JPH03173841A - 酸素又は硫黄を含有する非環式テルペン化合物及びこれを含有するフレグランス組成物及びフレーバー組成物 - Google Patents

酸素又は硫黄を含有する非環式テルペン化合物及びこれを含有するフレグランス組成物及びフレーバー組成物

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JPH03173841A
JPH03173841A JP2246391A JP24639190A JPH03173841A JP H03173841 A JPH03173841 A JP H03173841A JP 2246391 A JP2246391 A JP 2246391A JP 24639190 A JP24639190 A JP 24639190A JP H03173841 A JPH03173841 A JP H03173841A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はフレグランス組成物及びフレーバー組成物中で
有用な、新規の酸素又は硫黄含有化金物に関する。本発
明は、これら化合物の新規製法並びにこれら化合物を含
有するフレグランス及びフレーバー組成物をも包含する
。
人工フレグランス及び７レ一バー威分は、従来から、香
料組成物、製剤及び医薬製品及び広範囲の食料品及び消
耗品中での芳香又はフレーバーを強化、改良又は変性す
るために使用されている。人エフレグランス又７レーバ
リング成分は、天然成分よりも多数のかつ重５大な利点
例えば芳香及びフレーバーの均一性を有し、貯蔵の間の
品質劣化の低下された傾向を有している。従って、花様
、果実様及び野菜様芳香及びフレーバーの近似再生が、
従来からかつ連続的な研究及び努力の対象になっている
。
この分野での研究は、所望の芳香及びフレーバー特性を
有する、酸素又は硫黄を含有する多くの化合物を開発す
ることに向けられている。
例えば、３．７−ジメチル−オクター２．４−ジエチル
メルカプタンの賦香剤及び７レーバラントとしての使用
は、米国特許第３８９６１７８５号及び同第３９９６３
８７号明細書に記載されている。この化合物は、イチゴ
及びグレープフルーツ様の香りのする芳香を有する。
英国特許第１５４６２８３号明細書には、グレープフル
ーツ様香りを有するシクロゲラニルメルカプタンが記載
されている。
米国特許第４６００５７６号明細書は、グレープフルー
ツ及びレモン様７レーハー特性ヲ有する食料品７レーバ
ラントとしてのジメチルオクタジェニルメルカプトエス
テルに関する。
欧州特許第００５４８４７Ａ２号明細書にはチオール置
換されており、特定の食品にフレーバーを与えるために
使用されている特定の環式テルペンが記載されている。
モリンン（Ｍｏｒｒ　１ｓｏｎ）は、　　５ｙｎｔｈｅ
ｓｉｓ　ｏｆ４−　ａｎｄ　５−　Ｂｅｎｚｏｔｈｉａ
ｚｏｌ　−２−Ｙｌｄｉｔｈｉ。
２　、６　　　ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｃｔａ　−２，６−
ｄｉｅｎｅ　ａｎｄＯｔｈｅｒ　Ｍｏｄｅｌｓ　ｆｏｒ
　Ｐｅｎｄｅｎｔ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　５ｕ
−１ｆｕｒ　Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｎａ
ｔｕｒａｌ　Ｒｕｂｂｅｒ　　、Ｊ。
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ　、
　Ｉｐｐ、　］　０１−１０６（１９８４）に、天然ゴ
ムの加硫のために使用される特定のチオアセテート、チ
オール及び関連化合物を記載している。官能刺激剤とし
ての香料又はフレーバー中での有用性に関しては何も記
載していない。
ガラティア（Ｇａｕｔｈｉｅｒ）等による、”Ａ　Ｍｉ
ｌｄａｎｄ　Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　５ｙｎＬｈｅｓｙｓ
　ｏｆ　ＴｈｉｏｌｅｓＬｅｒｓＦｒｏｍ　　Ａｌｃｏ
ｈｏｌｓ　”　、　Ｔｅｔ−Ｌｅｔｔ、　２７巻、Ｎｏ
。
１、ｐｐ１５〜１８（１９８６）は、多数のチオエーテ
ルの台底に関し、これら化合物の最終用途は記載されて
いない。
ボランテ（ｖｏ＋ａｎｔｅ）は、“Ａ　Ｎｅｗ　Ｈｉｇ
ｈｌｙ　Ｅｆ−ｆｉｃｉｅｎｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ
　ｔｈｅ　Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｏｆ　Ａｌｃｏ−ｈ
ｏｌｓ　ｔｏ　Ｔｈ１ｏｅｓｔｅｒｓ　ａｎｄ　Ｔｈ１
ｏｌｓ”、Ｔｅｔｔ、　　Ｌｅｔ。
２２巻、Ｎｏ、３３、ｐ３１１９〜３１２２Ｃ１９８１
）に、３Ｂコレステリル化合物中の３個の位置でアルコ
ールをチオール及びチオエステルに変換することを記載
している。
米国特許第２９９３８５７号明細書は、官能刺激特性を
有する特定の環状チオール置換テルペンに関する。
米国特許第４４７８８６５号明細書には、果実様、殊に
グレープフルーツ様特性の官能刺激特性を有する硫黄含
有シクロテルペンが記載されている。これら化合物に関
する研究は、Ｅ。
デモ−／ｌ／　（Ｄｅｍｏｌｅ）等による“１７６．１
−ｐ−ＭｅＬｈｅｎｅ　−８−Ｌｈｉｏｌ　：　Ａ　Ｐ
ｏｗｅｒｆｕｌ　Ｆｌａｖｏｒ　Ｉ−ｍｐａｃｔ　Ｃｏ
ｎ５ｔｉｔｕｅｎｔ　ｏｆ　Ｇｒａｐｅｆｒｕｉｔ　Ｊ
ｕｉｃｅ　（Ｃｉ−ｔｒｕｓ　ｐａｐａｄｉｓｉ　Ｍａ
ｃＦａｙｄｅｎ）”Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｎ、　ＡｃＬａ
、６５：１７８５〜１７９４　（１９８２）にも記載さ
れている。
香料及びフレーバリング剤としての１．３−オキサチア
ン及び１．３−オキサチオラン誘導体の使用は、米国特
許第４２２０５６１号及び同第４２６２０３０号明細書
に記載されているパッションフルーツ様及びグレープフ
ルーツ様官能刺激特性を有するいくつかの硫黄含有化合
