PL194457B1 - Konwersja niższych węglowodorów do tlenowych pochodnych - Google Patents
Konwersja niższych węglowodorów do tlenowych pochodnychInfo
- Publication number
- PL194457B1 PL194457B1 PL350010A PL35001001A PL194457B1 PL 194457 B1 PL194457 B1 PL 194457B1 PL 350010 A PL350010 A PL 350010A PL 35001001 A PL35001001 A PL 35001001A PL 194457 B1 PL194457 B1 PL 194457B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- conversion
- acid
- catalyst
- oxidant
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical group O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 halogen ion Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- VMVNZNXAVJHNDJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound COC(=O)C(F)(F)F VMVNZNXAVJHNDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005832 oxidative carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- ZVSLRJWQDNRUDU-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);propanoate Chemical compound [Pd+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O ZVSLRJWQDNRUDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052713 technetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Konwersja nizszych weglowodorów do tlenowych pochodnych zachodzaca w reaktorze w obecnosci utleniacza, mocnego kwasu i katalizatora, znamienna tym, ze proces prowadzi sie pod cisnieniem 0,1 MPa w temperaturze 50-300 o C, przy czym jako katalizatory stosuje sie metale grup pobocznych ukladu okresowego, zwlaszcza IVB-VIIIB lub ich sole, przy czym proces prowadzi sie w reaktorze wyposazonym, w co najmniej jedna pólke wykonana z materialu pozwalajacego na po- wolny barbotaz nizszego weglowodoru i utleniacza w kwasie. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest konwersja niższych węglowodorów do tlenowych pochodnych takich jak alkohole, estry, kwasy, przebiegająca w obecności utleniaczy, mocnych kwasów i katalizatorów, pozwalająca na otrzymywanie pochodnych tlenowych z niższych węglowodorów z pominięciem etapu otrzymywania gazu syntezowego.
Znane są metody otrzymywania tlenowych pochodnych węglowodorów nasyconych w autoklawach w warunkach podwyższonego ciśnienia w obecności katalizatorów, utleniaczy i kwasów.
Z publikacji zgłoszenia patentowego WO 92 14738 znany jest sposób konwersji węglowodorów do alkoholi, tioli, estrów, halogenopochodnych oraz wyższych węglowodorów, polegający na utlenieniu węglowodoru dowolnym utleniaczem w kwasie. Katalizatorem są jony metalu z grupy B układu okresowego. Warunki reakcji to temperatura 50-200°C, ciśnienie większe niż 0,35 MPa, korzystnie powyżej 3,2 MPa. Z publikacji zgłoszenia patentowego WO 98 50333 znany jest sposób konwersji alkanów do estrów w obecności kwasów przy zastosowaniu katalizatorów o wzorze ogólnym MLmXn. M - platynowiec, L- ligand bidiazyny, -SO3H, F, natomiast X - odporny na utlenianie anion, m = 1 lub 2, n = 1-8 w temperaturze 180-230°C, przy ciśnieniu metanu wyższym niż 3,1 MPa. Z amerykańskiego opisu patentowego nr 5,393,922 znany jest sposób utleniania niższych alkanów i benzenu przez O2 i CO do kwasów w niskiej temperaturze, gdzie jako katalizatory stosuje się związki: Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Cu, Ag, Au lub ich formy metaliczne rozpuszczone w wodnym roztworze (0,1 mol/dm3) HCl. Proces przeprowadza się w temperaturze 70-200°C, w warunkach podwyższonego ciśnienia. Z europejskiego opisu patentowego nr EP 0532327 znana jest metoda utleniania niższych alkanów przez gaz zawierający tlen w obecności katalizatora, którym są pochodne metaloporfiryn i same metaloporfiryny. Utlenianie prowadzi się w fazie ciekłej w rozpuszczalnikach organicznych pod ciśnieniem 0,1-10 MPa w temperaturze 25-250°C. Z amerykańskiego opisu patentowego nr 5,510,525 znany jest proces bezpośredniej utleniającej karbonylacji niższych alkanów do kwasów mających o jeden atom węgla więcej, gdzie jako katalizator stosowano sól metalu promotowaną jonem chlorowca lub/i metalem w roztworze wodnym pod ciśnieniem 5,52 MPa metanu.
Z literatury L-C. Kao, A.C. Hutson, A. Sen, Journal of the American Chemical Society 1991, 113, 700., znany jest sposób otrzymywania trifluorooctanu metylu, gdzie proces prowadzono pod ciśnieniem 6,21 MPa metanu w roztworze zawierającym bezwodnik kwasu trifluorooctowego, 30% H2O2 i propionian palladu(II).
