PL194322B1 - Kompozycja chwastobójcza na bazie chloroacetamidui sposób jej wytwarzania - Google Patents
Kompozycja chwastobójcza na bazie chloroacetamidui sposób jej wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL194322B1 PL194322B1 PL98340252A PL34025298A PL194322B1 PL 194322 B1 PL194322 B1 PL 194322B1 PL 98340252 A PL98340252 A PL 98340252A PL 34025298 A PL34025298 A PL 34025298A PL 194322 B1 PL194322 B1 PL 194322B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethenamid
- precipitation temperature
- composition
- mole
- dicamba
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 title claims description 67
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical class NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- JLYFCTQDENRSOL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2,4-dimethylthiophen-3-yl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical group COCC(C)N(C(=O)CCl)C=1C(C)=CSC=1C JLYFCTQDENRSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 121
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 52
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 20
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 20
- MRUDNSFOFOQZDA-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl MRUDNSFOFOQZDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- GLQWRXYOTXRDNH-UHFFFAOYSA-N thiophen-2-amine Chemical class NC1=CC=CS1 GLQWRXYOTXRDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- ISERORSDFSDMDV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-(2-chloroacetyl)-2,6-diethylanilino)acetic acid Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(CC(O)=O)C(=O)CCl ISERORSDFSDMDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N Acetochlor Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1CC VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005580 Metazachlor Substances 0.000 claims description 3
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims description 3
- STEPQTYSZVCJPV-UHFFFAOYSA-N metazachlor Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N(C(=O)CCl)CN1N=CC=C1 STEPQTYSZVCJPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N propachlor Chemical compound ClCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(C(C)COC)C(=O)CCl WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IWEDIXLBFLAXBO-WBJZHHNVSA-N 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid Chemical group CO[13C]1=[13C](Cl)[13CH]=[13CH][13C](Cl)=[13C]1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-WBJZHHNVSA-N 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 33
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract description 2
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 51
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 11
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- -1 metochlor Chemical compound 0.000 description 5
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 3
- 238000004525 petroleum distillation Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002373 plant growth inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- AUVSCSCAPKFMEK-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-2-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1C(O)=O AUVSCSCAPKFMEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012470 diluted sample Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 230000004001 molecular interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom rings with more than six members
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
1. Kompozycja chwastobójcza na bazie chloroacetamidu, znamienna tym, ze zawiera herbicyd chloroacetamidowy w ilo sci chwastobójczo skutecznej i srodek obni zaj acy temperatur e wytr acania si e herbicydu chloroacetamidowego, stanowi acy co najmniej jeden zwi azek o ogólnym wzorze w którym R 1 oznacza atom chloru lub metoksyl, a R 2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, ni zszy alkil, ni zszy chlorowcoalkil lub ni zszy alkoksyl, przy czym ta kompozycja chwa- stobójcza zawiera co najmniej 40% molowych herbicydu chloroacetamidowego, a stosunek molowy herbicydu chloroacetami- dowego do srodka obni zaj acego temperatur e wytr acania si e wynosi od 1:1 do 2,5:1. 8. Sposób wytwarzania kompozycji chwastobójczej na bazie chloroacetamidu w postaci dimetenamidu, znamienny tym, ze laczy si e dimetenamid ze srodkiem obni zaj acym temperatur e wytr acania si e dimetenamidu, stanowi acym co najmniej jeden zwi azek o ogólnym wzorze w którym R 1 oznacza atom chloru lub metoksyl, a R 2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, ni zszy alkil, ni zszy chlorowcoalkil lub ni zszy alkoksyl, w dopuszczalnym do stoso- wania w rolnictwie rozcie nczalniku u zytym w ilo sci 0 - 50% molowych, z wytworzeniem kompozycji chwastobójczej o st ezeniu molowym dimetenamidu powy zej 40% molowych w przeliczeniu na ca lkowit a ilosc dimetenamidu, srodka obni zaj acego tempe- ratur e wytr acania si e i rozcie nczalnika w kompozycji, przy czym stosunek molowy dimetenamidu do srodka obni zaj acego tem- peratur e wytr acania si e wynosi od 1:1 do 2,5:1. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są kompozycja chwastobójcza na bazie chloroacetamidu i sposób jej wytwarzania.
Chloroacetamidy są znanymi herbicydami. W szczególności są to herbicydy działające jako inhibitory wzrostu roślin, które przede wszystkim hamują wzrost korzeni i pędów młodych roślin. Przykładowymi herbicydami chloroacetmidowymi są alachlor, metochlor, acetochlor, metazachlor, dietatyl, propachlor i tiofenoaminy. Przykładowym znanym herbicydem tiofenoaminowym działającym jako inhibitor wzrostu roślin jest dimetenamid, o nazwie chemicznej 2-chloro-N-(2,4-dimetylo-3-tienylo)-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)acetamid. Sposoby jego wytwarzania, zawierające go środki chwastobójcze i jego zastosowanie jako ś rodka chwastobójczego opisano w opisie patentowym US 4666502. Dimetenamid składa się z czterech stereoizomerów tworzących mieszaniny diastereoizomeryczne [1S, aRS (znana jako S-dimetenamid) i 1R, aRS (znana jako R-dimetenamid)] oraz mieszaninę racemiczną (1RS, aRS). W niniejszym opisie określenia dotyczące chloroacetamidów, w tym dimetenamidu, dotyczą ich rozmaitych postaci, w tym ich różnych stereoizomerów, o ile nie podano inaczej.
®
Jeden z produktów na bazie dimetenamidu jest dostępny pod znakiem towarowym FRONTIER® (BASF AG, Niemcy). Produkt ten zawiera dimetenamid w ilości 0,72 kg/litr lub 0,90 kg/litr, oraz inne składniki obojętne, takie jak produkty destylacji ropy naftowej, ksylen lub rozpuszczalniki aromatyczne typu ksylenu.
Chociaż zastosowanie chloroacetamidów, w tym dimetenamidu, jako herbicydów hamujących wzrost roślin jest znane, to jednym z problemów związanych z ich praktycznym stosowaniem jest temperatura ich wytrącania się, to znaczy temperatura (w warunkach zbliżonych do normalnego ciśnienia atmosferycznego), w której ciekłe chloroacetamidy zaczynają zestalać się z tworzeniem stałego osadu. Mieszanina racemiczna dimetenamidu ma temperaturę wytrącania się 20 - 22°C. Ta właściwość jest przyczyną tego, że produkty handlowe przejawiają tendencję do wytrącania się z ciekłych preparatów w temperaturze typowej dla praktycznego stosowania środków chwastobójczych.
