PL194470B1 - Nowy nienasycony lakton terpenoidowy i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy nienasycony lakton terpenoidowy i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL194470B1 PL194470B1 PL342503A PL34250300A PL194470B1 PL 194470 B1 PL194470 B1 PL 194470B1 PL 342503 A PL342503 A PL 342503A PL 34250300 A PL34250300 A PL 34250300A PL 194470 B1 PL194470 B1 PL 194470B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- lactone
- iodo
- unsaturated terpenoid
- formula
- unsaturated
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Nowy nienasycony lakton terpenoidowy, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku. 2. Sposób otrzymywania nowego nienasyconego laktonu terpenoidowego, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że ester etylowy kwasu (E)-3,3,7-trimetylo-4-oktenowego hydrolizuje się w warunkach zasadowych, korzystnie w obecności wodorotlenku potasu w etanolu, do kwasu, który w następnym etapie poddaje się jodolaktonizacji, korzystnie stosując wodny roztwór jodu w jodku potasu, po czym uzyskany d-jodo-g-lakton, w reakcji z 1,8-diazobicyklo[5.4.0]-7-un-decenem, przekształca się do nienasyconego g-laktonu.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy nienasycony lakton terpenoidowy i sposób jego otrzymywania.
Surowcem do otrzymywania nowego nienasyconego laktonu terpenoidowego jest znany ester etylowy kwasu (E)-3,3,7-trimetylo-4-oktenowego (R. Obara, C. Wawrzeńczyk, J. Cosmet. Sci., 1998, 49, ss. 299-308)
Istotą wynalazku jest nowy nienasycony lakton terpenoidowy, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Sposób, według wynalazku, polega na tym, że ester etylowy kwasu (E)-3,3,7-trimetylo-4-oktenowego hydrolizuje się w warunkach zasadowych, korzystnie w obecności wodorotlenku potasu w etanolu, do kwasu, który w następnym etapie poddaje się jodolaktonizacji korzystnie stosując wodny roztwór jodu w jodku potasu. Uzyskany d-jodo-g-lakton w reakcji z 1,8-diazobicyklo-[5.4.0]-7-undecenem, przekształca się w nienasycony γ-lakton, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Uzyskany w ten sposób nowy związek charakteryzuje się intensywnym zapachem zioła kolendry. Związek ten może znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym jako składnik esencji zapachowych.
Sposób według wynalazku objaśniony jest bliżej w przykładzie wykonania:
P r z y k ł a d:
Ester etylowy kwasu (E)-3,3,7-trimetylo-4-oktenowego (3,6 g 0,017 mola) poddaje się hydrolizie zasadowej, stosując 30 cm3 2,5% roztworu wodorotlenku potasu w etanolu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się przez 10 godzin w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną. Następnie odparowuje się alkohol etylowy na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozcieńcza się wodą destylowaną, po czym zanieczyszczenia organiczne ekstrahuje się eterem etylowym.
Warstwę wodną zakwasza się 0,1-molowym roztworem kwasu solnego do pH=2, po czym produkt ekstrahuje się eterem etylowym (4 x 50 cm3). Uzyskany ekstrakt eterowy przemywa się solanką i suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje się 2,9 g (95% wydajności teoretycznej) czystego kwasu o następujących stałych fizycznych i spektroskopowych:
nD 20=1,4564; 1H NMR (CDCl3) d: 0,84 (d, J = 6,6 Hz, 6H, -CH(CH;M 1,13 (s, 6H, -C(CH3)2-), 1,56 (m, 1H, -CH(CH3)2), 1,86 (t, J = 6,7 Hz, 2H, -CI±-CH=CH-), 2,29 (s, 2H, -CH2CO2-), 5,37 (d, t, J = 15,6 i 6,7 Hz, 1H, -CH3-CH=CH-), 5,45 (d, J = 15,6, 1H, -CH3-CH=CH-), 10,5 (szeroki sygnał od -COOH);
IR (cm1): 2600-3300 (s, b), 976 (m).