Konwersja według wynalazku, zachodząca w reaktorze w obecności utleniacza, mocnego kwasu i katalizatora, charakteryzuje się tym, że proces prowadzi się pod ciśnieniem 0,1 MPa w temperaturze 50-300°C, przy czym jako katalizatory stosuje się metale grup pobocznych układu okresowego, zwłaszcza IVB-VIIIB lub ich sole. Proces prowadzi się w reaktorze wyposażonym, w co najmniej jedną półkę wykonaną z materiału pozwalającego na powolny barbotaż niższego węglowodoru i utleniacza w kwasie. Zapewnia się w ten sposób dobrą rozpuszczalność gazów reakcyjnych w kwasie, pozwalającą na zajście procesu utleniania. Korzystnie jako materiał pozwalający na barbotaż niższego węglowodoru i utleniacza w kwasie stosuje się spiek szklany. Korzystnie w procesie stosuje się oleum, co zapewnia jednocześnie obecność kwasu i utleniacza. Korzystnie jako utleniacz stosuje się tlen lub tritlenek siarki. Korzystnie jako kwas stosuje się HNO3 lub H2SO4 lub H3PO4 lub HBr lub HCl lub HF lub CF3CH2COOH lub CF3SO3H. Korzystnie jako katalizator stosuje się proszek Pd lub PdSO4 lub Cd lub Zn lub Pt lub Tc lub Ru lub Rh lub Zr lub Sn lub Pb lub Te lub Se.
Metoda według wynalazku nie wymaga stosowania podwyższonego ciśnienia i związanego z nim drogiego sprzętu, takiego jak autoklawy, wysokociśnieniowe rurociągi i zawory itp. W procesie według wynalazku stosuje się katalizatory, które są łatwo dostępne i nie wymagają skomplikowanego procesu otrzymywania. Konwersja według wynalazku przedstawiona jest bliżej w przykładach wykonania.
P r zy kł a d I
Do reaktora w postaci szklanej rury zawierającej jedną półkę wykonaną z gęstego spieku szklanego doprowadza się metan przez dolną część reaktora, tak aby zapewnić jego powolny barbotaż przez medium reakcyjne czyli oleum. Przepływ metanu wynosi 10 ml/min. Do reaktora wlewa się 100 ml oleum i wsypuje się 0,1 g sproszkowanego palladu. W reaktorze utrzymuje się temperaturę 140°C i ciśnienie 0,1 MPa. Po dziesięciu godzinach reaktor chłodzi się. Ciecz poddaje się analizie 13CNMR. Analiza wykazuje obecność metanolu. Ciecz poreakcyjną poddaje się destylacji, zobojętnieniu i analizie chromatograficznej. W reaktorze otrzymuje się 1-10-3 mola metanolu.
PL 194 457 B1
P r z y kł a d II
Do reaktora w postaci szklanej rury zawierającej trzy półki wykonane z gęstego spieku szklanego doprowadza się propan i butan oraz tlen przez dolną część reaktora, tak aby zapewnić ich powolny barbotaż przez medium reakcyjne czyli CF3CH2COOH. Sumaryczny przepływ węglowodorów wynosi 10 ml/min. Przepływ tlenu 2 ml/min. Do reaktora wlewa się 100 ml CF3CH2COOH i wsypuje się 1 g octanu palladu. W reaktorze utrzymuje się temperaturę 80°C i ciśnienie 0,1 MPa. Po dziesięciu godzinach reaktor chłodzi się. Ciecz poddaje się analizie 13CNMR. Analiza wykazuje obecność propanolu, butanolu, kwasu propionowego i masłowego. Ciecz poreakcyjną poddaje się destylacji, zobojętnieniu i analizie chromatograficznej. W reaktorze otrzymuje się sumarycznie 0,7·10-3 mola produktów utleniania czyli propanolu, butanolu, kwasu propionowego i masłowego.
Przykład III
Do reaktora w postaci szklanej rury zawierającej pięć półek wykonanych z gęstego spieku szklanego doprowadza się etan oraz powietrze przez dolną część reaktora, tak aby zapewnić ich powolny barbotaż przez medium reakcyjne czyli HNO3. Przepływ etanu wynosi 5 ml/min, przepływ powietrza 2 ml/min. Do reaktora wlewa się 100 ml HNO3 i wsypuje się 1 g rutenu. W reaktorze utrzymuje się temperaturę 120°C i ciśnienie 0,1 MPa. Po dziesięciu godzinach reaktor chłodzi się. Ciecz poddaje się analizie 13CNMR. Analiza wykazuje obecność etanolu i kwasu octowego. Ciecz poreakcyjną poddaje się destylacji, zobojętnieniu i analizie chromatograficznej. W reaktorze otrzymuje się sumarycznie
0,15-10- mola produktów utleniania czyli etanolu i kwasu octowego.
