PL194471B1 - Nowy bicykliczny hydroksylakton i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy bicykliczny hydroksylakton i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL194471B1 PL194471B1 PL342504A PL34250400A PL194471B1 PL 194471 B1 PL194471 B1 PL 194471B1 PL 342504 A PL342504 A PL 342504A PL 34250400 A PL34250400 A PL 34250400A PL 194471 B1 PL194471 B1 PL 194471B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxylactone
- acid
- trimethyl
- formula
- bicyclic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000007273 lactonization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 claims description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JRMGKNJMSAIUBB-UHFFFAOYSA-N 7-hydroxy-3a,5,5-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3h-1-benzofuran-2-one Chemical compound OC1CC(C)(C)CC2(C)C1OC(=O)C2 JRMGKNJMSAIUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSRUCYZKSSTIMH-UHFFFAOYSA-N CC1(C2C(CC(C1)(C)C)O2)CC(=O)OCC Chemical compound CC1(C2C(CC(C1)(C)C)O2)CC(=O)OCC MSRUCYZKSSTIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000212322 Levisticum officinale Species 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000001645 levisticum officinale Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006257 total synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
1. Nowy bicykliczny hydroksylakton, o wzo- rze 1 przedstawionym na rysunku. 2. Sposób otrzymywania nowego bicyklicz- nego hydroksylaktonu, o wzorze 1 przedsta- wionym na rysunku, znamienny tym, ze ester alkilowy kwasu 1,5,5-trimetylo-2-cykloheksen-1- -ylooctowego poddaje sie epoksydacji nadkwa- sem organicznym, a nastepnie utworzony epo- ksyestr poddaje sie w kolejnym etapie, laktoni- zacji kwasowej. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy bicykliczny hydroksylakton i sposób jego otrzymywania
Laktony zawierające od 10 do 15 atomów węgla są obdarzone zazwyczaj interesującymi zapachami i to im właśnie wiele kwiatów zawdzięcza swój aromat. Nadają one również smak i zapach wielu produktom żywnościowym. Mniej natomiast rozpoznane są właściwości osmiczne hydroksylaktonów.
Surowcem do otrzymywania nowego bicyklicznego hydroksylaktonu, będącego przedmiotem wynalazku, jest znany ester alkilowy kwasu 1,5,5-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylooctowego (G.B. Jones i inni, Tetrahedron, 1993, 49, 369).
Istotą wynalazku jest nowy bicykliczny hydroksylakton, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Sposób otrzymywania nowego bicyklicznego hydroksylaktonu, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, polega na tym, że ester alkilowy kwasu 1,5,5-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylooctowego poddaje się epoksydacji nadkwasem organicznym, a następnie utworzony epoksyester, poddaje się w kolejnym etapie, laktonizacji kwasowej.
Korzystnie jest, gdy estrem alkilowym kwasu 1,5,5-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylooctowego jest ester etylowy, a nadkwasem organicznym - kwas m-chloronadbenzoesowy.
Korzystnie też jest, gdy laktonizację kwasową prowadzi się w obecności kwasu chlorowego (VII).
Uzyskany w ten sposób hydroksylakton charakteryzuje się średnio intensywnym zapachem warzywnym przypominającym zapach korzenia lubczyka i może znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym jako komponent zapachowy.
Sposób według wynalazku objaśniony jest bliżej w przykładzie wykonania.
Przykład
Roztwór 7,4 g (0,043 mola) kwasu m-chloronadbenzoesowego w 50 cm chlorku metylenu wkrapla się przy mieszaniu i chłodzeniu do 3,9 g (0,019 mola) estru etylowego kwasu 1,5,5-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylooctowego w 100 cm3 chlorku metylenu. Reakcję prowadzi się do całkowitego przereagowania estru (24 godz.). Po tym czasie mieszaninę reakcyjną przemywa się kolejno roztworami siarczanu (IV) sodu, węglanu sodu i solanką, a następnie suszy się nad bezwodnym siarczanem (VI) sodu. Surowy produkt poddaje się chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, stosując jako eluent mieszaninę heksanu i acetonu w stosunku objętościowym 9:1. Otrzymuje się 2,6 g (wydajność 62%) estru etylowego kwasu 1,5,5-trimetylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylooctowego o następujących stałych fizycznych i spektroskopowych: nD20 =1,4600; 1H NMR (CDCl3)d: 0,87 i 0,91 (dwa s, 6H, -C(CH3)2-), 1,22 (s, 3H, CH3-1), 1,24 (t, J=7,1 Hz, 3H, -OCH2CH3), 1,63-1,67 (m, 2H, CH2-6), 2,32 i 2,47 (dwa d, J=14,2 Hz, 2H, układ AB,-CI±CO2-), 2,97 (d, J-3,9 Hz, 1H, H-2), 3,23 (t,d, J=3,9 i 1,8 Hz, 1H, H-3), 4,12 (kw, J=7,1 Hz, 2H, -OCH^CHs),
IR(cm-1); 1748(s), 1372(w), 1156(m), 1036(m).
W drugim etapie syntezy 2,6 g (0,011 mola) epoksyestru dodaje się do mieszaniny składającej się z 20 cm tetrahydrofuranu, 10 cm wody i 7 kropli kwasu chlorowego (VII), a następnie całość miesza się przez 4 dni. Po zakończeniu reakcji oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tą ostatnią ekstrahuje eterem etylowym (3x50 cm3). Ekstrakty eterowe przemywa się roztworem wodorowęglanu sodu i solanką a następnie suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Surowy produkt poddaje się chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, stosując jako eluent mieszaninę heksanu i acetonu w stosunku objętościowym 2:1. Otrzymuje się w ten sposób 2,0 g czystego 4,4,6-trimetylo-2-hydroksy-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, co stanowi 87% wydajności teoretycznej dla laktonizacji i 54% wydajności całej syntezy.