Przykładowo produkt o nazwie FRONTIER®, zawierający 0,9 kg dimetenamidu w jednym litrze, wykazuje tendencję do tworzenia stałego osadu w temperaturze 12 - 13°C lub niższej. W przypadku tych preparatów, w trakcie normalnego ich rozprowadzania w obrocie handlowym oraz stosowania w polu, czę sto nastę puje spadek wartoś ci temperatury do poziomu poniż ej 12 - 13°C, co powoduje powstawanie osadu dimetenamidu. Stanowi to problem dla użytkowników tego produktu, gdyż takie wytrącenie się między innymi utrudnia równomierne nanoszenie środka chwastobójczego na uprawę. Z tego względu użytkownicy zazwyczaj zmuszeni są do ogrzewania produktów zawierających dimetenamid przed użyciem, co może być kosztowne i czasochłonne. Alternatywnie, wytwórcy produktów zawierających dimetenamid muszą mieszać przechowywany dimetenamid w warunkach ogrzewanego pomieszczenia magazynowego wraz z nie zużytym dimetenamidem z urządzeń użytkownika eksponowanych na temperaturę niższą niż 12 - 13°C.
Dobrze wiadomo, że temperaturę, w której zamarza lub wytrąca się rozpuszczona ciecz, można obniżyć przez zmniejszenie udziału molowego rozpuszczonej substancji obecnej w roztworze w ciekłym rozpuszczalniku. Zakres, w jakim temperatura wytrącania się ulega takiemu wpływowi, jest na ogół wprost proporcjonalny do stopnia zmniejszenia udziału molowego rozpuszczalnika.
W przypadku gdy roztwór jest „doskonały”, na stopień, w jakim temperatura wytrącania się obniża się w wyniku dodania substancji rozpuszczonej, nie ma wpływu skład rozpuszczalnika lub substancji rozpuszczonej i krzywe uzyskane przez sporządzenie wykresu temperatury wytrącania się w funkcji stężenia nie bę dą róż nić się, gdy do rozcieńczenia cieczy użyje się różnych związków. Określenie „roztwór doskonały” dotyczy roztworu, w którym występuje tylko nieznaczne, lub wcale nie występuje, specyficzne wzajemne oddziaływanie cząsteczkowe między składnikami tego roztworu. „Roztwór doskonały” stosuje się do prawa Raoulta.
Jedynym teoretycznym alternatywnym sposobem uniknięcia konieczności ogrzewania herbicydów chloroacetamidowych przed ich użyciem jest zatem znaczne zmniejszenie udziału molowego (to znaczy rozcieńczenie) herbicydu w roztworze.
Jednym z korzystnych znanych rozcieńczalników jest związek znany jako γ-butyrolakton, który można stosować dla obniżenia temperatury topnienia dimetenamidu do -20°C, ale w tym celu dimetenamid w roztworze należy rozcieńczyć do 20% molowych (45% wagowych).
Jednak w wyniku znacznego rozcieńczenia herbicydu zmniejsza się jego skuteczność. Ponadto, znaczne rozcieńczenie herbicydu prowadzi do istotnego zwiększenia ogólnej ilości produktu potrzebnego do uzyskania żądanego działania chwastobójczego. Prowadzi to nie tylko do zwiększenia koszPL 194 322 B1 tów dla użytkownika związanych z zakupem produktu, ale także do znacznego zwiększenia kosztów transportu, magazynowania i stosowania produktu.
Przeprowadzono obszerne doświadczenia mające na celu obniżenie temperatury wytrącania się herbicydu chloroacetamidowego, dimetenamidu, polegające na łączeniu go w roztworze z różnymi substancjami i stopniowym obniżaniu temperatury roztworów, z jednoczesną obserwacją tworzenia się stałego osadu. Dla każdego roztworu oznaczano temperaturę wytrącania się dimetenamidu jako temperaturę (w warunkach zbliżonych do normalnego ciśnienia atmosferycznego), w której roztwory wykazywały co najmniej śladowe ilości wytrąconego stałego dimetenamidu. Stosowane tu określenie „śladowe ilości” dotyczy takiej ilości stałego osadu, którą można wykryć wizualnie, bez potrzeby stosowania przyrządów powiększających, ale której nie można oznaczyć ilościowo bez pomocy takich przyrządów. Jeżeli ilość stałego osadu można określić wizualnie bez pomocy przyrządów powiększających, uważa się ją za ilość większą od ilości śladowej.
Wiadomo, że większość substancji tworzy doskonałe lub prawie doskonałe roztwory z dimetenamidem, a zatem temperatura topnienia dimetenamidu nie ulega zasadniczo obniżeniu bez znaczniejszego rozcieńczenia dimetenamidu. Aczkolwiek pewne związki wywierają niewielki wpływ na temperaturę wytrącania się, odchylenie od stanu roztworu doskonałego w przypadku tych substancji nie jest na tyle znaczące, aby mogło mieć znaczenie w praktyce, a ponadto substancje te nie są dopuszczone do stosowania w handlowych preparatach chwastobójczych.
Zatem obecnie nie ma sposobu hamowania zjawiska narastania stałego osadu w roztworach chloroacetamidu w typowych pod względem temperatury warunkach transportu, przechowywania i stosowania, to znaczy sposobu innego niż rozcieńczanie nie nadające się do stosowania. Dlatego też użytkownicy herbicydów chloroacetamidowych, takich jak dimetenamid, nie mają możliwości stosowania takich ciekłych produktów zasadniczo nie zawierających stałego osadu, jeżeli produkty te były transportowane lub przechowywane w temperaturze znacząco niższej niż 12 - 13°C, bez konieczności podgrzewania produktu w celu stopienia lub ponownego rozpuszczenia wytrąconego osadu obecnego w produkcie. Ponieważ znane rozcieńczalniki mogą obniżyć temperaturę wytrącania się jedynie przez znaczne rozcieńczenie herbicydu, jedyną w tych warunkach alternatywę dla użytkownika stanowi albo stosowanie tych produktów zawierających stały osad, albo wprowadzenie kosztownego i czasochłonnego etapu ogrzewania tych produktów, aż do stopienia się lub ponownego rozpuszczenia stałego osadu.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że temperaturę, w której herbicyd chloroacetamidowy, dimetenamid, tworzy stały osad, można obniżyć w znacznym stopniu, przy zdecydowanie mniejszym rozcieńczeniu dimetenamidu niż było to dotychczas osiągalne.
