracking and erosion resistant composition |
| JPH1023865A (ja) | 1996-07-09 | 1998-01-27 | Nisshin Flour Milling Co Ltd | フグ類の飼育方法 |
| CA2295838A1 (en) | 1997-07-08 | 1999-01-21 | Kaneka Corporation | Hydrosilylation process and polymers produced by the process |
-
1996
- 1996-12-31 FR FR9616384A patent/FR2757869B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-12-29 DE DE69732532T patent/DE69732532T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-29 ES ES97953967T patent/ES2234041T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-29 CN CNB971816379A patent/CN1255461C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-29 AT AT97953967T patent/ATE289330T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-29 PL PL97334347A patent/PL193813B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-29 CA CA002276707A patent/CA2276707A1/fr not_active Abandoned
- 1997-12-29 AU AU57692/98A patent/AU5769298A/en not_active Abandoned
- 1997-12-29 CZ CZ0236199A patent/CZ300344B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-12-29 SK SK897-99A patent/SK286588B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-12-29 EP EP97953967A patent/EP0951503B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-29 WO PCT/FR1997/002444 patent/WO1998029488A1/fr not_active Ceased
- 1997-12-29 BR BR9713805-3A patent/BR9713805A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-12-29 JP JP52971098A patent/JP3450863B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-05-29 US US11/806,069 patent/US7531592B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000508020A (ja) | 2000-06-27 |
| FR2757869A1 (fr) | 1998-07-03 |
| BR9713805A (pt) | 2000-01-25 |
| DE69732532D1 (de) | 2005-03-24 |
| ES2234041T3 (es) | 2005-06-16 |
| SK286588B6 (sk) | 2009-01-07 |
| JP3450863B2 (ja) | 2003-09-29 |
| AU5769298A (en) | 1998-07-31 |
| CZ300344B6 (cs) | 2009-04-22 |
| CN1245510A (zh) | 2000-02-23 |
| SK89799A3 (en) | 2000-02-14 |
| US20080139695A1 (en) | 2008-06-12 |
| CA2276707A1 (fr) | 1998-07-09 |
| PL334347A1 (en) | 2000-02-28 |
| US7531592B2 (en) | 2009-05-12 |
| ATE289330T1 (de) | 2005-03-15 |
| CZ236199A3 (cs) | 2000-08-16 |
| WO1998029488A1 (fr) | 1998-07-09 |
| FR2757869B1 (fr) | 1999-05-21 |
| EP0951503B1 (fr) | 2005-02-16 |
| EP0951503A1 (fr) | 1999-10-27 |
| DE69732532T2 (de) | 2005-08-25 |
| CN1255461C (zh) | 2006-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7531592B2 (en) | Use of mixtures based on Pt and on compounds based on transition metals other than Pt, for enhancing the arc-resistance properties of silicone elastomers | |
| US5973030A (en) | Liquid silicone rubber compositions and methods for the preparation thereof | |
| US6433057B1 (en) | Silicone composition and electrically conductive silicone adhesive formed therefrom | |
| JP7314397B2 (ja) | エラストマーフォーム用シリコーン組成物 | |
| JP3765444B2 (ja) | 電気・電子部品封止・充填用シリコーンゲル組成物およびシリコーンゲル | |
| Fang et al. | Effect of urea-containing anti-tracking additive on the tracking and erosion resistance of addition-cure liquid silicone rubber | |
| EP0808874B1 (en) | Liquid silicone rubber composition | |
| JP4897149B2 (ja) | シリコーン組成物およびそれから製造されるシリコーン接着剤 | |
| EP2221343B1 (en) | Thermocurable silicone rubber composition | |
| JPH02115269A (ja) | 難燃性及び／又は耐漏電性並びに耐アーク性のオルガノポリシロキサンエラストマー用の添加剤 | |
| EP4060000A1 (en) | Thermally conductive addition curing silicone composition and method for producing same | |
| JP3859791B2 (ja) | 高電圧電気絶縁部品用液状シリコーンゴム組成物およびその製造方法 | |
| EP2011821B1 (en) | High temperature vulcanized silicone rubber | |
| US5866653A (en) | Curable silicone rubber composition and manufacturing method thereof | |
| CA2423418C (en) | Silicone rubber formulations and their use | |
| JP2006182911A (ja) | 難燃性シリコーンゴム用組成物、難燃性シリコーンゴム組成物および難燃性シリコーンゴム | |
| US5910525A (en) | Silicone rubber composition and method for the preparation thereof | |
| JP3855040B2 (ja) | 硬化性シリコーン組成物 | |
| US9428615B2 (en) | Silicone composition which can be crosslinked into elastomers and which comprises crosslinkable polyglycol ethers | |
| EP1256601B1 (en) | Silicone composition and electrically conductive silicone adhesive formed therefrom | |
| CN101133113B (zh) | 特定铂化合物用于改善有机硅弹性体耐超高温作用下降解性的用途 | |
| US5912287A (en) | Silicone rubber composition and method for the preparation thereof | |
| JP7756049B2 (ja) | ミラブル型シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| MXPA99006165A (en) | USE OF MIXTURES WITH BASE OF Pt AND OF TRANSITION METAL COMPOUNDS OTHER THAN Pt FOR IMPROVING THE RESISTANCE TO ARC TRACKING AND TO ARC EROSION OF SILICON ELASTOMERS | |
| JP2025536476A (ja) | ポリシロキサン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification | ||
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091229 |