物の単離及び同定は、Ｗ、ピツケンノ＼−ゲン（Ｐｉｃ
ｋｅｎｈａｇｅｎ）及びＥ、デモール（Ｄｅｍｏｌｅ）
によるＮａｔｕｒａｌ　Ｔｒａｃｅ　５ｕｌｆｅｒ　Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　ａｎｄｔｈｅｉｒ　　Ｃｏｎｔｒｉ
ｂｕｔｉｏｎ　　ｔｏ　　Ｆｒｕｉｔ　　Ｆｌａｖｏｒ
ｓ　　、ＩｘｔｈｌｎＬｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　　Ｃｏ
ｎｇｒｅｓｓ　　ｏｆ　　Ｅｓ５ｅｎｔｉａｌ　　０ｉ
ｌｓ。
Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ　　（Ｂｏｏｋ　　＃　　３　ｐ　
−１〜７）Ｍａｒｃｈ、１９８３に記載されている。
これらの純粋な状態では、前記化合物のいくつか、殊に
硫黄含有化合物は、非常に強力で不快な臭気を有する。
悪臭を有する硫黄含有物質の例は、ｔ−ブチルチオール
又はメルカプト酢酸である。従って、臭覚の化学的メカ
ニズムは一般に良好に理解されていない事実に基づき、
特定のフルーツ様及び花様の香りの再現は困難であり、
予言できない。従って、このような香りに極めて似させ
る物質が所望されている。
このような人工の成分の利用性は、フレーバー及び芳香
を改良することにより、より魅力的かつ味の良い代用食
品例えば加工食品及び非ミド源の蛋白質を提供すること
が予期されている。従って、種々のトロピカルで、シト
ラスフルーツ及び花様香気の芳香及びフレーバーを近似
又は再現させる化合物が極めて所望されている。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の１つの目的は、果実又は花様香気を有する新規
化合物を開発することである。
本発明のもう１つの課題は、有用な官能特性を有する硫
黄含有炭化水素化合物の製法を開発することである。
本発明のもう１つの課題は、フレグランス及びフレーバ
リング成分として使用するための酸素及び硫黄含有化合
物を提供することである。
これら化合物は、香料、香料製品の７レグランス特性及
び食料品、飲料品、ガム、マウスウォッシュ、歯みがき
ペースト、製剤、医薬品、タバコ又はタバコ製品のフレ
ーバー特性を、これらに前記式の化合物有効量を添加す
ることにより、強化、改良、変更又は変性することがで
きる。
本発明は、構造式■： ［式中Ｘは酸素又は硫黄原子を表わし、ＲはＨＣ−ｉ子
数１〜３を有する低級アルキル又はアシル基を表わし、
〜ＨはＥ又はＺ二重結合配置を示している１で表わされ
る化合物を包含する。
前記目的及び他に依り、次の発明は、構造式： ［式中Ｘは酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒは水 素、Ｃ−原子数ｌ〜３を有する低級アルキル又はアシル
基を表わし、〜ＨはＥ又はＺ二重結合配置を表わす］で
表わされる果実様、花様又は木様香気を有する化合物を
目的としている。
本質的に、純粋なＥ又は２異性体並びにこれらの混合物
がこれに包含される。
本発明は、有効量の式Ｉの化合物を認容性の担体と共に
含有する香料組成物をも包含する。
本発明は、有効量のＩ式の化合物を認容性の担体と組み
合わせて含有するフレーバリング組成物をも提供する。
このフレーバー組成物は、種々の食料品例えばアイスク
リーム、ヨーグルト、キャンデイ等又は飲料例えばフル
ーツジュース内に含有されて、花様、トロピカルフルー
ツ、果実又はマンゴ様芳香又はこれらの中に含有される
味を提供又は強化することができる。
前記式の化合物の新規製法も提供される。
本発明は、消耗品のフレーバーを増大又は強化するため
に有用な酸素又は硫黄含有非環式テルペンを提供する。
これら消耗品には、食料品、飲料、ガム、マウスウォッ
シュ、歯みがきペースト、医薬品、製剤及びタバコ又は
タバコ製品が包含される。これら化合物は、香料組成物
コロン及び香気性は製品中でフレグランス組成物又は製
品の改変、変性又は強化のためにも有用である。
ここで用いられている「官能刺激性」とは、臭覚又は味
覚を刺激し、従って特徴的な香り及び／又は７レーバー
を有するように知覚される本発明の化合物に関連してい
る。
用語「香気（ｏｄｏｒ）　Ｊ　、　ｒフレグランス（ｆ
ｒａｇｒａｃｅ）　Ｊ及び「臭い（ｓｍｅｌｌ）　Ｊは
、化合物が臭覚を刺激する官能刺激性に関連する場合に
用いられている。
用語「フレーバー（ｆ　Ｉａｖｏｒ）　Ｊ、「７レーバ
リング（ｒ　ｆａｖｏｒ　ｉｎｇ）Ｊ及び「フレーバラ
ント（ｆｌａｖｏｒａｎｔ）　Ｊは、官能刺激化合物が
味覚の刺激を目的とするものに関する場合に用いられて
もいる。
次の化学用語は、この明細書全体で用いられており、他
の指示がないかぎり次のように定義される： アルキル−炭素原子数ｌ〜１２を有する分校又は非分枝
の飽和炭素連鎖、低級アルキルは炭素原子数１〜６を有
する連鎖を表わす。
アシル−有機酸からヒドロキシル基を除くコトにより誘
導された有機残基。
本発明の化合物は、消耗品及び非消耗組成物中での官能
刺激剤として使用することができる。付加的に、これら
化合物は、少なくとも１種の他の官能刺激剤と組み合せ
て使用することができる。
本発明の化合物及び少なくとも１種の他の官能刺激剤を
含有するフレグランス組成物は、種々の芳香性は製品例
えば石けん、洗剤、エアー７レツシユナー（ａｉｒ　ｆ
ｒｅｓｈｅｎｅｒ）　、デオドラント（ｄｅｏｄｏｒａ
ｎｔ）　、繊維柔軟化剤、コロン及び他の製品を包含す
る。
本発明の範囲の化合物の例及びそれらの官能刺激特性を
次の第０表に示す： ）　　８ ！ｉ　ｕ 区　　Ｄ ＝ 酸素又は硫黄を含有する本発明のテルペンは、相応する
ケトエステル　７−メチル−３−カルボアルキコキシ−
６−オクテンー２−オン（■）から、次の反応式■に従
って製造できる：反応式Ｉ ケトエステル■は、ＣＩ。
デイスル（Ｄｅａｓｓｌｅ） 、Ｈ，７７ブレ（Ｆａｖｒｅ）及びＨ，シアノ（Ｓｃｈ
　１ｎｚ）によるＨｅ１ｖ、　　Ｃｈｉｍ、　Ａｃｔａ
、土０　：　２２７８（１９５７）の記載に従って製造
できる。ケトエステル■は、有利に、ハロゲン化金属還