3
Otrzymany kwas (2,9 g, 0,016 mola) w 50 cm eteru etylowego dodaje się do 50 cm
0,5-molowego roztworu wodorowęglanu sodu i miesza się w temperaturze pokojowej przez około 30 mio nut. Następnie ogrzewa się, pod chłodnicą zwrotną, do temperatury wrzenia i dodaje się 200 cm wodnego roztworu jodu (6,4 g) w jodku potasu (12,6 g). Całość miesza się i ogrzewa pod chłodnicą zwrotną przez 8 godzin. Po ochłodzeniu zawartość kolby rozcieńcza się eterem etylowym i wstrząsa z roztworem tiosiarczanu sodu. Warstwę eterową, po oddzieleniu, przemywa się nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu i solanką oraz suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Surowy produkt w postaci mieszaniny 8-jodo-g-laktonu (70%) i g-jodo-d-laktonu (30%) oczyszcza się za pomocą chromatografu kolumnowej na żelu krzemionkowym, stosując jako eluent mieszaninę heksanu i octanu etylu, w stosunku objętościowym 4:1. Otrzymuje się w ten sposób 2,7 g d-jodo-g-laktonu i 1,2 g g-jodo-d-laktonu, co stanowi 79% wydajności teoretycznej. Uzyskane jodolaktony mają konsystencję gęstego oleju. Ich właściwości spektroskopowe są następujące:
4.4- dimetylo-5-(1-jodo-3-metylobutylo)tetrahydrofuran-2-on (8-jodo-g-lakton):
1H NMR (CDCl3) d: 0,79 i 0,92 (dwa d, J = 6,5 Hz, 6H, -CH(CH;M 1,11 i 1,42 (dwa s, 6H, -C(CH3)2-), 1,67 (m, 2H, -CH2CHJ-), 2,31 i 1,44 (d, J - 17,2 Hz, 2H, układ AB, -CH2CO2-), 3,19 (ddd, J =11,1; 9,4 i 3,4 Hz, 1H,-CH3CHJ-), 4,36 (d, J = 9,4 Hz, 1H, -CHO-);
IR(m1): 1796(s) 1172(s\ 996(s);
4.4- dimetylo-5-jodo-6-(2-metylopropylo)tetrahedron-2H-piren-2-on(g-jodo-d-lakton):
1H NMR (CDCl3) d: 0,92 i 0,93 (dwa d, J = 6,4 Hz, 6H, -CH(CH;M 1,10 i 1,14 (dwa s, 6H, -C(CH3)2-), 2,38 i 2,71 (dwa d, J = 17,2 Hz, 2H układ AB, -CH2-CO2-), 3,92 (d, J = 10,9 Hz, 1H, -CHI-), 4,46 (td, J = 10,9 i 1,8 Hz, 1H, CH-O-);
IR(cm1): 1740(s) 1172(m\ 1136^ 1012(m).
PL 194 470 B1
Do tak uzyskanego d-jodo-g-laktonu (0,009 mola) w 80 cm3 bezwodnego benzenu dodaje się 4,4 cm3 (0,029 mola) 1,8-diazabicyklo[5.4.0]-7-undecenu (DBU). Mieszaninę ogrzewa się do wrzenia w atmosferze azotu przez 12 godzin. Następnie odsącza się powstały osad, przesącz rozcieńcza się eterem etylowym, a następnie roztwór eterowy przemywa się wodnym roztworem chlorku amonu i solanką oraz suszy za pomocą bezwodnego siarczanu magnezu. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika surowy produkt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej wypełnionej żelem krzemionkowym, stosując jako eluent mieszaninę heksan-aceton w stosunku objętościowym 5:1. Otrzymuje się 1,5 g 5-(3-metylobutylideno)-4,4-dimetylotetrahydrofuran-2-onu. Wydajność ostatniego etapu wynosi 90%, a trzyetapowej syntezy 48%.
Stałe spektroskopowe otrzymanego związku są następujące:
1H NMR (CDCl3) d: 0,86 (d, J = 6,7 Hz, 6H, -CH(CH3)2), 1,34 (s, 6H, ^(0½)2-) 1,57 (m, 1H, -CH(CH3)2), 1,93 (dd, J = 7,9 i 7,0 Hz, 2H, -CH2CH-), 2,47 (s, 2H, -CH2CO2-), 5,07 (t, J = 7,9 Hz, 1H, -CH2CH=);
IR (cm-1): 1792,0 (m^ 1472^(1^ 1236(1^ 1092(m).
