PL193883B1 - Materiał kompozytowy i jego zastosowanie - Google Patents

Materiał kompozytowy i jego zastosowanie

Info

Publication number
PL193883B1
PL193883B1 PL99348367A PL34836799A PL193883B1 PL 193883 B1 PL193883 B1 PL 193883B1 PL 99348367 A PL99348367 A PL 99348367A PL 34836799 A PL34836799 A PL 34836799A PL 193883 B1 PL193883 B1 PL 193883B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composite material
material according
metal
nitride
silicon
Prior art date
Application number
PL99348367A
Other languages
English (en)
Other versions
PL348367A1 (en
Inventor
Philippe Guillo
Dale B. Hoggard
Original Assignee
Vesuvius Crucible Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vesuvius Crucible Co filed Critical Vesuvius Crucible Co
Priority claimed from PCT/BE1999/000145 external-priority patent/WO2000030996A2/en
Publication of PL348367A1 publication Critical patent/PL348367A1/xx
Publication of PL193883B1 publication Critical patent/PL193883B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/645Pressure sintering
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/06Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into moulds with travelling walls, e.g. with rolls, plates, belts, caterpillars
    • B22D11/0637Accessories therefor
    • B22D11/0648Casting surfaces
    • B22D11/0657Caterpillars
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/58007Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on refractory metal nitrides
    • C04B35/58014Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on refractory metal nitrides based on titanium nitrides, e.g. TiAlON
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/58007Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on refractory metal nitrides
    • C04B35/58028Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on refractory metal nitrides based on zirconium or hafnium nitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/581Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on aluminium nitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/583Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on boron nitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/584Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicon nitride
    • C04B35/593Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicon nitride obtained by pressure sintering

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)