Wynalazek dotyczy kompozycji chwastobójczej na bazie chloroacetamidu, charakteryzującej się tym, że zawiera herbicyd chloroacetamidowy w ilości chwastobójczo skutecznej i środek obniżający temperaturę wytrącania się herbicydu chloroacetamidowego, stanowiący co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze
w którym 1
R oznacza atom chloru albo metoksyl, a
R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, niższy alkil, niższy chlorowcoalkil lub niższy alkoksyl, przy czym ta kompozycja chwastobójcza zawiera co najmniej 40% molowych herbicydu chloroacetamidowego, a stosunek molowy herbicydu chloroacetamidowego do środka obniżającego temperaturę wytrącania się wynosi od 1:1 do 2,5:1.
Korzystnie kompozycja chwastobójcza zawiera herbicyd chloroacetamidowy wybrany z grupy obejmującej alachlor, metolachlor, acetochlor, metazachlor, dietatyl, propachlor i tiofenoaminy, a zwłaszcza tiofenoaminę.
Korzystnie kompozycja chwastobójcza jako herbicyd chloroacetamidowy zawiera dimetenamid.
Korzystnie w tych kompozycjach chwastobójczych środek obniżający temperaturę wytrącania się stanowi kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy, kwas 2,6-dichlorobenzoesowy lub ich połączenia.
W szczególności kompozycja chwastobójcza jako środek obniżający temperaturę wytrącania się zawiera kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy lub kwas 2,6-dichlorobenzoesowy.
PL 194 322 B1
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania kompozycji chwastobójczej na bazie chloroacetamidu w postaci dimetenamidu, polegającego na tym, że łączy się dimetenamid ze środkiem obniżającym temperaturę wytrącania się dimetenamidu, stanowiącym co najmniej jeden związek o wzorze
w którym
R 1 oznacza atom chloru lub metoksyl, a
R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, niższy alkil, niższy chlorowcoalkil lub niższy alkoksyl, w dopuszczalnym do stosowania w rolnictwie rozcieńczalniku uż ytym w ilości 0 - 50% molowych, z wytworzeniem kompozycji chwastobójczej o stężeniu molowym dimetenamidu powyż ej 40% molowych w przeliczeniu na całkowitą ilość dimetenamidu, środka obniżającego temperaturę wytrącania się i rozcieńczalnika w kompozycji, przy czym stosunek molowy dimetenamidu do środka obniżającego temperaturę wytrącania się wynosi od 1:1 do 2,5:1.
Korzystnie w sposobie według wynalazku stężenie środka obniżającego temperaturę wytrącania się obecnego w kompozycji wynosi poniżej 40% molowych w przeliczeniu na całkowitą ilość dimetenamidu, środka obniżającego temperaturę wytrącania się i rozcieńczalnika w kompozycji.
Korzystnie w sposobie według wynalazku łączy się dimetenamid z kwasem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym lub kwasem 2,6-dichlorobenzoesowym użytym w ilości 30 - 50% molowych, oraz z dopuszczalnym do stosowania w rolnictwie rozcieńczalnikiem użytym w ilości 0 - 50% molowych, z wytworzeniem kompozycji chwastobójczej o stężeniu molowym dimetenamidu powyżej 40% molowych w przeliczeniu na całkowitą ilość dimetenamidu, kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzo-esowego i rozcieńczalnika, przy czym stosunek molowy dimetenamidu do kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego lub kwasu 2,6-dichlorobenzoesowego wynosi od 1:1 do 2,5:1.
Kompozycje chwastobójcze według wynalazku, zawierające herbicyd chloroacetamidowy, odznaczają się polepszoną trwałością w niskiej temperaturze.
Zgodnie z korzystną postacią wynalazku mieszanina chwastobójcza zawiera użyty w ilości chwastobójczo skutecznej dimetanamid i dikambę, przy czym stężenie molowe dikamby wynosi 30 - 50% całkowitego stężenia molowego dimetenamidu i dikamby. Mieszaninę można także rozcieńczyć znanymi obojętnymi rozcieńczalnikami, takimi jak γ-butyrolakton, produkty destylacji ropy naftowej, ksylen i rozpuszczalniki aromatyczne typu ksylenu, w celu doprowadzenia stężenia składników herbicydowych do pożądanego poziomu.
Kompozycje chwastobójcze według wynalazku wytwarza się z zachowaniem wzajemnego ilościowego stosunku herbicydu chloroacetamidowego do środka obniżającego temperaturę wytrącania się, wynoszącego 1:1 (w przeliczeniu mol/mol), aż do 2,5:1, przy czym korzystny stosunek mieści się w zakresie od 1,5:1 do 2:1, a zwłaszcza wynosi około 1,5:1.
Do przykładowych środków obniżających temperaturę wytrącania się należą kwas 3,6-dichloro -2-metoksy-benzoesowy czyli dikamba i kwas 2,6-dichlorobenzoesowy. Dikamba jest znanym herbicydem będącym regulatorem wzrostu roślin, powszechnie stosowanym do powschodowego zwalczania chwastów szerokolistnych w uprawach roślin jednoliściennych. Jeden z dostępnych w handlu produktów zawierających dikambę znany pod nazwą BANVEL® (BASF AG, Niemcy) zawiera dikambę w ilości 0,48 kg/litr w obojętnych rozcieńczalnikach.
Pomimo że dikamba i inne pochodne kwasu benzoesowego są znanymi herbicydami będącymi regulatorami wzrostu roślin, to jednak nie łączono ich dotychczas z chloroacetamidami, takimi jak dimetenamid, w stosunkach ilościowych stosowanych zgodnie z wynalazkiem i nie uzyskiwano z ich udziałem efektu obniżenia temperatury wytrącania się, osiąganego dzięki niniejszemu wynalazkowi.