Przykład IV
Do reaktora w postaci szklanej rury zawierającej pięć półek wykonanych z gęstego spieku szklanego doprowadza się metan oraz powietrze przez dolną część reaktora, tak aby zapewnić ich powolny barbotaż przez medium reakcyjne czyli H3PO4. Przepływ metanu wynosi 5 ml/min, przepływ powietrza 2 ml/min. Do reaktora wlewa się 100 ml H3PO4 i wsypuje się 1 g Rh. W reaktorze utrzymuje się temperaturę 90°C i ciśnienie 0,1 MPa. Po dziesięciu godzinach reaktor chłodzi się. Ciecz poddaje się analizie 13CNMR. Analiza wykazuje obecność metanolu. Ciecz poreakcyjną poddaje się destylacji, zobojętnieniu i analizie chromatograficznej. W reaktorze otrzymuje się 0,09-10-3 mola metanolu.
Przykład V
Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I, z tym, że do reaktora wlewa się 100 ml H2SO4, który występuje jako medium reakcyjne i utleniacz oraz wsypuje 0,5 g Tc, który jest katalizatorem procesu.
P r z y k ł a d VI
Postępuje się analogicznie jak w przykładzie II, z tym, że do reaktora wlewa się 100 ml HBr jako medium reakcyjne oraz wsypuje 0,9 g Zr, który jest katalizatorem procesu.
P r z y k ł a d VII
Postępuje się analogicznie jak w przykładzie II, z tym, że do reaktora wlewa się 100 ml HCl, jako medium reakcyjne oraz wsypuje się 2 g Sn, która jest katalizatorem procesu.
P r z y k ł a d VIII
Postępuje się analogicznie jak w przykładzie IV, z tym, że do reaktora wlewa się 100 ml CF3CH2COOH, jako medium reakcyjne oraz wsypuje się 0,9 g Te, który jest katalizatorem procesu.
Przykład IX
Postępuje się analogicznie jak w przykładzie IV, z tym, że do reaktora wlewa się 100 ml H2SO4, jako medium reakcyjne oraz wsypuje się 0,5 g Cd i 0,5 g Pb, które są katalizatorami procesu.
Claims (29)
- Zastrzeżenia patentowe1. Konwersja niższych węglowodorów do tlenowych pochodnych zachodząca w reaktorze w obecności utleniacza, mocnego kwasu i katalizatora, znamienna tym, że proces prowadzi się pod ciśnieniem 0,1 MPa w temperaturze 50-300oC, przy czym jako katalizatory stosuje się metale grup pobocznych układu okresowego, zwłaszcza IVB-VIIIB lub ich sole, przy czym proces prowadzi się w reaktorze wyposażonym, w co najmniej jedną półkę wykonaną z materiału pozwalającego na powolny barbotaż niższego węglowodoru i utleniacza w kwasie.
- 2. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako materiał pozwalający na barbotaż niższego węglowodoru i utleniacza w kwasie stosuje się spiek szklany.
- 3. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że stosuje się oleum.PL 194 457 B1
- 4. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako utleniacz stosuje się czysty tlen.
- 5. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako utleniacz stosuje się tlen powietrza.
- 6. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako utleniacz stosuje się tritlenek siarki.
- 7. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako utleniacz stosuje się H2SO4.
- 8. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako utleniacz stosuje się HNO3.
- 9. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kwas stosuje się HNO3.
- 10. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kwas stosuje się H2SO4.
- 11. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kwas stosuje się H3PO4.
- 12. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kwas stosuje się HBr.
- 13. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kwas stosuje się HCl.
- 14. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kwas stosuje się HF.
- 15. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kwas stosuje się CF3CH2COOH.
- 16. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kwas stosuje się CF3SO3H.
- 17. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się proszek Pd.
- 18. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się PdSO4.
- 19. Konwersja według zastrz.1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Cd lub jego sole.
- 20. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Zn lub jego sole.
- 21. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Pt lub jej sole.
- 22. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Tc lub jego sole.
- 23. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Ru lub jego sole.
- 24. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Rh lub jego sole.