Abstract

1. Materia l kompozytowy spiekany pod ci snieniem, zawieraj acy ci agla faz e heksagonalnego azotku boru i rozproszony w niej drugi materia l zawieraj acy (a) co najmniej jeden azotek metalu wy- brany z grupy obejmuj acej azotki krzemu, glinu i tytanu oraz (b) co najmniej jeden trwa ly tlenek meta- lu, znamienny tym, ze zawiera 45-80% wagowych heksagonalnego azotku boru i 55-20% wagowych drugiego materia lu, przy czym ten drugi materia l zawiera do 35% wagowych tlenu. PL PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są materiał kompozytowy i jego zastosowanie.
Materiał kompozytowy spiekany pod ciśnieniem, zawierający heksagonalny azotek boru i drugi materiał, z co najmniej jednym azotkiem metalu, jest szczególnie użyteczny do wytwarzania części ogniotrwałych, które są poddawane silnemu działaniu korozyjnemu i wysokiej temperatury, takich jak części ogniotrwałe dla przemysłu metalurgicznego, a zwłaszcza dla hutnictwa żelaza. Materiał ten jest szczególnie odpowiedni do stosowania w procesie odlewania taśm.
W tego typu procesie odlewania ciągłego, zwanym „odlewaniem taśm albo „odlewaniem dwuwalcowym, do odlewania taśmy stalowej o grubości około 2-10 mm, boczne zamknięcie ciekłego metalu w przestrzeni odlewniczej wyznaczonej walcami zapewniają płyty, które są dociśnięte do płaskich końców walców, zwanych „końcami, za pomocą odpowiedniego urządzenia. Płyty te określa się zwykle jako „ściany boczne albo „boczne płyty chłodnicze. Ich część środkowa, mająca się stykać z ciekłym metalem, jest wykonana z materiału ogniotrwałego, podobnie jak na ogół ich obwód, który podczas pracy ociera się o walce, stopniowo ścierające boczne płyty chłodnicze. Jest absolutnie konieczne, aby te boczne płyty chłodnicze stykały się z walcami w sposób zapewniający możliwie największą szczelność, ponieważ przenikanie ciekłego metalu do ich obszaru styku miałoby fatalny wpływ na jakość wymiarową taśmy stalowej. Istniałoby wówczas ryzyko, że fragmenty taśmy będą oddzielać się od całości i pozostaną przyklejone do walców. Jeżeli takie zjawisko przyklejania trwałoby przez pełny obrót walców i gdyby fragmenty brzegów taśmy przedostały się w ten sposób do przestrzeni odlewniczej, mogłoby to doprowadzić do poważnego uszkodzenia powierzchni walców, a w konsekwencji samej taś my. W najgorszym przypadku, te wycieki ciekł ego metalu mogłyby przedostać się poza maszynę, co wymagałoby natychmiastowego zatrzymania procesu odlewania.
Takie problemy mogą mieć wiele przyczyn, wśród których można wymienić następujące:
- odkształcenia walców i bocznych płyt chłodniczych, spowodowane naprężeniami mechanicznymi i termicznymi, na które są one narażone, w szczególności na samym początku procesu odlewania, gdy poddane są dużym obciążeniom termicznym;
- stopniowe (mechaniczne i chemiczne) zużywanie się płyt bocznych albo walców, które nie zawsze jest równomierne na całej ich powierzchni styku;
- natychmiastowe zuż ycie bocznych płyt chłodniczych, spowodowane przejściem zestalonego metalu pochodzącego z przecieków.
Istniało więc zapotrzebowanie na materiał, który wykazywałby wytrzymałość na obciążenia mechaniczne i termiczne oraz miałby doskonałą odporność na zużycie chemiczne lub mechaniczne.
Mieszany materiał polikrystaliczny, spiekany pod ciśnieniem, jest znany już z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4885264. W owym opisie ujawniono materiał na bazie azotku boru, tlenków i węglików, przy czym udział heksagonalnego azotku boru wynosi około 30-85% wag. Tlenek jest wybrany z grupy obejmującej tlenek cyrkonu i tlenek magnezu, a jego zawartość wynosi około 10-50% wag. Węglik jest wybrany z grupy obejmującej węglik krzemu, węglik tytanu i węglik cyrkonu, a jego zawartość wynosi około 5-20% wag. Materiał ten ma gęstość większą niż 94% teoretycznie możliwej gęstości (na bazie mieszaniny azotku/tlenku/węglika boru). Według opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4885264, materiał ten jest odporny na działanie ciekłych metali, wytrzymały na zużycie oraz odporny na wstrząs cieplny, a tym samym jest odpowiedni do zastosowań w pierścieniach oddzielających lub rozdzielających w procesie poziomego odlewania ciągłego stali i metali nieżelaznych.
Stwierdzono jednak, że materiał ten nie wykazuje wystarczającej odporności na wstrząs cieplny, głównie ze względu na wysoki współczynnik rozszerzalności cieplnej. Odporność chemiczna na działanie ciekłego metalu również wymaga poprawy.
Inny materiał znany jest z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5389587, w którym ujawniono zwykł y materiał ceramiczny spiekany pod ciś nieniem, zawierają cy co najmniej 50% wag. heksagonalnego azotku boru i 1-50% wag. dwóch lub większej liczby składników wybranych spośród azotków glinu i krzemu oraz tlenków glinu i krzemu. Wytrzymałość mechaniczna tego materiału jest wciąż niewystarczająca w stosunku do wymagań stawianych przez hutnictwo żelaza, np. w przypadku wytwarzania bocznych płyt chłodniczych.