Mieszaniny tych związków z herbicydem chloroacetamidowym, dimetenamidem, w zakresie powyższych stosunków ilościowych wykazują zaskakująco niskie temperatury wytrącania się, co umożliwia obniżenie temperatury tych roztworów do poziomu poniżej -20°C, zanim można zauważyć ślady wytrącania się stałego osadu. Ponadto w przypadku obniżenia temperatury tych roztworów do poziomu, w którym następowało wytrącanie się, ilość stałego osadu była o wiele mniejsza, a jego tworzenie się zachodziło o wiele wolniej niż w przypadku połączenia dimetenamidu z innymi znanymi rozcieńczalnikami.
PL 194 322 B1
Korzystne kompozycje zawierające dimetenamid jako herbicyd chloroacetamidowy zawierają środek obniżający temperaturę wytrącania się w takiej ilości, że kompozycja zasadniczo nie zawiera stałego dimetenamidu w temperaturze poniżej 5°C, a zwłaszcza poniżej 0°C. Szczególnie korzystne są te kompozycje, które zasadniczo nie zawierają stałego dimetenamidu w temperaturze poniżej -10°C, korzystnie poniżej -20°C, a zwłaszcza poniżej -30°C.
Widma w podczerwieni mieszanin dimetenamidu i dikamby potwierdzają przesunięcie pasma karbonylowego zarówno dla dimetenamidu, jak i dikamby, w porównaniu z widmami w podczerwieni dimetenamidu i dikamby oddzielnie. Ponadto obie te substancje, w nadmiarze stechiometrycznym jedna względem drugiej, wykazywały zarówno przesunięte, jak i nie przesunięte pasma karbonylowe, co sugeruje istnienie pewnego chemicznego wiązania w odniesieniu do karbonylowych składników obu tych substancji. Jednak badanie mieszanin dimetenamidu i dikamby metodą chromatografii cienkowarstwowej wykazało, że w ten sposób można te dwie substancje z łatwością rozdzielić. Wykazuje to, że między dimetenamidem a dikambą nie tworzy się żadne wiązanie kowalencyjne i że połączenie między tymi dwiema substancjami jest dość słabe i dynamiczne.
Jest rzeczą interesującą, że przy oznaczaniu temperatury wytrącania się w przypadku roztworów zawierających zmienne ilości dikamby i kwasu 2,6-dichlorobenzoesowego w mieszaninie z dimetenamidem okazało się, że dikamba i kwas 2,6-dichlorobenzoesowy są rozpuszczalne w dimetenamidzie aż do osiągnięcia stężenia molowego prawie równego stężeniu molowemu dimetenamidu. Gdy stężenie molowe dikamby lub kwasu 2,6-dichlorobenzoesowego przekracza stężenie molowe dimetenamidu, wówczas dikamba lub kwas 2,6-dichlorobenzoesowy zaczynają się wytrącać i przeprowadzenie osadów z powrotem do roztworu wymaga silnego ogrzania.
W celu ustalenia czy nietypowe obniż enie temperatury wytrą cania się w dimetenamidzie należ y odnieść do struktury kwasu benzoesowego w tych związkach, zmierzono rozpuszczalność w dimetenamidzie innych, strukturalnie podobnych, pochodnych kwasu benzoesowego.
Nieoczekiwanie i zaskakująco okazało się, że podobne pod względem budowy pochodne kwasu benzoesowego takie jak, 3,5-dikamba (kwas 3,5-dichloro-2-metoksybenzoesowy), są o wiele słabiej rozpuszczalne w dimetenamidzie niż dikamba i kwas 2,6-dichlorobenzoesowy, co sugeruje silną strukturalną specyficzność wzajemnego oddziaływania zarówno między dimetenamidem i dikambą, jak i dimetenamidem i kwasem 2,6-dichlorobenzoesowym. Sądzi się, że istotą tej specyficzności strukturalnej jest pozycja atomu chloru i grup metoksylowych sąsiadujących z grupą kwasową, zarówno w przypadku dikamby, jak i kwasu 2,6-dichlorobenzoesowego, oraz że powinowactwo elektronowe tych grup wzmaga interakcję grup kwasowych tych cząsteczek z karbonylowymi składnikami dimetenamidu.
Opisane tu mieszaniny i preparaty można wytwarzać znanym sposobem, a zwłaszcza przez wprowadzenie (w trakcie mieszania i ewentualnie ogrzewania) do dimetenamidu związków i innych środków pomocniczych zazwyczaj stosowanych przy formułowaniu. Korzystnie dimetenamid ogrzewa się do temperatury około 46°C, przed dodaniem do niego dikamby. Ponadto stężenie składników mieszaniny można zmieniać przez łączenie mieszanin znanymi sposobami, w szczególności przez mieszanie związków ze znanymi rozcieńczalnikami.
Stosowane w opisie określenie „rozcieńczalniki” dotyczy ciekłej lub stałej, dopuszczalnej w rolnictwie substancji, którą można dodać do składników dla otrzymania postaci łatwiejszej lub korzystniejszej do stosowania, albo dla uzyskania użytecznej lub pożądanej mocy działania preparatu. Przykładowymi rozcieńczalnikami są γ-butyrolakton, produkty destylacji ropy naftowej, ksylen lub rozpuszczalniki aromatyczne typu ksylenu. Korzystnie stosuje się około 0,60 kg dimetenamidu na litr oraz 0,12 kg dikamby na litr w połączeniu ze znanymi handlowymi rozcieńczalnikami, takimi jak produkty destylacji ropy naftowej, ksylen lub rozpuszczalniki aromatyczne typu ksylenu. W takim stężeniu dikamba wywiera pożądany efekt obniżania temperatury wytrącania się dimetenamidu, a mieszanina ma pożądaną lepkość ułatwiającą praktyczne stosowanie przez użytkowników.
Kompozycje według wynalazku mogą także zawierać inne składniki i zazwyczaj stosowane środki pomocnicze, w tym środki ułatwiające przenikanie, środki powierzchniowo czynne, oleje roślinne, środki ograniczające spływanie, środki przeciwpieniące, środki konserwujące, środki zwilżające, środki ułatwiające przywieranie, środki przeciwbakteryjne itp., oraz ich mieszaniny, jak to jest znane i ujawnione np. w wyżej wspomnianym opisie patentowym US 4666502.
