PL194935B1

PL194935B1 - Estry fenylowe kwasu (E)-fenoksyakrylowego i sposób ich wytwarzania

Info

Publication number: PL194935B1
Application number: PL338532A
Authority: PL
Inventors: Florjańczyk Ewa Białecka
Original assignee: Szkola Glowna Gospod Wiejsk Ak
Priority date: 2000-02-21
Filing date: 2000-02-21
Publication date: 2007-07-31
Also published as: PL338532A1

Abstract

Estry fenylowe kwasu (E)-fenoksyakrylowego o wzorze ogólnym I; w którym R oznacza R= -H, -CnH2n+1, PL 194935 B1 gdzie n = 1 10. 2. Sposób wytwarzania estrów fenylowych kwasu (E)-fenoksyakrylowego o ogólnym wzorze I w którym rodniki mają znaczenie podane w zastrz. 1, znamienny tym, że poddaje się reakcji kwas propynowy z dwukrotną molową ilością odpowiedniego fenolu w obecności równomolowej N,N-dicykloheksylokarbodiimidu i katalitycznej ilości 4-dimetyloaminopirydyny.

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe estry fenylowe kwasu (E)-fenoksyakrylowego i sposób ich wytwarzania.

Dotychczas estry fenylowe kwasu (E)-fenoksyakrylowego nie były znane i opisane w literaturze. Związki te mogą stanowić cenne substraty w reakcjach kopolimeryzacji a ponadto niektóre z nich posiadają właściwości ciekłokrystaliczne.

Nowe estry fenylowe kwasu (E)-fenoksyakrylowego o ogólnym wzorze I mają rodnik R o następującym znaczeniu R = -H, -CnH2n+1,

gdzie n = 1 + 10.

Dalszym przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania podstawionych estrów fenylowych kwasu (E)-fenoksyakrylowego.

Sposób wytwarzania estrów o wzorze ogólnym I polega na zastosowaniu jako substratu kwasu propynowego, który poddaje się reakcji z dwukrotną molową ilością odpowiedniego fenolu w obecności równomolowej ilości N,N-dicykloheksylokarbodiimidu (DCC) i katalitycznej ilości 4-dimetyloaminopirydyny (DMAP). W reakcji powstaje wyłącznie stereoizomer o konfiguracji E.

Sposób według wynalazku jest bliżej opisany w przykładzie wykonania.

P r z y k ł a d

Otrzymywanie (E)-4-cyjanofenoksyakrylanu 4-cyjanofenylu

Do 0,560 g (0,008) mola kwasu propynowego i 1,904 g (0,016 mola) 4-cyjanofenolu w 50 cm³suchego chlorku metylenu dodaje się intensywnie mieszając 2,0 g ( 0,01 mola) N,N-dicykloheksylokarbodiimidu (DCC) oraz katalityczną ilość 4-dimetyloaminopirydyny. Całość miesza się przez 24 godziny w temperaturze pokojowej. Następnie po odsączeniu N,N-dicykloheksylomocznika (produkt uboczny) i odparowaniu rozpuszczalnika ester rekrystalizuje się z mieszaniny metanol-aceton 1:1.

Wydajność (E)-4-cyjanofenoksyakrylanu 4-cyjanofenylu wynosi 1,61 g (70%),

W ten sposób otrzymuje się związki o wzorze ogólnym I zestawione w tabeli 1. Związek wymieniony w tabeli 1 g (pochodna bifenylu) posiada właściwości ciekłokrystaliczne.

Tabel a 1

	R	Wydaj- ność	tt.°C	0 —	1H NMR d, ppm	Wzór sumaryczny	Analiza elementarna % Obliczone(znalezione)
la	H	45	ciecz	1728	5,76 (d, 1H, J=12,2 Hz), 7,12-7,42, (m, 10H, Ar-H), 8,01 (d, 1H, J=12,2 Hz)	^C15^H12^O3	C - 74,99, H - 5,03; (C - 75,02, H - 5,10)
Ib	OCH3	50	65	1725	3,80 (s, 3H), 3,81 (s, 3H), 5,57 (d, 1H, J=12,2 Hz), 6,86-7,07 (m, 8H), 7,91 (d, 1H, J=12,2 Hz)	C17H16O5	C - 67,99, H - 5,37; (C -67,87, H - 5,49)
Ic	^OC10^H21	50	48	1725	0,88 (t, 6H), 1,27-1,85 (m, 32H), 3,93 (t, H), 3,94 (t, 2H), 5,61 (d, 1H, J=12,4 Hz), 6,85-7,05 (m, 8H, Ar-H), 7,91 (d, 1H, J=12,4 Hz)	C35H52O5	C - 76,05 H - 9,48; (C -76,12, H - 9,38)
Id	NO2	60	120-121	1740, 1527, 1348,	5,95 (d, 1H, J=12 Hz), 7,25-7,97 (m, 4H, Ar-H), 8,03 (d, 2H, J=12 Hz), 8,26-8,37 (m, 4H, Ar-H)	^C15^H10^N2^O7	C - 54,54, H - 3,05, N - 8,49; (C - 54,29, H - 3,20, N - 8,53)
le	CN	70	195-196	2233, 1738	5,90 (d, 1H, J=12,1 Hz), 7,21-7,29 (m, 4H, Ar-H), 7,69-7,76 (m, 4H, Ar-H), 7,98 (d, 2H,J=12,1 Hz)	^CnH10^N2^O3	C - 70,34, H - 3,47, N - 9,65; (C - 70,50, H - 3,32, N - 9,74)
If	C6H5	65	129	1739	5,81 (d, 1H, J=12,2 Hz), 7,19-7,65 (m, 18H, Ar-H), 8,06 (d, 1H, J=12,2 Hz)	C27H220O3	C - 82,63, H - 5,14; (C - 82,82, H - 5,20)
^Ig	C6H4CN	60	212- -N-270	2230 1731	5,83 (d, 1H, J=12,2 Hz), 7,23-7,73 (m, 16H, Ar-H), 8,46 (d, 2H, J=12,2 Hz)	^C29^H18^N2^O3	C - 78,71, H - 4,10, N - 6,33; (C - 78,56, H - 4,23, N - 6,12)

N - faza nematyczna

PL 194 935 B1

Claims

1 Estry fenylowe kwasu (E)-fenoksyakrylowego o wzorze ogólnym I; w którym R oznacza ^R= ^-H, ^-C_nH2n+1, gdzie n = 1 + 10.

2. Sposóó wybt/arzznia estrów fennlowycC kwass (E)-fenokksakryloweeg o ogglnnm wzzrzz I w którym rodniki mają znaczenie podane w zastrz. 1, znamienny tym, że poddaje się reakcji kwas orooynowy z dwukrotną molową ilością odpowiedniego fenolu w obecności równomolowej N,N-dicykloheksylokarbodiimidu i katalitycznej ilości 4-dimetyloaminooirydyny.