Tak więc istniało wciąż zapotrzebowanie na materiał, który wykazywałby wytrzymałość na obciążenia mechaniczne i termiczne, a szczególnie na taki materiał, który miałby doskonałą odporność na zużycie chemiczne lub mechaniczne, oraz doskonałą odporność na styku z metalem ciekłym.
PL 193 883 B1
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie wymagania spełnia materiał kompozytowy o określonym składzie opisanym poniżej.
Wynalazek dotyczy materiału kompozytowego spiekanego pod ciśnieniem, zawierającego ciągłą fazę heksagonalnego azotku boru i rozproszony w niej drugi materiał zawierający (a) co najmniej jeden azotek metalu wybrany z grupy obejmującej azotki krzemu, glinu i tytanu oraz (b), co najmniej jeden trwały tlenek metalu, który to materiał charakteryzuje się tym, że zawiera 45-80% wagowych heksagonalnego azotku boru i 55-20% wagowych drugiego materiału, przy czym ten drugi materiał zawiera do 35% wagowych tlenu.
Korzystny jest materiał kompozytowy, w którym co najmniej jeden tlenek metalu jest zdolny do utworzenia stałego roztworu w azotku metalu.
Szczególnie korzystny jest materiał kompozytowy, w którym liczba atomowa atomu cięższego metalu, co najmniej jednego trwałego tlenku metalu jest co najwyżej równa liczbie atomowej atomu cięższego metalu co najmniej jednego azotku metalu.
Korzystnie materiał kompozytowy zawiera 55-70% wagowych heksagonalnego azotku metalu.
Korzystny jest materiał kompozytowy, w którym co najmniej jeden azotek metalu stanowi azotek krzemu.
Korzystny jest materiał kompozytowy, w którym ten drugi materiał zawiera co najmniej 2,5% tlenu.
Korzystny jest materiał kompozytowy, w którym co najmniej jeden tlenek metalu jest wybrany spośród tlenków glinu, tytanu, krzemu i magnezu oraz ich mieszanin.
Szczególnie korzystny jest materiał kompozytowy, w którym co najmniej jeden tlenek metalu stanowi tlenek glinu.
Korzystny jest materiał kompozytowy, w którym drugi materiał zawiera azotek krzemu i tlenek glinu.
Szczególnie korzystny jest materiał kompozytowy, w którym drugi materiał stanowi zasadniczo Sialon o wzorze (Si6-zAlzOzN8-z), w którym z oznacza 1-4,5.
Szczególnie korzystny jest materiał kompozytowy, który zawiera materiał o wzorze (Si6-zAlzOzN8-z), w którym z oznacza 2-3.
Wynalazek dotyczy również zastosowania ogniotrwałego materiału kompozytowego zdefiniowanego powyżej do wytwarzania bocznych płyt chłodniczych.
Stwierdzono, że materiał według wynalazku ma stosunkowo mały współczynnik rozszerzalności cieplnej i tym samym wykazuje dobrą wytrzymałość na wstrząs cieplny. Inną właściwością tego materiału jest mała zwilżalność przez ciekłą stal, co zapewnia zwiększoną odporność na działanie ciekłego metalu i zmniejsza występowanie zjawiska krzepnięcia stali na tym materiale. Ponadto stwierdzono, że materiał ten wykazuje wyjątkową wytrzymałość na zużycie mechaniczne.
Krystaliczna struktura heksagonalnego azotku boru składa się zasadniczo z płaszczyzn, które jak się przypuszcza, odgrywają rolę w zapobieganiu rozchodzeniu się pęknięć.
Zatem materiał kompozytowy musi zawierać ciągłą fazę heksagonalnego azotku boru. Stwierdzono, że zawartość co najmniej 45% wag. heksagonalnego azotku boru, a korzystniej co najmniej 55% wag. heksagonalnego azotku boru, zapewnia uzyskanie ciągłej fazy azotku boru.
Jednak materiał z samego heksagonalnego azotku boru jest zbyt miękki i ma zbyt niską wytrzymałość mechaniczną, w wyniku czego materiał ma silną tendencję do odpryskiwania i ścierania się. Zatem materiał kompozytowy powinien zawierać mniej niż 80% wag. heksagonalnego azotku boru, a korzystniej mniej niż 70% wag.
Najlepsze wyniki uzyskano w przypadku materiałów zawierających 57,5% wag. heksagonalnego azotku boru.
Konieczne jest, aby wybrany trwały tlenek metalu był zdolny do utworzenia stałego roztworu w tym azotku metalu. Ma to zwykle miejsce, gdy liczba atomowa atomu cięższego metalu tego trwałego tlenku metalu nie jest większa niż liczba atomowa atomu cięższego metalu tego azotku metalu.
Jako drugi materiał zawierający tlen stosuje się zwłaszcza Sialon. Jest to dobrze znany materiał, a jak sama nazwa wskazuje, składa się on z Si-Al-O-N i można go opisać jako stały roztwór tlenku glinu w azotku krzemu. Sialon jest określony wzorem chemicznym Si6-zAlzOzN8-z, w którym z oznacza liczbę 0 do około 4,5, korzystnie 1-4,5, a zwłaszcza 2-3.
Należy rozumieć, że materiał kompozytowy może także zawierać znane dodatki, takie jak tlenki itru, magnezu, wapnia i/lub ceru, które tworzą fazy topliwe w wysokiej temperaturze, oraz są bardziej korzystne niż tlenek boru.
PL 193 883 B1
Dodatki te wprowadza się w niewielkich ilościach, nie przekraczających 5% wag. mieszaniny heksagonalnego azotku boru/drugiego materiału.
Jako materiały wyjściowe do wytwarzania materiału kompozytowego według wynalazku korzystnie stosuje się heksagonalny azotek boru w postaci proszku, o zawartości tlenu około 2-8% wag. i powierzchni właściwej około 5-30 m2/g (mierzonej metodą BET) oraz odpowiednio azotek metalu i tlenek metalu w postaci proszku, o czystoś ci co najmniej 95% w każ dym przypadku.