元剤との接触により還元して２−（４−メチル−３ペン
テニル−）−３−ヒドロキシ酪酸アルキル■（ここでＲ
′は低級アルキル）にすることができる。例えばＨ，Ｏ
，ハウス（Ｈｏｕｓｅ）のＭｏｄｅｒｎＳｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　；　２　ｎｄ　ｅｄ、　Ｗ
、　Ａ、　Ｂｅｎｊａｍｉｎ、　Ｉｎｃ、　Ｍｅｎｌｏ
　Ｐａｒｋ、　　（Ａ　１９７２　）の第２章参照。一
般に、ホウ水素化アルカリ、シアノホウ水素化ナトリウ
ム及びナトリウムビス（２メトキシエトキシ）アルミニ
ウムヒドリドが有利であり、水素化ホウ素が最も有利で
ある。
広範囲の溶剤及び反応温度がこの反応で使用されうる。
この方法で用いられる溶剤には、メタノール、エタノー
ル、インプロパツール及び水、トルエン及びテトラヒド
ロフランが包含される。有利な溶剤は、使用還元剤に依
り決まる。従って、還元剤が特定されれば、有利な溶剤
は、当業者にとっては明白になる。反応式■の方法は、
約−１Ｏ″Ｃ〜８０　’Ｏの範囲の温度、有利に一１０
’ｏ〜６０℃及び最も有利には一１０’０−１ｏ℃の範
囲の温度で実施できる。
溶剤及び反応温度は、使用金属水素化物に依り決まる。
−１Ｏ°Ｃ〜２５℃の温度範囲での低級アルカノール（
例えばメタノール、エタノール又はインプロパツール）
中のホウ水素化ナトリウムは、最も有利な反応条件であ
る。
ケトエステル■をアルコール■に変換する他の方法も利
用できる。例えばＣ，Ａ、ビュラー（Ｂｕｅｈ　Ｉｅｒ
）及びり、Ｅ、ピアソン（Ｐｅａｓｏｎ　）の５ｕｒｖ
ｅｙ　ｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ上＝
２００〜２０４（１９７０）及び２　：　２２８〜２３
７（１９７０）参照。
アルコール■は、脱水して、ジエン■を生じることがで
きる。この脱水は、種々の方法で、例えばＣ，Ａ、ビュ
ラー及びり、Ｅ、ピアソンの５ｕｒｖｅｙ　ｏｒ　Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｌ　：　７１　Ａ′
７５．８５〜８８　（１９７０）及び２：８０〜８３．
９２〜９５（１９７７）に記載の方法で達成できる。ア
ルコール■中のヒドロキシル基は、アセテート、メタン
スルホネート、ｐ−トルエンスルホネート又はハライド
を包含する中間離脱基に変えることができる。この中間
化合物は、典型的に単離できないが、むしろ、塩基での
処理により直接的にジエンに変えられる。この変換のた
めの有利な試薬には無水酢酸、メタンスルホニルクロリ
ド、ｐ−トルエンスルホニルクロリド及びす７タリンス
ルホニルクロリドが包含される。より有利な試薬は、無
水酢酸及ヒメタンスルホニルクロリドであり、最も有利
な試薬は無水酢酸である。
この脱水反応のための有利な塩基には、ピリジン、トリ
エチルアミン、ジメチルアミノピリジン、キノリン、ｌ
、８−ジアザビシクロ［５４、Ｏ］ウンデセ−７−エン
、１．５−ジアザビシクロ［４，３，０］　ノネー５−
エン、エチルジイソプロピルアミン、１．４−ジアザビ
シクロ［２，２，２］オクタン及びこれらの混合物が包
含される。より有利な塩基はミビリジン、トリエチルア
ミン、ジメチルアミノピリジン、１．８−ジアザビシク
ロ［５，４，０］　ウンデセ−７−エン、ｌ、５−ジア
ザビシクロ［４，３，０１ノネー５−エン及びこれらの
組み合せ物が包含される。最も有利な塩基は、ジメチル
アミノピリジン、ｌ、８−ジアザビシクロ［５，４，０
］　ウンデセ−７−エン及びこれら塩基２種の混合物で
ある。この脱水反応のために有用な不活性溶剤には、ベ
ンゼン、トルエンキシレン、ヘキサン、テトラヒドロフ
ラン、ジメトキシエタン、ジオキサン又はジクロルエタ
ンが包含される。より有利な溶剤は、ベンゼン、トルエ
ン及びキシレンであり、最も有利な溶剤はトルエンであ
る。この脱水反応は約８０’０−１７５℃の範囲の温度
で実施でき、より有利な温度範囲は８０℃〜１６０℃で
あり、最も有利な範囲は９０〜１６０℃である。
ジエン■は、種々の金属水素化物を用いて還元してアル
コールｒ　（ｘ■Ｏ，Ｒ−Ｈ）にすることができる。有
利な金属水素化物は、水素化アルミニウム、リチウムア
ルミニウムヒドリドナトリウムビス（２−メトキシエト
キシ）アルミニウムヒドリド、ジインブチルアルミニウ
ムヒドリドである。より有利な試薬はリチウムアルミニ
ウムヒドリド及びジイソブチルアルミニウムヒドリドで
あり、最も有利な試薬はジイソブチルアルミニウムヒド
リドである。
適当な溶剤には、エーテル、テトラヒドロフラン、ジメ
トキシエタン、ヘキサン、ベンゼントルエン及びジクロ
ルメタンが包含される。
この反応は一１００°Ｃ〜６０°Ｃの温度範囲で実施で
きる。有利な温度範囲は、−９０°Ｃ〜４０°Ｃであり
、最も有利な温度範囲は一７８°Ｃ〜３０′Ｃである。
その後、フルコールｍ　（Ｘ−ＯＳＲ−Ｈ）はＣ，Ａ、
ビュラー及びり、Ｅ、ピアソンの５ｕｒｖｅｙ　ｏｆ　
Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｌ　：　２９６
〜３０５．８０２〜８１８（１９７０）及び２：３０１
〜３１９．７１５〜７２４　（１９７７）に記載のよう
な標準的条件下でのアルキル化及びアシル化により、誘
導体Ｉ　（Ｘ−０、Ｒ−炭素原子数ｌ〜３の低級アルキ
ル又はアシル基）に変えることができる。
アルコールＩは、種々の方法でチオールに変えることも
できる。例えば、Ｇ、Ｃ，パレット（Ｂａｒｒｅｔｔ）
のＣｏｍｐｒｅｈａｎｓｉｖｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈ
ｅｍｉ−ｓｔｒｙ；　Ｄ、　Ｈ，Ｒ，Ｂａｒｔｏｎ　ａ
ｎｄ　Ｗ、　Ｄ、　０１ｌｉｓ　ｅｄｓ。
Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ　１９７９　６〜１２頁
のチオール（Ｔｈｉｏｌｓ）及びＪ、Ｌ、ローデル（Ｗ
ａｒｄｅｌｌ）のＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｔｈ１ｏｌ　Ｇｒｏｕｐ　ＰａｒｔＩ、１６３