- 25. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Zr lub jego sole.
- 26. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Sn lub jej sole.
- 27. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Pb lub jego sole.
- 28. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Te lub jego sole.
- 29. Konwersja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako katalizator stosuje się Se lub jego sole.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL350010A PL194457B1 (pl) | 2001-10-08 | 2001-10-08 | Konwersja niższych węglowodorów do tlenowych pochodnych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL350010A PL194457B1 (pl) | 2001-10-08 | 2001-10-08 | Konwersja niższych węglowodorów do tlenowych pochodnych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL350010A1 PL350010A1 (en) | 2003-04-22 |
| PL194457B1 true PL194457B1 (pl) | 2007-06-29 |
Family
ID=27764852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL350010A PL194457B1 (pl) | 2001-10-08 | 2001-10-08 | Konwersja niższych węglowodorów do tlenowych pochodnych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL194457B1 (pl) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014503518A (ja) * | 2011-04-06 | 2014-02-13 | スタウファー，ジョーン，イー． | メタノールの製造方法 |
| CN107266288A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-10-20 | 陕西延长石油（集团）有限责任公司 | 一种低碳烷烃经溴代烷烃水解制备醇的方法 |
-
2001
- 2001-10-08 PL PL350010A patent/PL194457B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014503518A (ja) * | 2011-04-06 | 2014-02-13 | スタウファー，ジョーン，イー． | メタノールの製造方法 |
| CN107266288A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-10-20 | 陕西延长石油（集团）有限责任公司 | 一种低碳烷烃经溴代烷烃水解制备醇的方法 |
| CN107266288B (zh) * | 2017-06-20 | 2021-05-04 | 陕西延长石油（集团）有限责任公司 | 一种低碳烷烃经溴代烷烃水解制备醇的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL350010A1 (en) | 2003-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yuan et al. | Selective liquid phase hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol by Ru/Zr-MOFs | |
| JP2867137B2 (ja) | アルケンカルボン酸誘導体の選択的製造方法 | |
| TW200904796A (en) | Process for the carbonylation of dimethyl ether | |
| Jeong et al. | Alcohol-assisted low temperature methanol synthesis from syngas over Cu/ZnO catalysts: Effect of pH value in the co-precipitation step | |
| TW200906794A (en) | Process for the carbonylation of dimethyl ether | |
| KR101237682B1 (ko) | 지지된 이온 액상 촉매 작용에 의한 연속 카르보닐화 방법 | |
| JP2009533409A (ja) | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化に使用するための金属錯体 | |
| JPH0627095B2 (ja) | アレン系不飽和化合物のカルボニル化方法 | |
| JPH0684317B2 (ja) | トランスビニル化反応 | |
| Maffei et al. | A highly efficient Pd/CuI-catalyzed oxidative alkoxycarbonylation of α-olefins to unsaturated esters | |
| EP0489472B1 (en) | Carbonylation process and catalyst composition | |
| EP2094635A1 (en) | Carbonylation of conjugated dienes | |
| Nguyen et al. | A highly active copper-based metal-organic framework catalyst for a friedel–crafts alkylation in the synthesis of bis (indolyl) methanes under ultrasound irradiation | |
| WO2011073653A1 (en) | Improved carbonylation process | |
| PL194457B1 (pl) | Konwersja niższych węglowodorów do tlenowych pochodnych | |
| JPH11501300A (ja) | オレフィン類の製造方法 | |
| Zhu et al. | Oxidant-dependent selective oxidation of alcohols utilizing multinuclear copper-triethanolamine complexes | |
| Cavinato et al. | [PdCl2 (PPh3) 2]–PPh3 catalyzed regiospecific alkoxycarbonylation of α-chlorocyclohexylketone to β-ketoesters | |
| KR20240128823A (ko) | 술폰산 작용화된 SiO2 담체 상 전이 금속을 포함하는 불균일 촉매 및 이러한 촉매의 에테르 제조 방법에서의 용도 | |
| JP2009173611A (ja) | β分岐アルコールの製造法 | |
| RU2181355C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты и/или метилацетата посредством изомеризации и карбонилирования | |
| CA2158444C (en) | Process for the carbonylation of acetylenically unsaturated compounds | |
| US7084307B2 (en) | Process for oxidation of alkanes | |
| CN101180252B (zh) | 通过担载离子液相催化作用进行的连续羰基化方法 | |
| Zakzeski et al. | Oxidative carbonylation of benzotrifluoride to form trifluoromethylbenzoic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20041008 |