Proszki te można jednorodnie wymieszać w znany sposób, w typowym urządzeniu mieszającym, ewentualnie z użyciem tymczasowego środka wiążącego, a następnie spiekać pod ciśnieniem aż do uzyskania gęstości stanowiącej co najmniej 94% gęstości teoretycznej. W tym procesie mieszaniny można sprasowywać w formach grafitowych, przy zastosowaniu nacisku osiowego w temperaturze około 1500-1800°C, a korzystnie około 1650-1750°C, przy ciśnieniu w matrycy około 10-40 MPa, a korzystnie około 15-35 MPa. Alternatywnie, mieszaniny można także sprasowywać izostatycznie w ciśnieniowo szczelnej komorze, w temperaturze około 1400-1700°C, a korzystnie około 1500-1600°C, pod ciśnieniem około 100-300 MPa, a korzystnie około 100-200 MPa w autoklawie wysokociśnieniowym, stosując gaz obojętny jako czynnik przekazujący ciśnienie. Części o odpowiednim kształcie uzyskuje się drogą obróbki mechanicznej tak uzyskanych bloków.
Nowy materiał kompozytowy według wynalazku znajduje główne zastosowanie jako boczne płyty chłodzące w procesie odlewania taśm, lecz również w innych zastosowaniach, gdzie jego wyjątkowa wytrzymałość na obciążenia mechaniczne i cieplne oraz jego doskonała odporność na zużycie chemiczne i mechaniczne mają duże znaczenie; przykładowo jako płyta przesuwna w wylewie suwakowym do zbiornika metalurgicznego, takiego jak kadź pośrednia albo kadź odlewnicza.
Nowy materiał kompozytowy według wynalazku sprawdza się tak dobrze, szczególnie pod względem odporności na erozję i wstrząs cieplny, że obecnie można stosować więcej niż jeden raz boczną płytę chłodniczą zawierającą materiał kompozytowy według wynalazku. Stanowi to wielki przełom w procesie odlewania taśm, ponieważ w przeszłości nigdy nie dało się tego osiągnąć, a nawet uważano to za niewyobrażalne.
Boczna płyta chłodnicza może być użyta kolejny raz przy styku tej samej powierzchni z metalem, bądź alternatywnie przy styku odwrotnej strony z metalem.
Boczna płyta chłodnicza może być ponownie użyta bezpośrednio. Jeżeli jednak powierzchnia, która już stykała się z ciekłym metalem ma ponownie zetknąć się z ciekłym metalem, może okazać się konieczne wyrównanie tej strony płyty.
Tak więc wynalazek umożliwia ulepszenie procesu odlewania taśm, w którym boczne zamknięcie ciekłego metalu w przestrzeni odlewniczej wyznaczonej walcami zapewniają boczne płyty chłodnicze, które są dociśnięte do płaskich końców walców. Ulepszenie polega na użyciu bocznej płyty chłodniczej, która może być użyta ponownie i/lub była już uprzednio użyta.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przygotowano następujące mieszaniny proszków.
W przykładach 1-5 drugim materiałem był azotek krzemu zawierający tlen, który wprowadzono w postaci tlenku glinu i tlenku magnezu. W przykładach tych zastosowano Sialon o liczbie z=2, otrzymany znanymi sposobami, takimi jak reakcja w fazie stałej azotku krzemu z tlenkiem glinu, bądź też redukcja węglem mieszaniny tlenków krzemu i glinu w atmosferze amoniaku. Do Sialonu dodano 3% wag. MgO (w stosunku do Sialonu). W wyniku tego uzyskano zawartość tlenu 11,45% w drugim materiale.
W przykładach 3 i 4 dodano także 1% wag. (w stosunku do Sialonu) tlenku itru Y2O3.
PL 193 883 B1
T a b e l a 1
Przykład Azotek boru (% wag.) Drugi materiał (% wag.) MgO (% wag. Sialonu) Y2O3 (% wag. Sialonu)
1 50 50 3 0
2 65 35 3 0
3 50 50 3 1
4 65 35 3 1
5 57,5 42,5 3 0
Dla porównania przygotowano także mieszaninę proszków zawierającą 50% wag. heksagonalnego azotku boru, 40% wag. dwutlenku cyrkonu (ZrO2) i 10% wag. węglika krzemu (przykład C1).
Mieszaniny proszków przygotowane w przykładach 1-5 i C1 sprasowano na gorąco w temperaturze 1650°C pod ciśnieniem 20 MPa.
W tabeli 2 podano wyniki uzyskane z uż yciem materiał ów z przykładów 1-5 i C1.
T a b e l a 2
Przykład Współczynnik rozszerzalności cieplnej (10-6K-1) Współczynnik R ^T konieczna do zainicjowania pęknięcia) (°C) Zwilżalność (dla stali nierdzewnej w1550°C)
1 2,5 488 130-150°
2 2,55 879 -
3 1,75 915 -
4 2,0 529 -
5 1,85 596 130-150°
C1 3,3 337 100-110°
Z porównania przykładów 1-5 i przykładu C1 jasno wynika, że materiał według wynalazku wykazuje bardzo mały współczynnik rozszerzalności cieplnej i ma zarazem doskonałą odporność na naprężenia termiczne. Wynika to również z wartości zmierzonych dla współczynnika R (odporność na wstrząs cieplny, obliczona ze wzoru:
r= ^-1 εα w którym σ oznacza moduł sprężystoś ci poprzecznej (MOR), ν oznacza liczbę Poissona, ε oznacza moduł Younga, α zaś oznacza współ czynnik rozszerzalności cieplnej); dane te wykazują , że materiał według wynalazku może wytrzymać 2 do 3 razy większy przyrost temperatury ΔΤ, który wystarcza do spowodowania pęknięcia znanego materiału. Zaobserwowane wartości zwilżalności wykazują, że materiał według wynalazku jest słabo zwilżalny przez roztopioną stal, co można także zaobserwować umieszczając kroplę ciekłej stali nierdzewnej na próbce materiału w temperaturze 1550°C, w atmosferze argonu. Po usunięciu stali zaobserwowano strefę wzajemnego oddziaływania o głębokości 250 μm w przypadku materiału z przykładu C1, podczas gdy w przypadku materiału według wynalazku (przykład 5) można zaobserwować strefę wzajemnego oddziaływania o głębokości tylko 50 μm.