〜１６９頁の第４章Ｔｈｅ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏ
ｆ　ｔｈｉｏｌｓ参照。
特に有用であるチオール変換は、ｍ　（ｘ−。
Ｒ−Ｈ）のヒドロキシル基を中間的離脱基例エバハライ
ド、ｐ−トルエンスルホネート又はメタンスルホネート
に変え、引続き硫化ナトリウム、チオ酢酸ナトリウム又
は関連する硫黄含有試薬で処理することより成る。他の
変換法はアルコールをチオ酢酸及びルイス酸例えば沃化
亜鉛で処理することによりチオアセテートＩ（Ｘ−３，
Ｒ−ＣＯＣＨ３）を生じさせるコトを包含する。例えば
Ｊ、Ｘ、ガラティア（ｃａｕｔｈ−ｉｅｒ）のＴｅｔｒ
ａｈａｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、　２７　：　１５〜１８（
１９８６）参照。
チオールは、アルコールをチオ酢酸、トリフェニルホス
フィン及びジイソプロピルアゾジカルボキシレートの化
合物で処理し、引続き生じるチオールアセテートの加水
分解又は還元によっても製造できる。Ｎ、　Ｊ、モリソ
ン（Ｍｏｒｒ　１ｓｏｎ）によるＪ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓ
ｏｃ、　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ　Ｉ　、　１０１〜
１０６頁（１（１，８４）、及びＲ，Ｐ、ポランテ（Ｖ
ｏｌａｎｔｅ）によるＴｅＬｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔ
ｔ、　　（１９８１）、２２：３１１９〜３１２２参照
。
チオアルカノエート、Ｉ（Ｘ−３，Ｒ−炭素原子数１〜
３のアシル基）は、アルコール１１１１（Ｘ−Ｏ，Ｒ−
Ｈ）を不活性溶剤中のトリアリールホスフィン、炭素原
子数ｌ〜３の低級ジアルキルアゾジカルボキシレート で処理することにより製造することができる。
トリフェニルホスフィン及びトリ（ｐ−メチルフェニル
）ホスフィンが有利であり、トリフェニルホスフィンが
最も有利である。有利なアゾジカルボキシレートは、メ
チル、エチル、イソプロピル及びブチルエステルである
。ジエチル及びジイソプロピルアゾジカルボキシレート
が最も有利である。
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンジメトキシ
エタン又はｔ−ブチルメチルエーテルはチオアルコネー
ト反応のための溶剤として使用することができる。エー
テル、テトラヒドロフラン又はジメトキシエタンがより
有利であり、最も有利な溶剤はエーテル又はテトラヒド
ロフランである。
この反応は、約−２０℃〜４０℃の温度範囲で実施する
ことができる。より有利な温度範囲は一１０’ｏ〜３０
℃であり、０℃〜２５℃が最も有利な範囲である。
チオールｌ　（Ｘ−３，Ｒ−Ｈ）は、チオアルカノエー
トＩ　（Ｘ＝ＳＳＲ−炭素原子数１〜３のアシル基）か
ら、加水分解又は還元により製造することができる。加
水分解は、プロトン溶剤中でチオアルカノエートを金属
水酸化物又は炭酸塩及び水での処理することよりなる。
工群又は■群の金属水酸化物は加水分解反応で使用する
ことができ、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、バリウム及びマグネシウム水酸化物及び炭酸塩が
有利な試薬である。リチウム、ナトリウム、カリウム及
びバリウム炭酸塩又は水酸化物はより有利であり、最も
有利な試薬はナトリウム及びカリウム炭酸塩及び水酸化
物である。
水と組み合された種々の低級アルカノールが試薬として
使用されうる。メタノール、エタノール、イソプロパツ
ール及び七−プタノールト水は、より有利な溶剤であり
、最も有利な溶剤は水と混合されたメタノール及びエタ
ノールである。この反応は、約−１０℃〜８０　”Ｏの
温度範囲で実施することができる。より有利な範囲はＯ
〜７０°０であり、最も有利な範囲は２５°Ｃ〜６５℃
である。
チオアルカノエートは、金属水酸化物還元剤例えばリチ
ウムアルミニウムヒドリド、水素化アルミニウム、ナト
リウムビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムヒド
リド又はジイソブチルアルミニウムヒドリドを用いる還
元によりチオールＩ　（Ｘ＝ＳＳＲ−Ｈ）に変えること
ができる。より有利な還元剤は、リチウムアルミニウム
ヒドリド、ナトリウムビス（２−メトキシエトキシ）ア
ルミニウムヒドリド及びジイソブチルアルミニウムヒド
リドであり、最も有利な還元剤はリチウムアルミニウム
ヒドリドである。溶剤及び反応温度の選択は、使用還元
剤に依り決まる。エーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン又はジメトキシエタンは、リチウムアルミニウム
ヒドリドに対する有利な溶剤である。より有利な溶剤は
エーテル、テトラヒドロフラン及びジメトキシエタンで
あり、エーテル及びテトラヒドロフランが最も有利な溶
剤である。
リチウムアルミニウムヒドリドの存在でチオアルカノエ
ートを還元してチオールにする有利な温度範囲は約Ｏ℃
〜８０℃である。より有利な範囲は０℃〜６５℃であり
、最も有利な範囲は０℃〜４０℃である。
チオールＩ　（Ｘ−Ｓ、Ｒ−Ｈ）は、適当なアルキル化
試薬での処理によりチオアルキル化合物Ｉ　（Ｘ−５，
Ｒ−低級アルキル）に容易に変換できる。
式Ｉの化合物は、Ｅ異性体又はＺ異性体として存在しう
る。本発明ではＥ及びＺ異性体の双方が純粋形でかつ混
合物として包含される。
本発明の化合物は、官能刺激特性を有し、従って、フレ
ーバー及びフレグランス組成物中で有用である。これら
化合物は単独で、物質にフレーバー又は７レグランスを
与えるために有効量で使用することができる。しかしな
がら、より一般的に、これら化合物を他のフレーバー又
はフレグランス成分と所望のフレーバー又はフレグラン
ス特性を与えるのに充分な量で混合される。所望の総合