Do mieszanin można wprowadzać dodatki dopuszczalne do stosowania w środkach chwastobójczych (z zastosowaniem znanych sposobów, a zwłaszcza mieszania) wraz z innymi związkami o podobnym lub uzupełniającym działaniu chwastobójczym, albo związkami o działaniu odtruwającym, grzybobójczym lub owadobójczym. Konkretne preparaty przeznaczone do nanoszenia w postaci do
PL 194 322 B1 oprysku mogą zawierać środki powierzchniowo czynne, takie jak środki zwilżające i środki dyspergujące, np. oksyetylenowany alkilofenol lub oksyetylenowany alkohol tłuszczowy. Ponadto można stosować środki polepszające mieszalność, takie jak emulgatory, w celu polepszenia wzajemnej zgodności preparatów przy ich łączeniu ze sobą dokonywanym przez ostatecznego użytkownika, na przykład przy łączeniu ich z produktami zawierającymi wodę. Przykładowo kompozycje według wynalazku łączy się z mieszaniną niejonowych/anionowych środków powierzchniowo czynnych i estrem fosforanowym w celu zemulgowania kompozycji według wynalazku w wodzie. Ponadto opisane tu mieszaniny i preparaty mogą być użyteczne w różnych zastosowaniach chwastobójczych, co jest znane i opisane w wyż ej wspomnianym opisie patentowym US 4666502.
Następujące przykłady przedstawiają efekt obniżania temperatury krystalizacji dimetenamidu w przypadku róż nych kompozycji wedł ug wynalazku. Na rysunku podano wykres przedstawiaj ą cy temperaturę wytrącania się dimetenamidu w różnych stężeniach molowych w połączeniu z dikambą i γ -butyrolaktonem.
P r z y k ł a d y
Sporządzono roztwory w temperaturze pokojowej i w warunkach zbliżonych do normalnego ciśnienia atmosferycznego. Otrzymane roztwory oziębiono do temperatury -20°C. Temperaturę wytrącania się dla roztworów dimetenamidu z dikambą rejestrowano jako tę temperaturę, poniżej której tworzyły się w roztworze co najmniej śladowe ilości stałego dimetenamidu. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 1.
T a b e l a 1
| Dimetenamid (udział molowy) | Dimetenamid (% wag.) | Dikamba (udział molowy) | Dikamba (% wag.) | Temperatura wytrącania się (°C) |
| 0,938 | 95 | 0,062 | 5 | 19 |
| 0,878 | 90 | 0,122 | 10 | 17 |
| 0,820 | 85 | 0,180 | 15 | 16 |
| 0,762 | 80 | 0,238 | 20% | 12 |
| 0,706 | 75 | 0,294 | 25 | 9 (ilość śladowa) |
| 0,652 | 70 | 0,348 | 30 | -20 |
| 0,598 | 65 | 0,402 | 35 | -20 |
| 0,546 | 60 | 0,454 | 40 | -20 |
| 0,495 | 55 | 0,505 | 45 | -20 |
| 0,445 | 50 | 0,555 | 50 | 81* |
| 0,396 | 45 | 0,604 | 55 | 89* |
| 0,348 | 40 | 0,652 | 60 | 94* |
| 0,301 | 35 | 0,699 | 65 | 96* |
| 0,256 | 30 | 0,744 | 70 | 100* |
| 0,211 | 25 | 0,789 | 75 | 102* |
| 0,167 | 20 | 0,833 | 80 | 104* |
| 0,124 | 15 | 0,876 | 85 | 108* |
| 0,082 | 10 | 0,918 | 90 | 110* |
| 0,040 | 5 | 0,960 | 95 | 112* |
* Wytrącone substancje stałe, przy stężeniach dikamby 0,505 mola i niższych, stanowiły osady dimetenamidu. Powyżej tego stężenia tworzył się osad dikamby, co wymagało silnego ogrzania dla przeprowadzenia osadu z powrotem do roztworu.
Jak to pokazano w tabeli 1 w przypadku gdy dikamba występuje w stężeniu wyższym niż około 0,30% mol. (to znaczy większym niż 25% wag.), następuje znaczne obniżenie temperatury wytrącania się dimetenamidu.
PL 194 322 B1
Dla porównania, w podobny sposób zmierzono temperaturę wytrącania się dimetenamidu dla roztworów o zmiennym stężeniu γ-butyrolaktonu („γ-Blo”), będącego znanym rozcieńczalnikiem. Wartości temperatury wytrącania się dimetenamidu w tych roztworach przedstawiono w tabeli 2.
T a b e l a 2
| Dimetenamid (udział molowy) | Dimetenamid (% wag.) | γ-Blo (udział molowy) | γ-Blo (% wag.) | Temperatura wytrącania się (°C) |
| 0,856 | 95 | 0,144 | 5 | 18 |
| 0,737 | 90 | 0,263 | 10 | 18 |
| 0,639 | 85 | 0,361 | 15 | 18 |
| 0,555 | 80 | 0,445 | 20 | 17 |
| 0,484 | 75 | 0,516 | 25 | 15 |
| 0,421 | 70 | 0,579 | 30 | 13 |
| 0,367 | 65 | 0,633 | 35 | 9 |
| 0,319 | 60 | 0,681 | 40 | 7 |
| 0,276 | 55 | 0,724 | 45 | 4 |
| 0,238 | 50 | 0,762 | 50 | -7 |
| 0,203 | 45 | 0,797 | 55 | -20 |
| 0,172 | 40 | 0,828 | 60 | -20 |
| 0,144 | 35 | 0,856 | 65 | -20 |
Jak to pokazano w tabeli 2, do obniżenia temperatury wytrącania się dimetenamidu konieczne jest użycie znacznie większej ilości γ-butyrolaktonu w porównaniu z ilością dikamby potrzebnej do uzyskania podobnej temperatury wytrącania się dimetenamidu. Ilość dikamby potrzebna do uzyskania temperatury wytrącania się dimetenamidu -20°C wynosi około 30% wag., co jest równoważne udziałowi molowemu wynoszącemu około 0,35. Dla porównania, ilość γ-butyrolaktonu konieczna do uzyskania temperatury wytrącania się -20°C wynosi około 55% wag., co jest równoważne udziałowi molowemu wynoszącemu około 0,8.