Claims (12)

1. Materiał kompozytowy spiekany pod ciśnieniem, zawierający ciągłą fazę heksagonalnego azotku boru i rozproszony w niej drugi materiał zawierający (a) co najmniej jeden azotek metalu wybrany z grupy obejmującej azotki krzemu, glinu i tytanu oraz (b) co najmniej jeden trwały tlenek metalu, znamienny tym, że zawiera 45-80% wagowych heksagonalnego azotku boru i 55-20% wagowych drugiego materiału, przy czym ten drugi materiał zawiera do 35% wagowych tlenu.
PL 193 883 B1
2. Materiał kompozytowy według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jeden tlenek metalu jest zdolny do utworzenia stałego roztworu w azotku metalu.
3. Materiał kompozytowy według zastrz. 2, znamienny tym, że liczba atomowa atomu cięższego metalu co najmniej jednego trwałego tlenku metalu jest co najwyżej równa liczbie atomowej atomu cięższego metalu co najmniej jednego azotku metalu.
4. Materiał kompozytowy według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera 55-70% wagowych heksagonalnego azotku metalu.
5. Materiał kompozytowy według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jeden azotek metalu stanowi azotek krzemu.
6. Materiał kompozytowy według zastrz. 1, znamienny tym, że ten drugi materiał zawiera co najmniej 2,5% tlenu.
7. Materiał kompozytowy według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jeden tlenek metalu jest wybrany spośród tlenków glinu, tytanu, krzemu i magnezu oraz ich mieszanin.
8. Materiał kompozytowy według zastrz. 7, znamienny tym, że co najmniej jeden tlenek metalu stanowi tlenek glinu.
9. Materiał kompozytowy według zastrz. 1, znamienny tym, że drugi materiał zawiera azotek krzemu i tlenek glinu.
10. Materiał kompozytowy według zastrz. 9, znamienny tym, że drugi materiał stanowi zasadniczo Sialon o wzorze (Si6-zAlzOzN8-z), w którym z oznacza 1-4,5.
11. Materiał kompozytowy według zastrz. 10, znamienny tym, że zawiera materiał o wzorze (Si6-zAlzOzN8-z), w którym z oznacza 2-3.
12. Zastosowanie ogniotrwałego materiału kompozytowego zdefiniowanego w zastrz. 1-11 do wytwarzania bocznych płyt chłodniczych.
PL99348367A 1998-11-19 1999-11-16 Materiał kompozytowy i jego zastosowanie PL193883B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98121935A EP1002776A1 (en) 1998-11-19 1998-11-19 Composite material
PCT/BE1999/000145 WO2000030996A2 (en) 1998-11-19 1999-11-16 Composite material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL348367A1 PL348367A1 (en) 2002-05-20
PL193883B1 true PL193883B1 (pl) 2007-03-30