的作用を生じるために必要な量は、選択される特別な化
合物、それが使用される製品及び所望の特別な作用に依
り変動する。例えば、この化合物の有効量は約０．００
５ｐｐｍ〜５００　ｐｐｍで変動しうる。より一般的に
は、本発明の化合物は、約０．０１〜１０　ｐｐｍの有
利な範囲で、殊に約０　、１　ｐｐｍの量で使用される
これら化合物は種々の溶剤、担持剤、ガム、乳化剤及び
７レーバリングの製造に通例使用される類似物と混合す
ることができる。
本発明の化合物と他のフレーバリング物質との混合によ
り得られるフレーバー組成物は、食料品、消耗品、ガム
、マウスウォッシュ、歯みがきペースト、製剤、医薬品
及びタバコ又はタバコ製品のフレーバー付けのために使
用することができる。
本発明の化合物は、香料組成物中で使用される際に、フ
レーバー組成物又は製品を変更、変性又は強化する。官
能刺激作用を与えるために使用される化合物の量は、０
．００１〜２５重量％で変動可能である。より一般的に
は０．０１〜１０重量％の使用量範囲は殊に約２重量％
である。本発明の化合物は、これら調製物中に一般に含
有される多数の成分例えばジエチルフタレート、エタノ
ール、ジプロピレングリコール又は他の溶剤、担持剤及
び乳化剤と混合することができる。本発明の化合物及び
少なくとも１種の他の官能刺激剤を含有するフレグラン
ス組成物は、種々の香気付は製品例えば石けん、洗剤、
エアー７レツシユナー　デオドラント、繊維柔軟剤、コ
ロン及び他の製品中で使用することができる。
［実施例１ 本発明の特定の有利な態様を説明するために次の実施例
を示す。これら実施例は、説明のためであり、本発明は
、これらのみに限定されるものではない。
ここで使用されている「部」、「割合」、「％」及び「
比」は特にことわりのないかぎり全て重量に関連する。
製造例１ ホウ水素化ナトリウム（２２，９９，０，６０５１１１
２）を、エタノール（４２０ｍ＜２）中の７−メチル−
０３−カルボエトキシ−６−オクテン−２−オン（４２
，４９，０，２モル、これは、Ｃ１，ＤｅａｓｓｌｅＳ
Ｈ，Ｆａｖｒｅ及びＨ，５ｃｈｉｎｚによるＨａｌｖ。
Ｃｈｉｌｌｌ、　Ａｃｔａ、　４０　：　２２７８　（
１９５７）に記載のようにして製造できる）の冷溶液（
０℃）に、１時間にわたって少量宛添加した。この混合
物を０．５　　時間かかつて２５℃まで上昇させた。混
合物を２５℃で３．５時間撹拌の後に、ア七トン（５０
肩Ｑ）を１５分かかって滴加した。
混合物を１５分間撹拌の後に、２５％酢酸水（２００ｍ
１２）を慎重に添加した。混合物を減圧下に約２５０１
１ＩＩ２まで濃縮させた。残分を水（１５０肩０で稀釈
し、塩化メチレン（３×２５０＋ＩＯ。
）で抽出した。抽出物を水（２Ｘ１００ｍの、食塩水（
１００ｍｇ）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた
。溶剤の蒸発後に、粗生成物４５．５ｇが生じた。この
粗生成物の試料を球管蒸溜（０，５ｍｍＨｇ、浴温１５
０’ｏ）Ｌ、分析用試料２−（４−メチル−３−ペンテ
ニル）−３−ヒドロキシ酪酸エチルを得た（ＧＬＣ純度
＝２異性体；５０．９％及び４３．１％）。ＮＭＲ（Ｃ
Ｄ　ＣＩ３．６０ＭＨｚ）８１．２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、１．２３　（３Ｈ，ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）１−５
８（３Ｈ，ｓ）、１．６７　（３Ｈ，ｓ）、１．０−２
．８　（５Ｈ，ｍ）　、３．６−４．１　（ＩＨ，ｍ）
　、４．１７　（２Ｈ，ｑ％Ｊ−７Ｈｚ）、３３０、　
２９６０．　２９１０．　１７３０、１４５　　Ｑｃｍ
−’　　；　　ＭＳ　　ｍ／ｅ　　２　１　４　、１９
９、１８１，１４３　、９９、８２゜ 双方の異性体は、同様な質量スペクトルを示す。ここで
使用されている略字Ｅｔは−ＣＨ２ＣＨ３を表わす。
製造例２ ２−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−ヒドロキシ
酪酸エチル（２３，０９，０，１０７モル）、無水酢酸
（１４，２８９，０−１４モル）ジメチルアミノピリジ
ン（０，７１４ｇ、０゜００５８モル）、１．８−ジア
ザビシクロ【５４．０］ウンデセ７−エン（４２，５ｇ
、０゜２８モル）及びトルエン（２５０＋１１２）の混
合物を不銹鋼オートクレーブ中、１１０℃で４時間加熱
し、次いで１５０℃で６時間加熱した。混合物を冷却し
、引続き水（５０ｍ４）　、２　ＮＨＣＩ（３Ｘ５０ｍ
１２）、重炭酸ナトリウム溶液で中性になるまで洗浄し
、乾燥させた（硫酸ナトリウム）。溶剤を蒸発させ、残
分を蒸溜すると、エチリデン−６−メチル−５−ヘプテ
ン酸エチル９．９３９が得られた（ＧＬＣ純度９４％、
Ｅ：Ｚ異性体の８：ｌ混合物）。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３６
０　Ｍ　Ｈｚ　）８１．２８　（３Ｈ，ｔ、Ｊ−７Ｈｚ
、１．６２　（３Ｈ，ｓ）、１．６８　（３ＨＳ　ｓ）
、１．８０　（３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．６−２．
４　（４Ｈ，ｍ）　、４．２１　（２Ｈ，ｑＳ　Ｊ＝７
Ｈｚ）　、４．９−５．３　（ＩＨ，ｍ）　、６．８７
　（Ｉ　Ｈ％Ｑ％　　Ｊ−７Ｈｚ）、ｌＲ２９６０゜２
９１Ｏ１１７１５，１６４０，１４４０，１３７０，１
２７０ｃｔｓ−”　　；　ＭＳ　　ｍ／ｅｌ　９６．１
６７．１５０．６９゜ 例　　３ ２−エチリデン−６−メチル−５−ヘプテン塩化メチレ
ン（２０ｍ＜２）中の２−エチリデン−６−メチル−５
−ヘプテン酸エチル（２，００ｇ、０．０１０２モル）
の冷溶液（−７８℃）に、ジインブチルアルミニウムヒ
ドリド（１Ｍ塩化メチレン溶液２２．４ｍ１１）を０．
５時間にわたり滴加した。冷却浴を除き、混合物を２５
℃で４時間撹拌した。反応混合物を氷と６Ｎ塩酸との２
＝１混合物（３０ｙａＱ）に添加した。水相を塩化メチ
レン（３Ｘ１５ｍｇ）で抽出した。抽出物を、引続き２
Ｎ塩酸（２０ｍｆｆ）、重炭酸ナトリウム溶液′（中性