Różnicę między obniżeniem temperatury wytrącania się uzyskanym dzięki zastosowaniu dikamby jako środka obniżającego temperaturę wytrącania się, a normalnym obniżeniem spowodowanym rozcieńczeniem dimetenamidu, łatwiej zauważyć na wykresie przedstawionym na rysunku. Na tym rysunku krzywa 1 pokazuje temperaturę wytrącania się zaobserwowaną w przypadku roztworów dimetenamidu i dikamby. Jak można to zobaczyć na rysunku, temperatura wytrącania się dimetenamidu ulega wyraźnemu obniżeniu dzięki dikambie, począwszy od punktu, w którym udział molowy dimetenamidu wynosi około 0,70, a udział molowy dikamby wynosi około 0,30.
Linia A-A pokazuje w przybliżeniu punkt, w którym dikamba zaczyna wytrącać się i wymaga silnego ogrzania dla przeprowadzenia z powrotem do roztworu. Krzywa 2 na rysunku ilustruje obniżenie temperatury wytrącania się dimetenamidu zachodzące w wyniku rozcieńczenia γ-butyrolaktonem. Jak zilustrowano na rysunku, w celu znaczniejszego obniżenia temperatury wytrącania się dimetenamidu za pomocą γ-butyrolaktonu, udział molowy dimetenamidu trzeba zmniejszyć (przez rozcieńczenie) znacznie bardziej niż w przypadku dikamby. Przykładowo w przypadku dikamby udział molowy dimetenamidu, dla którego temperatura wytrącania się dimetenamidu wynosi 10°C, wynosi około 0,70, podczas gdy w przypadku γ-butyrolaktonu udział molowy dimetenamidu, dla którego temperatura wytrącania się dimetenamidu wynosi 10°C, wynosi około 0,37. Podobnie, w przypadku dikamby jako środka obniżającego temperaturę wytrącania się, temperatura wytrącania się dimetenamidu wynosi -20°C przy udziale molowym dimetenamidu około 0,65. W przypadku γ-butyrolaktonu jako rozcieńczalnika, w celu obniżenia temperatury wytrącania się dimetenamidu do -20°C, udział molowy dimetenamidu trzeba obniżyć do wartości około 0,20.
W podobny sposób przeprowadzono testy przy użyciu dimetenamidu w połączeniu z kwasem
2,6-dichlorobenzoesowym. Wyniki tych testów wykazały obniżenie temperatury wytrącania się podobne
PL 194 322 B1 do obniżenia powodowanego przez dimetenamid w połączeniu z dikambą. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 3.
T a b e l a 3
| Dimetenamid (udział molowy) | Dimetenamid (% wag.) | 2,6-Dichloro(udział molowy) | 2,6-Dichloro(% wag.) | Temperatura wytrącania się (°C) |
| 0,929 | 95 | 0,071 | 5 | 18 |
| 0,862 | 90 | 0,138 | 10 | 16 |
| 0,797 | 85 | 0,203 | 15 | 15 |
| 0,735 | 80 | 0,265 | 20 | -20 |
| 0,675 | 75 | 0,325 | 25 | -20 |
| 0,618 | 70 | 0,382 | 30 | -20 |
| 0,563 | 65 | 0,437 | 35 | -20 |
| 0,510 | 60 | 0,490 | 40 | -20 |
| 0,458 | 55 | 0,542 | 45 | 49** |
| 0,409 | 50 | 0,591 | 50 | 71** |
| 0,362 | 45 | 0,638 | 55 | 73** |
| 0,316 | 40 | 0,684 | 60 | 91** |
**Tak jak w przypadku oznaczania temperatury wytrącania się w odniesieniu do dikamby, poczynając od punktu, w którym udział molowy kwasu 2,6-dichlorobenzoesowego przewyższa udział molowy dimetenamidu, kwas 2,6-dichlorooctowy wytrąca się i wymaga silnego ogrzania dla rozpuszczenia się w dimetenamidzie. Ponadto, podobnie jak w przypadku dikamby, widma w podczerwieni mieszanin dimetenamidu i kwasu 2,6-dichloro-benzoesowego potwierdzają przesunięcie w karbonylowym paśmie obu substancji, co również sugeruje istnienie pewnego wiązania chemicznego dotyczącego karbonylowych składników tych dwu substancji.
W celu wykazania technicznej przydatności obniżenia temperatury wytrącania się uzyskanego dzięki wynalazkowi, sporządzono preparaty dimetenamidu i dikamby w stosunku wagowym 2:1 i 3:1, co odpowiada stosunkom molowym odpowiednio 1,6:1 i 2,4:1. W przypadku γ-butyrolaktonu, znanego rozcieńczalnika, próbki preparatów rozcieńczano tak, aby całkowite stężenie składników aktywnych (to znaczy dimetenamidu i dikamby) wynosiło 0,96 kg/litr), 0,84 kg/litr i 0,72 kg/litr.
Następnie rozcieńczone próbki oraz próbki nierozcieńczonych mieszanin dimetenamidu i dikamby w stosunku wagowym 2:1 i 3:1, chłodzono kolejno o 10°C, zaszczepiano stałym dimetenamidem i stałą dikambą po każdym etapie chłodzenia i obserwowano narastanie stałego osadu. W temperaturze -20°C w żadnej z próbek nie stwierdzono wytrącania się, nawet po zaszczepieniu. W temperaturze -30°C, po upływie 4 dni od zaszczepienia, nie rozcieńczone próbki i mieszanina 3:1, rozcieńczona do stężenia 0,96 kg/litr zaczęły wykazywać obecność śladowych ilości stałego osadu. Następnie mieszaniny ochłodzono do temperatury -40°C i ponownie zaszczepiono stałym dimetenamidem i stałą dikambą. Po upływie 3 dni od zaszczepienia, mieszaniny zawierające dimetenamid i dikambę w stosunku wagowym 2:1 wykazały jedynie śladowe ilości stałego dimetenamidu. Mieszaniny zawierające dimetenamid i dikambę w stosunku wagowym 3:1 wykazały wyraźniejsze narastanie stałego osadu.
Następnie roztwory ogrzewano kolejno o 1°, aż do temperatury 0°C, w celu zaobserwowania temperatury, w której pozostały tylko ślady stałego osadu, oraz w której całość stałego osadu została przeprowadzona z powrotem do ciekłego roztworu. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 4.
PL 194 322 B1
T a b e l a 4
| Stosunek wagowy dimetenamidu do dikamby | Stężenie po rozcieńczeniu (kg/litr) | Temperatura, w której pozostały jedynie ślady substancji stałej (°C) | Temperatura, w której nie pozostała żadna substancja stała (°C) |
| 2 : 1 | bez rozcieńczenia | brak działania * | brak działania * |
| 2 : 1 | 0,96 | brak działania ** | -9 |
| 2 : 1 | 0,84/litr | brak działania** | -11 |
| 2 : 1 | 0,72 /litr | brak działania** | -11 |
| 3 : 1 | bez rozcieńczenia | -39 | brak działania *** |
| 3 : 1 | 0,96 | -10 | -3 |
| 3 : 1 | 0,84 | -15 | -8 |
| 3 : 1 | -16 | -12 |
*Jedynie śladowe ilości stałego osadu obecne na początku podgrzewania (-39°C), a także na końcu podgrzewania (0°C) ** Jedynie śladowe ilości stałego osadu obecne na początku ogrzewania (-39°C) *** Śladowe ilości osadu pozostałe przy końcu ogrzewania (0°C)
Claims (10)
1. Kompozycja chwastobójcza na bazie chloroacetamidu, znamienna tym, że zawiera herbicyd chloroacetamidowy w ilości chwastobójczo skutecznej i środek obniżający temperaturę wytrącania się herbicydu chloroacetamidowego, stanowiący co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze w którym 1
R1 oznacza atom chloru lub metoksyl, a 2
R oznacza atom wodoru, atom chlorowca, niższy alkil, niższy chlorowcoalkil lub niższy alkoksyl, przy czym ta kompozycja chwastobójcza zawiera co najmniej 40% molowych herbicydu chloroacetamidowego, a stosunek molowy herbicydu chloroacetamidowego do środka obniżającego temperaturę wytrącania się wynosi od 1:1 do 2,5:1.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera herbicyd chloroacetamidowy wybrany z grupy obejmującej alachlor, metolachlor, acetochlor, metazachlor, dietatyl, propachlor i tiofenoaminy.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że jako herbicyd chloroacetamidowy zawiera tiofenoaminę.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako herbicyd chloroacetamidowy zawiera dimetenamid.
5. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, znamienna tym, że jako środek obniżający temperaturę wytrącania się zawiera kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy, kwas 2,6-dichlorobenzoesowy lub ich połączenia.
6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że jako środek obniżający temperaturę wytrącania się zawiera kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy.
7. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że jako środek obniżający temperaturę wytrącania się zawiera kwas 2,6-dichlorobenzoesowy.
8. Sposób wytwarzania kompozycji chwastobójczej na bazie chloroacetamidu w postaci dimetenamidu, znamienny tym, że łączy się dimetenamid ze środkiem obniżającym temperaturę wytrącania się dimetenamidu, stanowiącym co najmniej jeden związek o ogólnym wzorze
PL 194 322 B1 w którym 1
R1 oznacza atom chloru lub metoksyl, a 2
R 2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, niższy alkil, niższy chlorowcoalkil lub niższy alkoksyl, w dopuszczalnym do stosowania w rolnictwie rozcieńczalniku użytym w ilości 0 - 50% molowych, z wytworzeniem kompozycji chwastobójczej o stężeniu molowym dimetenamidu powyż ej 40% molowych w przeliczeniu na całkowitą ilość dimetenamidu, środka obniżającego temperaturę wytrącania się i rozcieńczalnika w kompozycji, przy czym stosunek molowy dimetenamidu do środka obniżającego temperaturę wytrącania się wynosi od 1:1 do 2,5:1.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że stężenie ś rodka obniżającego temperaturę wytrącania się obecnego w kompozycji wynosi poniżej 40% molowych w przeliczeniu na całkowitą ilość dimetenamidu, środka obniżającego temperaturę wytrącania się i rozcieńczalnika w kompozycji.
10. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że łączy się dimetenamid z kwasem 3,6-dichloro -2-metoksybenzoesowym lub kwasem 2,6-dichlorobenzoesowym użytym w ilości 30 - 50% molowych, oraz z dopuszczalnym do stosowania w rolnictwie rozcieńczalnikiem użytym w ilości 0 - 50% molowych, z wytworzeniem kompozycji chwastobójczej o stężeniu molowym dimetenamidu powyż ej 40% molowych w przeliczeniu na całkowitą ilość dimetenamidu, kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego i rozcieńczalnika, przy czym stosunek molowy dimetenamidu do kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego lub kwasu 2,6-dichloro- benzoesowego wynosi od 1:1 do 2,5:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/963,280 US5977024A (en) | 1997-11-03 | 1997-11-03 | Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides |
| PCT/EP1998/006704 WO1999022594A1 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-22 | Chloroacetamide mixtures with suppressed precipitation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL340252A1 PL340252A1 (en) | 2001-01-29 |
| PL194322B1 true PL194322B1 (pl) | 2007-05-31 |
Family
ID=25507010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98340252A PL194322B1 (pl) | 1997-11-03 | 1998-10-22 | Kompozycja chwastobójcza na bazie chloroacetamidui sposób jej wytwarzania |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5977024A (pl) |
| EP (1) | EP1043929B1 (pl) |
| JP (1) | JP4578677B2 (pl) |
| KR (1) | KR100554590B1 (pl) |
| CN (1) | CN1264405C (pl) |
| AR (1) | AR013745A1 (pl) |
| AT (1) | ATE318516T1 (pl) |
| AU (1) | AU758051B2 (pl) |
| BG (1) | BG64883B1 (pl) |
| BR (1) | BR9814840B1 (pl) |
| CA (1) | CA2250262C (pl) |
| CZ (1) | CZ296392B6 (pl) |
| DE (1) | DE69833677T2 (pl) |
| HU (1) | HU229669B1 (pl) |
| IL (1) | IL135665A (pl) |
| NZ (1) | NZ504391A (pl) |
| PL (1) | PL194322B1 (pl) |
| RU (1) | RU2216936C2 (pl) |
| SK (1) | SK285677B6 (pl) |
| UA (1) | UA57116C2 (pl) |
| WO (1) | WO1999022594A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA989978B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104604872B (zh) * | 2013-11-04 | 2016-08-17 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含麦草畏与吡草胺的除草组合物及其应用 |