Stałe fizyczne i spektroskopowe uzyskanego związku są następujące:
temp. top=109-110°C; 1H NMR (CDCl3)d, 1,04 i 1,06 (dwa s, 6H,- C(CH3)2-), 1,18 (s, 3H, CH3-6), 1,64 (m, 2H, CH2-3), 2,15 i 2,62 (dwa d, J=17,5 Hz, 2H, CH2-7), 3,85-3,92 (dwa m, 2H, H-1 i H-2);
IR: 3408(s,b), 1784(s), 1164(m), 1220(m), 1076(m).
Claims (5)
1. Nowy bicykliczny hydroksylakton, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego bicyklicznego hydroksylaktonu, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że ester alkilowy kwasu 1,5,5-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylooctowego
PL 194 471 B1 poddaje się epoksydacji nadkwasem organicznym, a następnie utworzony epoksyestr poddaje się w kolejnym etapie, laktonizacji kwasowej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że estrem alkilowym kwasu 1,5,5-trimetylo-2-cykloheksen-1-ylooctowego jest ester etylowy.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że nadkwasem organicznym jest kwas m-chloronadbenzoesowy.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że laktonizację kwasową prowadzi się w obecności kwasu chlorowego (VII).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL342504A PL194471B1 (pl) | 2000-09-11 | 2000-09-11 | Nowy bicykliczny hydroksylakton i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL342504A PL194471B1 (pl) | 2000-09-11 | 2000-09-11 | Nowy bicykliczny hydroksylakton i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL342504A1 PL342504A1 (en) | 2001-03-12 |
| PL194471B1 true PL194471B1 (pl) | 2007-06-29 |
Family
ID=20077371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL342504A PL194471B1 (pl) | 2000-09-11 | 2000-09-11 | Nowy bicykliczny hydroksylakton i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL194471B1 (pl) |
-
2000
- 2000-09-11 PL PL342504A patent/PL194471B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL342504A1 (en) | 2001-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2249843A1 (en) | Macrocyclen | |
| Nakata et al. | Stereoselective synthesis of the functionalized syn-1, 3, 5, 7-tetraol | |
| US3953377A (en) | Ethyl-2-trans-4-cis undecadienoate, ethyl-2-trans-4-cis dodecadienoate and ethyl-2-decadienoate perfume compositions | |
| US4387047A (en) | Esters of 1,3-dimethyl-but-3-en-1-yl, their utilization as perfuming and flavoring ingredients and compositions containing same | |
| JPH03173841A (ja) | 酸素又は硫黄を含有する非環式テルペン化合物及びこれを含有するフレグランス組成物及びフレーバー組成物 | |
| US4064144A (en) | Process for the preparation of trans-Δ9 -isoambrettolide | |
| US4347190A (en) | 2-Methyl-2-vinyl-5-(1'-hydroxy or acyloxy-1',5'-dimethyl-hex-4'-en-1'-yl)tetrahydrofuran | |
| PL194471B1 (pl) | Nowy bicykliczny hydroksylakton i sposób jego otrzymywania | |
| US3954843A (en) | Mercapto carboxylic acid esters | |
| US3948816A (en) | Mercapto carboxylic acid esters | |
| US3931250A (en) | Heterocyclic compound as odor- and flavor-modifying agent | |
| US4192782A (en) | Use of certain spiropyran derivatives for augmenting, enhancing or modifying the organoleptic properties of perfumes and colognes | |
| US4186103A (en) | Use of spiropyran derivatives in augmenting, enhancing or modifying the aroma of detergents | |
| US4240447A (en) | Use for preparing smoking tobacco compositions of spiropyran derivatives | |
| Gibka et al. | Synthesis and olfactory properties of 2‐alkylalkanals, analogues of 2‐methylundecanal | |
| US6043210A (en) | Preparation of thiamacrolide compounds | |
| JP2002161293A (ja) | ５−メチル−５−（４−メチル−３−ペンテニル）−４，５−ジヒドロ−２（３ｈ）−フラノンを含有する香料組成物、およびその製造法 | |
| US4250099A (en) | Megastigma-5(11)8-dien-4,7-oxides and tetra-substituted-7-oxa-bicyclo[3.3.0]-octanes | |
| US4067910A (en) | Process for making allylmercaptan | |
| EP1149820B1 (de) | 2-,5-,6-,7-,8-Substituierte Oct-2-en-4-one | |
| JPH02193989A (ja) | 環状化合物、付香または香味組成物、または付香または香味製品の官能性を付与し、増大し、改良しまたは変調する方法、付香組成物、石ケン、香味組成物、香味食品および飲料、および環状化合物の製造方法 | |
| JP2000086647A (ja) | シス−３−メチル−４−デカノリドの両鏡像体およびその製造方法 | |
| US4362882A (en) | 4-Methyl-2,5-dioxabicyclo-[4,4,0]-decan-3-one, its preparation and use in perfume compositions and as an odorant | |
| WO1980000839A1 (en) | Novel norcamphanyl-substituted pyrans,method for their synthesis and use thereof in perfumery | |
| JPH05230048A (ja) | （Ｓ）−γ−ラクトンの製造方法 |