になるまで）、食塩水で洗浄し、かつ乾燥させた（硫酸
ナトリウム）。溶剤の蒸発により、粗生成物１．４８９
が得られた。クロマトグラフィー及び球管蒸溜（浴ｒＩ
ＩＬ：９０℃、０．２肩ｗＨｇ）により、２−エチリデ
ン−６−メチル−５−へブテン−ｌ−オール　１．２５
ｇが得られた（ＧＬＣ純度：９８．５％、Ｅ及び２異性
体は分離されなかった）。ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ、ＣＤ
Ｃｌ３　）８１．６０及び１．６８（６Ｈ，２ｓ）、１
．６４　（３Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）　、２．００　（Ｉ
Ｈ，広幅ｓ）　、２−１０　（４Ｈ１広幅ｓ）、４．０
１及び４．１４　（２Ｈ，２Ｓ、比：８５：１５：４．
０１ピークはＥ異性体を示す）、５．１４　（ＩＨ，ｍ
）、５．４０及び５．５１　（ＩＨ，２ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ
）；ＩＲ（膜７０−１　　；　ＭＳ　　ｔｒｒ／ｅ　　
１　５４，１　３９、１２１゜１０７、９３、６９、４
１゜ 例　　４ ２−エチリデン−６−メチル−５−ヘプテン−１−チオ
ールアセテート （Ｅ。
Ｚ） ジイソプロピルアゾジカルボキシレート（２，６３ｇ、
０゜０１３モル）を、テトラヒドロ７ラン（２０ｍ１２
）中のトリフフェニルホスフィン（３，４０ｇ、０．０
１３モル）の冷混合物（０°Ｏ）に５分間にわたって滴
加した。混合物を０℃で０．５時間撹拌した。テトラヒ
ドロ７ラン（２０’＋１１２）中のチオ酢酸（０，９９
ｇ、０．０６５モル）及び２−エチリデン−６−メチル
−５−へブテン−１−オール（１，００９，０，００６
５モル）の溶液を０．５時間かかつて冷反応混合物（０
°Ｃ）に滴加した。混合物を０℃で１時間かつ、２５℃
で１時間撹拌した。溶剤を減圧下に除去した。ヘキサン
（４０ｍ＜２）を加え、混合物を濾過して固体を除いた
。後処理、クロマトグラフィ及び球管蒸溜（浴温１００
℃、０．５ｍｍＨｇ）により、２−エチリデン−６−メ
チル−５−へブテン−１−チオールアセテート１．１５
９が得られた（ＧＬＣ純度９４．７％：異性体は分離さ
れていない）、ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ５）δ１
．６２及び１．６８　（６Ｈ，２ｓ）１．６３　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ−６Ｈｚ）　、２．１　（４Ｈ，広幅ｓ）　、
３．５７　（２Ｈ，広幅ｓ）、５．０〜５．３　（Ｉ　
Ｈｌｍ）　、５．４９　（ｑ、Ｊ−６，１４３０，１１
２５、９４０ｃｍ−１；　ＭＳ　　ｍ／ｅ２１２、１９
７、１６９、１３６、６９、４３゜ 例　　５ エーテル（３０ｔＱ）中の２−エチリデン−６−メチル
−５−チオールアセテート（１，００９，０，００４７
モル）の溶液を０．５時間にわたり、リチウムアルミニ
ウムヒドリド（０，１７ｇ、０．００４７モル）とエー
テル（２０ｍＩＱ）との冷混合物（０℃）に添加した。
次いで反応混合物を２５℃で２．５時間撹拌した。混合
物を一７８℃に冷却し、酢酸エチル（２＋＊０を添加し
た。撹拌後に、混合物を１０分間にわたり、０．２５Ｎ
塩酸溶液（２０ｍ１１）を添加した。水層をエーテル（
２Ｘ２０ｍ４）で抽出した。エーテル抽出物を、水、重
炭酸ナトリウム溶液で中性になるまで洗浄し°、乾燥さ
せた（硫酸ナトリウム）。溶剤の蒸発及び球管蒸１１（
浴温１００℃、０．５ｍｍＨｇ）により、表題化合物０
．７５　　ｇが得られた（ＧＬＣ純度９０％；Ｅ及びＺ
異性体は分離されていない）、ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ。
ＣＤＣｌ５）８１．３８　（ＬＨ，ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）、
１．６１及び１．６９　（６Ｈ１２広幅Ｓ）、１．６６
　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）　、２．０５−２．４０　
（４Ｈ，ｍ）　、３．１６　（２Ｈ％ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
　、５．１３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−６Ｈｚ）、５．１９　
ａｎｄ　５．４４　（２ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、弱）、２９
７０．２９２０，２８５０．１６５０％１　４４０％　
１３７０ｃ＋ｍ−”　　；ＭＳ　　ｍ／ｅ　　ｌ　　７
０、　　（１７１、１７２、ｌ　７３）、　１５５、１
４１、　１２７、９３、８１，４１゜ 例　　６ 水素化ナトリウム（５０％油分散液０．５７６ｇ、０．
０１２モル）をテトラヒドロフラン（２×ＩＯ＋ｌＩＯ
で洗浄した。テトラヒドロフラン（２次的中の２−エチ
リデン−６−メチル−５−へブテン−１−オール（１，
５４９，０，０１モル）の溶液を、テトラヒドロフラン
（ｌｏｗＱ）中の水素化ナトリウムの懸濁液に１０分間
にわたり滴加した。混合物を２５°Ｃで１８時間撹拌し
た。臭化エチル（１次的を加え、混合物を５０℃で３時
間加熱した。混合物を水（ｌｏｍ［）中に注ぎ、ヘキサ
ン（４Ｘ　２０　ｍＱ）で抽出した。抽出物を水（２Ｘ
　ｌ　０１１２）　、食塩水（２０Ｍ＋１２）で洗浄し
、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。溶剤の溜去及び残分
のクロマトグラフィにより、球管蒸溜（浴温１３０．５
　＋１ＩＩＩＨｇ　）の後に２−エチリデン−６−メチ
ル−５−ヘプテン−１−イルエチルエーテル０．７３６
ｇが得られた（Ｇ　Ｌ　Ｃ純度９１．４％；Ｅ及びＺ異
性体は分離しなかった。ＮＭＲ分析はＥ：Ｚ異性体の約
８：ｌ−混合物を示していた）。ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，
２５０ＭＨｚ）　、８１．１９　（３ＨＳ　ｔＪ−７Ｈ
ｚ）、１．６１　（３Ｈ，ｓ）、１．６３　（３Ｈ，ｄ
、Ｊ−７Ｈｚ）、１．６８　（３Ｈ。
Ｓ）　、２．１０　（４Ｈ１広幅ｓ）　、３．４２　（
２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）　、３．８６及び３．９８（２
Ｈ，２ｓ、比８　：　ｌ）、５．２０−５．０８　（Ｉ
Ｈ，ｍ）　、５−５４−５．４３　（ＩＨ，ｑ、ＪＩ　
Ｏｌ　２８５０％　１４４０５１３７５ｃｍ−１；ＭＳ
ｍ／ｅ１８２、１６７、１３６、１２１１１３、９３、
６９、４１　。
例　　７ 官能刺激溶液の製造 水中で、２−エチリデン−６−メチル−５−ヘプテン−
ｌ−チオールＯ、ｉ　ｐｐｍを含有する溶液を製造した
。この溶液は、トロピカルフルーツ、マンゴ型のフレー
バー及び僅かなスモークノートを有した。
例　　８ 官能刺激溶液の製造 ５０％クエン酸溶液１．５ｔＱ及び高７ラクトースコー
ンシロツプ（７６ｂｒｉｘ）　９８．５ｍＩ２を混合し
、１０００ｍ１２に稀釈することにより、標準糖／酸／
水溶液を製造した。この標準糖／酸／水溶液に（１２５
ｐｐｍの濃度で２−エチリデン−６−メチル−５−へブ
テン−ｌ−チオールを添加スルと、トロピカルフルーツ
、マンゴ様フレーバーを有する組成物が得られた。
例　　９ 官能刺激部放物の製造 標準糖／酸／水溶液に、ｌ　Ｏｐｐｍの濃度で２−エチ
リデン−６−メチル−５−ヘプテン−１−チオールアセ
テートを添加することにより、シトラス様ノートを有す
る果実様フレーバーを有する組成物が得られｔ；。
例１０ 果実様フレーバーベースの製造 ５０％クエン酸（１，５ｇ）、高７ラクトースコーンシ
ロツプ（７６ｂｒｉｘ）　　（９８，５ｇ）及び水（９
００９）の混合により糖／酸／水溶液を製造した。
次の成分の混合により果実様フレーバーベース（以後Ｅ
ＸＩＯ−Ａと表示する）を製造した成分 酪酸エチルＦＣＣ 酢酸エチルＦＣＣ 酪酸ヘキシル シス−３−ヘキセノール γ−デカラクトン ノホヒオール　Ｂ−３ノン工キス リナロールＦＣＣ合戊 カブロン酸アゾル プロピレングリコールＦＣＣ 重量（９） １２．５０ １０．００ ５．００ ０．７５ ０．５０ ０．０７ ０．５０ １．５０ １８．４８ 計　　４９．３０ この果実様フレーバーベースＥＸＩＯ−Ａ４．９３ｇに
、２−エチリデン−６−メチル−５−へブテン−１−チ
オール（例５で製造した化合物）０−０７０ｇを添加し
て、フレーバー試料旦Ｘｌ０−Ｂを生じさせた。
果実様フレーバーベースＥＸ１０−Ａ　　９．００９に
フレーバーＥＸＩＯ−Ｂ１．００９を添加して、７レー
バー試料ＥＸ　１０−Ｃを生じさせＩこ　。
ベースＥＸＩＯ−Ａ９．９０９にフレーバーＥＸＩＯ−
Ｂ０．１０ｇを添加してフレーバー試料ＥＸＩＯ−Ｄを
生じさせた。
７Ｌ、−バーＥＸ　Ｉ　０−Ａ−Ｅ　Ｉ　０−Ｄ（７）
各々の試料（０，０５ｇ）を８！／酸／水溶液９９．５
ｇと混合して対照試料及び例５の化合物を種々異なる量
で含有する２−エチリデン−６−メチル５−へブテン−
１−チオールの３試料を生じさせた。試料の評価結果を
、次の第■表にまとめた。
■ 表 試　　料　　　チトルの濃度 （糖／酸／水中の）　　（ｐｐｍ） 評 価 Ｘｌ０−Ａ フルーティ、リンゴ様味 Ｘｌ０−Ｂ 硫黄ノートの後味を有す る非常に強いマンゴ／トロピ カル果実様７レーバー Ｘｌ０−Ｃ ０，７ 僅かな硫黄ノートの後味 を有する強いマンゴ／トロピカ ル果実様７レーバー Ｅ　Ｘ、ｌ　Ｏ−Ｄ ０．０７ 知覚しうる後味のない バランスの良いマンゴ／トロピカル 果実様７レーパー 例１１ フレグランス組成物の製造 ２種の７レグランス組成物を製造した：ゲラニオールを
使用するレッドローズＡ及びゲラニオールの代りに２−
エチリデン−６−メチル−５−ヘプテン−ｌ−オールを
用いるレッドローズＢ０レッドローズＡ及びレッドロー
ズＢに挙げられている各成分は、例３で製造される２−
エチリデン−６−メチル−５−ヘプテン−１−オールを
除いて、市場で入手しうるものであるシトフール・クエ
ンチＦ　　５０７９９２ｔＦｏキシシトロネラール　Ｆ
ＣＣエクストチ３ツノ・フル７Ｔ−本グ（ト・クール ベンズ７ｋｆヒＦ　　ＦＣＣレクチ７ｙ（Ｆ（１０％　
ＤＰＧ） イソオイゲノール　ＦＣＣ フェニルエチルアセテ−）　　ＦＣＣ ２，７５ ｔｏ、ｏ。
１０．００ １０．０ １４．００ １４．００ ベンジルアセテート　ＦＣＣエクストラフェニルエチル
アルコール　ＦＣＣ ジブロビレンダリコール シトロネロール　ＦＣＣエクストラ　９６％７！ニルア
七トアルデヒド　ＦＣＣ（５０％　ＰＥＡ）ゲラニウム
油−フルジエリＴン　ＦＣＣエクストラゲフニオール　
ＦＣＣ９６〜９８％ 計 ２５．００ ２５．００ ４９．２５ ７０．００ ９５．００ ２８５．００ ３９０．００ １０００．００ シ）フール・クエンチ１’　　５０７９９２ヒドロキシ
シトロネテール　ＦＣＣエクストラ３ノン・アルファ・
本りイト・クール ベンズアルデヒド　ＦＣＣレクチ７Ｔイド（１０％　Ｄ
ＰＧ） イソオイゲノール　ＦＣＣ フェニルエチ＆７七チー）　　ＦＣＣ ベンジルアセテ−）　　ＦＣＣエクストラフェニルエチ
ルアルコール　ＦＣＣ ジプロピレングリコール ２．７５ １０．００ １０．００ １０．００ １４．００ １４．００ ２５．００ ２５．００ ４９．２５ シトロネロール　ＦＣＣエクストラ　９６％　　　　　
　　　　　　　７０．００フエニルアセトアルデヒド　
ＦＣＣ（５０％　ＰＥＡ）　　　　　　　　９５．００
ゲラニウム油−アルジェリアン　ＦＣＣエクスト７　　
　　　　　２８５．００２−エチリデン−６−メチル−
５−へブテン−■−オール　　　　　　３９０．００計
１０００．００ レッドローズＢは、シトラス及びウツデイ調のアンダー
ストーンを有する、よりフローラルな香気を有した。こ
のＢ中のシトラスノートはＡにおけるよりも低い調子で
ある。
当業者にとっては、本発明の詳細なものの多くの変更及
び変性がここでの教示から可能であることは認められる
。従って、本発明の範囲はここに記載の実施例に限定さ