Claims (2)
1. Nowy nienasycony lakton terpenoidowy, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego nienasyconego laktonu terpenoidowego, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że ester etylowy kwasu (E)-3,3,7-trimetylo-4-oktenowego hydrolizuje się w warunkach zasadowych, korzystnie w obecności wodorotlenku potasu w etanolu, do kwasu, który w następnym etapie poddaje się jodolaktonizacji, korzystnie stosując wodny roztwór jodu w jodku potasu, po czym uzyskany d-jodo-g-lakton, w reakcji z 1,8-diazobicyklo[5.4.0]-7-un-decenem, przekształca się do nienasyconego g-laktonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL342503A PL194470B1 (pl) | 2000-09-11 | 2000-09-11 | Nowy nienasycony lakton terpenoidowy i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL342503A PL194470B1 (pl) | 2000-09-11 | 2000-09-11 | Nowy nienasycony lakton terpenoidowy i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL342503A1 PL342503A1 (en) | 2001-03-12 |
| PL194470B1 true PL194470B1 (pl) | 2007-06-29 |
Family
ID=20077370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL342503A PL194470B1 (pl) | 2000-09-11 | 2000-09-11 | Nowy nienasycony lakton terpenoidowy i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL194470B1 (pl) |
-
2000
- 2000-09-11 PL PL342503A patent/PL194470B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL342503A1 (en) | 2001-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2008878B2 (de) | 3-Keto-l-cyclopentenylessigsäurealkylester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| JPH04266880A (ja) | ３ −ｄｐａ− ラクトンの製造方法 | |
| PL194470B1 (pl) | Nowy nienasycony lakton terpenoidowy i sposób jego otrzymywania | |
| Van der Steen et al. | Undecylenic acid: A valuable renewable building block on route to Tyromycin A derivatives | |
| CA2637043A1 (en) | Method for producing bisabolol which is farnesol free or is low in farnesol | |
| Gomez et al. | Synthesis of. beta.-Dicarbonyl Compounds via the Conjugate Addition of Benzaldoximate Anion to. alpha.,. beta.-Acetylenic Carbonyl Compounds | |
| JPS6341896B2 (pl) | ||
| Tashiro et al. | Syntheses of 2-isopropyl-4, 5-dihydrothiazole and 6-hydroxy-6-methyl-3-heptanone, pheromone components of the male mouse, Mus musculus | |
| JPS61178977A (ja) | ピラン誘導体およびその製造法ならびにそれを含有する香料組成物 | |
| PL197581B1 (pl) | Nowy zapachowy lakton i sposób jego otrzymywania | |
| Gibka et al. | Synthesis and olfactory properties of 2‐alkylalkanals, analogues of 2‐methylundecanal | |
| PL197580B1 (pl) | Nowy nienasycony lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania | |
| Köster et al. | Functionalization of 3, 5, 6‐trialkyl‐4‐hydroxy‐2‐pyrones in the 6‐α position | |
| Planas et al. | New synthetic entries to (±)-andirolactone | |
| JP3227030B2 (ja) | 生理活性δ−ラクトンの合成方法 | |
| SU780435A1 (ru) | 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени | |
| US4249015A (en) | Preparation of organic acids and/or esters | |
| PL196389B1 (pl) | Nowy nienasycony g-lakton oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL197583B1 (pl) | Nowy cis dialkilowy γ-lakton i sposób jego otrzymywania | |
| HU186455B (en) | Process for producing 7-methyl-3-methylen-7-okten-1-y1-propionate | |
| PL196388B1 (pl) | Nowy nienasycony g-lakton zapachowy i sposób jego wytwarzania | |
| PL197582B1 (pl) | Nowy trans dialkilowy γ-lakton i sposób jego wytwarzania | |
| JPH0530834B2 (pl) | ||
| SU612924A1 (ru) | Способ получени 5,5-диметил-3фенилциклогексен-2-она | |
| PL197579B1 (pl) | Nowy γ-lakton terpenowy i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20070122 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20030911 |