| WO2016142280A1 (en) | 2015-03-06 | 2016-09-15 | Cheminova A/S | An emulsifiable concentrate composition comprising pethoxamid |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3013054A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoates |
| US4411694A (en) * | 1980-06-03 | 1983-10-25 | American Cyanamid Company | Emulsifiable concentrates of 2-chloro-N-isopropyl-2',3'-dimethylacetanilide with improved resistance to crystallization and process for preparing the same |
| BE895815A (fr) * | 1982-02-09 | 1983-08-04 | Sandoz Sa | Chloracetamides heteroaromatiques, leur preparation, leur utilisation en tant qu'herbicides. |
| US4666502A (en) * | 1982-02-09 | 1987-05-19 | Sandoz Ltd. | Herbicidal N-thienyl-chloroacetamides |
| US4460406A (en) * | 1982-04-19 | 1984-07-17 | Monsanto Company | Herbicidal concentrated emulsions |
| US4695673A (en) * | 1985-11-20 | 1987-09-22 | Stauffer Chemical Company | Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds |
| EP0230596B1 (en) * | 1985-12-30 | 1992-01-02 | Stauffer Chemical Company | Synergistic herbicide combinations and method of application |
| US4789393A (en) * | 1986-03-07 | 1988-12-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal pyridine sulfonamides |
| US4923501A (en) * | 1987-11-04 | 1990-05-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives, processes for their production, and herbicidal method and compositions |
| HU206242B (en) * | 1988-04-18 | 1992-10-28 | Sandoz Ag | Herbicidal compositions comprising substituted benzoyl bicyclodione derivatives as active ingredient |
| GB8901516D0 (en) * | 1989-01-24 | 1989-03-15 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to herbicides |
| TR24452A (tr) * | 1989-04-25 | 1991-11-01 | Sandoz Ltd | Pestisidler ve bitki bueyueme duezenleyicileri olarak heterosiklik dionlar |
| WO1991010653A1 (en) * | 1990-01-11 | 1991-07-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal pyrimidines and triazines |
| HU212435B (en) * | 1990-06-07 | 1996-06-28 | Sandoz Ag | Herbicidal compositions containing substituted phthalides and heterocyclic phthalides as active ingredient and process for preparation of their active ingredients. |
| HU213178B (en) * | 1991-12-06 | 1997-03-28 | Sandoz Ag | Herbicid composition containing phthalide derivative as active ingredient, process for thereof and preparing the active ingredients |
| US5457085A (en) * | 1992-11-16 | 1995-10-10 | Sandoz Ltd. | Optical isomer of dimethenamid |
| EP2272341A3 (en) * | 1993-02-18 | 2011-02-16 | Basf Se | Herbizide Zusammensetzungen |
| US5721191A (en) * | 1993-02-18 | 1998-02-24 | Sandoz Ltd. | Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas |
-
1997
- 1997-11-03 US US08/963,280 patent/US5977024A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-10-22 RU RU2000114822/04A patent/RU2216936C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 CZ CZ20001631A patent/CZ296392B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 UA UA2000063198A patent/UA57116C2/uk unknown
- 1998-10-22 SK SK574-2000A patent/SK285677B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 AU AU12312/99A patent/AU758051B2/en not_active Expired
- 1998-10-22 PL PL98340252A patent/PL194322B1/pl unknown
- 1998-10-22 DE DE69833677T patent/DE69833677T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-22 CN CNB988107368A patent/CN1264405C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-22 EP EP98955509A patent/EP1043929B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-22 WO PCT/EP1998/006704 patent/WO1999022594A1/en not_active Ceased
- 1998-10-22 BR BRPI9814840-0A patent/BR9814840B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 HU HU0004263A patent/HU229669B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 AT AT98955509T patent/ATE318516T1/de active
- 1998-10-22 NZ NZ504391A patent/NZ504391A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 KR KR1020007004763A patent/KR100554590B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-22 IL IL13566598A patent/IL135665A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 JP JP2000518551A patent/JP4578677B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-02 ZA ZA9809978A patent/ZA989978B/xx unknown
- 1998-11-02 CA CA002250262A patent/CA2250262C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-03 AR ARP980105520A patent/AR013745A1/es active IP Right Grant
-
2000
- 2000-05-04 BG BG104401A patent/BG64883B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2748084C (en) | Aqueous auxin herbicide composition comprising a monomethyl- and a dimethyl- amine salt of 2,4-d or dicamba | |
| CN103229768B (zh) | 农药组合物及其制备和使用方法 | |
| KR20160067115A (ko) | 수성 제초 농축물 | |
| JPS5824507A (ja) | 除草性乳剤 | |
| EP2519498A1 (en) | Amides, use of amides as solvents for organic compounds, compositions and emulsions containing amides, and method for treating a plant | |
| EP0645964B1 (en) | Herbicidal composition | |
| AU2010202620A1 (en) | Dicamba herbicide composition | |
| KR100743605B1 (ko) | 이소티아졸론 농축물 | |
| US10757940B2 (en) | Low toxicity, low odor, low volatility solvent for agricultural chemical formulations | |
| JP4578677B2 (ja) | クロロアセトアミド混合物、及びクロロアセトアミドの沈殿抑制法 | |
| CS254964B2 (en) | Concentrated emulsion herbicide | |
| AU2005211179A1 (en) | Emulsifiable concentrate comprising a dinitroaniline compound | |
| US20060058191A1 (en) | Pesticide solvent system for reducing phytotoxicity | |
| US4378990A (en) | Herbicidal composition | |
| SK18232001A3 (sk) | Kompozície herbicídnych emulgovateľných koncentrátov dinitroanilínových a oxyacetamidových herbicídov | |
| AU2014200518B2 (en) | Auxin herbicide composition | |
| HU182991B (en) | Herbicide composition of synergic activity | |
| AU2012342490A1 (en) | Agricultural formulations with aromatic solvents and acyl morpholines | |
| MXPA98008989A (en) | Mixes and methods to delete the precipitation of cloroacetami | |
| EP0158445A1 (en) | Synergistic herbicidal compositions | |
| JPS6013702A (ja) | 土壌殺菌剤 |