れるものではない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｘは硫黄又は酸素であり、ＲはＨ、炭素原子数１
    〜３の低級アルキル又はアシル基であり、〜ＨはＥ又は
    Ｚ配置の存在を示している］で表わされる化合物。
JP2246391A 1989-09-18 1990-09-18 酸素又は硫黄を含有する非環式テルペン化合物及びこれを含有するフレグランス組成物及びフレーバー組成物 Expired - Lifetime JP3001944B2 (ja)

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DE (1) DE69030346T2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017501118A (ja) * 2013-07-24 2017-01-12 アヴェクシン エーエス 多価不飽和ケトン化合物の製造方法
JP2017514979A (ja) * 2014-05-08 2017-06-08 フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ フローラル、グリーン匂い物質

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09125081A (ja) * 1995-10-27 1997-05-13 Nippon Oil Co Ltd 内燃機関用潤滑油組成物
EP1705171A1 (en) * 2001-12-19 2006-09-27 Flexitral, Inc. Improved aromachemicals
US7309795B2 (en) 2001-12-19 2007-12-18 Luca Turin Citral derivatives
US7342042B2 (en) 2001-12-19 2008-03-11 Flexitral, Inc. Lily of the valley aromachemicals
WO2003053902A1 (en) * 2001-12-19 2003-07-03 Flexitral, Inc. Improved aromachemicals
WO2009085928A2 (en) * 2007-12-20 2009-07-09 Motts Llp Sports beverage and method of making
DE102009026698A1 (de) * 2009-06-03 2010-12-09 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung bestimmter Isopropylmethylcyclohexenthiole als Riech- und/oder Aromastoffe
GB201409363D0 (en) 2014-05-27 2014-07-09 Avexxin As Skin cancer treatment
GB201501144D0 (en) 2015-01-23 2015-03-11 Avexxin As Process for the preparation of a polyunsaturated ketone compound
GB201604316D0 (en) 2016-03-14 2016-04-27 Avexxin As Combination therapy
CN109789111B (zh) 2016-09-21 2021-11-16 埃维克辛公司 药物组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1234900B (de) * 1964-12-16 1967-02-23 Schering Ag Riechstoffzusammensetzung
CH550154A (de) * 1971-05-27 1974-06-14 Givaudan & Cie Sa Verfahren zur herstellung eines neuen riech- und/oder aromastoffes.
DE2432235C2 (de) * 1974-07-05 1984-07-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Lavandulol, seinen Estern und von 3,5,5-Trimethyl-hepta-1,6-dien-3-ol
USRE30363E (en) * 1976-05-05 1980-08-05 International Flavors & Fragrances Inc. Processes for producing strawberry flavor compositions and products
US4131687A (en) * 1978-01-27 1978-12-26 International Flavors & Fragrances Inc. Flavoring with terpenyl ethers
EP0073984B1 (de) * 1981-09-09 1988-04-27 L. GIVAUDAN & CIE Société Anonyme Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an ungesättigten Säuren

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017501118A (ja) * 2013-07-24 2017-01-12 アヴェクシン エーエス 多価不飽和ケトン化合物の製造方法
JP2017514979A (ja) * 2014-05-08 2017-06-08 フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ フローラル、グリーン匂い物質

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