Family

ID=8232994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL99348367A PL193883B1 (pl) 1998-11-19 1999-11-16 Materiał kompozytowy i jego zastosowanie

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1002776A1 (pl)
PL (1) PL193883B1 (pl)
RU (1) RU2243955C2 (pl)
ZA (1) ZA200103709B (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1469961B1 (en) * 2002-01-23 2010-10-13 General Electric Company Articles for casting applications comprising ceramic composite and methods for making articles thereof
RU2517146C2 (ru) * 2012-02-07 2014-05-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Керамический композиционный материал и способ его получения

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60145963A (ja) * 1983-12-30 1985-08-01 工業技術院長 水平連続鋳造機用ブレ−クリング及びその製造方法
JPH075379B2 (ja) * 1988-03-25 1995-01-25 電気化学工業株式会社 溶鋼用耐火物の製造方法
EP0396779B1 (en) * 1988-11-10 1995-06-28 Kabushiki Kaisha Kouransha Boron nitride ceramic having excellent resistance against fusing damage
JPH04506200A (ja) * 1989-03-24 1992-10-29 インスチツート、ストルクトルノイ、マクロキネチキ、アカデミー、ナウク、エスエスエスエル セラミック製品の製造法
JP2884427B2 (ja) * 1990-03-14 1999-04-19 石川島播磨重工業株式会社 薄板連続鋳造装置に使用する堰材用焼結体及びそれを用いた堰材
RU2010783C1 (ru) * 1991-10-28 1994-04-15 Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" Шихта для изготовления керамического материала
US5457075A (en) * 1993-05-11 1995-10-10 Hitachi Metals, Ltd. Sintered ceramic composite and molten metal contact member produced therefrom
RU94032296A (ru) * 1994-09-07 1996-07-20 Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" Способ получения керамического изделия на основе нитрида бора
RU2110501C1 (ru) * 1996-05-05 1998-05-10 Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" Шихта для изготовления керамического материала

Also Published As

Publication number Publication date
EP1002776A1 (en) 2000-05-24
PL348367A1 (en) 2002-05-20
RU2243955C2 (ru) 2005-01-10
ZA200103709B (en) 2001-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4885264A (en) Pressure-sintered polycpystalline mixed materials with a base of hexagonal boron nitride, oxides and carbides
CA2351604C (en) Composite material
EP0381360B1 (en) Zirconia mullite/boron nitride composites
EP1493515B1 (en) Ceramic plate as side dam for twin drum type thin-sheet continuous casting
PL193883B1 (pl) Materiał kompozytowy i jego zastosowanie
WANG et al. Antioxidation behavior and effect of Al8B4C7 added to carbon-containing refractories
EP1469961B1 (en) Articles for casting applications comprising ceramic composite and methods for making articles thereof
US5215947A (en) Refractory parts for devices for regulation or interruption of a jet of steel, made of refractory material
US5120683A (en) Mullite/yttria stabilized zirconia/boron nitride composites
WO2015020752A1 (en) Composite side dam
US4997605A (en) Zirconia mullite/boron nitride composites
US5134098A (en) Method of producing mullite/yttria stabilized zirconia/boron nitride composites
EP0511840B1 (en) Mullite/boron nitride composite break ring
JPS6335593B2 (pl)
JPS59107972A (ja) 耐熱用セラミツク材料
MXPA01005046A (es) Material mixto

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification